CN101835533A - 选择还原型催化剂 - Google Patents

选择还原型催化剂 Download PDF

Info

Publication number
CN101835533A
CN101835533A CN200880112687A CN200880112687A CN101835533A CN 101835533 A CN101835533 A CN 101835533A CN 200880112687 A CN200880112687 A CN 200880112687A CN 200880112687 A CN200880112687 A CN 200880112687A CN 101835533 A CN101835533 A CN 101835533A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
exhaust
mentioned
catalyst layer
iron
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN200880112687A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101835533B (zh
Inventor
佐藤信也
川田吉弘
细谷满
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hino Motors Ltd
Original Assignee
Hino Motors Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hino Motors Ltd filed Critical Hino Motors Ltd
Publication of CN101835533A publication Critical patent/CN101835533A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101835533B publication Critical patent/CN101835533B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0244—Coatings comprising several layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/745—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/072—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0246—Coatings comprising a zeolite
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N13/00—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00
    • F01N13/009—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00 having two or more separate purifying devices arranged in series
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N13/00—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00
    • F01N13/009—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00 having two or more separate purifying devices arranged in series
    • F01N13/0097—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00 having two or more separate purifying devices arranged in series the purifying devices are arranged in a single housing
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/02—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust
    • F01N3/021—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters
    • F01N3/033—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters in combination with other devices
    • F01N3/035—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters in combination with other devices with catalytic reactors, e.g. catalysed diesel particulate filters
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/103—Oxidation catalysts for HC and CO only
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/105—General auxiliary catalysts, e.g. upstream or downstream of the main catalyst
    • F01N3/106—Auxiliary oxidation catalysts
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
    • F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
    • F01N3/2066—Selective catalytic reduction [SCR]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/20—Reductants
    • B01D2251/206—Ammonium compounds
    • B01D2251/2067—Urea
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1021—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/206—Rare earth metals
    • B01D2255/2065—Cerium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20707—Titanium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20715—Zirconium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20738—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/209—Other metals
    • B01D2255/2092—Aluminium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/50—Zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
    • B01D2255/902—Multilayered catalyst
    • B01D2255/9022—Two layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
    • B01D2255/915—Catalyst supported on particulate filters
    • B01D2255/9155—Wall flow filters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/01—Engine exhaust gases
    • B01D2258/012—Diesel engines and lean burn gasoline engines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/42—Platinum
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2510/00—Surface coverings
    • F01N2510/06—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction
    • F01N2510/063—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction zeolites
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2510/00—Surface coverings
    • F01N2510/06—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction
    • F01N2510/068—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction characterised by the distribution of the catalytic coatings
    • F01N2510/0682—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction characterised by the distribution of the catalytic coatings having a discontinuous, uneven or partially overlapping coating of catalytic material, e.g. higher amount of material upstream than downstream or vice versa
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2510/00—Surface coverings
    • F01N2510/06—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction
    • F01N2510/068—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction characterised by the distribution of the catalytic coatings
    • F01N2510/0684—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction characterised by the distribution of the catalytic coatings having more than one coating layer, e.g. multi-layered coatings
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2560/00—Exhaust systems with means for detecting or measuring exhaust gas components or characteristics
    • F01N2560/06—Exhaust systems with means for detecting or measuring exhaust gas components or characteristics the means being a temperature sensor
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2570/00—Exhaust treating apparatus eliminating, absorbing or adsorbing specific elements or compounds
    • F01N2570/18—Ammonia
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2610/00—Adding substances to exhaust gases
    • F01N2610/02—Adding substances to exhaust gases the substance being ammonia or urea
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Abstract

本发明确保从低温至高温的宽温度区域以高的NOx降低性能。把能通过排气的多孔质材料上形成的第1催化剂层(11a)设置在排气通路上，把能通过排气的多孔质材料上形成的第2催化剂层(11b)层叠在第1催化剂层的排气下游侧表面上。第1催化剂层包含铁-沸石催化剂，于150～400℃温度范围的排气温度，显示上述排气中所含的NOx减少60％以上的催化剂活性；第2催化剂层包含选自铁-氧化铝、铁-氧化锆、铁-氧化铈及铁-氧化钛的1种或2种以上的单体催化剂、混合催化剂或复合氧化物催化剂，在400～700℃温度范围的排气温度，显示排气中所含的NOx减少60％以上的催化剂活性；另外，通过第1及第2催化剂层两者，在150～700℃温度范围的排气温度，显示上述排气中所含的NOx减少70％以上的催化剂活性。

Description

选择还原型催化剂
技术领域
本发明涉及使柴油发动机排气中含有的氮氧化物与尿素类液体反应而降低的选择还原型催化剂。
背景技术
此前，公开了一种适于处理含NOx及颗粒物的排气气流的排气处理系统(例如，参照专利文献1)。该排气处理系统中包含：氧化用催化剂；以及，与氧化用催化剂以流体传送状态位于其下游的氨或氨的前体，对其定期计量进入排气气流的注入器；以及，与注入器以流体传送状态位于其下游侧的壁流式独石柱。该壁流式独石柱具有多个在纵向延伸的通路，多个在纵向延伸的通路，以在通路中作为边界对其限定的在纵向延伸的壁形成。在这里，壁流式独石柱含有对壁以至少1.3g/立方英寸的浓度渗透的SCR催化剂组合物，壁流式独石柱具有的壁间隙率至少为50％，平均孔径至少5μm。另外，SCR催化剂组合物，含有选自铜及铁成分中的1种以上贱金属成分及沸石，该沸石中二氧化硅相对氧化铝之比至少约为10。该SCR催化剂组合物，分别于壁流式独石柱的入口通路及出口通路上附着后进行干燥焙烧。
在如此构成的排气处理系统中，SCR催化剂组合物，在低于600℃的温度，对NOx成分的还原起到有效的催化剂作用，由于降低了使颗粒物的煤成分进行燃烧的温度而有利于过滤器再生。另外，上述SCR催化剂组合物，为了不向大气排NH3，对从O2与多少过剩存在的NH3生成N2及H2O的反应起到催化作用，同时，得到耐650℃以上的温度。在这里，对硫酸盐毒显示高耐性且通过SCR过程及氧的氨氧化两者的作用有良好活性，并且，即使于高温、水热条件及硫酸盐毒中曝露时，保持良好活性的沸石，是至少具有约
Figure GPA00001111544500011
的孔径且具有三维的互相连结的孔的沸石。当直径至少
Figure GPA00001111544500021
的孔以三维的互相连接时，由于硫酸盐分子在整个沸石结构中良好地移动，故硫酸盐分子可从催化剂放出，因此，可以认为作为反应体的NOx及NH3分子，与作为反应体的NH3及O2分子作用的吸附部位大多被解放。还有，作为满足此判断标准的特定沸石，可以举出USY沸石(超稳定化Y型沸石)或β沸石(由三维的12员环细孔构成的硅酸铝)等。
专利文献1：特表2007-501353号公报(权利要求1、5、6及12、第0035段、第0036段及第0038段)
发明内容
发明要解决的课题
然而，上述现有专利文献1中所述的排气处理系统，尽管可以耐超过650℃的温度，但在超过650℃的高温水热下的耐热性未必充分，还存在在超过650℃的高温氛围气下NOx成分不能充分还原的问题点。本发明的目的是提供一种排气温度从低温到高温的宽的温度区域中确保高的NOx减少性能的选择还原型催化剂。本发明的另一目的是提供一种选择还原型催化剂，即使使载体上堆积的特殊物质燃烧时，载体内部处于高温水热氛围气中也可以确保高温时的NOx减少性能。
用于解决课题的手段
权利要求1涉及的发明，如图1所示，为选择还原型催化剂，其特征在于，该催化剂具有：在排气通路13上设置的能通过排气的多孔质材料上形成的第1催化剂层11a，以及，第1催化剂层11a的排气下游侧的表面上层叠的、能通过排气的多孔质材料上形成的第2催化剂层11b；第1催化剂层11a包含铁-沸石催化剂构成、于150～400℃范围内的排气温度，显示排气中所含的NOx减少60％以上的催化剂活性；第2催化剂层11b包含选自铁-氧化铝、铁-氧化锆、铁-氧化铈及铁-氧化钛的1种或2种以上的单体催化剂、混合催化剂或复合氧化物催化剂，比第1催化剂层11a显示催化剂活性的温度范围高的400～700℃范围内的排气温度，显示排气中所含的NOx减少60％以上的催化剂活性；通过第1及第2催化剂层11a、11b两者，在150～700℃范围内的排气温度，排气中所含的NOx呈现减少70％以上的催化剂活性。
采用该权利要求1中所述的选择还原型催化剂。当排气温度处于150～400℃的低温时，向排气通路13供给尿素类液体16b，该尿素类液体16b发生水解、生成氨，当排气与氨一起流入第1催化剂层11a时，氨作为还原剂发挥功能，排气中的NO、NO2通过第1催化剂层11a被高效还原，变成N2及H2O，降低NOx向大气的排放量。此时，剩余的氨(NH3)不与NOx反应，被第1催化剂层11a捕集。另一方面，当排气温度达到400℃以上的高温时，上述第1催化剂层11a中捕集的剩余的氨从第1催化剂层11a脱离，与通过供给上述排气通路13的尿素类液体16b的水解而生成的氨一起流入第2催化剂层11b。由于该第2催化剂层11b在高温时显示高的催化剂活性，尽管必需用较多的氨，但如上述，由于较多的氨流入第2催化剂层11b，排气中的NO、NO2被第2催化剂层11b高效率还原，变成N2及H2O，降低NOx向大气的排放量。结果是，通过第1及第2催化剂层11a、11b两者，在150～700℃的宽的温度范围，排气中所含的NOx可高效率减少。
权利要求2涉及的发明，其特征在于，在权利要求1涉及的发明中，再如图1所示，排气通路13用多孔质材料隔壁14b隔开而互相平行，设置在排气通路13的长度方向延长的具有多个贯通孔14c的载体14a，第2催化剂层11b在排气上游侧的隔壁14b表面上层叠，第1催化剂层11a于第2催化剂层11b表面上层叠。采用该权利要求2涉及的选择还原型催化剂，与上述同样，在低温时采用包含铁-沸石催化剂的第1催化剂层11a，排气中的NOx被高效率地减少，在高温时采用包含铁-氧化铝催化剂等的第2催化剂层11b，排气中的NOx被高效率地减少。另外，当载体14a上堆积一定量的排气中特殊物质时，在使该载体14a上的特殊物质燃烧时，载体14a在高温下形成水蒸气多的氛围气，在高温水热下，铁-沸石催化剂尽管多少发生劣化，但在高温水热下，由于安装了劣化难且高温下性能好的包含铁-氧化铝催化剂等的第2催化剂层11b，故在高温区域的性能几乎不下降。
权利要求3涉及的发明，为选择还原型催化剂，该催化剂具有：在排气通路上设置的能通过排气的多孔质材料上形成的第1催化剂粒子，以及与第1催化剂粒子混合的、能通过排气的多孔质材料上形成的第2催化剂粒子；第1催化剂粒子包含铁-沸石催化剂、于150～400℃范围内的排气温度，显示排气中所含的NOx减少60％以上的催化剂活性；第2催化剂粒子包含选自铁-氧化铝、铁-氧化锆、铁-氧化铈及铁-氧化钛的1种或2种以上的单体催化剂、混合催化剂或复合氧化物催化剂，在比第1催化剂粒子显示催化剂活性的温度范围高的400～700℃范围内的排气温度，显示排气中所含的NOx减少60％以上的催化剂活性；通过第1及第2催化剂层两者，在150～700℃范围内的排气温度，排气中所含的NOx呈现减少70％以上的催化剂活性。
采用权利要求3涉及的选择还原型催化剂，当排气温度处于150～400℃的低温，向排气通路供给尿素类液体时，该尿素类液体发生水解、生成氨，当排气与氨一起流入第1催化剂粒子时，氨作为还原剂发挥功能，排气中的NO、NO2通过第1催化剂粒子被高效还原，变成N2及H2O，降低NOx向大气的排放量。此时，剩余的氨(NH3)不与NOx反应，被第1催化剂粒子捕集。另一方面，当排气温度达到400℃以上的高温时，上述第1催化剂粒子中捕集的剩余的氨从第1催化剂粒子脱离，与通过供给上述排气通路的尿素类液体的水解生成的氨一起流入或接触第1催化剂粒子附近的第2催化剂粒子。为使该第2催化剂粒子在高温时显示高的催化剂活性，尽管必需用较多的氨，但如上述，由于较多的氨流入或接触第2催化剂粒子，故排气中的NO、NO2被第2催化剂粒子高效率还原，变成N2及H2O，能降低NOx向大气的排放量。结果是，通过第1及第2催化剂粒子两者的作用，在150～700℃的宽阔的温度范围，排气中所含的NOx被高效率减少。
发明效果
按照本发明，包含铁-沸石催化剂的第1催化剂层，在低温下，显示排气中所含的NOx减少60％以上的催化剂活性；在第1催化剂层的排气下游侧的表面上层叠包含铁-氧化铝催化剂等的第2催化剂层，在比第1催化剂层显示催化剂活性的温度范围高的温度，显示排气中所含的NOx减少60％以上的催化剂活性；另外，通过第1及第2催化剂层两者的作用，在150～700℃范围内的排气温度，显示排气中所含的NOx减少70％以上的催化剂活性，当排气在低温时，排气与氨一起流入第1催化剂层时，氨作为还原剂发挥功能，排气中的NOx通过第1催化剂层被高效还原，降低NOx向大气的排放量，同时，当排气达到高温时，第1催化剂层中捕集的剩余的氨从第1催化剂层脱离，与通过供给上述排气通路的尿素类液体的水解生成的氨一起流入第2催化剂层，排气中的NOx被第2催化剂层高效还原。结果是，排气温度从150～700℃的从低温至高温的宽温度区域能确保NOx的降低性能。
另外，第2催化剂层层叠在排气上游侧的隔壁表面，如第1催化剂层层叠在第2催化剂层表面，则与上述同样，排气温度从低温至高温的宽温度区域能确保高的NOx的降低性能，同时，使于载体上堆积的特殊材料燃烧时，载体内部构成高温水热氛围气，即使包含铁-沸石催化剂的第1催化剂层多少有些劣化，但由干安装了高温水热下难以劣化且高温下性能高的包含铁-氧化铝催化剂等的第2催化剂层，故在高温区域的性能几乎不下降。
另外，包含铁-沸石催化剂的第1催化剂粒子，显示低温下排气中含有的NOx降低60％以上的催化剂活性，包含铁-氧化铝催化剂等的第2催化剂粒子，在比第1催化剂粒子显示催化剂活性的温度范围高的温度，显示排气中含有的NOx降低60％以上的催化剂活性，尤其通过第1及第2催化剂粒子两者，在150～700℃的范围内的排气温度，显示含有的NOx降低70％以上的催化剂活性，在排气低温时，排气与氨一起流入或接触第1催化剂粒子，氨作为还原剂发挥功能，排气中的NOx通过第1催化剂粒子被高效还原，降低NOx向大气的排放量，同时，当排气达到高温时，第1催化剂粒子中捕集的剩余的氨从第1催化剂粒子脱离，与通过供给上述排气通路的尿素类液体的水解生成的氨，一起流入或接触第1催化剂粒子附近的第2催化剂粒子，排气中的NOx被第2催化剂粒子高效还原，减少NOx向大气的排放量。结果是，排气温度从150～700℃的从低温至高温的宽温度区域能确保高的NOx降低性能。
附图说明
图1为本发明第1实施方案的选择还原型催化剂的断面构成图。
图2为含该催化剂的排气净化装置构成图。
图3为实施例1与比较例1及2的催化剂入口温度变化引起的NOx降低率变化图。
具体实施方式
下面，对实施本发明的最佳方案参照附图加以说明。如图1及图2所示，选择还原型催化剂11，于柴油发动机12的排气管13a的第1催化剂转换器21中存放的过滤器14的载体14a的隔壁14b上层叠。具体的是，选择还原型催化剂11具有：在能通过排气的多孔质材料上形成的第1催化剂层11a，与在第1催化剂层11a的排气下游侧的表面上层叠的、能通过排气的多孔质材料上形成的第2催化剂层11b(图1)。在该实施方案中，第1催化剂层11a包含铁-沸石催化剂，第2催化剂层11b包含铁-氧化铝催化剂。构成第1催化剂层11a的铁-沸石催化剂为Na型的ZSM-5沸石或β沸石的Na离子与Fe离子进行离子交换过的催化剂。该第1催化剂层11a在150～400℃范围内的排气温度，显示排气中含有的NOx降低60％以上的催化剂活性。另一方面，构成第2催化剂层11b的铁-氧化铝催化剂，是氧化铝表面的羟基被铁取代的催化剂，或氧化铝表面的规定侧以含铁(含有铁的氧化物)的状态下载置的催化剂。该第2催化剂层11b，在比第1催化剂层11a显示催化剂活性的温度范围高的400～700℃范围内的排气温度，显示排气中所含的NOx减少60％以上的催化剂活性。还有，第2催化剂层，不是铁-氧化铝催化剂，既可以是铁-氧化锆催化剂、铁-氧化铈催化剂或铁-氧化钛催化剂，也可以是选自铁-氧化铝、铁-氧化锆、铁-氧化铈及铁-氧化钛的2种以上的混合催化剂或复合氧化物催化剂。
另一方面，上述排气管13a，与柴油发动机12的排气通路通过排气总管13b连接，由排气总管13b与排气管13a构成排气通路13(图1)。在该排气管13a上设置比排气管口径大的上述第1催化剂转换器21，在该第1催化剂转换器21上放置层叠了上述选择还原型催化剂11的过滤器14。过滤器14具有：用多孔质材料隔壁14b隔开而互相平行，在排气管13a的长度方向延长的具有多个贯通孔14c的载体14a，以及，与这些贯通孔14c相邻的入口部14d与出口部14e交互密封的密封构件14f。该载体14a由如堇青石、碳化硅等陶瓷构成的可通过排气的多孔质体制成。上述第2催化剂层11b层叠在排气上游侧的隔壁14b表面上。该第2催化剂层11b，例如，把氧化铝粉末分散在硝酸铁水溶液中配制淤浆，在该淤浆中浸渍面向载体14a的排气入口侧的隔壁14b表面，再从载体14a除去多余的淤浆，确保通气性后通过干燥·焙烧而形成。另外，第1催化剂层11a于第2催化剂层11b的表面层叠。该第1催化剂层11a，例如，把Na型沸石粉末(Na-ZSM5)于硝酸铁水溶液中浸渍配制淤浆，在该淤浆中浸渍面向载体14a的排气入口侧的隔壁14b表面，再从载体14a除去多余的淤浆，确保通气性后通过干燥·焙烧而形成。
在靠近上述过滤器14的排气上游侧的排气管13a，插入液体供给装置16的液体喷嘴16a。液体供给装置16具有：向选择还原型催化剂11喷射尿素类液体16b的上述液体喷嘴16a、存放尿素类液体16b的液体槽16c、与液体槽16c及液体喷嘴16a连通连接的液体供给管16d、该液体供给管16d上设置的调整向液体喷嘴16a的尿素类液体16b流量的液体调节阀16e、以及液体调节阀16e和液体槽16c之间的液体供给管16d上设置的把液体槽16c内的尿素类液体16b进行压送至液体喷嘴16a的液体泵16f。作为尿素类液体16b，采用尿素水溶液是优选的，但也可以采用氨水或氨的衍生物。另外，液体调节阀16e，可以采用通过改变液体供给管16d的开闭度，调节向液体喷嘴16a的尿素类液体16b的流量的结构。
另一方面，在靠近液体喷嘴16a的排气上游侧的排气管13a，设置第2催化剂转换器22，该第2催化剂转换器22中存放氧化催化剂17。该氧化催化剂17，例如，可以举出向排气管13a的长度方向延伸的格状(蜂窝状)通路形成的独石柱载体(材质：堇青石)的载体表面上涂布的铂-沸石催化剂、铂-氧化铝催化剂等。另外，从第2催化剂转换器22的过滤器14至排气下游侧存放氨氧化催化剂18。该氨氧化催化剂18，是氧化铝、沸石等载体上负载了贵金属元素、贱金属等的催化剂。
靠近过滤器14的排气上游侧，即靠近液体喷嘴16a的排气下游侧的排气管13a，插入检测排气温度的温度传感器23，在发动机12的曲柄轴上设置检测该轴旋转速度的旋转传感器24，再于加速装置踏板上(未图示)设置通过检测该踏板的踩踏量检测发动机12的负荷传感器26。上述温度传感器23、旋转传感器24、及负荷传感器26的各检出输出功率，与由微机构成的转换器27的控制输入连接，转换器27的控制输入，分别与液体调节阀16e及液体泵16f连接。由上述旋转传感器24及负荷传感器26构成运行状况检出装置。该转换器27上设置存储器，在该存储器中存储了排气温度、发动机旋转及发动机负荷决定的液体调节阀16e的开闭度、液体泵16f的工作或不工作，预先作为图象存储。而且，以如下构成：转换器27根据温度传感器23、旋转传感器24、以及负荷传感器26的各检出输出功率，把握发动机12的运行情况，从该运行情况，根据存储器的存储条件，控制液体调节阀16e及液体泵16f，根据其运行状况，在规定的时间内从液体喷嘴16a喷射最佳量的尿素类液体16b。
下面对如此构成的排气净化装置及选择还原型催化剂11的运行加以说明。从发动机12的排气，通过排气总管13b及排气管13a流入氧化催化剂17。排气中一部分的一氧化氮(NO)由于氧化催化剂17氧化成二氧化氮(NO2)，所以改善了NO与NO2的构成比，流入选择还原型催化剂11。排气温度于150～400℃的低温时用温度传感器23检出，转换器27根据温度传感器23的检出功率、旋转传感器24及负荷传感器26的各检出功率，控制液体泵16f及液体调节阀16e，把最佳量的尿素类液体16b供给排气管13a。供给该排气管13a的尿素类液体16b发生水解，生成氨，排气与氨一起流入第1催化剂层11a。此时，氨作为还原剂发挥功能，由氧化催化剂17改善了构成比的排气中的NO及NO2由第1催化剂层11a高效还原，变成N2及H2O。结果是，降低NOx向大气的排出量。还有，剩余的氨(NH3)不与NOx反应而被捕集在第1催化剂层11a中。
另一方面，当排气温度达到400℃以上的高温时，被第1催化剂层11a中捕集的剩余的氨，从第1催化剂层11a脱离。另外，当排气温度达到400℃以上的高温时，被温度传感器23检出，转换器27根据温度传感器23的检出功率、旋转传感器24及负荷传感器26的各检出功率，控制液体泵16f及液体调节阀16e，把最佳量的尿素类液体16b供给排气管13a。供给该排气管13a的尿素类液体16b发生水解，生成氨，排气与该水解的氨及从上述第1催化剂层11a脱离的氨一起，流入第2催化剂层11b。该第2催化剂层11b高温时显示高的催化剂活性，尽管需要较多的氨，但如上述，由于较多的氨流入第2催化剂层11b，由氧化催化剂17改善构成比例的排气中的NO及NO2由第2催化剂层11b高效率还原，变成N2及H2O。结果是，降低NOx向大气的排出量。因此，通过第1及第2催化剂层11a、11b两者的作用，显示在150～700℃范围内的排气温度的排气中所含的NOx降低70％以上的催化剂活性，排气温度在150～700℃的从低温至高温的宽温度区域能确保高的NOx降低性能。
另外，通过选择还原型催化剂11的剩余氨，即使从氨氧化催化剂18放出至大气，也被氧化成无害的氮。另外，在过滤器14的载体14a上堆积排气中的规定量特殊材料时，对该载体14a采用后喷射或前喷射等供给燃料，使特殊材料燃烧。在其燃烧时，燃料中含有的氢变成水蒸气，载体14a的内部为高温，形成水蒸气多的氛围气。然而，在该高温水热下，尽管铁-沸石催化剂多少发生劣化，但安装了在高温水热下劣化难且高温性能优良的包含铁-氧化铝催化剂等的第2催化剂层11b。因此，在高温区域的性能几乎不降低。
采用如此构成的选择还原型催化剂，当排气温度处于150～400℃的低温时，向排气管供给尿素类液体，该尿素类液体发生水解、生成氨。当排气与氨一起流入或接触第1催化剂粒子时，氨作为还原剂发挥功能，排气中的NO、NO2通过第1催化剂粒子被高效还原，变成N2及H2O。结果是，降低NOx向大气的排放量。此时，剩余的氨(NH3)不与NOx反应，而被第1催化剂粒子捕集。另一方面，当排气温度达到400℃以上的高温时，上述第1催化剂粒子中捕集的剩余的氨从第1催化剂粒子脱离，与通过供给上述排气管的尿素类液体的水解的氨一起流入或接触第1催化剂粒子附近的第2催化剂粒子。为使该第2催化剂粒子在高温时显示高的催化剂活性，尽管必需较多的氨，但如上述，由于较多的氨流入或接触第2催化剂粒子，故排气中的NO、NO2被第2催化剂粒子高效率还原，变成N2及H2O。结果是，降低NOx向大气的排放量。因此，通过第1及第2催化剂层11a、11b两者，能显示在150～700℃范围内的排气温度时排气中所含的NOx被减少至70％以上的催化剂活性，故排气温度在150～700℃的从低温至高温的宽的温度区域能确保高的NOx降低性能。
还有，在上述实施方案中，第2催化剂层层叠在排气上游侧的隔壁表面，第1催化剂层层叠在第2催化剂层表面，当把排气可通过的多孔质材料上形成的第1催化剂粒子与排气能通过的多孔质材料上形成的第2催化剂粒子加以混合，也可构成选择还原型催化剂。第1催化剂粒子的组成与上述实施方案的第1催化剂层有相同的构成，第2催化剂粒子的组成与上述实施方案的第2催化剂层有相同的构成。
实施例
下面，对本发明的实施例与比较例一起加以详细说明。
实施例1
如图1及图2所示，在柴油发动机12的排气管13a中，从排气上游侧开始依次设置氧化催化剂17、层叠了选择还原型催化剂11的过滤器14、氨氧化催化剂18。另外，选择还原型催化剂11的第2催化剂层11b层叠在过滤器14的排气上游侧的隔壁14b的表面，第1催化剂层11a层叠在第2催化剂层11b的表面。另外，在氧化催化剂17与选择还原型催化剂11之间的排气管13a中，设置喷射尿素类液体16b的液体喷嘴16a。还有，氧化催化剂17为氧化铝上负载铂而形成。另外，过滤器14的载体14a通过堇青石在多孔质上形成。另外，选择还原型催化剂11的第1催化剂层11a，通过铁-沸石催化剂形成，第2催化剂层11b通过铁-氧化铝催化剂形成。另外，氨氧化催化剂18，由氧化铝上负载铂而形成。该排气净化装置作为实施例1。
比较例1
除不用包含铁-氧化铝催化剂的第2催化剂层，仅把包含铁-沸石催化剂的第1催化剂层层叠在过滤器的排气上游侧的隔壁表面以外，与实施例1同样构成。该排气净化装置作为比较例1。
比较例2
除不用包含铁-沸石催化剂的第1催化剂层，仅把包含铁-氧化铝催化剂的第2催化剂层层叠在过滤器的排气上游侧的隔壁表面以外，与实施例1同样构成。该排气净化装置作为比较例2。
比较试验及评价
对采用实施例1与比较例1及2的排气净化装置的NOx降低率，改变排气温度分别测定。其结果示于图3。从图3可知，比较例1显示，排气温度在200～350℃、NOx降低率达到75％的较高值，但排气温度在500℃以上，NOx降低率低，比较例2显示，排气温度在400℃以上，NOx降低率达到65％左右的较高值，但排气温度在300℃以下，NOx降低率低。反之，在实施例1中，排气温度跨度在150～700℃、NOx降低率达到70％以上，高效率地使NOx降低。
产业上的利用可能性
本发明适用于柴油发动机排气中含有的氮氧化物与尿素类液体反应而减少的选择还原型的催化剂。

Claims (3)

1.选择还原型催化剂，其特征在于，该催化剂具有：在排气通路(13)上设置的能通过排气的多孔质材料上形成的第1催化剂层(11a)、上述第1催化剂层(11a)的排气下游侧的表面上层叠的能通过上述排气的多孔质材料上形成的第2催化剂层(11b)；上述第1催化剂层(11a)包含铁-沸石催化剂，于150～400℃范围内的排气温度，显示上述排气中所含的NOx减少60％以上的催化剂活性；上述第2催化剂层(11b)包含选自铁-氧化铝、铁-氧化锆、铁-氧化铈及铁-氧化钛的1种或2种以上的单体催化剂、混合催化剂或复合氧化物催化剂，在比上述第1催化剂层(11a)显示催化剂活性的温度范围高的400～700℃范围内的排气温度，显示上述排气中所含的NOx减少60％以上的催化剂活性；通过上述第1及第2催化剂层(11a、11b)两者，显示在150～700℃范围内的排气温度，上述排气中所含的NOx减少70％以上的催化剂活性。
2.按照权利要求1所述的选择还原型催化剂，其特征在于，排气通路(13)用多孔质隔壁(14b)隔开而互相平行，设置在上述排气通路(13)的长度方向上延长的具有多个贯通孔(14c)的载体(14a)，第2催化剂层(11b)层叠在排气上游侧的上述隔壁(14b)表面上，第1催化剂层(11a)层叠在上述第2催化剂层(11b)表面上。
3.选择还原型催化剂，其特征在于，该催化剂具有：在排气通路上设置的能通过排气的多孔质材料上形成的第1催化剂粒子，以及，与上述第1催化剂粒子混合的、能通过上述排气的多孔质材料上形成的第2催化剂粒子；上述第1催化剂粒子包含铁-沸石催化剂，于150～400℃范围内的排气温度，显示上述排气中所含的NOx减少60％以上的催化剂活性；上述第2催化剂粒子包含选自铁-氧化铝、铁-氧化锆、铁-氧化铈及铁-氧化钛的1种或2种以上的单体催化剂、混合催化剂或复合氧化物催化剂，在比上述第1催化剂粒子显示催化剂活性的温度范围高的400～700℃范围内的排气温度，显示上述排气中所含的NOx减少60％以上的催化剂活性；通过第1及第2催化剂层两者，在150～700℃范围内的排气温度，显示上述排气中所含的NOx减少70％以上的催化剂活性。
CN2008801126870A 2007-11-01 2008-10-27 选择还原型催化剂 Expired - Fee Related CN101835533B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007-284810 2007-11-01
JP2007284810A JP5770409B2 (ja) 2007-11-01 2007-11-01 排ガス浄化装置
PCT/JP2008/069401 WO2009057536A1 (ja) 2007-11-01 2008-10-27 選択還元型触媒

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101835533A true CN101835533A (zh) 2010-09-15
CN101835533B CN101835533B (zh) 2013-03-27

Family

ID=40590927

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008801126870A Expired - Fee Related CN101835533B (zh) 2007-11-01 2008-10-27 选择还原型催化剂

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8414837B2 (zh)
EP (1) EP2206553A4 (zh)
JP (1) JP5770409B2 (zh)
CN (1) CN101835533B (zh)
WO (1) WO2009057536A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106574534A (zh) * 2014-08-12 2017-04-19 日野自动车株式会社 排气净化装置

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9079162B2 (en) 2008-04-28 2015-07-14 BASF SE Ludwigshafen Fe-BEA/Fe-MFI mixed zeolite catalyst and process for the treatment of NOX in gas streams
JP2009262098A (ja) * 2008-04-28 2009-11-12 Ne Chemcat Corp 選択還元触媒を用いた排気ガス浄化方法
EP2974779A1 (de) 2008-11-04 2016-01-20 Umicore AG & Co. KG Dieselpartikelfilter mit verbesserten staudruckeigenschaften
JP5794981B2 (ja) * 2009-05-29 2015-10-14 コーニング インコーポレイテッド 低すす堆積コーティングを有する微粒子フィルター
JP2011012563A (ja) * 2009-06-30 2011-01-20 Toyota Industries Corp 排気ガス浄化装置
CN102762827B (zh) * 2010-04-14 2014-12-24 尤米科尔股份公司及两合公司 具有改进特征的还原催化剂涂覆的柴油颗粒过滤器
US10504333B2 (en) 2014-04-08 2019-12-10 Micro-Gaming Ventures, LLC Location-based wagering via remote devices
US9978218B2 (en) 2010-08-20 2018-05-22 Micro-Gaming Ventures, LLC Systems and methods for enabling remote device users to wager on micro events of games in a data network accessible gaming environment
FR2971005A1 (fr) * 2011-02-02 2012-08-03 Peugeot Citroen Automobiles Sa Ligne d'echappement pour moteur a combustion interne
MX352254B (es) * 2012-07-27 2017-11-16 Servaas Laboratories Inc Convertidor catalítico, un kit para dar mantenimiento a un convertidor catalítico y métodos para dar mantenimiento a un convertidor catalítico.
TW201438819A (zh) * 2012-12-25 2014-10-16 Nikki Universal Co Ltd 耐矽毒性優異之排氣淨化用觸媒
EP2949896B1 (en) * 2013-01-25 2017-09-20 Futaba Industrial Co., Ltd. Exhaust gas purification device
GB2520776A (en) * 2013-12-02 2015-06-03 Johnson Matthey Plc Wall-flow filter comprising catalytic washcoat
US11783679B2 (en) 2014-04-08 2023-10-10 Micro-Gaming Ventures, LLC Location-based wagering via remote devices
JP6160568B2 (ja) 2014-06-20 2017-07-12 トヨタ自動車株式会社 排気浄化装置の劣化診断装置
JP6278005B2 (ja) 2015-07-06 2018-02-14 トヨタ自動車株式会社 排気浄化装置の劣化診断装置
CN108472636B (zh) * 2015-08-21 2021-08-06 巴斯夫公司 排气处理催化剂
EP3356019A1 (en) * 2015-09-29 2018-08-08 Johnson Matthey Public Limited Company Catalytic filter having a soot catalyst and an scr catalyst
WO2023203203A1 (en) * 2022-04-22 2023-10-26 Basf Corporation Catalyst for the selective catalytic reduction of nox

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070134145A1 (en) * 2004-02-06 2007-06-14 Wolfgang Strehlau Precious metal catalyst stabilized with iron oxide for the removal of pollutants from exhaust gases from leanburn engines
US20070173404A1 (en) * 2006-01-20 2007-07-26 Sven Kureti Process for producing an scr catalyst
EP1815909A1 (en) * 2004-07-29 2007-08-08 N.E. Chemcat Corporation NOx REDUCTION CATALYST HAVING EXCELLENT LOW-TEMPERATURE CHARACTERISTICS

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61269312A (ja) * 1985-05-06 1986-11-28 シ−メンス、アクチエンゲゼルシヤフト 電子線照射マスク
JP3763586B2 (ja) * 1991-06-13 2006-04-05 株式会社日本触媒 窒素酸化物の除去方法
US5981026A (en) * 1995-01-31 1999-11-09 Emitec Gesellschaft Fuer Emissionstechnologie Mbh Zeolite-coatable metallic foil and process for producing the metallic foil
JP3442898B2 (ja) * 1995-03-22 2003-09-02 三菱重工業株式会社 脱硝触媒
US5688740A (en) * 1996-04-30 1997-11-18 Ard Co., Pte. Ltd. Three-way catalyst for treating exhaust gases
JP3302900B2 (ja) * 1997-03-13 2002-07-15 株式会社日本自動車部品総合研究所 内燃機関の排ガス浄化触媒装置および排ガス浄化方法
CN1107537C (zh) * 2001-02-27 2003-05-07 段凤英 净化汽车尾气的催化剂及专用补气装置
ATE496682T1 (de) * 2001-09-28 2011-02-15 Volvo Technology Corp Poröser katalysator, verfahren und anordnung zur katalytischen konversion von abgasen
JP4228278B2 (ja) * 2002-03-19 2009-02-25 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒
US7229597B2 (en) 2003-08-05 2007-06-12 Basfd Catalysts Llc Catalyzed SCR filter and emission treatment system
CN100444957C (zh) * 2003-12-09 2008-12-24 南化集团研究院 选择性催化还原脱除氮氧化物催化剂及其制备方法
DE102006020158B4 (de) * 2006-05-02 2009-04-09 Argillon Gmbh Extrudierter Vollkatalysator sowie Verfahren zu seiner Herstellung

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070134145A1 (en) * 2004-02-06 2007-06-14 Wolfgang Strehlau Precious metal catalyst stabilized with iron oxide for the removal of pollutants from exhaust gases from leanburn engines
EP1815909A1 (en) * 2004-07-29 2007-08-08 N.E. Chemcat Corporation NOx REDUCTION CATALYST HAVING EXCELLENT LOW-TEMPERATURE CHARACTERISTICS
US20070173404A1 (en) * 2006-01-20 2007-07-26 Sven Kureti Process for producing an scr catalyst

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106574534A (zh) * 2014-08-12 2017-04-19 日野自动车株式会社 排气净化装置
CN106574534B (zh) * 2014-08-12 2019-06-07 日野自动车株式会社 排气净化装置

Also Published As

Publication number Publication date
JP5770409B2 (ja) 2015-08-26
US20100254862A1 (en) 2010-10-07
JP2009106913A (ja) 2009-05-21
EP2206553A4 (en) 2012-03-28
CN101835533B (zh) 2013-03-27
EP2206553A1 (en) 2010-07-14
WO2009057536A1 (ja) 2009-05-07
US8414837B2 (en) 2013-04-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101835533B (zh) 选择还原型催化剂
JP6023590B2 (ja) 触媒品、及びこれを用いた希薄燃焼のディーゼル排気流の処理方法及び処理システム
KR101620644B1 (ko) 배출물 처리 시스템
CN100438954C (zh) 排放处理系统和使用scr过滤器的方法
CN100516473C (zh) 排气气体净化装置及其控制方法
CN103269773B (zh) 用于增强的no2发生器的构造式柴油氧化催化剂
CN101305169B (zh) 内燃机的排气净化装置
CN103089379B (zh) 废气后处理系统
JP7028871B2 (ja) 部分的な表面コーティングを有する触媒ウォールフローフィルタ
KR20080010409A (ko) 내연기관의 배기정화장치
JP2013506787A5 (zh)
WO2015029382A1 (ja) 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法並びにそれを用いた排気ガス浄化方法
JP2004523686A (ja) 気体流れからＮＯｘとＳＯｘを除去するための触媒および方法
CN103362610A (zh) 与废气后处理装置结合的应用方法
EP1251936B1 (en) Process, catalyst system, and apparatus for treating sulfur compound containing gaseous effluent
JP6058878B2 (ja) 排ガス浄化装置
CN109803756A (zh) 钌浸渍的二氧化铈催化剂
KR20120095747A (ko) 다기능성 배기가스 정화필터 및 이를 이용한 배기가스 정화장치
JP2013174203A (ja) 排ガス浄化装置
CN101316992B (zh) 内燃机排气净化装置
JP4351091B2 (ja) 排気ガス浄化システム
JP5875562B2 (ja) 排ガス処理装置及び排ガス処理方法
KR20130110136A (ko) 다기능성 배기가스 정화필터 및 이를 이용한 배기가스 정화장치
JP2011094482A (ja) ディーゼルエンジンの排ガス後処理装置

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130327

Termination date: 20161027

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee