CN101855259A - 生产聚氨酯泡沫体的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及通过将特殊聚氨酯分散体与交联剂的混合物发泡和干燥来生产聚氨酯泡沫体的方法。

Description

生产聚氨酯泡沫体的方法
本发明涉及通过将特殊聚氨酯分散体与交联剂的混合物发泡和干燥来生产聚氨酯泡沫体的方法。
在伤口处置领域中，聚氨酯泡沫体用作为伤口敷料是长期熟知的。用于这一目的的聚氨酯泡沫体一般是亲水性的，以便确保伤口流体的良好吸收。亲水性聚氨酯泡沫体是通过二异氰酸酯和多元醇的混合物或NCO官能化聚氨酯预聚物与水的混合物在特定催化剂和(发泡)添加剂的存在下的反应来获得。通常使用芳族二异氰酸酯，因为它们能最好地发泡。这些方法的众多实施方式是已知的，例如已描述在US 3,978,266，US 3,975,567和EP-A 0 059 048中。然而，上述方法具有以下缺点：它们需要使用含有二异氰酸酯或相应预聚物的反应性混合物，这些混合物的处置在技术上是复杂的，因为例如需要相应的保护措施。
也已知的是在合适的(发泡)添加剂存在下通过剧烈搅拌引入空气来从聚氨酯分散体生产泡沫体。所谓的机械聚氨酯泡沫体是在干燥和固化之后获得的。与伤口敷料相关，此类泡沫体已描述在EP-A 0 235 949和EP-A 0 246 723中，其中该泡沫体中加有自粘性聚合物，或被施加于自粘性聚合物的膜上。泡沫体本身(即没有自粘性聚合物)的使用还没有描述。另外，在EP-A 0 235 949和EP-A 0 246 723中列举的例子指定聚氮丙啶用作交联剂，它们因为毒性而现在仅仅以有限的方式使用。US4,655,210描述了上述机械泡沫体用于具有由背衬层、泡沫体和皮肤接触层组成的特定结构的伤口敷料。
描述在EP-A 0 235 949，EP-A 0 246 723和US 4,655,210中的聚氨酯分散体是通过特定羧酸类如二羟甲基羧酸类的引入和该羧酸类用叔胺例如三乙胺的中和而变成阴离子亲水化的。然而，所形成的羧酸铵是可分解的，尤其在较高的温度下，从而再次释放出胺类。这是在处理此类产品和尤其与皮肤接触时的巨大缺点。此外，在生产这些聚氨酯分散体时，通过使用溶解形式的二羟甲基羧酸类，例如溶解在二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮中，使最终产品一起具有高含量的对健康有害的挥发性有机物成分(VOC)，对于所使用的WitcobondTM290H为10.8g/升(没有水)。
此外，EP 0 760 743描述了以胶乳分散体为基础所形成的此类机械泡沫体，但是它们不是由聚氨酯组成的并且具有差的机械性能。
因此，本发明的目的是提供新型伤口敷料，它们是以聚氨酯为基础的并且是以最简单的方式且在没有使用有害健康的结构组分或添加剂的情况下可获得。其它先决条件是，这些伤口敷料具有良好的机械性能，对生理盐水的高摄取能力以及高的水蒸汽透过率。另外，该泡沫体应该具有令人满意的耐水性。
现在已发现可如下获得此类聚氨酯基伤口敷料，即通过使含有特定的水性聚氨酯分散体和交联剂的组合物发泡和然后干燥以至少部分交联。
本发明因此提供生产泡沫制品、优选伤口敷料的方法，其中使包含利用磺酸盐基团变成阴离子亲水化的水性聚氨酯分散体(I)与交联剂(II)的组合物发泡，然后进行干燥以至少部分化学交联。
在本发明中交联被理解为指在交联剂的反应活性基团与聚氨酯分散体中所含的聚氨酯之间共价键的形成。
在本发明中由聚氨酯泡沫体构成的伤口敷料是多孔材料，其优选具有至少部分存在的开孔性并主要由聚氨酯组成，象无菌覆盖物一样保护伤口以避免细菌和环境影响，具有生理盐水或伤口流体的快速和高吸收能力，通过对水分的合适渗透性以确保合适的伤口气候，并且具有足够的机械强度。
优选这些分散体仅具有磺酸盐基团用于阴离子亲水化。
优选特定的聚氨酯分散体(I)具有低含量的亲水性阴离子基团，优选0.1-15毫当量/100g的聚氨酯(固体树脂)。
为了实现对沉降的良好稳定性，特定的聚氨酯分散体的数均粒度优选是低于750nm和更优选低于500nm，由激光相关光谱法测定。
聚氨酯分散体(I)的固含量优选是30-70重量％，更优选50-70重量％和最优选55-65重量％和尤其60-65重量％，以其中所含的聚氨酯为基础计。
在这些聚氨酯分散体中未键接的有机胺的量优选是低于0.5重量％和更优选低于0.2重量％，以整个分散体为基础计。
此类优选使用的聚氨酯分散体(I)可通过以下过程获得：
A)从以下组分生产异氰酸酯官能化的预聚物：
A1)有机多异氰酸酯
A2)具有在400-8000g/mol范围内，优选在400-6000g/mol范围内和尤其优选在600-3000g/mol范围内的数均分子量以及在1.5-6范围，优选在1.8-3范围和更优选在1.9-2.1范围的OH官能度的聚合物多元醇，和
A3)任选的具有在62-399g/mol范围内的分子量的羟基官能化合物，和
A4)任选的异氰酸酯反应活性、阴离子性或潜在阴离子性和/或任选的非离子性的亲水化剂
和
B)然后使其游离NCO基团全部或部分地与下列物质反应进行扩链：
B1)任选与具有在32-400g/mol范围内的分子量的氨基官能化化合物，和
B2)与氨基官能化、阴离子性或潜在阴离子性和亲水化剂，并且该预聚物在步骤B)之前、之中或之后被分散在水中。
如果需要的话，预聚物能够在分散之前、之中或之后通过掺混碱而全部或部分地转变成阴离子形式。
为了实现阴离子亲水化，在A4)和/或B2)中必须使用亲水化剂，该亲水化剂具有至少一个NCO-反应活性基团如氨基、羟基或硫醇基和另外具有-COO-或-SO3 -或-PO3 2-作为阴离子基团或它们的全部或部分质子化的酸形式作为潜在阴离子基团。
优选在A4)和/或B2)中使用这样的化合物进行阴离子或潜在阴离子亲水化，其仅仅具有磺酸或磺酸盐基团(-SO3H或-SO3M，其中M＝碱金属或碱土金属)作为阴离子或潜在阴离子官能团。
组分A1)的合适多异氰酸酯是具有不低于2的NCO官能度的本领域技术人员众所周知的脂族或脂环族多异氰酸酯。
此类合适多异氰酸酯的例子是1，4-丁二异氰酸酯，1，6-己二异氰酸酯(HDI)，异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)，2，2，4-和/或2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯，异构体双(4，4’-异氰酸根环己基)甲烷或它们的任意异构体含量的混合物，1，4-亚环己基二异氰酸酯，4-异氰酸根甲基-1，8-辛烷二异氰酸酯(壬烷三异氰酸酯)以及具有C1-C8-烷基的2，6-二异氰酸根己酸烷基酯(赖氨酸二异氰酸酯)。
除了上述多异氰酸酯，还有可能使用具有官能度≥2和脲二酮，异氰脲酸酯，脲烷，脲基甲酸酯，缩二脲，亚氨基噁二嗪二酮或噁二嗪三酮结构的改性二异氰酸酯，以及它们按比例的混合物。
优选，上述类型的多异氰酸酯或多异氰酸酯混合物为仅以脂族或环脂族形式连接的异氰酸酯基团或它们的混合基团并且混合物的平均NCO官能度在2-4范围内，优选在2-2.6范围和更优选在2-2.4范围。
在A1)中特别优选的是使用1，6-己二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯或异构体双(4，4’-异氰酸根环己基)甲烷以及上述二异氰酸酯的混合物。
在A2)中使用具有在400-8000g/mol范围，优选400-6000g/mol和更优选600-3000g/mol范围的数均分子量Mn的聚合物多元醇。这些优选具有在1.5-6范围内，更优选在1.8-3范围和最优选在1.9-2.1范围内的OH官能度。
此类聚合物多元醇是聚氨酯涂料技术中众所周知的聚酯多元醇，聚丙烯酸酯多元醇，聚氨酯多元醇，聚碳酸酯多元醇，聚醚多元醇，聚酯聚丙烯酸酯多元醇，聚氨酯聚丙烯酸酯多元醇，聚氨酯聚酯多元醇，聚氨酯聚醚多元醇，聚氨酯聚碳酸酯多元醇和聚酯聚碳酸酯多元醇。这些能够各自或以彼此的任意混合物的形式用于A2)中。
此类聚酯多元醇是从二元醇和任选的三元醇和四元醇以及二羧酸和任选的三羧酸和四羧酸或羟基羧酸类或内酯类形成的众所周知的缩聚物。代替游离多羧酸，还有可能使用相应的多羧酸酐或低级醇的相应多羧酸酯来制备该聚酯。
合适二醇的例子是乙二醇，丁二醇，二甘醇，三甘醇，聚亚烷基二醇如聚乙二醇，还有1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，1，6-己二醇和异构体，新戊二醇或羟基新戊酸新戊二醇酯，其中1，6-己二醇和异构体，1，4-丁二醇，新戊二醇和羟基新戊酸新戊二醇酯是优选的。除这些外，还有可能使用多元醇如三羟甲基丙烷，甘油，赤藓醇，季戊四醇，三羟甲基苯或三羟乙基异氰脲酸酯。
所用二羧酸可以是邻苯二甲酸，间苯二酸，对苯二甲酸，四氢化邻苯二甲酸，六氢邻苯二甲酸，环己烷二羧酸，己二酸，壬二酸，癸二酸，戊二酸，四氯邻苯二甲酸，马来酸，富马酸，衣康酸，丙二酸，辛二酸，2-甲基琥珀酸，3，3-二乙基戊二酸和/或2，2-二甲基琥珀酸。相应的酸酐也能够用作酸的来源。
当需要酯化的多元醇的平均官能度大于2时，另外也能够使用单羧酸如苯甲酸和己烷羧酸。
优选的酸是上述类型的脂族或芳族酸。己二酸，间苯二酸和邻苯二甲酸是特别优选的。
在具有末端羟基的聚酯多元醇的制备中可共同用作反应参与者的羟基羧酸类是例如羟基己酸，羟基丁酸，羟基癸酸，羟基硬脂酸等等。合适的内酯是己内酯，丁内酯和同系物。己内酯是优选的。
在A2)中可以同样地使用具有在400-8000g/mol范围内和优选在600-3000g/mol范围内的数均分子量Mn的含羟基的聚碳酸酯，优选聚碳酸酯二醇。这些可通过碳酸衍生物如碳酸二苯酯、碳酸二甲酯或光气与多元醇(优选二元醇)的反应获得。
此类二醇的例子是乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，1，6-己二醇，1，8-辛二醇，新戊二醇，1，4-双羟基甲基环己烷，2-甲基-1，3-丙二醇，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇，二丙二醇，聚丙二醇，二丁二醇，聚丁二醇，双酚A和上述类型的内酯改性二元醇。
二醇组分优选含有40-100重量％的己二醇，优选的是1，6-己二醇和/或己二醇衍生物。此类己二醇衍生物是基于己二醇和除末端OH基团外还具有酯或醚基团。此类衍生物可通过己二醇与过量的己内酯的反应或通过己二醇本身醚化成形二己二醇或三己二醇来获得。
代替纯聚碳酸酯二醇或除纯聚碳酸酯二醇之外，聚醚-聚碳酸酯二醇也能够用于A2)中。
含羟基的聚碳酸酯优选具有线性结构。
A2)中可以同样使用聚醚多元醇。
合适的聚醚多元醇是例如聚氨酯化学领域众所周知的聚四亚甲基二醇聚醚，后者可利用阳离子开环反应由四氢呋喃的聚合反应获得。
合适的聚醚多元醇同样地包括氧化苯乙烯，环氧乙烷，环氧丙烷，环氧丁烷和/或表氯醇加成到二官能或多官能的起始剂分子上所获得的众所周知的加成产物。以环氧乙烷至少按比例加成到二官能或多官能起始剂分子上为基础的聚醚多元醇也能够用作组分A4)(非离子的亲水化剂)。
可使用的合适的起始剂分子包括全部现有技术中已知的化合物，例如水，丁基二甘醇，甘油，二甘醇，三羟甲基丙烷，丙二醇，山梨糖醇，乙二胺，三乙醇胺，1，4-丁二醇。
A3)中可使用具有至多20个碳原子的上述分子量范围内的多元醇，如乙二醇，二甘醇，三甘醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，1，3-丁二醇，环己烷二醇，1，4-环己烷二甲醇，1，6-己二醇，新戊二醇，氢醌二羟基乙基醚，双酚A(2，2-双(4-羟苯基)丙烷)，氢化双酚A，(2，2-双(4-羟基环己基)丙烷)，三羟甲基丙烷，甘油，季戊四醇以及它们彼此的任意混合物。
也合适的是具有所述分子量范围的酯二醇，如α-羟基丁基-ε-羟基己酸酯，γ-羟基丁酸ω-羟基己酯，己二酸(β-羟乙基)酯或对苯二甲酸双(β-羟乙基)酯。
此外，A3)中可以使用单官能的异氰酸酯反应活性的含羟基的化合物。此类单官能化合物的例子是乙醇，正丁醇，乙二醇单丁醚，二甘醇单甲醚，二甘醇单丁醚，丙二醇单甲醚，二丙二醇单甲醚，三丙二醇单甲基醚，二丙二醇单丙基醚，丙二醇单丁基醚，二丙二醇单丁基醚，三丙二醇单丁基醚，2-乙基己醇，1-辛醇，1-十二烷醇，1-十六醇。
组分A4)的合适的阴离子亲水化化合物是单-和二羟基磺酸的盐类。此类阴离子亲水化剂的例子是亚硫酸氢钠加合到2-丁烯-1，4-二醇上的加合物，如在DE-A 2 446 440，第5-9页，通式I-III中所述。
组分A4)的合适的非离子亲水化化合物是例如含有至少一个羟基、氨基或硫醇基的聚氧化烯醚。例子是含有统计平均每分子5-70个和优选7-55个环氧乙烷单元的并且按照普通方式由合适起始剂分子的烷氧基化可获得的单羟基官能聚环氧烷聚醚醇(例如在Ullmanns
Figure GPA00001081087000061
der technischen Chemie，第4版，Band 19，Verlag Chemie，Weinheim第31-38页)。这些是纯聚环氧乙烷醚或混合聚环氧烷醚，它们含有至少30mol％和优选至少40mol％的环氧乙烷单元，以所含的全部环氧烷单元为基础计。
特别优选的非离子化合物是具有40-100mol％的环氧乙烷单元和0-60mol％的环氧丙烷单元的单官能的混合聚环氧烷聚醚。
此类非离子亲水化剂的合适的起始剂分子是饱和一元醇，如甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇，正丁醇，异丁醇，仲丁醇，异构体戊醇，己醇，辛醇和壬醇，正癸醇，正十二醇，正十四醇，正十六醇，正十八醇，环己醇，异构的甲基环己醇或羟基甲基环己烷，3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷或四氢糠醇，二甘醇单烷基醚，例如二甘醇单丁醚，不饱和醇类，如烯丙醇，1，1-二甲基烯丙基醇或油醇，芳醇类如苯酚，异构的甲酚或甲氧基苯酚，芳脂族醇如苄醇，茴香醇或肉桂醇，仲单胺如二甲胺，二乙基胺，二丙基胺，二异丙基胺，二丁基胺，双(2-乙基己基)胺，N-甲基环己基胺，N-乙基环己基胺或二环己基胺，以及杂环族仲胺如吗啉，吡咯烷，哌啶或1H-吡唑。优选的起始剂分子是上述类型的饱和一元醇。特别优选的是使用二甘醇一丁醚或正丁醇作为起始剂分子。
用于烷氧基化反应的合适环氧烷尤其是环氧乙烷和环氧丙烷，它们能够按任意顺序或以混合物形式用于该烷氧基化反应中。
作为组分B1)可以使用有机二胺或多胺，如1，2-乙二胺，1，2-二氨基丙烷，1，3-二氨基丙烷，1，4-二氨基丁烷，1，6-二氨基己烷，异佛尔酮二胺，2，2，4-和2，4，4-三甲基六亚甲基二胺的异构体混合物，2-甲基五亚甲基二胺，二亚乙基三胺，4，4-二氨基二环己基甲烷和/或二甲基乙二胺。
此外，作为组分B1)可使用除了具有伯氨基外还具有仲氨基或除了具有氨基(伯或仲)外还具有OH基团的化合物。它们的例子是伯胺/仲胺，如二乙醇胺，3-氨基-1-甲基氨基丙烷，3-氨基-1-乙基氨基丙烷，3-氨基-1-环己基氨基丙烷，3-氨基-1-甲基氨基丁烷，链烷醇胺，如N-氨基乙基乙醇胺，乙醇胺，3-氨丙醇，新戊醇胺。
此外，作为组分B1)还可使用单官能的异氰酸酯反应活性的胺化合物，例如甲基胺，乙基胺，丙基胺，丁基胺，辛基胺，月桂基胺，硬脂基胺，异壬基氧基丙基胺，二甲基胺，二乙基胺，二丙基胺，二丁基胺，N-甲基氨基丙基胺，二乙基(甲基)氨基丙基胺，吗啉，哌啶，或它们的合适的取代衍生物，由二伯胺和单羧酸组成的酰胺-胺，二伯胺的单酮亚胺(Monoketim)，以及伯/叔胺，如N，N-二甲基氨基丙基胺。
组分B2)的合适的阴离子亲水化化合物是单-和二氨基磺酸的碱金属盐。此类阴离子亲水化剂的例子是2-(2-氨基乙基氨基)乙烷磺酸，乙二胺丙基磺酸，乙二胺丁基磺酸，1，2-或1，3-亚丙基二胺-β-乙基磺酸或牛磺酸的盐类。进一步有可能使用WO-A 01/88006中的环己基氨基丙烷磺酸(CAPS)的盐作为阴离子亲水化剂。
特别优选的阴离子亲水化剂B2)是含有磺酸盐基团作为离子基团和两个氨基的那些，如2-(2-氨基乙基氨基)乙基磺酸和1，3-亚丙基二胺-β-乙基磺酸的盐。
还能够使用阴离子和非离子亲水化剂的混合物进行亲水化。
生产特定的聚氨酯分散体的优选实施方案使用以下用量的组分A1)至A4)和B1)至B2)，其中各量总是累加到100重量％：
5-40重量％的组分A1)，
55-90重量％的A2)，
0.5-20重量％的组分A3)和B1)的总和，
0.1-25重量％的组分A4)和B2)的总和，其中使用0.1-5重量％的A4)和/或B2)的阴离子或潜阴离子亲水化剂，基于组分A1)到A4)和B1)到B2)的总量计。
生产特定的聚氨酯分散体的特别优选实施方案使用以下用量的组分A1)至A4)和B1)至B2)，其中各量总是累加到100重量％：
5-35重量％的组分A1)，
60-90重量的A2)，
0.5-15重量％的组分A3)和B1)的总和，
0.1-15重量％的的组分A4)和B2)的总和，其中使用0.2-4重量％的A4)和/或B2)的阴离子或潜阴离子亲水化剂，基于组分A1)到A4)和B1)到B2)的总量计。
生产特定的聚氨酯分散体的非常特别优选实施方案使用以下用量的组分A1)至A4)和B1)至B2)，其中各量总是累加到100重量％：
10-30重量％的组分A1)，
65-85重量％的A2)，
0.5-14重量％的组分A3)和B1)的总和，
0.1-13.5重量％的的组分A4)和B2)的总和，其中使用0.5-3.0重量％的A4)和/或B2)的阴离子或潜阴离子亲水化剂，基于组分A1)到A4)和B1)到B2)的总量计。
特定的聚氨酯分散体的生产能够在一个或多个阶段中在均相中进行或对于多阶段的反应，部分地在分散相中进行。在从A1)到A4)的完全或部分地进行的加聚后，进行分散、乳化或溶解步骤。如果合适的话，之后是在分散相中的进一步加聚或改性。
任何现有技术已知方法都能够使用，例子是预聚物混合方法，丙酮方法，或熔融分散方法。丙酮方法是优选的。
对于按丙酮法的生产过程，通常将用于生产异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物的成分A2)到A4)和多异氰酸酯组分A1)全部或部分地作为初始投料引入且任选地用水混溶性但异氰酸酯惰性的溶剂稀释并加热至50-120℃范围内的温度。异氰酸酯加成反应能够通过使用在聚氨酯化学中已知的催化剂来加速。
合适的溶剂是通常的脂族、酮基官能溶剂如丙酮，2-丁酮，它们不是只在生产过程开始时添加，而还可以任选分成几个部分随后添加。丙酮和2-丁酮是优选的，丙酮是特别优选的。
随后，任选地在反应开始时尚没有添加的成分A1)到A4)被添加进去。
在从A1)到A4)生产聚氨酯预聚物的过程中，异氰酸酯基团与异氰酸酯反应活性基团的物质量比率是在1.05-3.5范围，优选在1.1-3.0范围和更优选在1.1-2.5范围。
用于形成预聚物的组分A1)-A4)的反应是部分或完全地进行的，但优选是完全地进行的。含有游离异氰酸酯基的聚氨酯预聚物是以这种方法，以本体方式或在溶液中获得的。
随后，在附加的工艺步骤中，所获得的预聚物借助于脂族酮如丙酮或2-丁酮被溶解，如果溶解尚未进行或仅部分进行了的话。
在步骤B)的扩链中，NH2-和/或NH-官能化组分与预聚物的仍然剩下的异氰酸酯基团进行反应。优选在分散在水中之前进行该扩链/链终止。
合适的扩链组分是有机二胺或多胺B1)，如1，2-乙二胺，1，2-二氨基丙烷，1，3-二氨基丙烷，1，4-二氨基丁烷，1，6-二氨基己烷，异佛尔酮二胺，2，2，4-和2，4，4-三甲基六亚甲基二胺的异构体混合物，2-甲基五亚甲基二胺，二亚乙基三胺，二氨基二环己基甲烷和/或二甲基乙二胺。
另外，还有可能使用除了具有伯氨基外还具有仲氨基或除了氨基(伯或仲)外还具有OH基团的化合物B 1)。它们的例子是用于扩链或链终止的伯胺/仲胺，如二乙醇胺，3-氨基-1-甲基氨基丙烷，3-氨基-1-乙基氨基丙烷，3-氨基-1-环己基氨基丙烷，3-氨基-1-甲基氨基丁烷，链烷醇胺，如N-氨基乙基乙醇胺，乙醇胺，3-氨基丙醇，新戊醇胺。
链终止典型地通过使用具有异氰酸酯反应活性基团的胺B1)来进行，如甲基胺，乙基胺，丙胺，丁胺，辛胺，月桂基胺，硬脂基胺，异壬基氧基丙基胺，二甲基胺，二乙基胺，二丙基胺，二丁胺，N-甲基氨基丙基胺，二乙基(甲基)氨基丙基胺，吗啉，哌啶或它们的合适的取代衍生物，从二伯胺和单羧酸形成的酰胺-胺，二伯胺的单酮亚胺，伯/叔胺，如N，N-二甲基氨基丙基胺。
当使用具有NH2-或NH基团的符合B2)定义的阴离子亲水化剂进行扩链时，预聚物的该扩链优选是在分散之前进行。
扩链的程度，即用于扩链和链终止的化合物的NCO反应活性基团与预聚物的游离NCO基团的当量比，是在40和150％之间，优选在50和120％之间和更优选在60和120％之间。
胺组分B1)和B2)能够任选地以水稀释或溶剂稀释的形式单独或以混合物形式用于本发明的方法中，任何的添加顺序在原则上都是可能的。
当水或有机溶剂用作稀释剂时，用于B)中的扩链组分的稀释剂含量优选是在70-95重量％范围内。
分散优选是在扩链之后进行。为此，经溶解和扩链的聚氨酯聚合物任选地借助于强烈剪切作用如强烈搅拌被引入该分散用水中，或相反地，该分散用水被搅拌到经扩链的聚氨酯聚合物溶液中。优选将水添加到溶解的扩链聚氨酯聚合物中。
在分散步骤之后仍然在分散体中所含的溶剂通常通过蒸馏被除去。同样可能是在分散步骤中已被除去。
在本发明的分散体中有机溶剂的残留水平典型地低于1重量％和优选低于0.5重量％，以整个分散体为基础计。
本发明的分散体的pH值典型地低于8.0，优选低于7.5和更优选在5.5和7.5之间。
作为交联剂(II)原则上可使用所有有机、至少双官能的化合物，它们在给定的干燥条件下与聚氨酯分散体(1)的所用聚氨酯形成共价键并因此导致机械性能和/或耐水性的所需改进。此类交联剂的例子是未封闭的、任选亲水化的多异氰酸酯，酰胺-和胺-甲醛树脂，酚醛树脂，醛和酮树脂，如苯酚甲醛树脂，甲阶酚醛树脂，呋喃树脂，尿素树脂，氨基甲酸酯树脂，三嗪树脂，三聚氰胺树脂，苯代三聚氰胺树脂，氨基氰树脂和苯胺树脂。
优选用作交联剂的是未封闭多异氰酸酯或三聚氰胺树脂，更优选未封闭多异氰酸酯和最优选亲水化多异氰酸酯，它们可通过所有常规的混合和分散技术特别容易地引入在聚氨酯分散体(I)中。
还有可能使用组分(II)的各种交联剂的混合物。
除分散体(I)和交联剂(II)外，需要发泡的组合物还可含有助剂和添加剂材料(III)。
此类助剂和添加剂材料(III)的例子是发泡助剂如泡沫形成剂和稳定剂，增稠剂或触变剂，抗氧化剂，光稳定剂，乳化剂，增塑剂，颜料，填料和流动助剂。
优选含有发泡助剂如泡沫形成剂和稳定剂作为助剂和添加剂材料(III)。合适的发泡助剂是商购的化合物如脂肪酸酰胺，烃基硫酸盐或磺酸盐或脂肪酸盐，其中亲油性基团优选含有12到24个碳原子，以及按本领域技术人员已知的方式通过较长链一元醇(在烷基中4到22个碳原子)与单-、二-或多糖的反应可获得的烷基聚糖苷(参见例如Kirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，John Wiley&Sons，Vol.24，第29页)。
特别合适的发泡助剂是按照本领域技术人员已知的方式通过环氧乙烷和环氧丙烷加成到OH-或NH-官能化起始剂分子上可获得的EO/PO嵌段共聚物(参见例如Kirk-Othmer，Encyclopedia of ChemicalTechnology，John Wiley&Sons，Vol.24，第28页)。为了改进泡沫形成、泡沫稳定性或所得聚氨酯泡沫体的性能，除EO/PO嵌段共聚物之外还有其它添加剂可以存在于组分(III)中。此类其它添加剂可以原则上是本身已知的任何阴离子、非离子或阳离子表面活性剂。但优选仅使用EO/PO嵌段共聚物作为组分(III)。
商购的增稠剂都能够用作增稠剂，如糊精、淀粉或纤维素的衍生物，实例是纤维素醚或羟乙基纤维素，多糖衍生物如阿拉伯树胶，以聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚(甲基)丙烯酸系化合物或聚氨酯(缔合增稠剂)为基础的有机全合成增稠剂以及无机增稠剂，如膨润土或硅石。
本发明的组合物典型地含有，以干燥物质为基础计，90-99.9重量份的聚氨酯分散体(I)，0.1-10重量份的交联剂(II)和0-10重量份的发泡助剂(III)。优选，本发明的组合物含有，以干燥物质为基础计，87.5-98.9重量份的分散体(I)，0.1-5重量份的交联剂(II)和1-7.5重量份的发泡助剂(III)，更优选90.5-97重量份的分散体(I)，0.5-2重量份的交联剂(II)和2.5-7.5重量份的发泡助剂(以干燥物质为基础)计。
在本发明的方法中的发泡是在高速旋转下机械搅拌组合物、通过振荡或通过将发泡气体减压来实现的。
机械发泡能够通过使用任意的机械搅拌、混合和分散技术来进行。在此通常引入空气，但氮气和其它气体也能够用于这一目的。
所获得的泡沫，在发泡过程中或紧接着在发泡之后，被施加于基材上或被加入到模具中并干燥。
施加到基材上能够例如通过倾倒或刮涂来进行，但其它已知技术也是可能的。具有中间干燥步骤的多层施涂在原则上也是可能的。施涂和干燥能够各自间歇地或连续地进行，但是完全连续的方法是优选的。
合适的基材是纸(例如隔离纸)或膜，它们在伤口敷料用于覆盖受伤部位之前可以使伤口敷料简单脱离。
干燥通常是通过使用已知的加热和干燥装置来进行的，如(循环空气)干燥箱，热空气或IR辐射器，典型地在30-200℃，优选100-170℃和更优选110-160℃的升高温度下进行。也优选的是在110-130℃的温度下开始的并且具有在130-160℃的升高温度下的后续进一步干燥(交联)的至少两阶段干燥操作。
在干燥过程中同样发生交联剂(II)和聚氨酯分散体(I)的聚氨酯之间的共价键形成。这提供了改进的耐水性和/或在机械性能的改进。
本发明进一步提供由本发明的方法可获得的伤口敷料。
在干燥之前，伤口敷料的泡沫密度典型地是在50-800g/升的范围，优选在100-500g/升的范围和更优选在100-250g/升的范围(全部投入材料的质量[g]，基于1升的泡沫体积计)。
在干燥后，该伤口敷料具有包括互相连通的泡孔的微孔、开孔结构。干泡沫的密度典型地低于0.4g/cm3，优选低于0.35g/cm3，更优选是在0.01-0.3g/cm3范围和最优选在0.1-0.3g/cm3范围。
对于聚氨酯泡沫体，对生理盐水的吸收性典型地是在100-1500％的范围，优选在300-1500％的范围内和最优选在300-800％范围内(所吸收液体的质量基于干泡沫的质量计；按DIN EN 13726-1 Teil 3.2测定)。水蒸汽透过率典型地是在2000-8000g/24h*m2的范围内，优选在2000-5000g/24h*m2的范围内和最优选在2000-4000g/24h*m2的范围内(按DINEN 13726-2 Teil 3.2测定)。
该聚氨酯泡沫体具有良好的机械强度和高弹性。典型地，最大应力值大于0.2N/mm2，最大伸长率大于250％。优选最大伸长率大于350％，最优选大于400％(根据DIN 53504测定)。
在干燥之后，伤口敷料的厚度典型地是在0.1mm至50mm范围内，优选在0.5mm到20mm范围内，更优选在1-10mm范围内和最优选在1-5mm范围内。
此外，伤口敷料能够用其它材料粘附、层压或涂覆，例如以水凝胶为基础的材料，(半)渗透膜，涂层，水胶体或其它泡沫体。
如果合适的话，消毒步骤能够包括在本发明的方法中。由本发明的方法可获得的伤口敷料同样有可能原则上在生产之后被消毒。使用本领域技术人员已知的消毒方法进行消毒，其中消毒是通过热处理，化学物质如环氧乙烷或例如用γ射线辐射来进行的。
同样地有可能添加、引入或涂覆抗菌或生物学活性组分，它们例如具有就伤口愈合和避免细菌污染而言的积极作用。
上述类型的优选的活性组分是选自于防腐剂，生长因子，蛋白酶抑制剂和非甾类抗炎剂/鸦片剂中的那些。
在本发明的优选实施方案中，该活性组分包括防腐剂缩二胍和/或其盐，优选盐酸盐。
缩二胍类是从缩二胍(C2H7N5)衍生的化合物，尤其是它们的聚合物。防腐剂缩二胍类是具有抗微生物作用，即用作抑菌剂或优选作为杀菌剂的那些化合物。所述的化合物优选对于许多细菌具有广谱效果并且能够体现特征于对于至少0.5μg/ml，优选至少12或至少25μg/ml的大肠杆菌的效果(最低的杀微生物浓度或MMK，在悬浮试验中测定)。
根据本发明的优选的防腐剂缩二胍是聚(亚胺基[亚胺基羰基]亚胺基聚亚甲基)，使用也被称为Polyhexanid的聚(六亚甲基)缩二胍(PHMB)作为防腐剂缩二胍是特别优选的。
根据本发明的术语“防腐剂缩二胍”还包括防腐剂缩二胍的代谢物和/或前体药物。防腐剂缩二胍能够以外消旋物或纯异构体形式存在。
根据本发明的聚氨酯泡沫体的泡沫制品或组合物优选含有防腐剂缩二胍和/或它的盐，优选盐酸盐，浓度为0.01-20重量％，其中0.1-5重量％的浓度是特别有利的。缩二胍可具有任何所需的分子量分布。
实施例：
除非另作说明，否则，全部百分数是按重量计。
除非另外说明，否则全部分析测量都牵涉到23℃的温度。
根据DIN-EN ISO 3251测定固体含量。
NCO含量是，除非另外特意提到，根据DIN-EN ISO 11909以体积法测定的。
游离NCO基团是由红外光谱法(在2260cm-1处的谱带)测控。
所报导的粘度是根据DIN 53019在23℃下通过使用Anton PaarGermany GmbH公司，Ostfildern，德国的旋转粘度计由旋转粘度测定法测定的。
所使用的物质和缩写：
二氨基磺酸盐：    NH2-CH2CH2-NH-CH2CH2-SO3Na(在水中45％浓
                  度)
Figure GPA00001081087000141
C2200：               聚碳酸酯多元醇，OH值56mg KOH/g，数均分子
                  量2000g/mol(Bayer MaterialScience AG，
                  Leverkusen，德国)
2000：                聚四亚甲基二醇多元醇，OH值56mg KOH/g，数
                  均分子量2000g/mol(BASF AG，Ludwigshafen，德
                  国)
Figure GPA00001081087000143
1000：                聚四亚甲基二醇多元醇，OH值112mg KOH/g，
                  数均分子量1000g/mol(BASF AG，Ludwigshafen，
                  德国)
聚醚LB 25：       以环氧乙烷/环氧丙烷为基础的单官能聚醚，数均
                  分子量2250g/mol，OH值25mg KOH/g(Bayer
                  Material Science AG，Leverkusen，德国)
Figure GPA00001081087000144
PE 6800：             EO/PO嵌段共聚物(BASF AG，Ludwigshafen，德
                  国)
聚氨酯分散体的平均粒度(报道数均粒度)的测定是使用激光相关光谱法来进行的(仪器：Malvern Zetasizer 1000，Malver Inst.Limited)。
实施例1：聚氨酯分散体1
987.0g的
Figure GPA00001081087000145
2000，375.4g的
Figure GPA00001081087000146
1000，761.3g的
Figure GPA00001081087000151
C2200和44.3g的聚醚LB 25在标准搅拌设备中加热至70℃。然后，237.0g的1，6-己二异氰酸酯和313.2g的异氟尔酮二异氰酸酯的混合物在5分钟的时间中在70℃下添加进去，混合物在120℃下进行搅拌，直至达到理论NCO值为止。制备好的预聚物用4830g的丙酮溶解和在过程中冷却至50℃，随后在10分钟内计量加入25.1g的乙二胺、116.5g的异佛尔酮二胺、61.7g的二氨基磺酸盐和1030g的水的溶液。随后搅拌10分钟。然后，通过添加1250g的水进行分散。在这之后通过在真空中的蒸馏除去溶剂。
获得的白色分散体具有下列性质：
固含量：            61％
粒度(LKS)：         312nm
粘度(粘度计，23℃)：241mPas
pH(23℃)：          6.02
实施例2：聚氨酯分散体2
223.7g的
Figure GPA00001081087000152
2000，85.1g的
Figure GPA00001081087000153
1000，172.6g的
Figure GPA00001081087000154
C2200和10.0g的聚醚LB 25在标准搅拌设备中被加热至70℃。然后，53.7g的1，6-己二异氰酸酯和71.0g的异氟尔酮二异氰酸酯的混合物在5分钟的时间中在70℃下添加进去，在120℃下进行搅拌，直至达到理论NCO值为止。制备好的预聚物用1005g的丙酮溶解和在过程中冷却至50℃，随后在10分钟内计量加入5.70g的乙二胺、26.4g的异佛尔酮二胺、9.18g的二氨基磺酸盐和249.2g的水的溶液。随后搅拌10分钟。然后，通过添加216g的水进行分散。在这之后通过真空蒸馏除去溶剂。
获得的白色分散体具有下列性质：
固含量：            63％
粒度(LKS)：         495nm
粘度(粘度计，23℃)：133mPas
pH(23℃)：          6.92
实施例3：聚氨酯分散体3
987.0g的
Figure GPA00001081087000155
2000，375.4g的
Figure GPA00001081087000156
1000，761.3g的
Figure GPA00001081087000161
C2200和44.3g的聚醚LB 25在标准搅拌设备中加热至70℃。然后，237.0g的1，6-己二异氰酸酯和313.2g的异氟尔酮二异氰酸酯的混合物在5分钟的时间中在70℃下添加进去，在120℃下进行搅拌，直至达到理论NCO值为止。制备好的预聚物用4830g的丙酮溶解和在过程中冷却至50℃，随后在10分钟内计量加入36.9g的1，4-二氨基丁烷、116.5g的异佛尔酮二胺、61.7g的二氨基磺酸盐和1076g的水的溶液。随后搅拌10分钟。然后，通过添加1210g的水进行分散。在这之后通过真空的蒸馏除去溶剂。
获得的白色分散体具有下列性质：
固含量：            59％
粒度(LKS)：         350nm
粘度(粘度计，23℃)：126mPas
pH(23℃)：          7.07
实施例4：聚氨酯分散体4
201.3g的
Figure GPA00001081087000162
2000，76.6g的1000，155.3g的
Figure GPA00001081087000164
C2200，2.50g的1，4-丁二醇和10.0g的聚醚LB 25在标准搅拌设备中加热至70℃。然后，53.7g的1，6-己二异氰酸酯和71.0g的异氟尔酮二异氰酸酯的混合物在5分钟的时间中在70℃下添加进去，在120℃下进行搅拌，直至达到理论NCO值为止。制备好的预聚物用1010g的丙酮溶解和在过程中冷却至50℃，随后在10分钟内计量加入5.70g的乙二胺、26.4g的异佛尔酮二胺、14.0g的二氨基磺酸盐和250g的水的溶液。随后搅拌10分钟。然后，通过添加243g的水进行分散。在这之后通过真空蒸馏除去溶剂。
获得的白色分散体具有下列性质：
固含量：            62％
粒度(LKS)：         566nm
粘度(粘度计，23℃)：57mPas
pH(23℃)：          6.64
实施例5：聚氨酯分散体5
201.3g的
Figure GPA00001081087000165
2000，76.6g的
Figure GPA00001081087000166
1000，155.3g的
Figure GPA00001081087000171
C2200，2.50g的三羟甲基丙烷和10.0g的聚醚LB 25在标准搅拌设备中加热至70℃。然后，53.7g的1，6-己二异氰酸酯和71.0g的异氟尔酮二异氰酸酯的混合物在5分钟的时间中在70℃下添加进去，在120℃下进行搅拌，直至达到理论NCO值为止。制备好的预聚物用1010g的丙酮溶解和在过程中冷却至50℃，随后在10分钟内计量加入5.70g的乙二胺、26.4g的异佛尔酮二胺、14.0g的二氨基磺酸盐和250g的水的溶液。随后搅拌10分钟。然后，通过添加293g的水进行分散。在这之后通过真空蒸馏除去溶剂。
获得的白色分散体具有下列性质：
固含量：            56％
粒度(LKS)：         440nm
粘度(粘度计，23℃)：84mPas
pH(23℃)：          6.91
实施例6：聚氨酯分散体6
1072g的
Figure GPA00001081087000172
2000，407.6g的
Figure GPA00001081087000173
1000，827g的
Figure GPA00001081087000174
C2200和48.1g的聚醚LB 25在标准搅拌设备中加热至70℃。然后，257.4g的1，6-己二异氰酸酯和340g的异氟尔酮二异氰酸酯的混合物在5分钟的时间中在70℃下添加进去，在120℃下进行搅拌，直至达到理论NCO值为止。制备好的预聚物用4820g的丙酮溶解和在过程中冷却至50℃，随后在10分钟内计量加入27.3g的乙二胺、126.5g的异佛尔酮二胺、67.0g的二氨基磺酸盐和1090g的水的溶液。随后搅拌10分钟。然后，通过添加1180g的水进行分散。在这之后通过真空蒸馏除去溶剂。
获得的白色分散体具有下列性质：
固含量：            60％
粒度(LKS)：         312nm
粘度(粘度计，23℃)：286mPas
pH(23℃)：          7.15
对比例1
聚氨酯分散体，不是本发明的(没有磺酸盐基团，而是仅仅通过非离子基团和羧酸盐基团进行亲水化)
类似于实施例1进行，但二氨基磺酸盐被等摩尔量的含羧酸根的组分替代：
206.8g的
Figure GPA00001081087000181
2000，78.7g的
Figure GPA00001081087000182
1000，159.5g的
Figure GPA00001081087000183
C2200和9.3g的聚醚LB 25在标准搅拌设备中加热至70℃。然后，49.7g的1，6-己二异氰酸酯和65.6g的异氟尔酮二异氰酸酯的混合物在5分钟的时间中在70℃下添加进去，在120℃下进行搅拌，直至达到理论NCO值为止。制备好的预聚物用1010g的丙酮溶解和在过程中冷却至50℃，随后在10分钟内计量加入5.3g的乙二胺、24.4g的异佛尔酮二胺、11.9g的KV 1386(N-(2-氨基乙基)-β-丙氨酸的钠盐的40％水溶液，BASF AG，Ludwigshafen，德国)和204g的水的溶液。随后搅拌10分钟。然后，通过添加235g的水进行分散。在这之后通过真空蒸馏除去溶剂。因为高粘度，仍需要添加总共250g的水。
获得的白色分散体具有下列性质：
固含量：            47％
粒度(LKS)：         918nm
粘度(粘度计，23℃)：162mPas
pH(23℃)：          7.22
由于大于900nm的较高平均粒度，与纯粹的磺酸盐亲水化的分散体相反，在几天内观察到开始沉降，之后进一步加工成泡沫体变得困难。
对比例2：
聚氨酯分散体，不是本发明的(没有磺酸盐基团，而是仅仅通过非离子基团和羧酸盐基团进行亲水化)
类似于对比例1进行，但含羧酸根的亲水化组分的量增加50％(同时保持扩链程度相同)。
206.8g的
Figure GPA00001081087000184
2000，78.7g的
Figure GPA00001081087000185
1000，159.5g的
Figure GPA00001081087000186
C2200和9.3g的聚醚LB 25在标准搅拌设备中加热至70℃。然后，49.7g的1，6-己二异氰酸酯和65.6g的异氟尔酮二异氰酸酯的混合物在5分钟的时间中在70℃下添加进去，在120℃下进行搅拌，直至达到理论NCO值为止。制备好的预聚物用1010g的丙酮溶解和在过程中冷却至50℃，随后在10分钟内计量加入5.3g的乙二胺、21.8g的异佛尔酮二胺、17.9g的KV 1386(N-(2-氨基乙基)-β-丙氨酸的钠盐的40％水溶液，BASF AG，Ludwigshafen，德国)和204g的水的溶液。随后搅拌10分钟。然后，通过添加235g的水进行分散。在这之后通过真空蒸馏除去溶剂。
获得的白色分散体具有下列性质：
固含量：            52.2％
粒度(LKS)：         255nm
粘度(粘度计，23℃)：176mPas
pH(23℃)：          8.31
该聚氨酯分散体与对比实施例2相比虽然具有更低的平均粒度，但具有多少更高的pH值。进一步加工成泡沫体明显比纯粹的磺酸盐亲水化分散体更困难。
实施例7-9：交联泡沫体的生产和耐水性的测试
表1中所示用量的聚氨酯分散体2(实施例2)，发泡助剂
Figure GPA00001081087000191
6800和交联剂被混合，然后在10分钟的时间中利用商购的手工搅拌器(由弯曲金属线制成的搅拌器)发泡到500ml的泡沫体积。其后，该泡沫体被铺展涂覆涂在隔离纸上(湿膜厚度4mm)。该泡沫体在120℃下干燥20分钟和在150℃下干燥10分钟。毫无例外地获得具有良好机械性能和细孔隙结构的纯净白色亲水性泡沫体。
此外，交联的泡沫体显示出良好的耐水性。
表1
Figure GPA00001081087000192
1)Acrafix ML(六甲氧基甲基蜜胺，Lanxess AG，Leverkusen，德国)；2)Bayhydur 305(基于1，6-己二异氰酸酯的非离子亲水化多异氰酸酯，NCO含量：16.2％，BayerMaterialScience AG，Leverkusen，德国)：3)Bayhydur3100(基于1，6-己二异氰酸酯的非离子亲水化多异氰酸酯，NCO含量：17.4％，BayerMaterialScience AG，Leverkusen，德国；4)5×5cm泡沫体在37℃的蒸馏水中18小时浸渍，其后切口抗撕裂性的比较试验(分类：低，中等，良好)；5)完全地吸收一滴水的时间(作为泡沫体的亲水性的量度)
对比例3：未交联泡沫体的生产和耐水性的测试
按照与在实施例7-9中同样的方式生产未交联的泡沫体，即没有使用交联剂。未交联的泡沫体具有明显比实施例7-9的交联泡沫体更低的耐水性(分类：“低”)。

Claims (22)

1.生产泡沫制品的方法，其中使含有利用磺酸盐基团阴离子亲水化的水性聚氨酯分散体(I)与交联剂(II)的组合物发泡，然后进行干燥以至少部分化学交联。
2.根据权利要求1的方法，特征在于所述泡沫制品是伤口敷料。
3.根据权利要求1或2的方法，特征在于所述聚氨酯分散体(I)仅含有磺酸盐基团用于进行阴离子亲水化。
4.根据权利要求3的方法，特征在于所述磺酸盐基团具有碱金属阳离平作为抗衡离子。
5.根据权利要求1到4中任何一项的方法，特征在于聚氨酯分散体(I)包含0.1-15毫当量每100g固体树脂的阴离子或潜阴离子基团，以固体树脂为基础计。
6.根据权利要求1到5中任何一项的方法，特征在于分散体(I)具有55-65重量％的固体含量，基于其中所含的聚氨酯计。
7.根据权利要求1到6中任何一项的方法，特征在于分散体(I)可通过以下过程获得：
A)从以下组分生产异氰酸酯官能化的预聚物：
A1)有机多异氰酸酯
A2)具有400-8000g/mol的数均分子量和1.5-6的OH官能度的聚合物多元醇，和
A3)任选的具有在62-399g/mol范围内的分子量的羟基官能化合物，和
A4)任选的异氰酸酯反应活性的阴离子性或潜在阴离子性和任选地非离子性的亲水化剂，
和
B)然后使其游离NCO基团全部或部分地与下列物质反应进行扩链：
B1)任选地与具有在32-400g/mol范围内的分子量的氨基官能化合物，和
B2)与氨基官能化的阴离子性或潜在阴离子性亲水化剂，
并且所述预聚物在步骤B)之前、过程中或之后被分散在水中。
8.根据权利要求1-7中任何一项的方法，特征在于所要发泡的组合物含有未封闭的、任选亲水化的多异氰酸酯，酰胺-甲醛树脂和胺-甲醛树脂，酚醛树脂，醛树脂和酮树脂，甲阶酚醛树脂，呋喃树脂，尿素树脂，氨基甲酸酯树脂，三嗪树脂，三聚氰胺树脂，苯代三聚氰胺树脂，氨基氰树脂和苯胺树脂作为交联剂(II)。
9.根据权利要求8的方法，特征在于包含未封闭多异氰酸酯作为交联剂(II)。
10.根据权利要求9的方法，特征在于包含未封闭、亲水化多异氰酸酯作为交联剂(II)。
11.根据权利要求1到10中任何一项的方法，特征在于所要发泡的组合物作为助剂和添加剂材料(III)含有脂肪酸酰胺，磺基琥珀酰胺，烃基磺酸盐或硫酸盐，烷基聚糖苷，EO/PO嵌段共聚物和/或脂肪酸盐作为泡沫形成剂和泡沫稳定剂。
12.根据权利要求11的方法，特征在于包含EO/PO嵌段共聚物作为泡沫形成剂和泡沫稳定剂。
13.根据权利要求1到12中任何一项的方法，特征在于还使用选自于防腐剂、生长因子、蛋白酶抑制剂和非甾类抗炎剂/鸦片剂中的活性物质。
14.根据权利要求13的方法，特征在于防腐剂缩二胍和/或其盐用作活性物质。
15.可通过根据权利要求1到14中任何一项的方法获得的泡沫制品。
16.根据权利要求15的泡沫制品，特征在于它们具有微孔的开孔结构和在干燥状态下低于0.4g/cm3的密度。
17.根据权利要求13或16的泡沫制品，特征在于它们具有100-1500％的生理盐水吸收性(吸收的液体质量，基于干泡沫的质量计；按DIN EN 13726-1Teil 3.2测定)和2000-8000g/24h*m2的水蒸汽透过率(按DIN EN 13726-2Teil 3.2测定)。
18.根据权利要求13到17中任何一项的泡沫制品，特征在于它们还含有活性物质。
19.根据权利要求13到18中任何一项的泡沫制品，特征在于它们是伤口敷料。
20.含有利用磺酸盐基团阴离子亲水化的水性聚氨酯分散体(I)以及交联剂(II)的组合物。
21.根据权利要求20的组合物，特征在于它们进一步包括选自于防腐剂，生长因子，蛋白酶抑制剂和非甾类抗炎剂/鸦片剂中的活性物质。
22.根据权利要求21的组合物，特征在于包含防腐剂缩二胍和/或其盐作为活性物质。
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