CN101856624A - 一种多相Pd催化剂及其制备和应用 - Google Patents
一种多相Pd催化剂及其制备和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101856624A CN101856624A CN201010182531A CN201010182531A CN101856624A CN 101856624 A CN101856624 A CN 101856624A CN 201010182531 A CN201010182531 A CN 201010182531A CN 201010182531 A CN201010182531 A CN 201010182531A CN 101856624 A CN101856624 A CN 101856624A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- multiphase
- fdu
- class
- phenolic resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种多相Pd催化剂及其制备和应用,属催化剂及其制备和应用的技术领域,该催化剂的表示式为FDU-CH2PPh2/PdL2,其中L是dba,OAc或Cl,Pd的担载量为1.5wt%~1.8wt%,以FDU类有序介孔酚醛树脂为载体,通过修饰载体的苯环结构引入氯亚甲基基团,再与一氯二苯基膦反应生成一个以FDU类有序介孔酚醛树脂为母体的膦配体,最后将Pd催化剂与其络合,得多相Pd催化剂,该催化剂特别适于在Heck偶联反应或Suzuki偶联反应中作催化剂,催化效率高,可多次循环使用,与第一次使用相比,第六次循环使用的催化剂,其催化活性基本保持不变。
Description
技术领域
本发明涉及一种多相Pd催化剂及其制备和应用,应用指上述催化剂在Heck偶联反应或Suzuki偶联反应中作催化剂,催化效率高,可循环使用,属催化剂及其制备和应用的技术领域。
背景技术
Pd催化的偶联反应是现代有机合成中一种构建C-C键的有效的方法,其中Heck反应和Suzuki反应是最常用的偶联反应,广泛应用在化学品、农用化学品以及药物中间体的合成等工业过程中。这些偶联反应通常在无水条件下,在Pd均相催化体系中进行,反应产率很高。有关偶联方面的应用综述报道也很多,如(Miyaura N.and SuzukiA.Chemical Reviews,1995,95:2457)。虽然均相Pd催化剂在有机合成中被广泛使用并且证明是非常有效的催化剂,但是它们仍然存在一些不足。例如,催化剂价格昂贵,容易残留在产物中等。相比之下,建立理想催化体系,将Pd催化剂固定在固相体系并重复使用就能解决这些问题。同时也可以减少环境污染,符合绿色化学发展的要求。围绕这个方向许多研究工作已经开展,主要选择的固体材料包括树脂,硅胶和金属氧化物等。最近,水热合成技术的发展使得孔壁组分完全为有机骨架的非硅基有序介孔材料得到了开发。赵东元等人在J.Am.Chem.Soc.,2005,127:13508和Angew.Chem.Int.Ed.2005,44:7053等文献中报道了苯酚和甲醛在两亲性表面活性剂存在时通过自组装合成酚醛树脂有序介孔材料(如FDU-14和FDU-15)。这一类以酚醛树脂为代表的FDU类有序介孔高分子聚合物不仅在晶体结构上具备多样性和可控性(如二维六方介孔结构和Ia3d,Im3m三维立方结构),合成原料的种类较多(如苯酚,二苯酚和三苯酚)使得其孔壁构成组分具有多样性,同时含有苯环及丰富的羟基使其具有较多的功能化的途径。这一类有序介孔有机树脂材料表面的有机基团(如羟基和苯环等),也使得该材料对有机反应分子、溶剂分子等表现出不同于无机介孔材料的亲、疏水性质。FDU类有序介孔树脂材料合成原料价格低廉,合成方法逐渐趋向成熟,通过引入一系列有机官能团,有望将介孔材料和高分子有机材料的优点融合到一起,形成现有介孔材料所不具备的催化性能,为有机合成化学开辟新的领域。基于介孔树脂含有可修饰的苯环和羟基基团,可以设计通过物理或化学的手段引入一些新的活性中心(如金属中心或其他的具有催化性能的官能团),因此这类材料在催化领域具有潜在的应用价值。纯有机骨架高分子聚合物的功能化、相应催化材料的设计合成以及催化反应的研究目前还是一个空白。
发明内容
本发明的第二个目的是提供制备所述的多相Pd催化剂的方法。为实现以上目的,本发明采用以下的技术方案。以FDU类有序介孔酚醛树脂为载体,通过修饰载体的苯环结构引入氯亚甲基基团,再与一氯二苯基膦反应生成一个以FDU类有序介孔酚醛树脂为母体的膦配体,最后将Pd催化剂与其络合,得多相Pd催化剂。
现详细说明本发明的技术方案。
一种多相Pd催化剂的制备方法,其特征在于,具体操作步骤:
第一步制备氯甲基化的FDU类有序介孔酚醛树脂
在20g FDU类有序介孔酚醛树脂中,-5℃下加入106g的氯甲醚,常温下分批加入AlCl3,总加入量为21g,反应12小时,得32g的氯甲基化的FDU类有序介孔酚醛树脂;
第二步制备负载膦配体的FDU类有序介孔酚醛树脂
在第一步制得的32g氯甲基化的FDU类有序介孔酚醛树脂中加入2g锂和89g无水四氢呋喃,搅拌回流反应4小时,将浓度为90%的一氯二苯基膦-乙醚溶液缓慢滴入,总滴加量为48g,继续反应3小时,得50g的负载膦配体的FDU类有序介孔酚醛树脂;
第三步络合金属Pd催化剂,得产物多相Pd催化剂
将第二步制得的50g的负载膦配体的FDU类有序介孔酚醛树脂,分散于222g无水四氢呋喃,再与金属Pd催化剂在常温和搅拌下络合反应4小时,金属Pd催化剂是Pd2(dba)3、Pd(OAc)2或H2PdCl4,如金属Pd催化剂是Pd2(dba)3,其加入量为3.6~4g,如金属Pd催化剂是Pd(OAc)2,其加入量为10.9~11.6g,如金属Pd催化剂是H2PdCl4,其加入量为3~4g,过滤干燥,得50.2~51.2g的多相Pd催化剂。
本发明的第三个目的是提供一种用多相Pd催化剂催化Heck偶联反应或Suzuki偶联反应的方法。为实现以上目的,本发明采用以下技术方案,详细说明如下。
一种用多相Pd催化剂催化Heck偶联反应的方法,其特征在于,在原料0.10~0.14g芳基碘代物或0.079~0.101g芳基溴代物、0.043~0.06g丙烯酸酯类或0.032~0.062g烯基取代物和碱0.066g三乙胺中加入0.009~0.018g多相Pd催化剂和溶剂0.95g N,N-二甲基甲酰胺,90~100℃下反应,TLC跟踪,待原料点消失后停止反应,抽滤,去离子水和乙酸乙酯洗涤滤饼,回收催化剂,供循环使用,滤液合并,水相用乙酸乙酯萃取,合并有机相,饱和食盐水洗涤,干燥,减压蒸干溶剂,得油状物,硅胶H柱层析分离,得取代肉桂酸酯类或取代苯乙烯类产物,分离收率为91%~97%。
回收的催化剂可多次循环使用。与第一次使用相比,第六次循环使用的催化剂,其催化活性基本保持不变。
一种用多相Pd催化剂催化Suzuki偶联反应的方法,其特征在于,在原料0.10~0.14g芳基碘代物或0.079~0.101g芳基溴代物、0.091~0.125g取代苯硼酸和碱0.138g碳酸钾中加入0.018~0.054g多相Pd催化剂和溶剂甲苯或水,甲苯或水的用量分别是3.48g或5g,80~110℃下反应,TLC跟踪,待原料点消失后停止反应,抽滤,去离子水和乙酸乙酯洗涤滤饼,回收催化剂,供循环使用,滤液合并,水相用乙酸乙酯萃取,合并有机相,干燥,减压蒸干溶剂,得油状物,硅胶H柱层析分离,得取代联苯类产物,分离收率为84%~97%。
回收的催化剂可多次循环使用。与第一次使用相比,第六次循环使用的催化剂,其催化活性基本保持不变。
与背景技术相比,本发明具有以下优点:
本发明的多相Pd催化剂制备操作简单,制备过程条件温和,对于FDU类有序介孔树脂材料本身结构影响小。本发明的多相Pd催化剂可用于Heck偶联反应或Suzuki偶联反应,作催化剂,显示了很高的反应活性,并且得到较高的分离收率,在产物中无Pd残留,不需要严格控制无水无氧体系,反应条件温和,操作简便,多相Pd催化剂只要通过简单的过滤,就可从反应物中分离出来,后处理简单,并可循环使用六次以上,催化活性没有明显下降。本发明为Heck偶联反应和Suzuki偶联反应提供了一种绿色环保的催化方法。
附图说明
图1是本发明的实施例1制备的多相Pd催化剂的XRD衍射谱图。
图2是本发明的实施例1制备的多相Pd催化剂的TEM电镜照片。
图3是本发明的实施例4制备的多相Pd催化剂的TEM电镜照片。
具体实施方式
以下通过具体的实施例对本发明的技术方案做进一步的阐述。实施例1-12均按照上述的多相Pd催化剂制备方法的具体操作步骤进行操作。每个实施例仅罗列关键的技术数据。
实施例1:多相Pd催化剂之一的制备
第一步中,FDU类有序介孔酚醛树脂是FDU-14;第三步中,金属Pd催化剂是Pd2(dba)3,用量为4.0g,得51.2g的多相Pd催化剂之一:[FDU-14-CH2PPh2/Pd(dba)2]。
ICP测得该催化剂的Pd的担载量为1.8wt%。该催化剂的XRD衍射谱图和TEM电镜照片分别见图1和图2。
实施例2:多相Pd催化剂之二的制备
第一步中,FDU类有序介孔酚醛树脂是FDU-14;第三步中,金属Pd催化剂是Pd2(dba)3,用量为3.8g,得50.8g的多相Pd催化剂之二:[FDU-14-CH2PPh2/Pd(dba)2]。
ICP测得该催化剂的Pd的担载量为1.7wt%。该催化剂的XRD衍射谱图和TEM电镜照片分别与图1和图2类似。
实施例3:多相Pd催化剂之三的制备
第一步中,FDU类有序介孔酚醛树脂是FDU-14;第三步中,金属Pd催化剂是Pd2(dba)3,用量为3.6g,得50.2g的多相Pd催化剂之三:[FDU-14-CH2PPh2/Pd(dba)2]。
ICP测得该催化剂的Pd的担载量为1.6wt%。该催化剂的XRD衍射谱图和TEM电镜照片分别与图1和图2类似。
实施例4:多相Pd催化剂之四的制备
除以下不同外,其他部分与实施例1完全相同。第一步中,FDU类介孔有机树脂是FDU-15;第三步中,得51.2g的多相Pd催化剂之四:[FDU-15-CH2PPh2/Pd(dba)2]。
ICP测得该催化剂的Pd的担载量为1.8wt%。该催化剂的XRD衍射谱图与图1类似,TEM电镜照片见图3。
实施例5:多相Pd催化剂之五的制备
除以下不同外,其他部分与实施例2完全相同。第一步中,FDU类介孔有机树脂是FDU-15;第三步中,得50.8g的多相Pd催化剂之五:[FDU-15-CH2PPh2/Pd(dba)2]。
ICP测得该催化剂的Pd的担载量为1.7wt%。该催化剂的XRD衍射谱图和TEM电镜照片分别与图1和图3类似。
实施例6:多相Pd催化剂之六的制备
除以下不同外,其他部分与实施例2完全相同。第一步中,FDU类介孔有机树脂是FDU-15;第三步中,得50.2g的多相Pd催化剂之六:[FDU-15-CH2PPh2/Pd(dba)2]。
ICP测得该催化剂的Pd的担载量为1.6wt%。该催化剂的XRD衍射谱图和TEM电镜照片分别与图1和图3类似。
实施例7:多相Pd催化剂之七的制备
除以下不同外,其他部分与实施例1完全相同。第三步中,金属Pd催化剂是Pd(OAc)2,用量为11.6g,得50.8g的多相Pd催化剂之七:[FDU-14-CH2PPh2/Pd(OAc)2]。
ICP测得该催化剂的Pd的担载量为1.6wt%。该催化剂的XRD衍射谱图和TEM电镜照片分别与图1和图2类似。
实施例8:多相Pd催化剂之八的制备
除以下不同外,其他部分与实施例2完全相同。第三步中,金属Pd催化剂是Pd(OAc)2,用量为11.2g,得50.8g的多相Pd催化剂之八:[FDU-14-CH2PPh2/Pd(OAc)2]。
ICP测得该催化剂的Pd的担载量为1.57wt%。该催化剂的XRD衍射谱图和TEM电镜照片分别与图1和图2类似。
实施例9:多相Pd催化剂之九的制备
除以下不同外,其他部分与实施例2完全相同。第三步中,金属Pd催化剂是Pd(OAc)2,用量为10.9g,得50.7g的多相Pd催化剂之九:[FDU-14-CH2PPh2/Pd(OAc)2]。
ICP测得该催化剂的Pd的担载量为1.53wt%。该催化剂的XRD衍射谱图和TEM电镜照片分别与图1和图2类似。
实施例10:多相Pd催化剂之十的制备
除以下不同外,其他部分与实施例1完全相同。第三步中,金属Pd催化剂是H2PdCl4,用量为4.0g,得50.8g的多相Pd催化剂之十:[FDU-14-CH2PPh2/PdCl2]。
ICP测得该催化剂的Pd的担载量为1.6wt%。该催化剂的XRD衍射谱图和TEM电镜照片分别与图1和图2类似。
实施例11:多相Pd催化剂之十一的制备
除以下不同外,其他部分与实施例2完全相同。第三步中,金属Pd催化剂是H2PdCl4,用量为3.6g,得50.7g的多相Pd催化剂之十一:[FDU-14-CH2PPh2/PdCl2]。
ICP测得该催化剂的Pd的担载量为1.55wt%。该催化剂的XRD衍射谱图和TEM电镜照片分别与图1和图2类似。
实施例12:多相Pd催化剂之十二的制备
除以下不同外,其他部分与实施例3完全相同。第三步中,金属Pd催化剂是H2PdCl4,用量为3.0g,得50.2g的多相Pd催化剂之十二:[FDU-14-CH2PPh2/PdCl2]。
ICP测得该催化剂的Pd的担载量为1.5wt%。该催化剂的XRD衍射谱图和TEM电镜照片分别与图1和图2类似。
实施例13-20均按照上述的多相Pd催化剂催化Heck偶联反应或Suzuki偶联反应的方法的操作步骤进行操作。每个实施例仅罗列关键的技术数据。
实施例13:多相Pd催化剂催化Heck偶联反应之一:[FDU-14-CH2PPh2/Pd(dba)2]催化碘苯与丙烯酸甲酯的Heck偶联反应
芳基碘代物是碘苯,用量是0.10g,丙烯酸酯类是丙烯酸甲酯,用量是0.052g,多相Pd催化剂是上述的多相Pd催化剂之一:[FDU-14-CH2PPh2/Pd(dba)2],用量是0.015g,得0.079g白色固体产物,分离收率为97%。
该催化剂回收后可多次循环使用,循环使用六次后,其催化活性基本保持不变。
实施例14:多相Pd催化剂催化Heck偶联反应之二:[FDU-15-CH2PPh2/Pd(dba)2]催化碘苯与丙烯酸的Heck偶联反应
芳基碘代物是碘苯,用量是0.10g,烯基取代物是丙烯酸,用量是0.043g,多相Pd催化剂是上述的多相Pd催化剂之四:[FDU-15-CH2PPh2/Pd(dba)2],用量是0.015g,得0.067g白色固体产物,分离收率为91%。
该催化剂回收后可多次循环使用,循环使用六次后,其催化活性基本保持不变。
实施例15:多相Pd催化剂催化Heck偶联反应之三:[FDU-14-CH2PPh2/Pd(OAc)2]催化对氰基溴苯与丙烯酸甲酯的Heck偶联反应
芳基溴代物是对氰基溴苯,用量是0.091g,丙烯酸酯类是丙烯酸甲酯,用量是0.052g,多相Pd催化剂是上述的多相Pd催化剂之七:[FDU-14-CH2PPh2/Pd(dba)2],用量是0.017g,得0.088g白色固体产物,分离收率为94%。
该催化剂回收后可多次循环使用,循环使用六次后,其催化活性基本保持不变。
实施例16:多相Pd催化剂催化Heck偶联反应之四:[FDU-14-CH2PPh2/PdCl2]催化对氰基溴苯与丙烯酸甲酯的Heck偶联反应
芳基溴代物是对氰基溴苯,用量是0.091g,丙烯酸酯类是丙烯酸甲酯,用量是0.052g,多相Pd催化剂是上述的多相Pd催化剂之十:[FDU-14-CH2PPh2/PdCl2],用量是0.017g,得0.088g白色固体产物,分离收率为94%。
该催化剂回收后可多次循环使用,循环使用六次后,其催化活性基本保持不变。
实施例17:多相Pd催化剂催化Suzuki偶联反应之一:[FDU-14-CH2PPh2/Pd(dba)2]催化甲苯中碘苯与苯硼酸的Suzuki偶联反应
芳基碘代物是碘苯,用量是0.10g,取代苯硼酸是苯硼酸,用量是0.091g,甲苯的用量是3.48g,多相Pd催化剂是上述的多相Pd催化剂之一:[FDU-14-CH2PPh2/Pd(dba)2],用量是0.015g,80℃下反应,得0.07g白色固体产物,分离收率为91%。
该催化剂回收后可多次循环使用,循环使用六次后,其催化活性基本保持不变。
实施例18:多相Pd催化剂催化Suzuki偶联反应之二:[FDU-14-CH2PPh2/Pd(dba)2]催化甲苯中溴苯与对甲氧基苯硼酸的Suzuki偶联反应
芳基溴代物是溴苯,用量是0.079g,取代苯硼酸是对甲氧基苯硼酸,用量是0.114g,甲苯的用量是3.48g,多相Pd催化剂是上述的多相Pd催化剂之一:[FDU-14-CH2PPh2/Pd(dba)2],用量是0.029g,110℃下反应,得0.086g白色固体产物,分离收率为94%。
该催化剂回收后可多次循环使用,循环使用六次后,其催化活性基本保持不变。
实施例19:多相Pd催化剂催化Suzuki偶联反应之三:[FDU-14-CH2PPh2/Pd(OAc)2]催化水中碘苯与苯硼酸的Suzuki偶联反应
芳基碘代物是碘苯,用量是0.10g,取代苯硼酸是苯硼酸,用量是0.091g,溶剂是水,水的用量是5g,多相Pd催化剂是上述的多相Pd催化剂之七:[FDU-14-CH2PPh2/Pd(OAc)2],用量是0.033g,100℃下反应,得0.067g白色固体产物,分离收率为87%。
该催化剂回收后可多次循环使用,循环使用六次后,其催化活性基本保持不变。
实施例20:多相Pd催化剂催化Suzuki偶联反应之四:[FDU-14-CH2PPh2/Pd(OAc)2]催化水中对氰基溴苯与苯硼酸的Suzuki偶联反应
芳基溴代物是对氰基溴苯,用量是0.091g,取代苯硼酸是苯硼酸,用量是0.091g,溶剂是水,水的用量是5g,多相Pd催化剂是上述的多相Pd催化剂之七:[FDU-14-CH2PPh2/Pd(OAc)2],用量是0.033g,100℃下反应,得0.081g白色固体产物,分离收率为91%。
该催化剂回收后可多次循环使用,循环使用六次后,其催化活性基本保持不变。
Claims (4)
2.一种多相Pd催化剂的制备方法,其特征在于,具体操作步骤:
第一步制备氯甲基化的FDU类有序介孔酚醛树脂
在20g FDU类有序介孔酚醛树脂中,-5℃下加入106g的氯甲醚,常温下分批加入AlCl3,总加入量为21g,反应12小时,得32g的氯甲基化的FDU类有序介孔酚醛树脂;
第二步制备负载膦配体的FDU类有序介孔酚醛树脂
在第一步制得的32g氯甲基化的FDU类有序介孔酚醛树脂中加入2g锂和89g无水四氢呋喃,搅拌回流反应4小时,将浓度为90%的一氯二苯基膦-乙醚溶液缓慢滴入,总滴加量为48g,继续反应3小时,得50g的负载膦配体的FDU类有序介孔酚醛树脂;
第三步络合金属Pd催化剂,得产物多相Pd催化剂
将第二步制得的50g的负载膦配体的FDU类有序介孔酚醛树脂,分散于222g无水四氢呋喃,再与金属Pd催化剂在常温和搅拌下络合反应4小时,金属Pd催化剂是Pd2(dba)3、Pd(OAc)2或H2PdCl4,如金属Pd催化剂是Pd2(dba)3,其加入量为3.6~4g,如金属Pd催化剂是Pd(OAc)2,其加入量为10.9~11.6g,如金属Pd催化剂是H2PdCl4,其加入量为3~4g,过滤干燥,得50.2~51.2g的多相Pd催化剂。
3.一种用多相Pd催化剂催化Heck偶联反应的方法,其特征在于,在原料0.10~0.14g芳基碘代物或0.079~0.101g芳基溴代物、0.043~0.06g丙烯酸酯类或0.032~0.062g烯基取代物和碱0.066g三乙胺中加入0.009~0.018g多相Pd催化剂和溶剂0.95g N,N-二甲基甲酰胺,90~100℃下反应,TLC跟踪,待原料点消失后停止反应,抽滤,去离子水和乙酸乙酯洗涤滤饼,回收催化剂,供循环使用,滤液合并,水相用乙酸乙酯萃取,合并有机相,饱和食盐水洗涤,干燥,减压蒸干溶剂,得油状物,硅胶H柱层析分离,得取代肉桂酸酯类或取代苯乙烯类产物,分离收率为91%97%。
4.一种用多相Pd催化剂催化Suzuki偶联反应的方法,其特征在于,在原料0.10~0.14g芳基碘代物或0.079~0.101g芳基溴代物、0.091~0.125g取代苯硼酸和碱0.138g碳酸钾中加入0.018~0.054g多相Pd催化剂和溶剂甲苯或水,甲苯或水的用量分别是3.48g或5g,80~110℃下反应,TLC跟踪,待原料点消失后停止反应,抽滤,去离子水和乙酸乙酯洗涤滤饼,回收催化剂,供循环使用,滤液合并,水相用乙酸乙酯萃取,合并有机相,干燥,减压蒸干溶剂,得油状物,硅胶H柱层析分离,得取代联苯类产物,分离收率为84%~97%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201010182531A CN101856624A (zh) | 2010-05-21 | 2010-05-21 | 一种多相Pd催化剂及其制备和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201010182531A CN101856624A (zh) | 2010-05-21 | 2010-05-21 | 一种多相Pd催化剂及其制备和应用 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101856624A true CN101856624A (zh) | 2010-10-13 |
Family
ID=42942917
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201010182531A Pending CN101856624A (zh) | 2010-05-21 | 2010-05-21 | 一种多相Pd催化剂及其制备和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN101856624A (zh) |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102274741A (zh) * | 2011-06-17 | 2011-12-14 | 浙江大学 | 双金属体系下提高负载型金纳米颗粒抗烧结性能的新方法 |
CN102452933A (zh) * | 2010-10-19 | 2012-05-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种羧酸酯的制备方法 |
CN102500417A (zh) * | 2011-11-28 | 2012-06-20 | 黑龙江省科学院石油化学研究院 | 磁性肟环钯催化剂及其制备方法 |
CN102600898A (zh) * | 2012-02-27 | 2012-07-25 | 盐城师范学院 | 一种有序介孔聚合物负载金属酞菁光催化剂及其制备方法 |
CN103638975A (zh) * | 2013-11-14 | 2014-03-19 | 华东师范大学 | 一种负载型金催化剂及其制备和应用 |
CN106423277A (zh) * | 2016-07-02 | 2017-02-22 | 河西学院 | 一种钯纳米离子催化剂及其制备方法和应用 |
CN106622374A (zh) * | 2016-11-30 | 2017-05-10 | 福州大学 | 一种树脂基固载化铑膦配合物催化剂及其制备方法与应用 |
CN107362829A (zh) * | 2016-05-13 | 2017-11-21 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 负载型共价有机框架双金属催化剂及其制备方法和应用 |
CN107746452A (zh) * | 2017-10-24 | 2018-03-02 | 大连理工大学 | 基于微‑介孔酚醛树脂的钯负载异相催化剂及其制备方法 |
CN107930695A (zh) * | 2017-10-09 | 2018-04-20 | 华东理工大学 | 一种金属钯配聚物催化剂以及使用其的碳‑碳偶联反应方法 |
CN112898205A (zh) * | 2021-01-12 | 2021-06-04 | 华东师范大学 | 一种二氧化碳与邻苯二胺类化合物合成苯并咪唑的方法 |
-
2010
- 2010-05-21 CN CN201010182531A patent/CN101856624A/zh active Pending
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
《华东师范大学硕士学位论文》 20100115 姚成福 FDU类有机介孔酚醛树脂负载配体配位金属钯催化剂的制备、表征及其在偶联反应中的应用 第24-第25页第2.2-第2.3节;第43页-44页第2.8.1节;第44页2.8.2节和第29页-第30页2.4.3节;第49页2.8.3节 1-4 , 2 * |
Cited By (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102452933A (zh) * | 2010-10-19 | 2012-05-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种羧酸酯的制备方法 |
CN102274741A (zh) * | 2011-06-17 | 2011-12-14 | 浙江大学 | 双金属体系下提高负载型金纳米颗粒抗烧结性能的新方法 |
CN102500417A (zh) * | 2011-11-28 | 2012-06-20 | 黑龙江省科学院石油化学研究院 | 磁性肟环钯催化剂及其制备方法 |
CN102600898A (zh) * | 2012-02-27 | 2012-07-25 | 盐城师范学院 | 一种有序介孔聚合物负载金属酞菁光催化剂及其制备方法 |
CN103638975A (zh) * | 2013-11-14 | 2014-03-19 | 华东师范大学 | 一种负载型金催化剂及其制备和应用 |
CN103638975B (zh) * | 2013-11-14 | 2016-05-04 | 华东师范大学 | 一种负载型金催化剂及其制备和应用 |
CN107362829A (zh) * | 2016-05-13 | 2017-11-21 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 负载型共价有机框架双金属催化剂及其制备方法和应用 |
CN106423277A (zh) * | 2016-07-02 | 2017-02-22 | 河西学院 | 一种钯纳米离子催化剂及其制备方法和应用 |
CN106423277B (zh) * | 2016-07-02 | 2018-10-09 | 河西学院 | 一种钯纳米粒子催化剂及其制备方法和应用 |
CN106622374A (zh) * | 2016-11-30 | 2017-05-10 | 福州大学 | 一种树脂基固载化铑膦配合物催化剂及其制备方法与应用 |
CN106622374B (zh) * | 2016-11-30 | 2019-02-22 | 福州大学 | 一种树脂基固载化铑膦配合物催化剂及其制备方法与应用 |
CN107930695A (zh) * | 2017-10-09 | 2018-04-20 | 华东理工大学 | 一种金属钯配聚物催化剂以及使用其的碳‑碳偶联反应方法 |
CN107930695B (zh) * | 2017-10-09 | 2020-09-08 | 华东理工大学 | 一种金属钯配聚物催化剂以及使用其的碳-碳偶联反应方法 |
CN107746452A (zh) * | 2017-10-24 | 2018-03-02 | 大连理工大学 | 基于微‑介孔酚醛树脂的钯负载异相催化剂及其制备方法 |
CN107746452B (zh) * | 2017-10-24 | 2019-10-11 | 大连理工大学 | 基于微-介孔酚醛树脂的钯负载异相催化剂及其制备方法 |
CN112898205A (zh) * | 2021-01-12 | 2021-06-04 | 华东师范大学 | 一种二氧化碳与邻苯二胺类化合物合成苯并咪唑的方法 |
CN112898205B (zh) * | 2021-01-12 | 2022-10-04 | 华东师范大学 | 一种二氧化碳与邻苯二胺类化合物合成苯并咪唑的方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101856624A (zh) | 一种多相Pd催化剂及其制备和应用 | |
CN109485568B (zh) | 一种高光学茚虫威中间体的制备方法 | |
CN103122045B (zh) | 纳米复合季鏻盐树脂 | |
CN105503811A (zh) | 制备碳酸乙烯酯的方法 | |
CN102977161B (zh) | 一种化学合成天麻素的方法 | |
CN105618139B (zh) | 一种基于钼多金属氧酸盐的木质纤维素降解方法 | |
CN1331914C (zh) | 一种聚三苯胺聚合物的合成方法 | |
CN103447088B (zh) | 交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂及其制备和应用 | |
CN105439866B (zh) | 酯交换制备碳酸二甲酯的方法 | |
CN101012187A (zh) | 一种手性双烯配体、合成方法及其在不对称反应中的应用 | |
CN114733566A (zh) | 一种基于binol骨架的手性超强碳酸催化剂及其制备方法与应用 | |
CN105964306A (zh) | 一种基于聚离子液体磁性纳米粒子、制备方法及其在三组分反应中的应用 | |
CN102500418B (zh) | 磁性双齿亚胺钯配体催化剂的制备方法 | |
CN105272858B (zh) | 碳酸二甲酯的生产方法 | |
CN107501564B (zh) | 三维氮杂环卡宾金属配位聚合物及其制备方法及和应用 | |
CN113117724B (zh) | 一种可回收负载型Au52Cu72(SR)55团簇催化剂及其应用 | |
CN102321199B (zh) | 一种席夫碱稀土催化剂、制备方法及应用 | |
US8541624B2 (en) | Palladium catalyst and process for production of bisaryl compound using same | |
CN110201717B (zh) | 一种铜基金属有机多面体复合材料的制备方法与应用 | |
Jiao et al. | M4L4 cerium cages assembled from ligands with lower symmetry as a molecular flask | |
CN103058803A (zh) | 一种联苯类化合物及其合成方法 | |
CN105503609B (zh) | 生产碳酸二甲酯的方法 | |
CN114874246B (zh) | 一种基于流动相高效制备手性硼化物的方法 | |
CN116854748B (zh) | 一种双乙基环戊二烯铁的合成工艺 | |
CN109574811B (zh) | 一种阿尼芬净侧链中间体对戊氧基三联苯甲酸的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20101013 |