CN101838299B - 一种天然麦角甾苷的分离纯化方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种天然麦角甾苷的分离纯化方法，具体的说是属于提取深加工技术领域。特征是取天然密蒙花为原料，经含醇溶剂提取、硅胶层析、聚酰胺层析、大孔树脂吸附和解吸，真空干燥得到高纯度的天然麦角甾苷。本发明提取的麦角甾苷纯度可达90％以上；分离工艺简便，处理量大，适合工业化生产；而且为中药深度开发生产高附加值的产品提供技术支撑，为化妆品、功能食品和医药工业提供天然优质原料。
Description
技术领域
本发明属于中药材植物提取深加工技术领域，，具体地说是一种天然麦角甾苷的分离纯化方法。
背景技术
麦角甾苷(Acteoside)是密蒙花、肉苁蓉、紫锥菊等中草药的主要活性成分之一。具有广泛的药理作用，其中包括：1.抗衰老作用。游离基调解生物组织的氧化作用与许多病理、癌、衰老有关。本品抑制红细胞的氧化溶血作用，其作用与没食子酸丙酯相当。抗缺氧作用。对KCN诱导的缺氧有显效，延长生存时间141％。对超氧化阴离子有清除作用，SC50(清除一半所需的浓度)为0.063mM。抗脂质过氧化的IC50为3.2μM。2.抗病毒作用。3.抗菌作用。4.选择性地抑制5-脂氧化酶产物5-HETE和白三烯B4(LTB4)的形成，其IC50为(μM)分别为4.85和2.93，抑制花生四烯酸形成5-HETE，其IC50为5.27μM(有可能治疗哮喘和过敏性疾病)。5.免疫抑制作用。抑制小鼠脾中溶血斑块成型细胞的形成。6.抗癌作用。对肝癌SMMC7721、肺腺癌L342和胃腺癌MGC-803有抑制作用，其IC50分别为102、96.8、94.5(μg/mL)。7.显著增强大鼠心脏的变时性、变力性和冠脉再灌注率。8.降低正常血压大鼠的收缩压、舒张压和平均动脉血压，且呈量效关系，ED50为10mg/kg，持续2-3分钟，大鼠心率也减缓。9.抑制磷脂美A2，IC50为8.5μg/mL。10.蛋白激酶C抑制剂，IC50为20μM。11.在1μM时，对拓扑异构酶Ⅱ介导的超螺旋DNA松弛断裂反应有促进作用。12.细胞毒活性。对大鼠肝癌细胞dRLh-84、S180、P388和HeLa细胞的，IC50(μM)分别为99.3、47、350和12.5。13.抗炎作用。对花生四烯酸诱导的小鼠耳肿胀有抑制作用。麦角甾苷在药品、化妆品和保健品行业具有广泛的应用价值。已有对麦角甾苷的制备方法主要是一些制备液相等方法，主要用于标准品的制备，工业上主要是低纯度的提取和制备工艺，缺少适合工业化的高纯度产品的制备工艺。现有的方法采用溶剂法、硅胶柱和制备液相，具有成本高、分离效率低和不适合工业化的缺点。工业化的提取方法则仅仅限于低纯度的制备。因此，急需要探索简单且适合工业化实际的分离纯化工艺。
发明内容
本发明的目的就是针对现有天然麦角甾苷工业方法的缺陷，提供一种天然麦角甾苷的分离纯化方法，它利用密蒙花为原料可获得高纯度的麦角甾苷产品；分离纯化工艺简便，处理量大，适合工业化生产。
本发明的技术方案是这样实现的：它包括以下步骤：
(1)、将中药密蒙花用乙醇水溶液进行提取，然后将密蒙花提取液进行浓缩至干品，即为麦角甾苷粗提物；
(2)、将麦角甾苷粗提物用甲醇溶解，然后通过装有硅胶的层析柱，进行梯度洗脱，收集麦角甾苷洗脱物；
(3)、将上述洗脱物减压浓缩至干品，得到麦角甾苷粗品；
(4)、将麦角甾苷粗品用水稀释成澄清液，过滤，滤液通过装有聚酰胺的层析柱吸附；达饱和吸附时停止上样，用去离子水洗脱杂质，然后用质量百分数20-30％和35-80％醇水溶液分别进行解析，解析体积分别为2-4BV、1-8BV，收集35-80％醇洗脱物，减压浓缩至无醇味，得到聚酰胺的层析洗脱物；
(5)、将聚酰胺的层析洗脱物通过装有大孔树脂的层析柱吸附；达饱和吸附时停止上样，用去离子水洗脱杂质，然后用质量百分数20-30％，35-80％的醇进行解析，解析体积分别为1-3BV、3-8BV，收集35-80％的醇洗脱物，得到大孔树脂的层析洗脱物；
(6)、将大孔树脂的层析洗脱物浓缩至干品，得到高纯度麦角甾苷。
其中步骤(1)是将中药密蒙花在温度50-65℃的条件下用乙醇水溶液进行提取，乙醇水溶液的质量百分数为60-95％，密蒙花与乙醇水溶液质量比为1∶5-1∶20，提取2-4次，每次提取时间1-4h，合并提取液，在真空条件下，将密蒙花提取液进行浓缩至干品。
步骤(2)是将麦角甾苷粗提物用甲醇溶解为1mg/ml，按硅胶∶样品的质量比为1∶1-4∶1拌样，通过装有层析用硅胶的层析柱，用质量比乙酸乙酯∶甲醇∶水为20-5∶1∶0.05进行梯度洗脱，控制洗脱流速为1BV/h，收集麦角甾苷洗脱物。所用薄层层析板为硅胶G板，展开剂的质量比为氯仿∶甲醇∶水＝3.5∶1∶0.05，硫酸110℃显色观察，合并相同组分。其中步骤(2)的另一方法是将麦角甾苷粗提物用甲醇溶解为1mg/ml，按硅胶∶样品的质量比为1∶1-4∶1拌样，通过装有层析用硅胶的层析柱，用质量比氯仿∶甲醇∶水为6-1∶1∶0.05进行梯度洗脱，控制洗脱流速为1BV/h，收集麦角甾苷洗脱物。
步骤(3)是将麦角甾苷洗脱物在真空度为0.05-0.1MPa温度为50～80℃条件下减压浓缩至干，得到麦角甾苷粗品。
步骤(4)是将麦角甾苷粗品用水稀释成澄清液，过滤，滤液以上样流速为0.5-3.0BV/h通过装有聚酰胺的层析柱吸附；达饱和吸附时停止上样，用1-3倍柱床体积的去离子水洗脱杂质，然后用质量百分数20-30％和35-80％醇水溶液进行解析，解析体积分别为2-4BV、3-8BV，将35-80％醇洗脱物，减压浓缩至无醇味，得到聚酰胺的层析洗脱物。
步骤(5)是将聚酰胺的层析洗脱物以上样流速为0.5-3.0BV/h通过装有大孔树脂的层析柱吸附；达饱和吸附时停止上样，用1-3倍柱床体积的去离子水洗脱杂质，然后用质量百分数20-30％，35-80％的醇进行解析，解析体积分别为1-3BV、3-8BV，收集35-80％的醇洗脱物，得到大孔树脂的层析洗脱物。
其中大孔树脂分离纯化时所用薄层层析板为硅胶G板，展开剂为氯仿∶甲醇∶水＝3.5∶1∶0.05。在聚酰胺分离纯化和大孔树脂分离纯化中，所述的醇为甲醇或乙醇，甲醇或乙醇的质量百分数为20-80％。
本发明与已有技术相比具有以下优点：
本发明在分离过程中未使用有害有机溶剂，得到的产品安全；聚酰胺解吸附能得到密蒙花黄酮产品，可进一步对密蒙花进行综合利用；聚酰胺再生性能好，可重复多次使用；大孔树脂纯化后麦角甾苷的纯度大于90％；分离纯化工艺简便，处理量大，适合工业化生产。
具体实施方式：
实施例一：
本发明一种天然麦角甾苷的分离纯化方法，采用以下工艺步骤：
1.提取：把密蒙花用乙醇提取，提取条件为：乙醇水的质量百分数为60％，密蒙花原料与乙醇水溶液的质量比为1∶6，提取温度为60℃，提取2次，每次提取时间为4h，合并提取液，在真空条件下，将密蒙花提取液进行浓缩至干，即为麦角甾苷粗提物；
2.第一步硅胶柱层析分离纯化：麦角甾苷粗提物用甲醇溶解为1mg/ml，硅胶∶样品溶液1∶1拌样，拌样硅胶与样品比例为1∶1，通过装有硅胶的层析柱，乙酸乙酯∶甲醇∶水(20∶1∶0.05-5∶1∶0.05)梯度洗脱，通过压力控制洗脱流速为1BV/h，收集麦角甾苷流份；所用薄层层析板为硅胶G板，展开剂氯仿；甲醇∶水(3.5∶1∶0.05)，硫酸110℃显色观察，合并相同组分。
3.将上述洗脱物在真空度为0.1Mpa，温度为60℃条件下减压浓缩至干，得到麦角甾苷粗品；
4.在常温下，将麦角甾苷粗品用水稀释成9.5mg/ml的上样麦角甾苷澄清液，常温下，过滤，滤液以上样流速为1.0BV/h通过装有聚酰胺的层析柱吸附；达饱和吸附时停止上样，用3倍柱床体积的去离子水洗脱杂质，然后用质量百分数20％，70％甲醇水溶液进行解析，解析体积分别为4BV、4BV，收集70％甲醇洗脱物，减压浓缩至无醇味。
5.在常温下，将麦角甾苷粗品70％甲醇洗脱浓缩物，以上样流速为1.0BV/h通过装有大孔树脂的层析柱吸附；达饱和吸附时停止上样，用3倍柱床体积的去离子水洗脱杂质，然后用质量百分数20％，80％进行解析，解析体积分别为2BV、4BV，所用薄层层析板为硅胶G板，展开剂氯仿∶甲醇∶水(3.5∶1∶0.05)，硫酸110℃显色观察，合并相同组分。
6.将上述合并的麦角甾苷洗脱物在真空度为0.05-0.1MPa温度为45℃条件下减压浓缩至干，得到纯度≥90％麦角甾苷产品。
本实施例中涉及的浓缩、浓干、溶解稀释、真空干燥均为常规工艺。
实施例二：
本发明一种天然麦角甾苷的分离纯化方法，采用以下工艺步骤：
1.提取：把密蒙花用乙醇提取，提取条件为：乙醇水的质量百分数为95％，密蒙花原料与乙醇水溶液比为1∶10，提取温度为65℃，提取3次，每次提取时间为2h，合并提取液，在真空条件下，将密蒙花提取液进行浓缩至干，即为麦角甾苷粗提物；
2.第一步硅胶柱层析分离纯化：麦角甾苷粗提物甲醇溶解为1mg/ml，硅胶∶样品溶液2∶1拌样，通过装有硅胶的层析柱，乙酸氯仿∶甲醇∶水(6∶1∶0.05-1∶1∶0.05)梯度洗脱，通过控制压力，控制洗脱流速为2BV/h，收集麦角甾苷流份；所用薄层层析板为硅胶G板，展开剂氯仿∶甲醇∶水(3.5∶1∶0.05)，硫酸110℃显色观察，合并相同组分。
3.将上述洗脱物在真空度为0.05Mpa，温度为50℃条件下减压浓缩至干，得到麦角甾苷粗品；
4.在常温下，将麦角甾苷粗品用水稀释成10.0mg/ml的上样麦角甾苷澄清液，常温下，过滤，滤液以上样流速为0.5BV/h通过装有聚酰胺的层析柱吸附；达饱和吸附时停止上样，用2倍柱床体积的去离子水洗脱杂质，然后用质量百分数30％，35-60％甲醇水溶液进行梯度解析，解析体积分别为4BV、8BV，收集35-60％甲醇洗脱物，减压浓缩至无醇味。
5.在常温下，将麦角甾苷粗品60％甲醇洗脱浓缩物，以上样流速为0.5BV/h通过装有大孔树脂的层析柱吸附；达饱和吸附时停止上样，用2倍柱床体积的去离子水洗脱杂质，然后用质量百分数25％，35-80％进行解析，解析体积分别为1BV、8BV，所用薄层层析板为硅胶G板，展开剂氯仿∶甲醇∶水(3.5∶1∶0.05)，硫酸110℃显色观察，合并相同组分。
6.将上述合并的麦角甾苷洗脱物在真空度为0.05-0.1MPa温度为50℃条件下减压浓缩至干，得到纯度≥90％麦角甾苷产品。
实施例三：
本发明一种天然麦角甾苷的分离纯化方法，采用以下工艺步骤：
1.提取：把密蒙花用乙醇提取，提取条件为：乙醇的质量百分数为80％，密蒙花原料与乙醇水溶液比为1∶20，提取温度为50℃，提取4次，每次提取时间为1h，合并提取液，在真空条件下，将密蒙花提取液进行浓缩至干，即为麦角甾苷粗提物；
2.第一步硅胶柱层析分离纯化：麦角甾苷粗提物甲醇溶解为1mg/ml，硅胶∶样品溶液4∶1拌样，通过装有硅胶的层析柱，乙酸乙酯∶甲醇∶水(20∶1∶0.05-5∶1∶0.05)梯度洗脱，通过控制压力，控制洗脱流速为3BV/h，收集麦角甾苷流份；所用薄层层析板为硅胶G板，展开剂氯仿∶甲醇∶水(3.5∶1∶0.05)，硫酸110℃显色观察，合并相同组分。
3.将上述洗脱物在真空度为0.1Mpa，温度为65℃条件下减压浓缩至干，得到麦角甾苷粗品；
4.在常温下，将麦角甾苷粗品用水稀释成8.0mg/ml的上样麦角甾苷澄清液，常温下，过滤，滤液以上样流速为3BV/h通过装有聚酰胺的层析柱吸附；达饱和吸附时停止上样，用1倍柱床体积的去离子水洗脱杂质，然后用质量百分数30％，80％甲醇水溶液进行解析，解析体积分别为2BV、4BV，收集80％甲醇洗脱物，减压浓缩至无醇味。
5.在常温下，将麦角甾苷粗品80％甲醇洗脱浓缩物，以上样流速为3.0BV/h通过装有大孔树脂的层析柱吸附；达饱和吸附时停止上样，用1倍柱床体积的去离子水洗脱杂质，然后用质量百分数30％，80％进行解析，解析体积分别为3BV、3BV，所用薄层层析板为硅胶G板，展开剂氯仿∶甲醇∶水(3.5∶1∶0.05)，硫酸110℃显色观察，合并相同组分。
6.将上述合并的麦角甾苷洗脱物在真空度为0.05MPa温度～为65℃条件下减压浓缩至干，得到纯度≥90％麦角甾苷产品。
Claims (8)
1.一种天然麦角甾苷的分离纯化方法，它包括以下步骤：
(1)、将中药密蒙花用乙醇水溶液进行提取，然后将密蒙花提取液进行浓缩至干品，即为麦角甾苷粗提物；
(2)、将麦角甾苷粗提物用甲醇溶解，然后通过装有硅胶的层析柱，进行梯度洗脱，收集麦角甾苷洗脱物；
(3)、将上述洗脱物减压浓缩至干品，得到麦角甾苷粗品；
(4)、将麦角甾苷粗品用水稀释成澄清液，过滤，滤液通过装有聚酰胺的层析柱吸附；达饱和吸附时停止上样，用去离子水洗脱杂质，然后用质量百分数20-30％和35-80％醇水溶液分别进行解析，解析体积分别为2-4BV、1-8BV，收集35-80％醇洗脱物，减压浓缩至无醇味，得到聚酰胺的层析洗脱物，所述的醇为甲醇或乙醇；
(5)、将聚酰胺的层析洗脱物通过装有大孔树脂的层析柱吸附；达饱和吸附时停止上样，用去离子水洗脱杂质，然后用质量百分数20-30％，35-80％的醇进行解析，解析体积分别为1-3BV、3-8BV，收集35-80％的醇洗脱物，得到大孔树脂的层析洗脱物，所述的醇为甲醇或乙醇；
(6)、将大孔树脂的层析洗脱物浓缩至干品，得到高纯度麦角甾苷。
2.根据权利要求1所述的一种天然麦角甾苷的分离纯化方法，其中步骤
(1)是将中药密蒙花在温度50-65℃的条件下用乙醇水溶液进行提取，乙醇水溶液的质量百分数为60-95％，密蒙花与乙醇水溶液质量比为1∶5-1∶20，提取2-4次，每次提取时间1-4h，合并提取液，在真空条件下，将密蒙花提取液进行浓缩至干品。
3.根据权利要求1所述的一种天然麦角甾苷的分离纯化方法，其中步骤(2)是将麦角甾苷粗提物用甲醇溶解为1mg/ml，按硅胶∶样品的质量比为1∶1-4∶1拌样，通过装有层析用硅胶的层析柱，用质量比乙酸乙酯∶甲醇∶水为20-5∶1∶0.05进行梯度洗脱，控制洗脱流速为1BV/h，收集麦角甾苷洗脱物。
4.根据权利要求1所述的一种天然麦角甾苷的分离纯化方法，其中步骤(2)是将麦角甾苷粗提物用甲醇溶解为1mg/ml，按硅胶∶样品的质量比为1∶1-4∶1拌样，通过装有层析用硅胶的层析柱，用质量比氯仿∶甲醇∶水为6-1∶1∶0.05进行梯度洗脱，控制洗脱流速为1BV/h，收集麦角甾苷洗脱物。
5.根据权利要求1所述的一种天然麦角甾苷的分离纯化方法，其中步骤(3)是将麦角甾苷洗脱物在真空度为0.05-0.1MPa温度为50～80℃条件下减压浓缩至干，得到麦角甾苷粗品。
6.根据权利要求1所述的一种天然麦角甾苷的分离纯化方法，其中步骤(4)是将麦角甾苷粗品用水稀释成澄清液，过滤，滤液以上样流速为0.5-3.0BV/h通过装有聚酰胺的层析柱吸附；达饱和吸附时停止上样，用1-3倍柱床体积的去离子水洗脱杂质，然后用质量百分数20-30％和35-80％醇水溶液进行解析，解析体积分别为2-4BV、3-8BV，将35-80％醇洗脱物，减压浓缩至无醇味，得到聚酰胺的层析洗脱物。
7.根据权利要求1所述的一种天然麦角甾苷的分离纯化方法，其中步骤(5)是将聚酰胺的层析洗脱物以上样流速为0.5-3.0BV/h通过装有大孔树脂的层析柱吸附；达饱和吸附时停止上样，用1-3倍柱床体积的去离子水洗脱杂质，然后用质量百分数20-30％，35-80％的醇进行解析，解析体积分别为1-3BV、3-8BV，收集35-80％的醇洗脱物，得到大孔树脂的层析洗脱物。
8.根据权利要求1所述的一种天然麦角甾苷的分离纯化方法，其中大孔树脂分离纯化时所用薄层层析板为硅胶G板，展开剂的质量比为氯仿∶甲醇∶水＝3.5∶1∶0.05。
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| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120725 Termination date: 20170518 |
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| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |