CN101844964B - 一种八氯萘的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种如式(II)所示的八氯萘的制备方法，所述的方法为：在有机溶剂中，式(I)所示的萘，在金属催化剂的作用下，控制温度60～130℃，通入氯气进行反应，所述氯气的物质的量为萘的物质的量的8.0～10.0倍，反应时间为6～24小时，反应结束反应液经后处理得到如式(II)所示的八氯萘；所述金属催化剂为铁或锌；所述有机溶剂为四氯化碳、四氯乙烷或四氯乙烯。本发明采用的原料廉价且易得，选用了适合的有机溶剂，且有机溶剂均可回收再用，反应后处理简单，收率高。本发明的技术方案生产条件温和而安全，且操作简单。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种八氯萘的制备方法。
(二)背景技术
如式(II)所示的1，2，3，4，5，6，7，8-八氯萘，简称八氯萘，是一种重要的化工原料，它有很好的化学稳定性和热稳定性，可以由萘作为起始原料来合成，目前关于它的生产技术还没有见相关的报道。
(三)发明内容
本发明的目的在于提供一种八氯萘的制备方法。
本发明采用的技术方案是：
一种如式(II)所示的八氯萘的制备方法，所述的方法为：在有机溶剂中，式(I)所示的萘，在金属催化剂的作用下，控制温度60～130℃，通入足量的氯气进行反应，通常所述反应中消耗氯气总的物质的量为萘的物质的量的8.0～10.0倍，并回收反应尾气，控制反应时间为6～24小时，反应结束，反应液经后处理得到如式(II)所示的八氯萘；所述金属催化剂为铁或锌；所述有机溶剂为四氯化碳、四氯乙烷或四氯乙烯；
本发明所述反应的反应方程式如下：
所述有机溶剂的质量用量为萘的质量的3～6倍。
所述金属催化剂的质量用量为萘的质量的0.3～0.7％。
所述反应液后处理方法为：反应完成后，反应液降至室温，过滤，得到滤饼和滤液，取滤饼用重结晶溶剂重结晶得到如式(II)所示的八氯萘，所述重结晶溶剂为甲苯、甲醇、乙醇或丙酮。
所述滤液经简单蒸馏后可以回收利用。
本发明所述反应中尾气用碱液吸收，所述碱液为饱和氨水溶液、1N的氢氧化钠水溶液、1N的氢氧化钾水溶液、1N的碳酸钠水溶液或1N的碳酸钾水溶液。
较为具体的，本发明所述一种如式(II)所示的八氯萘的制备方法，推荐所述方法按照以下操作进行：有机溶剂中，式(I)所示的萘，在铁或锌的作用下，控制温度60～130℃，通入氯气进行反应，所述氯气总物质的量为萘的物质的量的8.0～10.0倍，反应时间为6～24小时，反应结束反应液经后处理得到如式(II)所示的八氯萘；所述金属催化剂为铁或锌；所述有机溶剂为四氯化碳、四氯乙烷或四氯乙烯；所述的有机溶剂的质量用量为萘质量的3～6倍；所述金属催化剂的质量用量为萘的质量的0.3～0.7％。
本发明的技术效果在于：
1.本发明中所用的原料廉价且易得。
2.选用了适合的溶剂如四氯化碳，四氯乙烷，四氯乙烯，且有机溶剂均可回收再用。
3.反应后处理简单。
4.收率高。
5.本发明生产条件温和而安全，且操作简单。
(四)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
实例一：
128克萘，0.56克铁粉，700克四氯化碳全部加入到1000ML的三口烧瓶中，搅拌，使固体全部溶解，缓慢升温，当反应液温度达到60℃时，开始通入氯气，通入氯气570克，尾气用1N碳酸钠水溶液吸收，反应24小时后，降温，当温度降到室温后，过滤，烘干得到粗产品345克，用1000克的甲苯溶解，加热到60℃后，加入15克活性炭，保温15分钟，过滤，将溶液冷却到室温，析出产品，过滤，烘干，得到310克产品，收率为76.8％，mp 192-194℃(温度计未经校正)，纯度97.7％。(HPLC法，流动相为甲醇，流速为1.0ml/min.，检测波长为240nm.)，核磁谱图上没有质子信号表明原料萘分子结构上的质子全部被取代。
实例二
128克萘，0.65克锌粉，700克四氯乙烯全部加入到1000ML的三口烧瓶中，搅拌，使固体全部溶解，缓慢升温，当反应液温度达到90℃时，开始通入氯气，通入氯气640克，尾气用1N碳酸钾水溶液吸收，反应16小时后，降温，当温度降到室温后，过滤，烘干得到粗产品305克，用800克的乙醇溶解，加热到50℃后，加入15克活性炭，保温15分钟，过滤，将溶液冷却到室温，析出产品，过滤，烘干，得到278克，收率为68.8％，mp 194-196℃(温度计未经校正)，纯度98.5％。
实例三
128克萘，0.65克锌粉，700克四氯乙烷全部加入到1000ML的三口烧瓶中，搅拌，使固体全部溶解，缓慢升温，当反应液温度达到130℃时，开始通入氯气，通入氯气710克，尾气用饱和氨水溶液吸收，反应6小时后，降温，当温度降到室温后，过滤，烘干得到粗产品305克，用800克的丙酮溶解，加热到40℃后，加入15克活性炭，保温15分钟，过滤，将溶液冷却到室温，析出产品，过滤，烘干，得到246克，收率为60.9％，mp 193-195℃(温度计未经校正)，纯度98.3％。
实例四：
65公斤萘，0.45公斤铁粉，395公斤四氯乙烯全部加入到500L的反应釜中，搅拌，使固体全部溶解，缓慢升温，当反应液温度达到80℃时，开始通入氯气，通入氯气300公斤，尾气用1N氢氧化钾水溶液吸收，反应12小时后，降温到室温，过滤，烘干得到粗产品186公斤，用600公斤的甲苯溶解，加热到60℃后，加入8公斤活性炭，保温30分钟，过滤，将溶液冷却到室温，析出产品，过滤，烘干得到158公斤，收率为77.1％。mp 193-195℃(温度计未经校正)，纯度98.2％。
实例五：
85公斤萘，0.57公斤铁粉，270公斤四氯乙烯全部加入到500L的反应釜中，搅拌，使固体全部溶解，缓慢升温，当反应液温度达到70℃时，开始通入氯气，通入氯气420公斤，尾气用1N氢氧化钠水溶液吸收，反应16小时后，温度降到室温，过滤，烘干得到粗产品286公斤，用600公斤的乙醇溶解，加热到50℃后，加入8公斤活性炭，保温45分钟，过滤，将溶液冷却到室温，析出产品，过滤，烘干得到258公斤，收率为96.2％，mp 194-196℃(温度计未经校正)，纯度98.5％。
实例六：
90公斤萘，0.27公斤铁粉，290公斤四氯乙烷全部加入到500L的反应釜中，搅拌，使固体全部溶解，缓慢升温，当反应液温度达到100℃时，开始通入氯气，通入氯气490公斤，尾气用饱和氨水溶液吸收，反应15小时后，温度降到室温时，过滤，烘干得到粗产品283公斤，用600公斤的甲醇溶解，加热到40℃后，加入8公斤活性炭，保温30分钟，热过滤，将溶液冷却到室温，析出产品，过滤，烘干，得到257公斤，收率为90.5％，mp 194-196℃(温度计未经校正)，纯度98.5％。
实例七：
90公斤萘，0.60公斤锌粉，350公斤四氯乙烯全部加入到500L的反应釜中，搅拌，使固体全部溶解，缓慢升温，当反液温度达110℃时，开始通入氯气，通入氯气450公斤，尾气用1N氢氧化钠水溶液吸收，反应10小时后，温度降到室温，过滤，烘干得到粗产品280公斤，用600公斤的乙醇溶解，加热到50℃后，加入8公斤活性炭，保温45分钟，热过滤，将溶液冷却到室温，析出产品，过滤，烘干，得到249公斤，收率为87.7％，mp 194-196℃(温度计未经校正)，纯度98.4％。
Claims (7)
1.一种如式（II）所示的八氯萘的制备方法，其特征在于所述的方法为：在有机溶剂中，式（I）所示的萘，在金属催化剂的作用下，控制温度60~130℃，通入足量的氯气进行反应，回收反应尾气，控制反应时间为6~24小时，反应结束，反应液经后处理得到如式（II）所示的八氯萘；所述金属催化剂为铁或锌；所述有机溶剂为四氯化碳、四氯乙烷或四氯乙烯；
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述有机溶剂的质量用量为萘的质量的3~6倍。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述金属催化剂的质量用量为萘的质量的0.3~0.7%。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述反应消耗氯气的总物质的量为萘的物质的量的8.0~10.0倍。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述反应液后处理方法为：反应完成后，反应液降至室温，过滤，取滤饼用重结晶溶剂重结晶得到如式（II）所示的八氯萘，所述重结晶溶剂为甲苯、甲醇、乙醇或丙酮。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述反应尾气用碱液吸收，所述碱液为饱和氨水溶液、1N氢氧化钠水溶液、1N氢氧化钾水溶液、1N碳酸钠水溶液或1N碳酸钾水溶液。
7.如权利要求1所述的如式（II）所示的八氯萘的制备方法，其特征在于所述的方法为：有机溶剂中，式（I）所示的萘，在金属催化剂铁或锌的作用下，控制温度60~130℃，通入氯气进行反应，并回收反应尾气，所述氯气的物质的量为萘的物质的量的8.0~10.0倍，控制反应时间为6~24小时，反应结束后反应液后处理得到如式（II）所示的八氯萘；所述金属催化剂为铁或锌；所述有机溶剂为四氯化碳、四氯乙烷或四氯乙烯；所述的有机溶剂的质量用量为萘质量的3~6倍；所述金属催化剂的质量用量为萘的质量的0.3~0.7%。
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