CN101831158A - 复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料及其制备方法 - Google Patents

复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料及其制备方法,它涉及玉米淀粉基全降解材料及其制备方法,它解决了现有的高直链淀粉基降解材料及用物理或化学进行改性的淀粉降解材料力学性能低问题。本产品由复合交联高直链玉米淀粉、聚己内酯、碳酸钙、固体石蜡、硬脂酸和甘油制成的,其中的复合交联高直链玉米淀粉是由高直链玉米淀粉、环氧氯丙烷和六偏磷酸钠制成的;方法:将环氧氯丙烷加入碱性高直链玉米淀粉搅拌,再将六偏磷酸钠加入到碱性高直链玉米淀粉搅拌,经洗涤、过滤得到复合交联高直链玉米淀粉;再将复合交联高直链玉米淀粉与碳酸钙、固体石蜡、硬脂酸及甘油经混炼、压延即可。材料拉伸强度28~40MPa,可用作食品包装物及农用地膜。

Description

复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及玉米淀粉基全降解材料及其制备方法。
背景技术
近年来,白色污染,即食品包装、餐饮行业、农用地膜、生活垃圾中的塑料污染已经成为世界一大公害。淀粉是一种来源广泛、价格低廉、再生周期短且可完全生物降解的物质,淀粉基生物降解材料不仅可以缓解资源问题,而且可以解决环境污染问题,实现包装产业的可持续发展。含淀粉的降解塑料耐水性都不好,湿强度差,遇水后其力学性能则严重降低,而耐水性恰恰是传统塑料在使用过程中的优点。因此淀粉基降解塑料的淀粉基从普通淀粉发展到高直链淀粉及用物理或化学进行改性的淀粉,但是现有的高直链淀粉基降解材料的拉伸强度仅为9MPa~16MPa、用物理或化学进行改性的淀粉降解材料的拉伸强度仅为15MPa~25MPa,其力学性能低。
发明内容
本发明是为了解决现有的高直链淀粉基降解材料及用物理或化学进行改性的淀粉降解材料力学性能低问题,而提供复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料及其制备方法。
本发明的复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料是由复合交联高直链玉米淀粉、聚己内酯、碳酸钙、固体石蜡、硬脂酸和甘油制成的,其中复合交联高直链玉米淀粉与聚己内酯的质量份数比为1:1~4,碳酸钙的质量为复合交联高直链玉米淀粉和聚己内酯的混合物质量的6%~9%,固体石蜡的的质量为复合交联高直链玉米淀粉和聚己内酯的混合物质量的0.1%~0.5%,硬脂酸的的质量为复合交联高直链玉米淀粉和聚己内酯的混合物质量的0.5%~1.0%,甘油的质量为复合交联高直链玉米淀粉和聚己内酯的混合物质量的20%~40%;复合交联高直链玉米淀粉是按质量份数比由100份高直链玉米淀、2~5份NaCl、0.2~0.5份环氧氯丙烷和2~5份六偏磷酸钠制成的。
本发明的复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料的制备方法按以下步骤进行:一、按质量份数比称取100份高直链玉米淀粉、2~5份NaCl、0.2~0.5份环氧氯丙烷和2~5份六偏磷酸钠;二、先将步骤一称取的高直链玉米淀粉配制成质量浓度为8%~12%的淀粉乳,再加入经步骤一称取的NaCl,混合均匀后调节pH值至10.2~10.8,得到碱性淀粉乳;三、将经步骤一称取的环氧氯丙烷加入到经步骤二得到的碱性淀粉乳中,在温度为20℃~30℃的条件下搅拌2.5h~3.5h;四、将步骤一称取的六偏磷酸钠加入到经步骤三处理的碱性淀粉乳中,调节pH值至10.2~10.8,然后在温度为45℃~50℃的条件下搅拌2.0h~3.0h;五、将经步骤四处理的碱性淀粉乳调节pH值至6.2~6.7,然后过滤,再将过滤得到的固形物用蒸馏水洗涤,在温度为35℃~45℃的条件下干燥至水份含量≤1%,粉碎至100目~120目,得到复合交联高直链玉米淀粉;六、按质量份数比称取1份聚己内酯和1~4份经步骤五得到的复合交联高直链玉米淀粉、并加入到混合机,在转速为1000~1500转/分的条件下混合2min~5min,得到聚己内酯与复合交联高直链玉米淀粉的混合物;七、分别称取碳酸钙、固体石蜡、硬脂酸和甘油,其中碳酸钙的质量为步骤六所得的聚己内酯与复合交联高直链玉米淀粉的混合物质量的6%~9%,固体石蜡的质量为步骤六所得的聚己内酯与复合交联高直链玉米淀粉的混合物质量的0.1%~0.5%,硬脂酸的质量为步骤六所得的聚己内酯与复合交联高直链玉米淀粉的混合物的0.5%~1.0%,甘油的质量为步骤六所得的聚己内酯与复合交联高直链玉米淀粉的混合物质量的20%~40%,并将碳酸钙、固体石蜡和硬脂酸加入到经步骤六得到的聚己内酯与复合交联高直链玉米淀粉的混合物中,然后再在转速为1000~1500转/分的条件下混合2min~5min,得到混合物;八、将经步骤七得到的混合物加入到双辊炼塑机中,在温度为110℃~160℃的条件下混炼20min~50min,在混炼过程中将经步骤七称取的甘油逐步加入到混合物中混炼,得到融熔物;九、将经步骤八得到的融熔物加入到成型机中,在温度为100℃~150℃的条件下压延10min~40min,得到复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料。
交联淀粉是一种重要的变性淀粉,是淀粉的醇羟基与交联剂的多元官能团形成的二醚键或酯键,交联作用能使两个或两个以上的淀粉分子“架桥”而呈多维空间网络结构,能加强淀粉颗粒之间的结合作用,使之较稳定存在,本发明的采用环氧氯丙烷和六偏磷酸钠对高直链玉米淀粉进行改性,环氧氯丙烷和六偏磷酸钠是多元官能团试剂,在碱性条件与淀粉分子的羟基反应,使淀粉分子内或分子间形成二醚键或酯键,即化学“架桥”,这些化学“架桥”使淀粉分子呈多维空间网络结构,加强淀粉颗粒之间的结合作用,从而提高淀粉的热稳定性、粘度稳定性和成膜性,改性后得到复合交联高直链玉米淀粉。然后再以复合交联高直链玉米淀粉为基质,加入聚己内酯、碳酸钙、固体石蜡、硬脂酸和甘油共混,其中聚己内酯对于共混体系具有增粘作用,碳酸钙作为增强剂,进一步促进共混体系的结构的稳定,增加降解塑料材料的力学性能和加工性能,固体石蜡作为润滑剂,可以增加全降解材料的表面光滑性,硬脂酸作为增溶剂来促进各种成分之间的相容性,甘油作为增塑剂,破坏淀粉晶体结构,提高淀粉的可塑性和成膜性,经混炼、压延得到结构致密且具有空间网状结构的复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料,其力学性能:拉伸强度28MPa~40MPa、断裂伸长率19%~40%;同时本发明制备的复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料无毒且能够完全生物降解,因此产品作为各种包装材料的原料使用时具有绿色环保、安全无毒、可完全降解的特征。本发明的复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料可以用于食品包装、餐饮、农用地膜等领域。
附图说明
图1是具体实施方式三十七制备的复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料断面的扫描电镜图。
具体实施方式
具体实施方式一:本实施方式的复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料是由复合交联高直链玉米淀粉、聚己内酯、碳酸钙、固体石蜡、硬脂酸和甘油制成的,其中复合交联高直链玉米淀粉与聚己内酯的质量份数比为1:1~4,碳酸钙的质量为复合交联高直链玉米淀粉和聚己内酯的混合物质量的6%~9%,固体石蜡的的质量为复合交联高直链玉米淀粉和聚己内酯的混合物质量的0.1%~0.5%,硬脂酸的的质量为复合交联高直链玉米淀粉和聚己内酯的混合物质量的0.5%~1.0%,甘油的质量为复合交联高直链玉米淀粉和聚己内酯的混合物质量的20%~40%;复合交联高直链玉米淀粉是按质量份数比由100份高直链玉米淀、2~5份NaCl、0.2~0.5份环氧氯丙烷和2~5份六偏磷酸钠制成的。
本实施方式采用环氧氯丙烷和六偏磷酸钠对高直链玉米淀粉进行改性,得到复合交联高直链玉米淀粉,然后再以复合交联高直链玉米淀粉为基质,加入聚己内酯、碳酸钙、固体石蜡、硬脂酸和甘油共混,经混炼、压延得到结构致密且具有空间网状结构的复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料,其力学性能:拉伸强度23MPa~40MPa、断裂伸长率19%~40%;同时本发明制备的复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料无毒且能够完全生物降解,因此产品作为各种包装材料的原料使用时具有绿色环保、安全无毒、可完全降解等特征。
具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一不同的是:复合交联高直链玉米淀粉与聚己内酯的质量份数比为1:1.5~3.5。其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式一或二不同的是:复合交联高直链玉米淀粉与聚己内酯的质量份数比为1:2.5。其它与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式一至三之一不同的是:碳酸钙的质量为复合交联高直链玉米淀粉和聚己内酯的混合物质量的6.5%~8.5%,固体石蜡的的质量为复合交联高直链玉米淀粉和聚己内酯的混合物质量的0.15%~0.45%,硬脂酸的的质量为复合交联高直链玉米淀粉和聚己内酯的混合物质量的0.6%~0.9%,甘油的质量为复合交联高直链玉米淀粉和聚己内酯的混合物质量的22%~38%。其它与具体实施方式一至三之一相同。
具体实施方式五:本实施方式与具体实施方式一至四之一不同的是:碳酸钙的质量为复合交联高直链玉米淀粉和聚己内酯的混合物质量的7.5%,固体石蜡的的质量为复合交联高直链玉米淀粉和聚己内酯的混合物质量的0.30%,硬脂酸的的质量为复合交联高直链玉米淀粉和聚己内酯的混合物质量的0.7%,甘油的质量为复合交联高直链玉米淀粉和聚己内酯的混合物质量的30%。其它与具体实施方式一至四之一相同。
具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式一至五之一不同的是:复合交联高直链玉米淀粉是按质量份数比由100份高直链玉米淀、2.5~4.5份NaCl、0.25~0.45份环氧氯丙烷和2.5~4.5份六偏磷酸钠制成的。其它与具体实施方式一至五之一相同。
具体实施方式七:本实施方式与具体实施方式一至六之一不同的是:复合交联高直链玉米淀粉是按质量份数比由100份高直链玉米淀、3.5份NaCl、0.35份环氧氯丙烷和3.5份六偏磷酸钠制成的。其它与具体实施方式一至六之一相同。
具体实施方式八:本实施方式的本发明的复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料的制备方法按以下步骤进行:一、按质量份数比称取100份高直链玉米淀粉、2~5份NaCl、0.2~0.5份环氧氯丙烷和2~5份六偏磷酸钠;二、先将步骤一称取的高直链玉米淀粉配制成质量浓度为8%~12%的淀粉乳,再加入经步骤一称取的NaCl,混合均匀后调节pH值至10.2~10.8,得到碱性淀粉乳;三、将经步骤一称取的环氧氯丙烷加入到经步骤二得到的碱性淀粉乳中,在温度为20℃~30℃的条件下搅拌2.5h~3.5h;四、将步骤一称取的六偏磷酸钠加入到经步骤三处理的碱性淀粉乳中,调节pH值至10.2~10.8,然后在温度为45℃~50℃的条件下搅拌2.0h~3.0h;五、将经步骤四处理的碱性淀粉乳调节pH值至6.2~6.7,然后过滤,再将过滤得到的固形物用蒸馏水洗涤,在温度为35℃~45℃的条件下干燥至水份含量≤1%,粉碎至100目~120目,得到复合交联高直链玉米淀粉;六、按质量份数比称取1份聚己内酯和1~4份经步骤五得到的复合交联高直链玉米淀粉、并加入到混合机,在转速为1000~1500转/分的条件下混合2min~5min,得到聚己内酯与复合交联高直链玉米淀粉的混合物;七、分别称取碳酸钙、固体石蜡、硬脂酸和甘油,其中碳酸钙的质量为步骤六所得的聚己内酯与复合交联高直链玉米淀粉的混合物质量的6%~9%,固体石蜡的质量为步骤六所得的聚己内酯与复合交联高直链玉米淀粉的混合物质量的0.1%~0.5%,硬脂酸的质量为步骤六所得的聚己内酯与复合交联高直链玉米淀粉的混合物的0.5%~1.0%,甘油的质量为步骤六所得的聚己内酯与复合交联高直链玉米淀粉的混合物质量的20%~40%,并将碳酸钙、固体石蜡和硬脂酸加入到经步骤六得到的聚己内酯与复合交联高直链玉米淀粉的混合物中,然后再在转速为1000~1500转/分的条件下混合2min~5min,得到混合物;八、将经步骤七得到的混合物加入到双辊炼塑机中,在温度为110℃~160℃的条件下混炼20min~50min,在混炼过程中将经步骤七称取的甘油逐步加入到混合物中混炼,得到融熔物;九、将经步骤八得到的融熔物加入到成型机中,在温度为100℃~150℃的条件下压延10min~40min,得到复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料。
本实施方式的方法采用环氧氯丙烷和六偏磷酸钠对高直链玉米淀粉进行改性,得到复合交联高直链玉米淀粉,然后再以复合交联高直链玉米淀粉为基质,加入聚己内酯、碳酸钙、固体石蜡、硬脂酸和甘油共混,经混炼、压延得到结构致密且具有空间网状结构的复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料,其力学性能:拉伸强度23MPa~40MPa、断裂伸长率19%~40%;同时本发明制备的复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料无毒且能够完全生物降解,因此产品作为各种包装材料的原料使用时具有绿色环保、安全无毒、可完全降解等特征。
具体实施方式九:本实施方式与具体实施方式八不同的是:步骤一中按质量份数比称取100份高直链玉米淀、2.5~4.5份NaCl、0.25~0.45份环氧氯丙烷和2.5~4.5份六偏磷酸钠。其它与具体实施方式八相同。
具体实施方式十:本实施方式与具体实施方式八或九不同的是:步骤一中按质量份数比称取100份高直链玉米淀、3.5份NaCl、0.35份环氧氯丙烷和3.5~4.5份六偏磷酸钠。其它与具体实施方式八或九相同。
具体实施方式十一:本实施方式与具体实施方式八至十之一不同的是:步骤二中将步骤一称取的高直链玉米淀配制成质量浓度为8.5%~11.5%的淀粉乳。其它与具体实施方式八至十之一相同。
具体实施方式十二:本实施方式与具体实施方式八至十一之一不同的是:步骤二中将步骤一称取的高直链玉米淀配制成质量浓度为10%的淀粉乳。其它与具体实施方式八至十一之一相同。
具体实施方式十三:本实施方式与具体实施方式八至十二之一不同的是:步骤二中将向淀粉乳中加入经步骤一称取的NaCl,混合均匀后调节pH值至10.3~10.7。其它与具体实施方式八至十二之一相同。
具体实施方式十四:本实施方式与具体实施方式八至十三之一不同的是:步骤二中将向淀粉乳中加入经步骤一称取的NaCl,混合均匀后调节pH值至10.5。其它与具体实施方式八至十三之一相同。
具体实施方式十五:本实施方式与具体实施方式八至十四之一不同的是:步骤三中的温度为22℃~28℃,搅拌时间为2.7h~3.3h。其它与具体实施方式八至十四之一相同。
具体实施方式十六:本实施方式与具体实施方式八至十五之一不同的是:步骤三中的温度为25℃,搅拌时间为3.0h。其它与具体实施方式八至十五之一相同。
具体实施方式十七:本实施方式与具体实施方式八至十六之一不同的是:步骤四中将步骤一称取的六偏磷酸钠加入到经步骤三处理的碱性淀粉乳后,调节pH值至10.3~10.7。其它与具体实施方式八至十六之一相同。
具体实施方式十八:本实施方式与具体实施方式八至十七之一不同的是:步骤四中将步骤一称取的六偏磷酸钠加入到经步骤三处理的碱性淀粉乳后,调节pH值至10.5。其它与具体实施方式八至十七之一相同。
具体实施方式十九:本实施方式与具体实施方式八至十八之一不同的是:步骤四中在温度为46℃~49℃的条件下搅拌2.2h~2.8h。其它与具体实施方式八至十八之一相同。
具体实施方式二十:本实施方式与具体实施方式八至十九之一不同的是:步骤四中在温度为48℃的条件下搅拌2.5h。其它与具体实施方式八至十九之一相同。
具体实施方式二十一:本实施方式与具体实施方式八至二十之一不同的是:步骤五中将经步骤四处理的碱性淀粉乳调节pH值至6.3~6.6。其它与具体实施方式八至二十之一相同。
具体实施方式二十二:本实施方式与具体实施方式八至二十一之一不同的是:步骤五中将经步骤四处理的碱性淀粉乳调节pH值至6.5。其它与具体实施方式八至二十一之一相同。
具体实施方式二十三:本实施方式与具体实施方式八至二十二之一不同的是:步骤五中在温度为36℃~44℃的条件下干燥。其它与具体实施方式八至二十二之一相同。
具体实施方式二十四:本实施方式与具体实施方式八至二十三之一不同的是:步骤五中在温度为40℃的条件下干燥。其它与具体实施方式八至二十三之一相同。
具体实施方式二十五:本实施方式与具体实施方式八至二十四之一不同的是:步骤六中称取1份聚己内酯和1.5~3.5份经步骤五得到的复合交联高直链玉米淀粉。其它与具体实施方式八至二十四之一相同。
具体实施方式二十六:本实施方式与具体实施方式八至二十五之一不同的是:步骤六中称取1份聚己内酯和2.5份经步骤五得到的复合交联高直链玉米淀粉。其它与具体实施方式八至二十五之一相同。
具体实施方式二十七:本实施方式与具体实施方式八至二十六之一不同的是:步骤六中在转速为1100~1400转/分的条件下混合2.5min~4.5min。其它与具体实施方式八至二十六之一相同。
具体实施方式二十八:本实施方式与具体实施方式八至二十七之一不同的是:步骤六中在转速为1200转/分的条件下混合3.5min。其它与具体实施方式八至二十七之一相同。
具体实施方式二十九:本实施方式与具体实施方式八至二十八之一不同的是:步骤七中碳酸钙的质量为步骤六所得的聚己内酯与复合交联高直链玉米淀粉的混合物质量的6.5%~8.5%,固体石蜡的质量为步骤六所得的聚己内酯与复合交联高直链玉米淀粉的混合物质量的0.2%~0.4%,硬脂酸的质量为步骤六所得的聚己内酯与复合交联高直链玉米淀粉的混合物的0.6%~0.9%,甘油的质量为步骤六所得的聚己内酯与复合交联高直链玉米淀粉的混合物质量的22%~38%。其它与具体实施方式八至二十八之一相同。
具体实施方式三十:本实施方式与具体实施方式八至二十九之一不同的是:步骤七中碳酸钙的质量为步骤六所得的聚己内酯与复合交联高直链玉米淀粉的混合物质量的7.5%,固体石蜡的质量为步骤六所得的聚己内酯与复合交联高直链玉米淀粉的混合物质量的0.3%,硬脂酸的质量为步骤六所得的聚己内酯与复合交联高直链玉米淀粉的混合物的0.7%,甘油的质量为步骤六所得的聚己内酯与复合交联高直链玉米淀粉的混合物质量的28%。其它与具体实施方式八至二十九之一相同。
具体实施方式三十一:本实施方式与具体实施方式八至三十之一不同的是:步骤七中在转速为1100~1400转/分的条件下混合2.5min~4.5min。其它与具体实施方式八至三十之一相同。
具体实施方式三十二:本实施方式与具体实施方式八至三十一之一不同的是:步骤七中在转速为1200转/分的条件下混合3.5min。其它与具体实施方式八至三十一之一相同。
具体实施方式三十三:本实施方式与具体实施方式八至三十二之一不同的是:步骤八中在温度为120℃~150℃的条件下混炼25min~45min。其它与具体实施方式八至三十二之一相同。
具体实施方式三十四:本实施方式与具体实施方式八至三十三之一不同的是:步骤八中在温度为130℃的条件下混炼35min。其它与具体实施方式八至三十三之一相同。
具体实施方式三十五:本实施方式与具体实施方式八至三十四之一不同的是:步骤九中在温度为110℃~140℃的条件下压延15min~35min。其它与具体实施方式八至三十四之一相同。
具体实施方式三十六:本实施方式与具体实施方式八至三十五之一不同的是:步骤九中在温度为130℃的条件下压延20min。其它与具体实施方式八至三十五之一相同。
具体实施方式三十七:本实施方式的复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料的制备方法按以下步骤进行:一、按质量份数比称取100份高直链玉米淀粉、3份NaCl、0.3份环氧氯丙烷和3份六偏磷酸钠;二、先将步骤一称取的高直链玉米淀粉配制成质量浓度为10%的淀粉乳,再加入经步骤一称取的NaCl,混合均匀后调节pH值至10.5,得到碱性淀粉乳;二、将经步骤一称取的环氧氯丙烷加入到经步骤一得到的碱性淀粉乳中,在温度为25℃的条件下搅拌3.0h;三、将步骤一称取的六偏磷酸钠加入到经步骤二处理的碱性淀粉乳中,调节pH值至10.5,然后在48℃的条件下搅拌2.5h;四、将经步骤三处理的碱性淀粉乳调节pH值至6.5,然后过滤,再将过滤得到的固形物用蒸馏水洗涤,在温度为40℃的条件下干燥至水份含量≤1%,粉碎至100目,得到复合交联高直链玉米淀粉;五、按质量份数比称取1份聚己内酯和2份经步骤四得到的复合交联高直链玉米淀粉、并加入到混合机,在转速为1000转/分的条件下混合3min,得到聚己内酯与复合交联高直链玉米淀粉的混合物(这句话可以这么说);六、分别称取碳酸钙、固体石蜡、硬脂酸和甘油,其中碳酸钙的质量为步骤五所得的混合物质量的8%,固体石蜡的质量为步骤五所得的混合物质量的0.5%,硬脂酸的质量为步骤五所得的混合物质量的1.0%,甘油的质量为步骤五所得的混合物质量的25%;七、将经步骤六称取的碳酸钙、固体石蜡和硬脂酸加入到经步骤五得到的混合物中,然后再在转速为1000转/分的条件下混合3min,得到混合物;八、将经步骤七得到的混合物加入到双辊炼塑机中,在温度为140℃的条件下混炼40min,在混炼过程中将经步骤六称取的甘油逐步加入到混合物中混炼,得到融熔物;九、将经步骤八得到的融熔物加入到成型机中,在温度为140℃的条件下压延20min,得到复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料。
本实施方式得到的复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料的断面扫描电镜图如图1所示,从图1可以看出,材料的断面结构致密并具有空间网状结构,其拉伸强度38MPa、断裂伸长率36.4%;同时本实施方式所采用的材料均为无毒且能够完全生物降解的物质,因此产品作为各种包装材料的原料使用时具有绿色环保、安全无毒、可完全降解等特征。

Claims (10)

1.复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料,其特征在于复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料是由复合交联高直链玉米淀粉、聚己内酯、碳酸钙、固体石蜡、硬脂酸和甘油制成的,其中复合交联高直链玉米淀粉与聚己内酯的质量份数比为1:1~4,碳酸钙的质量为复合交联高直链玉米淀粉和聚己内酯的混合物质量的6%~9%,固体石蜡的的质量为复合交联高直链玉米淀粉和聚己内酯的混合物质量的0.1%~0.5%,硬脂酸的的质量为复合交联高直链玉米淀粉和聚己内酯的混合物质量的0.5%~1.0%,甘油的质量为复合交联高直链玉米淀粉和聚己内酯的混合物质量的20%~40%;复合交联高直链玉米淀粉是按质量份数比由100份高直链玉米淀、2~5份NaCl、0.2~0.5份环氧氯丙烷和2~5份六偏磷酸钠制成的。
2.根据权利要求1所述的复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料,其特征在于复合交联高直链玉米淀粉与聚己内酯的质量份数比为1:1.5~3.5。
3.根据权利要求1或2所述的复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料,其特征在于碳酸钙的质量为复合交联高直链玉米淀粉和聚己内酯的混合物质量的6.5%~8.5%,固体石蜡的的质量为复合交联高直链玉米淀粉和聚己内酯的混合物质量的0.15%~0.45%,硬脂酸的的质量为复合交联高直链玉米淀粉和聚己内酯的混合物质量的0.6%~0.9%,甘油的质量为复合交联高直链玉米淀粉和聚己内酯的混合物质量的22%~38%。
4.根据权利要求3所述的复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料,其特征在于复合交联高直链玉米淀粉是按质量份数比由100份高直链玉米淀、2.5~4.5份NaCl、0.25~0.45份环氧氯丙烷和2.5~4.5份六偏磷酸钠制成的。
5.如权利要求1所述的复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料的制备方法,其特征在于复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料的制备方法按以下步骤进行:一、按质量份数比称取100份高直链玉米淀粉、2~5份NaCl、0.2~0.5份环氧氯丙烷和2~5份六偏磷酸钠;二、先将步骤一称取的高直链玉米淀粉配制成质量浓度为8%~12%的淀粉乳,再加入经步骤一称取的NaCl,混合均匀后调节pH值至10.2~10.8,得到碱性淀粉乳;三、将经步骤一称取的环氧氯丙烷加入到经步骤二得到的碱性淀粉乳中,在温度为20℃~30℃的条件下搅拌2.5h~3.5h;四、将步骤一称取的六偏磷酸钠加入到经步骤三处理的碱性淀粉乳中,调节pH值至10.2~10.8,然后在温度为45℃~50℃的条件下搅拌2.0h~3.0h;五、将经步骤四处理的碱性淀粉乳调节pH值至6.2~6.7,然后过滤,再将过滤得到的固形物用蒸馏水洗涤,在温度为35℃~45℃的条件下干燥至水份含量≤1%,粉碎至100目~120目,得到复合交联高直链玉米淀粉;六、按质量份数比称取1份聚己内酯和1~4份经步骤五得到的复合交联高直链玉米淀粉、并加入到混合机,在转速为1000~1500转/分的条件下混合2min~5min,得到聚己内酯与复合交联高直链玉米淀粉的混合物;七、分别称取碳酸钙、固体石蜡、硬脂酸和甘油,其中碳酸钙的质量为步骤六所得的聚己内酯与复合交联高直链玉米淀粉的混合物质量的6%~9%,固体石蜡的质量为步骤六所得的聚己内酯与复合交联高直链玉米淀粉的混合物质量的0.1%~0.5%,硬脂酸的质量为步骤六所得的聚己内酯与复合交联高直链玉米淀粉的混合物的0.5%~1.0%,甘油的质量为步骤六所得的聚己内酯与复合交联高直链玉米淀粉的混合物质量的20%~40%,并将碳酸钙、固体石蜡和硬脂酸加入到经步骤六得到的聚己内酯与复合交联高直链玉米淀粉的混合物中,然后再在转速为1000~1500转/分的条件下混合2min~5min,得到混合物;八、将经步骤七得到的混合物加入到双辊炼塑机中,在温度为110℃~160℃的条件下混炼20min~50min,在混炼过程中将经步骤七称取的甘油逐步加入到混合物中混炼,得到融熔物;九、将经步骤八得到的融熔物加入到成型机中,在温度为100℃~150℃的条件下压延10min~40min,得到复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料。
6.根据权利要求5所述的复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料的制备方法,其特征在于步骤一中按质量份数比称取100份高直链玉米淀、2.5~4.5份NaCl、0.25~0.45份环氧氯丙烷和2.5~4.5份六偏磷酸钠。
7.根据权利要求5或6所述的复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料的制备方法,其特征在于步骤二中将步骤一称取的高直链玉米淀配制成质量浓度为8.5%~11.5%的淀粉乳。
8.根据权利要求7所述的复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料的制备方法,其特征在于步骤三中的温度为22℃~28℃,搅拌时间为2.7h~3.3h。
9.根据权利要求5、6或8所述的复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料的制备方法,其特征在于步骤六中在转速为1100~1400转/分的条件下混合2.5min~4.5min。
10.根据权利要求9所述的复合交联高直链玉米淀粉基全降解材料的制备方法,其特征在于步骤八中在温度为120℃~150℃的条件下混炼25min~45min。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104262689A (zh) * 2014-09-29 2015-01-07 湖南尔康制药股份有限公司 一种稳定的淀粉基成膜组合物
CN111116764A (zh) * 2019-12-30 2020-05-08 河南新孚望新材料科技有限公司 一种以高直链玉米淀粉为原料制备铸铁涂料的方法
CN114539634A (zh) * 2022-02-08 2022-05-27 龙群科技(云南)有限公司 可降解的环保塑料及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1786072A (zh) * 2005-12-20 2006-06-14 朱家牧 多元组合可降解发泡塑料及其制备方法
CN101205315A (zh) * 2007-12-06 2008-06-25 中国科学院长春应用化学研究所 一种全生物降解淀粉基材料及其制备方法
CN101230139A (zh) * 2008-02-03 2008-07-30 中山大学 聚己内酯/直链淀粉两亲嵌段聚合物及其制备方法和应用
CN101418115A (zh) * 2007-10-23 2009-04-29 胡笑天 一种生物全降解筷子及其原料组合物
US20090312456A1 (en) * 2006-07-28 2009-12-17 Biograde (Hong Kong) Pty Ltd Masterbatch and polymer composition

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1786072A (zh) * 2005-12-20 2006-06-14 朱家牧 多元组合可降解发泡塑料及其制备方法
US20090312456A1 (en) * 2006-07-28 2009-12-17 Biograde (Hong Kong) Pty Ltd Masterbatch and polymer composition
CN101418115A (zh) * 2007-10-23 2009-04-29 胡笑天 一种生物全降解筷子及其原料组合物
CN101205315A (zh) * 2007-12-06 2008-06-25 中国科学院长春应用化学研究所 一种全生物降解淀粉基材料及其制备方法
CN101230139A (zh) * 2008-02-03 2008-07-30 中山大学 聚己内酯/直链淀粉两亲嵌段聚合物及其制备方法和应用

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104262689A (zh) * 2014-09-29 2015-01-07 湖南尔康制药股份有限公司 一种稳定的淀粉基成膜组合物
CN111116764A (zh) * 2019-12-30 2020-05-08 河南新孚望新材料科技有限公司 一种以高直链玉米淀粉为原料制备铸铁涂料的方法
CN114539634A (zh) * 2022-02-08 2022-05-27 龙群科技(云南)有限公司 可降解的环保塑料及其制备方法

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