CN101831082A - 一种反应性磷氮系膨胀型阻燃剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种反应性磷氮系膨胀型阻燃剂的制备方法，包括：将三聚氯氰与烷基烯醇反应，得到2-烯烷氧基-4,6-二氯-1,3,5-三嗪中间产物(Ⅰ)；将中间产物(Ⅰ)与烷基胺水溶液反应，得到2-烯烷氧基-4,6-二烷基胺基-1,3,5-三嗪中间产物(Ⅱ)；将中间产物(Ⅱ)与(聚)磷酸反应，得到所述阻燃剂2-烯烷氧基-4,6-二烷基胺基-1,3,5-三嗪(聚)磷酸盐。该阻燃剂中的烯烷氧基双键基团在过氧化物引发作用下，能与聚合物发生化学键合，非迁移，不渗出，无卤，环保，集酸源、碳源、气源、反应性基团四位于一体，在燃烧时使高聚物表面生成均匀的碳质泡沫层，起到隔热、隔氧、抑烟、阻燃功能。
Description
技术领域
本发明涉及阻燃剂的制备方法，具体涉及一种反应性磷氮系膨胀型阻燃剂的制备方法。
背景技术
膨胀型阻燃剂主要由三部分组成：酸源（脱水剂）、碳源（成碳剂）和气源（氮源、膨胀剂）。燃烧时膨胀型阻燃剂在聚合物表面产生均匀的多孔膨胀炭层，阻止热量的传递和氧气的扩散，有效延缓了聚合物的热降解，减少可燃气体和烟雾的释放，并阻止聚合物燃烧产生的熔融滴落行为，从而达到中断聚合物燃烧的目的。
膨胀型阻燃剂通常分为混合型和单组分型两种。混合型即酸源、碳源、气源三组分分别由三种或三种以上的物质承担，常使用聚磷酸铵、三聚氰胺、季戊四醇复配组成膨胀型复合阻燃体系。但是混合型阻燃剂中聚磷酸铵、季戊四醇不仅与高聚物相容性差，导致其在高聚物基体中分散性差，而且亲水性强，容易吸潮，易从聚合物基体中迁移出。单组分型集酸源、气源、碳源功能为一体，有利于磷、氮协效作用的发挥，如中国专利CN101613605A公开了一种螺环磷酰苯代三聚酰胺酯膨胀型阻燃剂及其合成方法，美国的Borg-Warner化学公司合成了双（2,6,7-三氧-1-磷-双环[2,2,2]辛烷-4-甲氧基）磷酸酯三聚氰胺盐（Melabis）。这类阻燃剂分子量较大，亲水基团较少，极性相对较小，所以相容性和抗迁移性优于混合型阻燃剂，但这类阻燃剂与高聚物无化学键合作用，由于与聚合物相容性具有一定差异，仍然存在分散性不佳和迁移渗出的缺点。
发明内容
发明目的是为了解决现有膨胀型阻燃剂与聚合物相容性不佳，较易出现迁移、渗出的缺点，而提供一种反应性磷氮系膨胀型阻燃剂的制备方法，使之与高聚物发生化学键合，从而达到阻燃剂具有非迁移和阻燃的双重目的。本发明通过如下技术方案实现。
一种反应性磷氮系膨胀型阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
（1） 将三聚氯氰溶于溶剂中，在-10℃～0℃温度条件下滴加烷基烯醇，再加入碱性催化剂，在搅拌和-5℃～5℃温度条件下反应0.5～2.0小时，得到无色的2-烯烷氧基-4,6-二氯-1,3,5-三嗪中间产物（Ⅰ）溶液；
（2） 向中间产物（Ⅰ）溶液中滴加烷基胺水溶液，并滴加碱性催化剂，在搅拌和10℃～30℃温度条件下反应1.0～2.0小时，再于40℃～70℃温度条件下反应0.5～2.0小时，冷却，旋蒸出溶剂，抽滤，洗涤，干燥后，得到白色片状固体2-烯烷氧基-4,6-二烷基胺基-1,3,5-三嗪中间产物（Ⅱ）；
（3） 在温度为80℃～90℃和搅拌速度为300转/分钟～500转/分钟的条件下，将研磨后的中间产物（Ⅱ）加入去离子水中，再滴加磷酸或聚磷酸，在温度为90℃～170℃和搅拌速度为300转/分钟～500转/分钟的条件下反应4～8小时，冷却，抽滤，洗涤，干燥后，得到白色固体2-烯烷氧基-4,6-二烷基胺基-1,3,5-三嗪磷酸盐阻燃剂或2-烯烷氧基-4,6-二烷基胺基-1,3,5-三嗪聚磷酸盐阻燃剂。
上述的反应性磷氮系膨胀型阻燃剂的制备方法中，所述的烷基烯醇为丙烯醇或2-丁烯醇，三聚氯氰与烷基烯醇的摩尔比为1：0.9～1.1，所述溶剂为丙酮、丁酮或甲苯，碱性催化剂为质量浓度5%～20%的氢氧化钠或氢氧化钾水溶液。
上述的反应性磷氮系膨胀型阻燃剂的制备方法中，步骤（2）中，所述的烷基胺为氨水、甲胺、二甲胺、乙胺或二乙胺，三聚氯氰与烷基胺的摩尔比为1：2.0～2.5，碱性催化剂为质量浓度5%～20%的氢氧化钠或氢氧化钾水溶液。
上述的反应性磷氮系膨胀型阻燃剂的制备方法中，步骤（3）所述磷酸的质量分数大于或等于85％，聚磷酸中五氧化二磷的质量分数大于或等于80％，中间产物（Ⅱ）与磷酸的摩尔比为1：1.0～1.5，中间产物（Ⅱ）与聚磷酸的摩尔比为1：0.25～0.375。
上述的反应性磷氮系膨胀型阻燃剂的制备方法中，所述阻燃剂通过过氧化物引发能与聚合物发生化学键合。所述的过氧化物为过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化双（2,4-二氯苯甲酰）、2,5-二甲基-2,5-(二叔丁过氧基)己烷、双叔丁基过氧化二异丙基苯。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：利用三嗪氯氰分子上具有三个反应性不等的活性氯的结构特点，在不同温度下，采用丙烯醇、烷基胺和（聚）磷酸，通过反应在三嗪环上引入含磷、氮、碳的阻燃性基团和反应性基团，合成集炭源、气源、酸源以及反应性基团四位一体的反应性膨胀型阻燃剂，使之在燃烧时分解产生烷基胺等不可燃气体稀释高聚物周围的可燃气体浓度，生成的磷酸和多聚磷酸与三嗪环的缩聚产物参与成炭，使高聚物表面生成均匀的碳质泡沫层，起到隔热、隔氧、抑烟、高效阻燃功能。该阻燃剂中的烯烷氧基双键基团在过氧化物引发作用下，能与聚合物发生化学键合，具有无卤环保、热稳定性好、非迁移、无渗出的优点。本发明合成工艺操作简易，反应条件温和，对设备要求低，对环境污染小，适合工业化生产。
本发明的化学反应方程式如下：
附图说明
图1为实施例1制备的2-烯丙氧基-4,6-二甲胺基-1,3,5-三嗪磷酸盐阻燃剂的红外谱图。
图2为实施例1制备的2-烯丙氧基-4,6-二甲胺基-1,3,5-三嗪磷酸盐阻燃剂的热失重曲线。
具体实施方式
以下通过实例进一步说明反应性磷氮系膨胀型阻燃剂的制备方法，这些实例仅用于说明本发明而非对本发明作限制。
实施例1
在配置有搅拌器、恒压漏斗及回流冷凝器的1000ml三口烧瓶中，将19.0g(0.1mol)三聚氯氰溶于160ml丙酮中，在-10℃～-5℃温度条件下滴加5.8g(0.1mol)丙烯醇，再加入45g的质量浓度10％NaOH溶液，在搅拌和-5℃～0℃温度条件下反应1.0小时，得到无色的2-烯丙氧基-4,6-二氯-1,3,5-三嗪中间产物（Ⅰ）溶液。向中间产物（Ⅰ）溶液中滴加25.0g(0.2mol)甲胺水溶液，并滴加90g的质量浓度10％NaOH溶液，在搅拌和20℃温度条件下反应2.0小时，再于55℃温度条件下反应1.0小时，冷却，旋蒸出溶剂，抽滤，洗涤，干燥后，得到白色片状固体2-烯丙氧基-4,6-二甲胺基-1,3,5-三嗪中间产物（Ⅱ）17.6g，得率为90.1%。
在配置有搅拌器、恒压漏斗及回流冷凝器的1000ml三口烧瓶中，在温度为80℃和搅拌速度为400转/分钟的条件下，将研磨后的15.6g(0.08mol)中间产物（Ⅱ）加入300ml去离子水中，再滴加9.2g(0.08mol)磷酸，在温度为120℃和搅拌速度为400转/分钟的条件下，反应6小时，冷却，抽滤，洗涤，干燥后，得到白色固体2-烯丙氧基-4,6-二甲胺基-1,3,5-三嗪磷酸盐阻燃剂22.2g，得率为94.7%。
图1为实施例1制备的阻燃剂的红外谱图（溴化钾压片法制样），其中3294cm-1是仲胺的N-H伸缩振动吸收峰，1740cm-1是HOP=O的OH变形振动吸收峰，1645cm-1和1572cm-1分别是NH2 +的非对称和对称变形振动吸收峰，1411cm-1是NH2 +的N-H变形振动吸收峰，1166cm-1是P=O的伸缩振动吸收峰、961cm-1是P-O的伸缩振动吸收峰，996cm-1和930cm-1是CH2=CH-的CH变形振动吸收峰，759cm-1是三嗪环的骨架振动吸收峰。
图2为实施例1制备的阻燃剂的热失重曲线，起始失重温度为239℃，最大失重温度为377℃，600℃残留量为30.2％。升温速率为10℃/分钟，氮气氛围。
元素分析（质量百分比）：C(31.78％)，H(5.10％)，N(25.00%)，P(9.75%)，理论计算值为C(32.76％)，H(5.46％)，N(23.89%)，P(10.58%)，理论计算值与测试结果相近。
实施例2
在配置有搅拌器、恒压漏斗及回流冷凝器的1000ml三口烧瓶中，将19.0g(0.1mol)三聚氯氰溶于160ml丙酮中，在-5℃～0℃温度条件下滴加5.8g(0.1mol)丙烯醇，再加入45g的质量浓度10％NaOH溶液，在搅拌和0℃～5℃温度条件下反应0.5小时，得到无色的2-烯丙氧基-4,6-二氯-1,3,5-三嗪中间产物（Ⅰ）溶液。向中间产物（Ⅰ）溶液中滴加25.0g(0.2mol)甲胺水溶液，并滴加90g的质量浓度10％NaOH溶液，在搅拌和25℃温度条件下反应1.5小时，再于60℃温度条件下反应1.0小时，冷却，旋蒸出溶剂，抽滤，洗涤，干燥后，得到白色片状固体2-烯丙氧基-4,6-二甲胺基-1,3,5-三嗪中间产物（Ⅱ）17.0g，得率为87.3%。
在配置有搅拌器、恒压漏斗及回流冷凝器的1000ml三口烧瓶中，在温度为80℃和搅拌速度为400转/分钟的条件下，将研磨后的15.6g(0.08mol)中间产物（Ⅱ）加入500ml去离子水中，再滴加9.2g(0.08mol)磷酸，在温度为140℃和搅拌速度为400转/分钟的条件下，反应4小时，冷却，抽滤，洗涤，干燥后，得到白色固体2-烯丙氧基-4,6-二甲胺基-1,3,5-三嗪磷酸盐阻燃剂22.4g，得率为95.4%。
实施例3
在配置有搅拌器、恒压漏斗及回流冷凝器的1000ml三口烧瓶中，将28.1g(0.15mol)三聚氯氰溶于240ml丙酮中，在-10℃～5℃温度条件下滴加8.7g(0.1mol)丙烯醇，再加入60g的质量浓度10％NaOH溶液，在搅拌和-5℃～0℃温度条件下反应1.0小时，得到无色的2-烯丙氧基-4,6-二氯-1,3,5-三嗪中间产物（Ⅰ）溶液。向中间产物（Ⅰ）溶液中滴加37.2g(0.15mol)甲胺水溶液，并滴加120g的质量浓度10％NaOH溶液，在搅拌和25℃温度条件下反应1.5小时，再于60℃温度条件下反应0.5小时，冷却，旋蒸出溶剂，抽滤，洗涤，干燥后，得到白色片状固体2-烯丙氧基-4,6-二甲胺基-1,3,5-三嗪中间产物（Ⅱ）27.1g，得率为92.5%。
在配置有搅拌器、恒压漏斗及回流冷凝器的2000ml三口烧瓶中，在温度为90℃和搅拌速度为400转/分钟的条件下，将研磨后的23.4g(0.12mol)中间产物（Ⅱ）加入800ml去离子水中，再滴加13.9g(0.12mol)磷酸，在温度为140℃和搅拌速度为400转/分钟的条件下，反应4小时，冷却，抽滤，洗涤，干燥后，得到白色固体2-烯丙氧基-4,6-二甲胺基-1,3,5-三嗪磷酸盐阻燃剂33.0g，得率为93.8%。
实施例4
在配置有搅拌器、恒压漏斗及回流冷凝器的1000ml三口烧瓶中，将28.1g(0.15mol)三聚氯氰溶于240ml丙酮中，在-10℃～5℃温度条件下滴加8.7g(0.1mol)丙烯醇，再加入84g的质量浓度10％KOH溶液，在搅拌和-5℃～0℃温度条件下反应1.0小时，得到无色的2-烯丙氧基-4,6-二氯-1,3,5-三嗪中间产物（Ⅰ）溶液。向中间产物（Ⅰ）溶液中滴加37.2g(0.15mol)甲胺水溶液，并滴加168g的质量浓度10％KOH溶液，在搅拌和20℃温度条件下反应1.5小时，再于60℃温度条件下反应1.0小时，冷却，旋蒸出溶剂，抽滤，洗涤，干燥后，得到白色片状固体2-烯丙氧基-4,6-二甲胺基-1,3,5-三嗪中间产物（Ⅱ）26.1g，得率为89.2%。
在配置有搅拌器、恒压漏斗及回流冷凝器的2000ml三口烧瓶中，在温度为80℃和搅拌速度为400转/分钟的条件下，将研磨后的23.4g(0.12mol)中间产物（Ⅱ）加入1000ml去离子水中，再滴加13.9g(0.12mol)磷酸，在温度为130℃和搅拌速度为400转/分钟的条件下，反应5小时，冷却，抽滤，洗涤，干燥后，得到白色固体2-烯丙氧基-4,6-二甲胺基-1,3,5-三嗪磷酸盐阻燃剂33.8g，得率为96.2%。
实施例5
在双辊温度为120℃的开放式塑炼机上加入140克线性低密度聚乙烯（LLDPE），熔融包辊后，再加入60克2-烯丙氧基-4,6-二甲胺基-1,3,5-三嗪磷酸盐阻燃剂和2克过氧化二异丙苯（DCP），混合均匀后出片，在平板硫化机上于170℃下热压8分钟、室温冷压5分钟，采用万能制样机制备试样，测定材料的阻燃性能和拉伸强度。检测结果：极限氧指数为23.3％，比未添加阻燃剂的LLDPE试样提高34.6%，拉伸强度为8.7MPa，比未添加阻燃剂的LLDPE试样降低21.8%。
Claims (5)
1.一种反应性磷氮系膨胀型阻燃剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）将三聚氯氰溶于溶剂中，在-10℃～0℃温度条件下滴加烷基烯醇，再加入碱性催化剂，在搅拌和-5℃～5℃温度条件下反应0.5～2.0小时，得到无色的2-烯烷氧基-4,6-二氯-1,3,5-三嗪中间产物（Ⅰ）溶液；
（2）向中间产物（Ⅰ）溶液中滴加烷基胺水溶液，并滴加碱性催化剂，在搅拌和10℃～30℃温度条件下反应1.0～2.0小时，再于40℃～70℃温度条件下反应0.5～2.0小时，冷却，旋蒸出溶剂，抽滤，洗涤，干燥后，得到白色片状固体2-烯烷氧基-4,6-二烷基胺基-1,3,5-三嗪中间产物（Ⅱ）；
（3）在温度为80℃～90℃和搅拌速度为300转/分钟～500转/分钟的条件下，将研磨后的中间产物（Ⅱ）加入去离子水中，再滴加磷酸或聚磷酸，在温度为90℃～170℃和搅拌速度为300转/分钟～500转/分钟的条件下反应4～8小时，冷却，抽滤，洗涤，干燥后，得到白色固体2-烯烷氧基-4,6-二烷基胺基-1,3,5-三嗪磷酸盐阻燃剂或2-烯烷氧基-4,6-二烷基胺基-1,3,5-三嗪聚磷酸盐阻燃剂。
2.根据权利要求1所述的反应性磷氮系膨胀型阻燃剂的制备方法，其特征在于步骤（1）中，所述的烷基烯醇为丙烯醇或2-丁烯醇，三聚氯氰与烷基烯醇的摩尔比为1：0.9～1.1，所述溶剂为丙酮、丁酮或甲苯，碱性催化剂为质量浓度5%～20%的氢氧化钠或氢氧化钾水溶液。
3.根据权利要求1所述的反应性磷氮系膨胀型阻燃剂的制备方法，其特征在于步骤（2）中，所述的烷基胺为氨水、甲胺、二甲胺、乙胺或二乙胺，三聚氯氰与烷基胺的摩尔比为1：2.0～2.5，碱性催化剂为质量浓度5%～20%的氢氧化钠或氢氧化钾水溶液。
4.根据权利要求1所述的反应性磷氮系膨胀型阻燃剂的制备方法，其特征在于步骤（3）所述磷酸的质量分数大于或等于85％，聚磷酸中五氧化二磷的质量分数大于或等于80％，中间产物（Ⅱ）与磷酸的摩尔比为1：1.0～1.5，中间产物（Ⅱ）与聚磷酸的摩尔比为1：0.25～0.375。
5.根据权利要求1～4任一项所述的反应性磷氮系膨胀型阻燃剂的制备方法，其特征在于，所述阻燃剂通过过氧化物引发能与聚合物发生化学键合；所述的过氧化物为过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化双（2,4-二氯苯甲酰）、2,5-二甲基-2,5-(二叔丁过氧基)己烷、双叔丁基过氧化二异丙基苯。
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102352041A (zh) * | 2011-07-11 | 2012-02-15 | 西南科技大学 | 一种磷-氮膨胀型阻燃齐聚物及其制备方法 |
| CN103265577A (zh) * | 2013-05-20 | 2013-08-28 | 青岛大学 | 一种新型棉用阻燃剂的制备方法 |
| CN105524353A (zh) * | 2016-01-20 | 2016-04-27 | 清远市一丞阻燃材料有限公司 | 一种含有烯丙基取代三嗪类成碳剂的阻燃剂及其制备方法 |
| CN106188620A (zh) * | 2016-07-22 | 2016-12-07 | 华南理工大学 | 基于星型三嗪衍生物的膨胀型阻燃剂及其制备方法 |
| CN109385004A (zh) * | 2018-10-04 | 2019-02-26 | 南京万和新材料有限公司 | 一种耐低温橡塑发泡保温材料 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008154671A1 (en) * | 2007-06-21 | 2008-12-24 | Lenzing Aktiengesellschaft | Process for treating cellulosic fibres |
| CN101613605A (zh) * | 2009-07-21 | 2009-12-30 | 东北林业大学 | 螺环磷酰苯代三聚酰胺酯膨胀型阻燃剂及其合成方法 |
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008154671A1 (en) * | 2007-06-21 | 2008-12-24 | Lenzing Aktiengesellschaft | Process for treating cellulosic fibres |
| CN101613605A (zh) * | 2009-07-21 | 2009-12-30 | 东北林业大学 | 螺环磷酰苯代三聚酰胺酯膨胀型阻燃剂及其合成方法 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102352041A (zh) * | 2011-07-11 | 2012-02-15 | 西南科技大学 | 一种磷-氮膨胀型阻燃齐聚物及其制备方法 |
| CN102352041B (zh) * | 2011-07-11 | 2012-10-10 | 西南科技大学 | 一种磷-氮膨胀型阻燃齐聚物及其制备方法 |
| CN103265577A (zh) * | 2013-05-20 | 2013-08-28 | 青岛大学 | 一种新型棉用阻燃剂的制备方法 |
| CN103265577B (zh) * | 2013-05-20 | 2015-05-27 | 青岛大学 | 一种新型棉用阻燃剂的制备方法 |
| CN105524353A (zh) * | 2016-01-20 | 2016-04-27 | 清远市一丞阻燃材料有限公司 | 一种含有烯丙基取代三嗪类成碳剂的阻燃剂及其制备方法 |
| CN106188620A (zh) * | 2016-07-22 | 2016-12-07 | 华南理工大学 | 基于星型三嗪衍生物的膨胀型阻燃剂及其制备方法 |
| CN109385004A (zh) * | 2018-10-04 | 2019-02-26 | 南京万和新材料有限公司 | 一种耐低温橡塑发泡保温材料 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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