CN101827632A - 用于化妆品的芳香咀嚼泡沫体的制备方法 - Google Patents
用于化妆品的芳香咀嚼泡沫体的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及基于聚氨酯-聚脲和芳香化组合物的用于口腔护理领域的新型芳香咀嚼泡沫体的制备方法。
Description
相关申请
本申请要求2007年10月19日提交的美国临时申请系列号No.60/999,611的权益,其出于各种有用的目的全文经此引用并入本文。
发明背景
本发明涉及基于聚氨酯-聚脲和芳香化组合物的用于口腔护理领域的新型芳香咀嚼泡沫体的制备方法。
有机聚合物普遍用作化妆品中的原材料。它们可存在于所有种类的化妆品,如头发喷雾、头发凝胶、睫毛膏、唇膏、霜等中。在口腔护理领域中,聚合物可以例如以牙刷、牙线等形式存在。
由于社会上越来越需要在餐点之间的时期或在摄入例如餐间点心或为取乐而摄入的其它产品(例如甜点、尼古丁、酒精等)后的口腔护理或由于更多的迁移(例如在飞行或火车旅行期间)(此时不可能用水、牙膏和牙刷方便地洁齿),过去已经开发出如护齿口香糖以及护齿巾之类的产品。
护齿口香糖基本由所谓的口香糖基料构成。这又由天然或合成聚合物,如胶乳、聚乙烯基醚、聚异丁烯乙烯基醚、聚异丁烯等构成。这种护齿口香糖通常包含pH控制物质作为护齿剂,其由此对抗牙齿蛀蚀(龋齿)的发展。但是,由于它们的塑料性状,这种护齿口香糖几乎无助于清洁咀嚼面或齿侧面。此外,口香糖通常具有通常不得不从公共街道和场所机械清除并弃置的缺点,由于它们的粘着性质,这造成地板和公路表面的显著清洁花费。
护齿巾(例如Oral-B Brush AwaysTM,Gillette GmbH&Co.OHG,Germany)的特征在于,它们通过将护齿巾固定在手指上并摩擦牙齿来实现齿侧面的良好清洁效果。但是,出于美观原因,在公共场合使用这种洁齿巾的方式极少被接受,因此不能替代传统牙刷的使用。
DE 102006019742.9描述了基于聚氨酯-聚脲的新型咀嚼泡沫体。现在已经发现,为了制造这种芳香咀嚼泡沫体,需要特殊方法确保这些咀嚼泡沫体的品质。
发明实施方案
本发明的一个实施方案是制备芳香咀嚼泡沫体的方法,包括
i)与泡沫助剂(III)、任选与增稠剂(IV)并任选与化妆品添加剂(V)一起配制一种或多种聚氨酯-聚脲分散体(I);
ii)使i)的制剂发泡;
iii)将ii)的发泡制剂施加到基底上;
iv)将施加到iii)的基底上的发泡制剂干燥;
v)将iv)的基底成形;
vi)精制v)的基底的表面;
条件是在i)至vi)至少之一中加入芳香化组合物(II)。
本发明的另一实施方案是上述方法,其中所述聚氨酯-聚脲分散体(I)如下获得
A)制备下列成分的异氰酸酯-官能预聚物
a1)脂族或脂环族聚异氰酸酯;
a2)数均分子量为400至8000克/摩尔且OH官能度为1.5至6的聚合多元醇;
a3)任选羟基官能的、离子型或潜在离子型和/或非离子型亲水化剂;
B)使所述异氰酸酯-官能预聚物的游离NCO基团完全或部分与
b1)分子量为32至400克/摩尔的氨基-官能化合物;和/或
b2)氨基官能的、离子型或潜在离子型的亲水化剂;
反应并增链,并在B)之前、之中或之后将该预聚物分散在水中,其中所存在的任何潜在离子基团可通过与中和剂部分或完全反应而转化成离子形式。
本发明的另一实施方案是上述方法,其中a1)选自1,6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、异构双(4,4’-异氰酸根环己基)甲烷或其混合物,且a2)是基于组分a2)总重量的至少70重量%的聚碳酸酯多元醇和聚1,4-丁二醇多元醇的混合物。
本发明的另一实施方案是上述方法,其中所述芳香化组合物(II)包含感官有效物质,其是挥发性的并可以鼻前(orthonasally)和/或鼻后(retronasally)感知(香气物质),或是非挥发性的并可通过与人舌头的味觉感受器相互作用而被感知(味道物质)。
本发明的另一实施方案是上述方法,其中所述香气物质包含提神和清凉活性成分的组合。
本发明的另一实施方案是上述方法,其中所述味道物质包含代糖、甜味剂和/或具有辛辣味、刺激口腔内的唾液流、在皮肤上或在粘膜上造成热感和/或麻刺感的物质。
本发明的另一实施方案是上述方法,其中将所述感官有效物质作为载体物质掺入基质中。
本发明的另一实施方案是上述方法,其中泡沫助剂(III)、增稠剂(IV)和化妆品添加剂(V)与所述一种或多种聚氨酯-聚脲分散体一起配制。
本发明的另一实施方案是上述方法,其中所述泡沫助剂选自十二烷基硫酸钠、烷基聚糖苷磺基琥珀酰胺、硬脂酸铵或其混合物。
本发明的另一实施方案是上述方法,其中所述芳香咀嚼泡沫体制备过程中的无致龋物质并且所述芳香咀嚼泡沫体在进行体内牙斑pH试验时不超过pH5.7的临界值。
本发明的另一实施方案是上述方法,其中用每千克要干燥的泡沫250至6000W功率的微波辐射实现iv)中的干燥。
本发明的另一实施方案是上述方法,其中除所述微波辐射外用传统热干燥实现iv)中的干燥。
本发明的另一实施方案是上述方法,其中在i)中加入芳香化组合物(II)并进一步包括在vi)中将进一步的芳香化组合物(II)作为涂层(VII)施加到已成形(ready-shaped)和干燥的咀嚼泡沫体的表面上并随后干燥所述涂层(VII)。
本发明的另一实施方案是上述方法,其中在i)中加入芳香化组合物(II)并进一步包括在vi)中将进一步的芳香化组合物(II)以含水浆料形式作为涂料(VII)施加到已成形和干燥的咀嚼泡沫体的表面上并随后干燥所述涂层(VII)。
本发明的另一实施方案是上述方法,进一步包括在iv)后和在施加芳香涂层(VII)之前施加涂层(VI)。
本发明的再一实施方案是通过上述方法获得的芳香咀嚼泡沫体。
发明描述
现在已经发现,这种咀嚼泡沫体可以特别有利地通过特殊方法制备。
本发明提供制备这种芳香咀嚼泡沫体的方法,其中,
i)与泡沫助剂(III)、任选与增稠剂(IV)并任选与化妆品添加剂(V)一起配制一种或多种聚氨酯-聚脲分散体(I);
ii)随后使这些组合物发泡;
iii)施加到基底上;
iv)干燥;和
v)进行成形,最后
vi)可进行表面精制,
条件是在步骤i)至vi)至少之一中加入芳香化组合物(II)。
i)中所用的这种聚氨酯-聚脲分散体(I)可如下获得:制备
A)下列成分的异氰酸酯-官能预聚物
a1)脂族或脂环族聚异氰酸酯
a2)数均分子量为400至8000克/摩尔且OH官能度为1.5至6的聚合多元醇,
a3)任选羟基官能的、离子型或潜在离子型和/或非离子型亲水化剂,
B)随后使它们的游离NCO基团完全或部分与
b1)分子量为32至400克/摩尔的氨基-官能化合物和/或
b2)氨基官能的、离子型或潜在离子型的亲水化剂
反应并增链,并在步骤B)之前、之中或之后将该预聚物分散在水中,其中所存在的任何潜在离子基团可通过与中和剂部分或完全反应而转化成离子形式。
异氰酸酯反应性基团是例如氨基、羟基或硫醇基团。
在a1)中,通常使用1,6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、异构双(4,4’-异氰酸根环己基)甲烷及其混合物。
具有脲二酮、异氰脲酸酯、氨基甲酸乙酯、脲基甲酸酯、缩二脲、亚氨基噁二嗪二酮和/或噁二嗪三酮结构的改性二异氰酸酯以及每分子具有多于两个NCO基团的未改性聚异氰酸酯,如4-异氰酸甲酯基-1,8-辛烷二异氰酸酯(壬烷三异氰酸酯)或三苯甲烷4,4’,4”-三异氰酸酯也可行。
组分a1)的化合物特别优选是上述类型的聚异氰酸酯或聚异氰酸酯混合物,其只有脂族和/或脂环族键合的异氰酸酯基以及2至4,优选2至2.6,特别优选2至2.4的混合物平均NCO官能度。
作为a2)中的组分,使用数均分子量为400至6000克/摩尔,特别优选600至3000克/摩尔的聚合多元醇。这些优选具有1.8至3,特别优选1.9至2.1的OH官能度。
在聚氨酯涂料技术中本身已知的这类聚合多元醇是聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚酯聚碳酸酯多元醇和聚醚碳酸酯多元醇。这些可独自或以任何所需的相互混合物形式用在a2)中。
所用的上述类型的聚合多元醇优选是具有脂族骨架的那些。优选使用脂族聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇或它们的任何所需混合物。
聚氨酯分散体(I)的优选实施方案包含聚碳酸酯多元醇和聚1,4-丁二醇多元醇的混合物作为组分a2),其中该混合物中的比例为35至70重量%的聚1,4-丁二醇多元醇和30至65重量%的聚碳酸酯多元醇,条件是聚碳酸酯和聚1,4-丁二醇多元醇的重量百分比总和为100重量%。
羟基官能的、离子型或潜在离子型亲水化剂a3)被理解为是指具有至少一个异氰酸酯反应性羟基和至少一个如-COOY、-SO3Y、-PO(OY)2(Y例如=H、NH4、金属阳离子)、-NR2、-NR3(R=H、烷基、芳基)之类的官能团的所有化合物,其在与水性介质相互作用时进入pH-依赖性的离解平衡并由此可带负电、带正电或电中性。
与组分a3)的定义对应的合适的离子型或潜在离子型亲水化化合物是例如,单-和二羟基羧酸、单-和二羟基磺酸、以及单-和二羟基膦酸和它们的盐,如二羟甲基丙酸、二甲基丁酸、羟基特戊酸、苹果酸、柠檬酸、羟基乙酸、乳酸、例如DE-A 2446440(第5-9页,式I-III)中所述的2-丁二醇与NaHSO3的丙氧基化加合物以及含有例如可转化成阳离子基团的胺基构成单元如N-甲基二乙醇胺作为亲水结构组分的化合物。
组分a3)的优选的离子型或潜在离子型亲水化剂是优选经由羧基或羧酸根和/或磺酸根产生阴离子型亲水化作用的上述类型的那些。
特别优选的离子型或潜在离子型亲水化剂是含有羧基和/或磺酸根作为阴离子基团或潜在阴离子基团的那些,如二羟甲基丙酸或二羟甲基丁酸的盐。
组分a3)的合适的非离子型亲水化化合物是例如,含有至少一个羟基作为异氰酸酯反应性基团的聚氧化烯醚。
实例是如可以以本身已知的方式通过将合适的原料分子烷氧基化而得的每分子具有统计平均5至70,优选7至55个环氧乙烷单元的单羟基-官能的聚环氧烷聚醚醇(例如在Ullmanns Encyclopadie dertechnischen Chemie,第4版,第19卷,Verlag Chemie,Weinheim,第31-38页中)。
这些是纯聚环氧乙烷醚或混合聚环氧烷醚,在这种情况下,它们包含基于所存在的所有环氧烷单元的至少30摩尔%,优选至少40摩尔%的环氧乙烷单元。
特别优选的非离子型化合物是具有40至100摩尔%环氧乙烷单元和0至60摩尔%环氧丙烷单元的单官能混合聚环氧烷聚醚。
适用于这类非离子型亲水化剂的原料分子是饱和单醇,如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、异构戊醇、己醇、辛醇和壬醇、正癸醇、正十二烷醇、正十四烷醇、正十六烷醇、正十八烷醇、环己醇、异构甲基环己醇或羟甲基环己烷、3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷或四氢呋喃醇、二乙二醇单烷基醚,如二乙二醇单丁醚,不饱和醇,如烯丙醇、1,1-二甲基烯丙醇或油醇,芳醇,如苯酚、异构甲酚或甲氧基苯酚,芳脂族醇,如苄醇、茴香醇或肉桂醇,仲单胺,如二甲胺、二乙胺、二丙胺、二异丙胺、二丁胺、双(2-乙基己基)-胺、N-甲基-和N-乙基环己胺或二环己胺,和杂环仲胺,如吗啉、吡咯烷、哌啶或1H-吡唑。优选的原料分子是上述类型的饱和单醇。特别优选使用二乙二醇单丁醚或正丁醇作为原料分子。
适用于该烷氧基化反应的环氧烷特别是可以以任何所需次序或以混合物形式用于该烷氧基化反应的环氧乙烷和环氧丙烷。
作为组分b1),可以使用二胺或多胺,如1,2-乙二胺、1,2-和1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、异佛尔酮二胺、2,2,4-和2,4,4-三甲基亚己基二胺的异构体混合物、2-甲基亚戊基二胺、二亚乙基三胺、和4,4-二氨基二环己基甲烷和/或二甲基亚乙基二胺。
此外,除伯氨基外还具有仲氨基的化合物或除氨基(伯或仲)外还具有OH基团的化合物也可用作组分b1)。其实例是伯/仲胺,如二乙醇胺、3-氨基-1-甲基氨基丙烷、3-氨基-1-乙基氨基丙烷、3-氨基-1-环己基-氨基丙烷、3-氨基-1-甲基氨基丁烷、链烷醇胺,如N-氨基乙基乙醇胺、乙醇胺、3-氨基丙醇、新戊醇胺。
此外,作为组分b1),也可以使用单官能胺化合物,如甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、辛胺、月桂胺、硬脂胺、异壬氧基丙胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、N-甲基氨基丙胺、二乙基(甲基)氨基丙胺、吗啉、哌啶或它们的合适的取代衍生物,二伯胺与单羧酸的amidamines、二伯胺的单酮亚胺、伯胺/叔胺,如N,N-二甲基氨基丙胺。
优选使用1,2-乙二胺、1,4-二氨基丁烷、异佛尔酮二胺和二亚乙基三胺。
组分b2)的离子型或潜在离子型亲水化化合物被理解为是指具有至少一个异氰酸酯-反应性氨基以及至少一个如-COOY、-SO3Y、-PO(OY)2(Y例如=H、NH4、金属阳离子)之类的官能团的所有化合物,其在与水性介质相互作用时进入pH-依赖性的离解平衡并由此可带正电、带负电或电中性。
合适的离子型或潜在离子型亲水化化合物是,例如,单-和二氨基羧酸、单-和二氨基磺酸以及单-和二氨基膦酸和它们的盐。这类离子型或潜在离子型亲水化剂的实例是N-(2-氨基乙基)-β-丙氨酸、2-(2-氨基乙基氨基)乙磺酸、1,2-乙二胺丙基磺酸或-丁基磺酸、1,2-或1,3-丙二胺-β-乙基磺酸、甘氨酸、丙氨酸、牛磺酸、赖氨酸、3,5-二氨基苯甲酸以及IPDI与丙烯酸的加成物(EP-A 0916647,实施例1)。此外,也可以使用来自WO-A 01/88006的环己基氨基-丙磺酸(CAPS)作为阴离子型或潜在阴离子型亲水化剂。
优选的离子型或潜在离子型亲水化剂b2)是含有羧基和/或磺酸根作为阴离子或潜在阴离子基团的那些,如N-(2-氨基乙基)-β-丙氨酸的盐、2-(2-氨基乙基氨基)乙磺酸的盐或IPDI与丙烯酸的加成物(EP-A 0916647,实施例1)。
为了亲水化,优选使用阴离子型或潜在阴离子型亲水化剂和非离子型亲水化剂的混合物。
在NCO-官能预聚物的制备过程中,组分a1)的化合物的NCO基团与组分a2)至a3)的NCO-反应性基团的比率为1.2至3.0,优选1.3至2.5。
阶段B)中的氨基-官能化合物以使得这些化合物的异氰酸酯反应性氨基与该预聚物的游离异氰酸酯基团的当量比为50至125%,优选60至120%的量使用。
在优选实施方案中,使用阴离子型和非离子型亲水化聚氨酯分散体,其中,为了制备它们,组分a1)至a3)和b1)至b2)以下列量使用,各自量优选合计为100重量%:
10至30重量%的组分a1),
65至85重量%的a2),
0.5至14重量%的组分b1)总量
0.1至13.5重量%的组分a3)和b2)总量,其中,基于组分a1)至a3)的总量,使用0.5至3.0重量%的阴离子型或潜在阴离子型亲水化剂。
聚氨酯分散体(I)的特别优选的实施方案包含,作为组分a1)的异佛尔酮二异氰酸酯和/或1,6-己二异氰酸酯和/或异构双(4,4’-异氰酸根环己基)甲烷,以及a2)聚碳酸酯多元醇和聚1,4-丁二醇多元醇的混合物。
混合物a2)中聚合多元醇的各自比例为35至70重量%的聚1,4-丁二醇多元醇和30至65重量%的聚碳酸酯多元醇,在每种情况下,条件是聚碳酸酯多元醇和聚1,4-丁二醇多元醇的重量百分比总和为100重量%。
这种聚氨酯分散体的制备可以在均匀反应或在多步反应中在一个或多个阶段中进行,部分在分散相中进行。在a1)至a3)的完全或部分加聚后跟着分散、乳化或溶解步骤。随后,如果适当,发生分散相中的进一步加聚或改性。
在这方面,可以使用从现有技术中获知的所有方法,例如预聚物混合法、丙酮法或熔体分散法。该方法优选经由丙酮法进行。
对于根据丙酮法的制备,绝不能含任何伯或仲氨基的成分a2)至a3),以及用于制备异氰酸酯-官能聚氨酯预聚物的聚异氰酸酯组分a1)通常完全或一部分在一开始引入,如果适当,用与水混溶但对异氰酸酯基团呈惰性的溶剂稀释,并加热至50至120℃的温度。为了加速异氰酸酯加成反应,使用聚氨酯化学中已知的催化剂。
合适的溶剂是常规的脂族、酮-官能溶剂,如丙酮、2-丁酮,它们不仅可以在制备开始时加入,如果适当,也可以一部分随后加入。优选的是丙酮和2-丁酮。
随后,计量加入在反应开始时尚未加入的a1)至a3)的任何成分。
组分a1)至a3)部分或完全反应产生预聚物,但优选完全反应。这因此产生含有游离异氰酸酯基团的聚氨酯预聚物,无稀释剂或在溶液中。
随后,在进一步工艺步骤中,如果这尚未发生或仅部分发生,借助脂族酮,如丙酮或2-丁酮溶解所得预聚物。
如果适当,胺类组分b1)和b2)可以独自或混合地以水稀释或溶剂稀释形式用在本发明的方法中,其中,原则上,任何添加次序都可行。
如果共同使用水或有机溶剂作为稀释剂,则B)中用于增链的组分中的稀释剂含量优选为30至95重量%。
优选在增链后进行分散。为此,任选在剧烈剪切,例如有力搅拌下将已溶解和增链的聚氨酯聚合物引入分散水,或反之,将分散水搅拌到已增链的聚氨酯聚合物溶液中。优选将水添加到已溶解的增链聚氨酯聚合物中。
通常随后通过蒸馏除去在分散步骤后仍存在于该分散体中的溶剂。也可以在分散过程中尽可能早地去除。
对本发明而言必要的该分散体中的有机溶剂残留含量通常为总分散体的小于1.0重量%,优选小于0.3重量%。
对本发明而言必要的该分散体的pH值通常小于9.0,优选小于8.0。
该聚氨酯分散体的固含量通常为40至63重量%。
在本发明的芳香咀嚼泡沫体的制备中,根据工艺步骤i),除分散体(I)和泡沫助剂(III)外,如果适当,也共同使用芳香化组合物(II)、增稠剂(IV)和化妆品添加剂(V)。
用于本发明的芳香化组合物(II)包含感官有效物质,其可以是挥发性(香气物质)或非挥发性的(味道物质)。这些组合物(II)以在咀嚼该泡沫体时出现感官作用的量并入本发明的咀嚼泡沫体中。
人们可以鼻前和鼻后感觉到(挥发性)香气物质。味道物质与舌头的味觉感受器相互作用并负责味觉(味道)甜味、酸味、苦味、咸味和鲜味(umami);此外,也感觉到其它常见的三叉神经刺激,例如,辛辣、烧灼、清凉、通电(“麻刺”)或痒效应。
通常,该芳香化组合物(II)包含至少一种香气物质,优选2、3、4、5、6、7、8、9、10或更多种。
用于本发明的味道物质因此尤其包括(粘膜-)致冷剂、(粘膜-)温热剂、辛辣味物质、甜味剂、代糖、有机或无机酸化剂如苹果酸、乙酸、柠檬酸、酒石酸和/或磷酸,苦味物质如奎宁、咖啡因、苧烯、苦龙苷、humolones、lupolones、儿茶酚和/或丹宁,以及可食用无机盐,如氯化钠、氯化钾、氯化镁和/或磷酸钠。
例如在S.Arctander,Perfume and Flavor Chemicals,第1和II卷,Montclair,N.J.1969,in-house publisher或K.Bauer,D.Garbe和H.Surburg,Common Fragrance and Flavor Materials,第4版,Wiley-VCH,Weinheim 2001中给出适合作为该芳香咀嚼泡沫体的成分的有利的香气物质。
可举例提到的那些是脂族饱和或不饱和酯,如丁酸乙酯或己酸烯丙酯;芳族酯,如乙酸苄酯或水杨酸甲酯;环醇,如薄荷醇;脂族醇,如异戊醇或3-辛醇;芳族醇,如苄醇;脂族饱和或不饱和醛,如乙醛或异丁醛;芳族醛,如苯甲醛或香草醛;酮,如薄荷酮、香芹酮;环醚,如4-羟基-5-甲基呋喃酮;芳族醚,如对甲氧基苯甲醛或愈创木酚;内酯,如γ-癸内酯;萜烯,如苧烯、里哪醇、萜品烯、萜品醇或柠檬醛。
优选的香气物质选自薄荷醇(优选1-薄荷醇和/或外消旋薄荷醇)、茴香脑、茴香醚、茴香醛、茴香醇、(外消旋)新薄荷醇、桉叶油素(1,8-桉树脑)、薄荷酮(优选L-薄荷酮)、异薄荷酮(优选D-异薄荷酮)、异胡薄荷醇、乙酸薄荷酯(优选L-乙酸薄荷酯)、丙酸薄荷酯、香芹酮(优选(-)-香芹酮,如果适当,作为薄荷油的成分)、水杨酸甲酯(如果适当,作为冬青油的组分)、丁子香酚乙酸酯、异丁子香酚甲基醚、β-环高柠檬醛、丁子香酚、异丁醛、3-辛醇、二甲硫、反式-2-己烯醛、顺式-3-己烯醇、4-萜品醇、辣薄荷酮、里哪醇、8-罗勒烯基乙酸酯、异戊醇、异戊醛、α-蒎烯、β-蒎烯、苧烯(优选D-苧烯,如果适当,作为香精油的成分)、辣薄荷酮、反式-桧烯水合物、methofuran、丁子香烯、大根香叶烯D、肉桂醛、mintlactone、百里酚、γ-辛内酯、γ-壬内酯、γ-癸内酯、(1,3E,5Z)-十一碳三烯、2-丁酮、甲酸乙酯、乙酸3-辛酯、异戊酸异戊酯、顺式-和反式-葛缕醇乙酸酯、对甲基异丙基苯、大马烯酮、突厥酮、顺式-玫瑰醚、反式-玫瑰醚、葑醇、乙醛二乙基乙缩醛、乙酸1-乙氧基乙酯、顺式-4-庚烯醛、顺式-茉莉酮、二氢茉莉酮酸甲酯、薄荷基甲基醚、乙酸桃金娘烯酯、2-苯乙基醇、异丁酸2-苯乙酯、异戊酸2-苯乙酯、香叶醇和橙花醇。
同样优选的香气物质是香精油和提取物、酊剂和香脂,如茴香油、罗勒油、香柠檬油、苦杏仁油、樟脑油、香茅油、柠檬油;柠檬桉油、桉叶油、小茴香油、葡萄柚油、姜油、春黄菊油、薄荷油、枯茗油、白柠檬油、橘子油、肉豆蔻油(特别是肉豆蔻花油=mace oil)、没药油、丁香油、丁香花油、橙油、牛至油、欧芹(籽)油、薄荷油、迷迭香油、鼠尾草油(clary sage、Dalmatian或Spanish鼠尾草油)、八角茴香油、百里香油、香草提取物、杜松油(特别是杜松子油)、冬青油、肉桂叶油、桂皮油,以及它们的馏分,和从中分离的成分。
为了在口腔、咽喉和/或鼻腔中实现提神效果,优选的是选自1-薄荷醇、外消旋薄荷醇、茴香脑、茴香醛、茴香醇、新薄荷醇、桉叶油素(1,8-桉树脑)、L-薄荷酮、D-异薄荷酮、异胡薄荷醇、L-乙酸薄荷酯、(-)-香芹酮、水杨酸甲酯、反式-2-己烯醛、顺式-3-己烯醇、4-萜品醇、里哪醇、8-罗勒烯基乙酸酯、α-蒎烯、D-苧烯、(+)-menthofuran、肉桂醛和薄荷基甲基醚的香气物质。
在口腔、咽喉和/或鼻腔中具有提神效果的特别优选的物质是薄荷醇、薄荷酮、异薄荷酮、1,8-桉树脑(桉叶油素)、(-)-香芹酮、4-萜品醇、百里酚、水杨酸甲酯和L-薄荷基甲基醚。
薄荷醇在此可以以纯净形式(天然或合成)和/或作为天然油的成分和/或天然油的含薄荷醇的馏分,尤其是以某些薄荷属种,特别是来自Mentha arvensis(corn mint)和来自Mentha piperita(椒薄荷)的香精(即通过蒸汽蒸馏获得)油形式使用,这些包括具有特定培植区的区域起源名称的Mentha piperita油,如Willamette、Yakima和Madras,以及上述名称类型的油。这些薄荷油可以以天然或天然等同(合成)形式使用。
(-)-香芹酮在此可以以纯净形式(天然或合成)和/或作为天然油的成分和/或天然油的含薄荷醇的馏分,尤其是以某些薄荷属种,特别是来自Mentha cardiaca或Mentha spicata的香精(即通过蒸汽蒸馏获得)油形式使用。
茴香脑在此可以以顺式-或反式-茴香脑或异构体混合物的形式使用。茴香脑在此可以以纯净形式(天然或合成)和/或作为天然油的成分和/或天然油的含茴香脑的馏分,特别是以茴香油、八角茴香油或小茴香油或它们的含茴香脑的馏分的形式使用。
桉叶油素可以以纯净形式(天然或合成)和/或作为天然油的成分和/或天然油的含桉叶油素的馏分,例如以月桂(叶)油,但优选以来自Eucalyptus fruticetorum和/或Eucalyptus globulus的桉叶油和/或它们的含桉叶油素的馏分的形式使用。
在一些情况下,代替或除提神效果外,还可能需要清凉效果。
用于这种用途的优选清凉活性成分是薄荷酮甘油缩醛(商品名:MGA,Symrise GmbH&Co KG,Holzminden,Germany)、乳酸薄荷酯(商品名:ML Symrise GmbH&Co KG、Holzminden,Germany;乳酸薄荷酯优选是乳酸1-薄荷酯,特别是1-乳酸1-薄荷酯)、取代薄荷基-3-羧酰胺(例如薄荷基-3-羧酸N-乙酰胺,也称作WS-3)、2-异丙基-N-2,3-三甲基丁酰胺(也称作WS-23)、取代环己烷羧酰胺、3-薄荷氧基丙-1,2-二醇、碳酸2-羟乙基薄荷酯、碳酸2-羟丙基薄荷酯、N-乙酰基甘氨酸薄荷酯、异胡薄荷醇、薄荷基羟基羧酸酯(例如3-羟基丁酸薄荷酯)、琥珀酸单薄荷酯、2-巯基环癸酮、2-吡咯烷-5-酮羧酸薄荷酯、2,3-二羟基-对薄荷烷、3,3,5-三甲基环己酮甘油缩酮、3-薄荷基-3,6-二-和-三氧杂链烷酸酯、甲氧基乙酸3-薄荷酯、icilin。
特别优选的清凉活性成分是:薄荷酮甘油缩醛、乳酸薄荷酯(优选乳酸1-薄荷酯,特别是1-乳酸1-薄荷酯)、取代薄荷基-3-羧酰胺(例如薄荷基-3-羧酸N-乙酰胺)、2-异丙基-N-2,3-三甲基丁酰胺、3-薄荷氧基丙-1,2-二醇、碳酸2-羟乙基薄荷酯、碳酸2-羟丙基薄荷酯、异胡薄荷醇和琥珀酸单薄荷基酯。
优选地,用于芳香化的组合物(II)的组成使得它们包含上述类型的至少一种提神活性成分和一种清凉活性成分。香气物质的优选混合物因此包含1-薄荷醇和至少一种上述清凉物质。
也优选构造该芳香化组合物(II)以便代替或除清凉和提神效果外,它们还具有草药、薄荷、肉桂类、丁香类、桉树、冬青和/或水果特性。
薄荷特别包括椒薄荷和留兰香。
上述香气物质在此可独自或以任何所需的相互混合物形式用在该芳香化组合物(II)中。
特别优选地,该芳香化组合物(II)包含至少3种,非常特别优选至少5种上述香气物质。
光活性香气物质在此可以以对映纯形式或以两种对映体的任何所需混合物形式使用。这同样适用于(E)/(Z)-异构体和非对映体。
作为味道物质,在组分(II)的芳香化组合物中可以存在代糖,如甘露醇、山梨糖醇和山梨糖醇糖浆、异麦芽酮糖醇(isomalt)(例如)、麦芽糖醇和麦芽糖醇糖浆、乳糖醇、木糖醇、赤藓糖醇、明串珠菌二糖、arabinol、阿糖醇、核糖醇、醛醇、ducitol、艾杜醇,以及果寡糖(例如)、低聚果糖或聚葡萄糖。
也可以存在典型的甜味剂,如糖精(如果适当,作为Na、K或Ca盐)、阿斯巴甜(例如)、甜蜜素(如果适当,作为Na或Ca盐)、乙酰舒泛钾(例如)、索马汀、新橙皮苷二氢查尔酮、蛇菊苷、莱鲍迪甙A、甘草皂苷、ultrasweet、水龙骨甜素、brazzein、奇果甜素、pentadin、叶甜素、二氢查尔酮、芳基脲、三取代的胍、甘草皂苷、超阿斯巴甜、suosan、三氯蔗糖(三氯半乳蔗糖,TGS)、Alitame、monellin或(Sweetners Holdings Inc.USA),其中三氯蔗糖经证实与其它甜味剂,特别与糖精联合时特别有利。
也可以存在具有辛辣味和/或刺激口中的唾液流和/或在皮肤上或在粘膜上造成热感和/或麻刺感的物质。这类化合物的实例是辣椒素、二氢辣椒素、姜酚、姜酮酚、姜烯酚、胡椒碱、羧酸N-香草基酰胺,特别是壬酸N-香草基酰胺、锯齿菊除虫素或花菊醇,2-壬烯酸酰胺,特别是2-壬烯酸N-异丁酰胺、2-壬烯酸N-4-羟基-3-甲氧基苯基酰胺,4-羟基-3-甲氧基苄醇的烷基醚,特别是4-羟基-3-甲氧基苄基正丁基醚,4-酰氧基-3-甲氧基苄醇的烷基醚,特别是4-乙酰氧基-3-甲氧基苄基正丁基醚和4-乙酰氧基-3-甲氧基苄基正己基醚,3-羟基-4-甲氧基苄醇的烷基醚、3,4-二甲氧基苄醇的烷基醚、3-乙氧基-4-羟基苄醇的烷基醚、3,4-亚甲二氧基苄醇的烷基醚、(4-羟基-3-甲氧基苯基)乙酰胺,特别是(4-羟基-3-甲氧基苯基)乙酸N-正辛酰胺、香草扁桃酸烷基酰胺、阿魏酸苯乙基酰胺、烟醛、烟酸甲酯、烟酸丙酯、烟酸2-丁氧基乙酯、烟酸苄酯、1-乙氧基对丙烯基苯酚、水蓼辣素和isodrimeninol,进一步优选的是根据WO2004/000787和WO 2004/043906的顺式-和/或反式-锯齿菊除虫素、根据WO 2005/044778的链烯羧酸N-烷基酰胺、根据WO 03/106404的扁桃酸烷基酰胺或根据WO 2006/003210的烷氧基链烷酸酰胺。
具有辛辣味和/或在皮肤上或在粘膜上造成热感和/或麻刺感的优选天然提取物是来自甜辣椒、胡椒(例如辣椒提取物)、红辣椒、姜根、Aframomum melgueta、Spilanthes acmella、Kaempferia galanga或Alpiniagalanga的那些。
此外,可存在掩蔽一种或多种不合意的味感,特别是苦味、涩味和/或金属味感或后味的物质。可提到的实例是lactisol[2O-(4-甲氧基苯基)乳酸](参见US 5,045,336)、2,4-二羟基苯甲酸钾盐(参见US 5,643,941)、姜提取物(参见GB 2,380,936)、新橙皮苷二氢查尔酮(参见ManufacturingChemist 2000,7月刊,第16-17页)、黄酮(2-苯基色原-2-烯-4-酮)(参见US 5,580,545)、某些核苷酸,如胞苷5‘-单磷酸酯(CMP)(参见US 2002/0177576),钠盐如氯化钠、柠檬酸钠、乙酸钠和乳酸钠(参见Nature,1997,第387卷,第563页)、来自β-乳球蛋白和磷脂酸的脂蛋白(参见EP-A 635218)、neodiosmin[5,7-二羟基-2-(4-甲氧基-3-羟基苯基)-7-O-neohesperidosylchrom-2-烯-4-酮](参见US 4,154,862),优选为根据EP 1258200的羟基黄烷酮,在此又优选为2-(4-羟基苯基)-5,7-二羟基苯并二氢吡喃-4-酮(柚皮素)、2-(3,4-二羟基苯基)-5,7-二羟基苯并二氢吡喃-4-酮(圣草素)、2-(3,4-二羟基苯基)-5-羟基-7-甲氧基苯并二氢吡喃-4-酮(圣草素7-甲基醚)、2-(3,4-二羟基苯基)-7-羟基-5-甲氧基苯并二氢吡喃-4-酮(圣草素5-甲基醚)和2-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-5,7-二羟基苯并二氢吡喃-4-酮(高圣草素)、它们的(2S)-或(2R)-对映体或它们的混合物,以及它们与作为抗衡离子的Na+、K+、NH4 +、Ca2+、Mg2+或Al3+的单价或多价酚盐,或根据WO 2005/096841的γ-氨基丁酸(4-氨基丁酸,中性形式(“内盐”)或羧酸盐或铵形式)。
已经确定,包含(a)一种或多种生理清凉活性成分,特别是ML(乳酸薄荷酯)、薄荷基乙二醇碳酸酯和/或薄荷基丙二醇碳酸酯,优选为(Symrise GmbH&CO KG,Holzminden,Germany),包含薄荷基乙二醇碳酸酯和薄荷基丙二醇碳酸酯的组合)形式和(b)反式-锯齿菊除虫素((2E,4)-癸二烯酸N-异丁酰胺,刺激唾液和轻微辛辣的香气物质)的组合的本发明的芳香咀嚼泡沫体实现该芳香咀嚼泡沫体的显著味道改进,所述组合优选用在工艺步骤i)中;在工艺步骤vi)中使用所述组合,特别是作为芳香涂层(VII)的成分时,观察到类似的正面作用。这些味道物质与糖精和三氯蔗糖联用随之在口中产生特别合意的清新感。
该芳香化组合物(II)的上述香气物质和味道物质优选在掺入咀嚼泡沫体中之前先掺入适合食品和为取乐而摄入的物品的基质(载体物质)中,该基质例如为乳状液、脂质体(例如以磷脂酰胆碱为原料)、微球、纳米球形式或在胶囊、颗粒或挤出物中。优选地,在此在每种情况下选择该基质以便以延迟方式从该基质中释放味道物质和/或香气物质,从而实现持久作用。
优选基质在此选自下列组:多糖,如淀粉、淀粉衍生物、纤维素或纤维素衍生物(如羟丙基纤维素)、藻酸盐、结冷胶、琼脂或角叉菜胶、天然脂肪、天然蜡,如蜂蜡、巴西棕榈蜡,蛋白质,如明胶,络合剂,如环糊精或环糊精衍生物,优选β-环糊精。
要根据本发明使用的味道物质和/或香气物质在基质中的载量可以随要求和所需感官属性而变。通常,味道物质和/或香气物质的载量为基质(载体物质)和味道物质和/或香气物质的总重量的1至60重量%,优选5至40重量%。
芳香化组合物(II)的所述量在此始终是指所用味道物质和/或香气物质的总质量。这些数据包括所存在的味道物质和/或香气物质用的基质或载体材料的任何量。
此外,将芳香化组分(II)的味道物质和/或香气物质在掺入咀嚼泡沫体之前转化成喷雾干燥形式经证实是有利的。此处所用的优选基质是独自或在任何所需的相互混合物中的淀粉、降解淀粉、化学或物理改性的淀粉、改性纤维素、阿拉伯树胶、ghatti gum、黄蓍胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、瓜尔豆粉、角豆粉、藻酸盐(例如藻酸钠)、果胶、菊粉、黄原胶或麦芽糊精。优选使用被归类为非致龋并因此有利于牙齿的成膜物质。
用于提供喷雾干燥的味道物质和/或香气物质的特别优选的载体物质是麦芽糊精,和麦芽糊精与阿拉伯树胶的混合物,其中在每种情况下,DE值为15至20的麦芽糊精又是有利的。
通过特征性“葡糖当量”(DE)测量淀粉的分解程度,其可对长链葡萄糖聚合物使用极限值0和对纯葡萄糖使用极限值100。
通过喷雾干燥包封味道物质和/或香气物质是本领域技术人员已知的,并例如描述在US 3,159,585、US 3,971,852、US 4,532,145或US5,124,162中。喷雾干燥的香料可以以许多不同的风味方向和粒度购得。
示例性芳香化组合物(II)可具有各物质(味道物质和香气物质)的下列数量比,其中各组分的总量优选合计为100重量%:
1至68重量%薄荷醇和薄荷醇衍生物,包括外消旋形式
5至30重量%天然或合成的各区域(province)薄荷油
5至30重量%天然或合成的arvensis油(USA的corn mint油)
2至15重量%所谓的“感知剂(sensates)”,其具有轻微辛辣和风味增加效果,并可能刺激唾液(例如Optaflow-transpelletorin)
5至20重量%茴香脑、或小茴香油、茴香油,
5至20重量%柑桔油,草本油,
2至15重量%水杨酸甲酯
2至20重量%肉桂醛,桂皮油,
2至20重量%桉叶油
2至20重量%丁香油和/或丁子香酚
可用的泡沫助剂(III)是本领域技术人员已知的所有发泡剂和/或泡沫稳定剂。合适的泡沫助剂(III)是标准的商业材料,如水溶性脂肪酸酰胺、磺基琥珀酰胺、烃磺酸盐、烃硫酸盐、脂肪酸盐(其中亲脂基团优选含有12至24个碳原子)、烷基聚糖苷等。
烷基聚糖苷本身可通过本领域技术人员已知的方法获得,例如通过使相对长链单醇与单-、二-或多糖反应(Kirk-Othmer Encyclopedia ofChemical Technology,John Wiley&Sons,第24卷,第29页)。也可任选支化的相对长链单醇优选在烷基中具有4至22个碳原子,优选8至18个碳原子,特别优选10至12个碳原子。具体而言,作为相对长链单醇,可以提到1-丁醇、1-丙醇、1-己醇、1-辛醇、2-乙基己醇、1-癸醇、1-十一烷醇、1-十二烷醇(月桂醇)、1-十四烷醇(肉豆蔻醇)和1-十八烷醇(硬脂醇)。当然也可以使用指定的相对长链单醇的混合物。
这些烷基聚糖苷优选具有衍生自葡萄糖的结构。
特别优选使用式(I)的烷基聚糖苷
优选地,m是6至20,特别优选10至16的数。
该烷基聚糖苷优选具有小于20,特别优选小于16,非常特别优选小于14的HLB值,该HLB通过式HLB=20·Mh/M计算,其中Mh是分子的亲水部分的摩尔质量,M是整个分子的摩尔质量(Griffin,W.C.:Classification of surface active agents by HLB,J.Soc.Cosmet.Chem.1,1949)。
优选的泡沫助剂(III)是在烃基中具有12至22个碳原子的链烷磺酸盐或链烷硫酸盐、式(I)的烷基聚糖苷和脂肪酸盐以及它们的混合物。
特别优选的泡沫稳定剂(III)是十二烷基硫酸钠、烷基聚糖苷、磺基琥珀酰胺和/或硬脂酸铵,和它们的混合物。
用于本发明的增稠剂(IV)是能够调节I-V的所得混合物的粘度以促进聚合物泡沫体的生成和加工的化合物。合适的增稠剂是标准的商业增稠剂,如天然有机增稠剂,例如糊精或淀粉,有机改性的天然物质,例如纤维素醚或羟乙基纤维素,有机全合成物质,例如聚丙烯酸、聚乙烯基吡咯烷酮、聚(甲基)丙烯酸化合物或聚氨酯(缔合(associative)增稠剂),和无机增稠剂,例如膨润土或二氧化硅。优选使用有机全合成增稠剂。特别优选使用丙烯酸酯增稠剂,如果适当,其在添加之前用水进一步稀释。
标准的商业增稠剂的实例是AM(BGB Stockhausen GmbH,Krefeld,Germany)、MT 6000PV(Wolff Cellulosics GmbH&CoKG,Walsrode,Germany)、255(Elementies Specialities,Gent,Belgium)、VL(BASF AG,Ludwigshafen,Germany)、AVL(Clariant,Sulzbach,Germany)等。
在本发明的优选实施方案中,省去增稠剂(IV)的使用。
用于本发明的化妆品添加剂(V)是例如,防腐剂、磨料(抛光剂)、抗菌剂、抗炎药、防刺激剂、刺激抑制剂、抗微生物剂、抗氧化剂、收敛剂、抗静电剂、粘合剂、(矿物)填料、缓冲剂、载体材料、螯合剂、清洁剂、护理剂、表面活性物质、乳化剂、酶、纤维、成膜剂、固定剂、发泡剂、防起泡剂、泡沫促进剂、胶凝剂、凝胶形成剂、润湿剂、润湿物质、保湿剂物质、漂白剂、增亮剂(例如过氧化氢)、浸渍剂、减摩擦剂、润滑剂、遮光剂、增塑剂、覆盖剂、闪光剂、有机硅、粘膜-镇静剂、粘膜-清洁剂、粘膜-护理剂、粘膜-愈合剂、粘膜-保护剂、稳定剂、悬浮剂、维生素、脂肪油、蜡、脂肪、磷脂、饱和脂肪酸、单-或多不饱和脂肪酸、多羟基脂肪酸、液化剂、染料、颜色-保护剂、颜料、表面活性剂、有机硅衍生物、多元醇、有机溶剂、二氧化硅、碳酸钙、磷酸氢钙、氧化铝、氟化物、锌盐、锡盐、钾盐、钠盐和锶盐、焦磷酸盐、羟磷灰石。
组分(V)的抗氧化剂或具有抗氧化作用的物质是生育酚及其衍生物、生育三烯酚、类黄酮、抗坏血酸及其盐、α-羟酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸、酒石酸)和它们的Na、K和Ca盐,从植物中,例如从茶、绿茶、藻类、葡萄籽、小麦胚芽、迷迭香、牛至中分离出的成分、提取物和它们的馏分;类黄酮、槲皮素、酚类苄胺。此外,合适的抗氧化剂是没食子酸丙酯、没食子酸辛酯、没食子酸十二烷酯、丁基羟基茴香醚(BHA、E320)、丁基羟基甲苯(BHT、2,6-二叔-丁基-4-甲基酚、E321)、卵磷脂、用柠檬酸酯化的食用脂肪酸的甘油单酯和甘油二酯、正磷酸盐、单磷酸的Na、K和Ca盐,以及抗坏血酸棕榈酸酯。
可存在的组分(V)的染料或颜料是:lactoflavin(核黄素)、β-胡萝卜素、核黄素-5‘-磷酸酯、α-胡萝卜素、γ-胡萝卜素、鸡油菌素、赤藓红、姜黄素、喹啉黄、黄橙S、酒石黄、胭脂树素、降胭脂树素(Annatto,Orlean)、辣椒红、辣椒玉红素、番茄红素、β-阿朴-8‘-胡萝卜素醛、β-阿朴-8‘-胡萝卜素酸乙酯、xantophylls(毛茛黄素、叶黄素、隐黄质、玉红黄质、紫黄质、rodoxanthin)、真实胭脂红(胭脂红酸、胭脂虫红)、偶氮玉红、胭脂虫红A(Ponceau 4R)、甜菜根红、betanene、花青素、苋菜红、专利蓝V、靛蓝I(靛胭脂红)、叶绿素、叶绿素的铜化合物、亮酸性绿BS(丽丝胺绿)、亮黑BN、Carbo medicinalis vegetabilis、二氧化钛、氧化铁和氢氧化铁、碳酸钙、铝、银、金、红宝石颜料BK(litholruby BK)、甲基紫B、维多利亚蓝R、维多利亚蓝B、acilan亮蓝FFR(亮羊毛蓝FFR)、萘酚绿B、acilan真实绿10G(碱真实绿10G)、Ceres黄GRN、苏丹蓝II、群青、酞菁蓝、酞菁绿、真实酸性紫R。也可以使用其它天然制成的提取物(例如辣椒提取物、黑胡萝卜提取物、红球甘蓝提取物)进行着色。使用下列色料,所谓的铝色淀也实现良好结果:FD&C黄5色淀、FD&C蓝2色淀、FD&C蓝1色淀、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、FD&C黄6色淀、FD&C红40色淀、晚霞黄色淀、Carmoisine色淀、苋菜红色淀、Ponceau 4R色淀、Erythrosyne色淀、红2G色淀、Allura红色淀、专利蓝V色淀、靛胭脂红色淀、亮蓝色淀、棕HT色淀、黑PN色淀、绿S色淀及其混合物,染料如E133亮蓝FCF,它们单独或与二氧化钛结合使用。这些染料也以下列编号已知:E 122、E 120、E 123、E 124、E 127、E 128、E 129E 131、E 132、E 133、E 140、E 141、E 142、E 150、E 151、E 153。
组分(V)的合适的(矿物)填料是,例如、碳酸钙、二氧化钛、二氧化硅、滑石、氧化铝、磷酸二钙、磷酸三钙、氢氧化镁及其混合物。
用于改进口腔卫生的抗微生物活性成分可以是亲水性、两性或疏水性的。这类抗微生物活性成分的实例是:三氯生、氯己定及其盐(例如它们的乙酸盐、葡糖酸盐或盐酸盐)、过氧化物、酚和它们的盐、度米芬(溴化度米芬)、bromochlorophen、Zn盐、叶绿素、Cu盐、葡糖酸铜、Cu叶绿素、十二烷基硫酸钠、季单铵盐,如椰油烷基苄基二甲基氯化铵或吡啶鎓盐,如十六烷基氯化吡啶鎓。除各活性成分外,也可以使用活性成分或包含活性成分的天然提取物或其馏分的混合物,如可获自印度楝、小檗属、茴香、绿茶、金盏花、春黄菊、迷迭香、百里香、蜂胶或姜黄的那些。
优选的化妆品添加剂(V)是乳化剂(例如卵磷脂、二酰甘油、阿拉伯树胶)、稳定剂(例如角叉菜胶、藻酸盐)、防腐剂(例如苯甲酸、山梨酸)、抗氧化剂(例如生育酚、抗坏血酸)、螯合剂(例如柠檬酸)、植物提取物、天然或合成的染料或彩色颜料(例如类胡萝卜素、类黄酮、花青素、叶绿素及其衍生物)和/或抗微生物活性成分。
在优选实施方案中,设置该咀嚼泡沫体的组分(II)和(V)以使它们适用于口腔卫生产品或护齿组合物。为了实现此目的,优选使用下列材料:磨料(或抛光剂),如二氧化硅、碳酸钙、磷酸钙、氧化铝和/或羟磷灰石;表面活性物质,如十二烷基硫酸钠、十二烷基肌氨酸钠和/或椰油酰氨基丙基甜菜碱;湿润剂,如甘油和/或山梨糖醇;甜味剂,如用于不合意的味感的糖精矫味剂、用于通常并非不合意的味感的矫味剂、调味物质,如磷酸肌醇酯,核苷酸,如单磷酸鸟苷、一磷酸腺苷或其它物质,如谷氨酸钠或2-苯氧基丙酸;羧甲基纤维素;聚乙二醇;角叉菜胶和/或活性成分,如氟化钠、单氟磷酸钠、二氟化锡、季铵氟化物、柠檬酸锌、硫酸锌、焦磷酸锌、二氯化锡、各种焦磷酸盐的混合物、三氯生、十六烷基氯化吡啶鎓、乳酸铝、柠檬酸钾、硝酸钾、氯化钾、氯化锶、过氧化氢和/或碳酸氢钠。
此外,为此,可以使用控制或预防牙斑、牙垢或龋的物质,以及如US 5,043,154中所述的控制或预防口臭的物质。例如,可以提到锌盐,如柠檬酸锌、氟化锌,锡盐,如氟化锡,铜盐、氟化物,例如氟化胺、碱金属氟化物,如氟化钠,碱土金属氟化物、氟化铵、磷酸盐、焦磷酸盐、氟磷酸盐,如单氟磷酸钠、单氟磷酸铝和二氟磷酸铝,α-紫罗酮、香叶醇、百里酚、乙酸异薄荷酯、泛酰醇(维生素原B5)、木糖醇、尿囊素、烟酰胺(维生素B3)、生育酚乙酸酯(维生素E乙酸酯)、泊洛沙姆。
本发明的芳香咀嚼泡沫体优选构造成使它们不含致龋物质,如蔗糖、葡萄糖、乳糖、水解乳糖、山梨糖、阿拉伯糖、木糖、甘露糖、麦芽糖、半乳糖、麦芽三糖和果糖;或使得它们在进行体内牙斑pH试验时在如预期那样使用的过程中不超过pH 5.7的临界值(Imfeld,T.;Monographs in Oral Science,第11卷,1983Basel:Karper)。
在本发明的方法中,使用80至99.5重量%的聚氨酯分散体(I)、0.1至30重量%的组分(II)、0至10重量%的组分(III)、0至10重量%的组分(IV)和0至15重量%的组分(V),其中定量数据基于相应的无水组分(I)至(V),且各无水组分的总量优选合计为100重量%。
优选的是80至99.5重量%的聚氨酯分散体(I)、0.5至15重量%的组分(II)、0.1至10重量%的组分(III)、0至3重量%的组分(IV)和0至10重量%的组分(V),其中定量数据基于相应的无水组分(I)至(V),且各无水组分的总量优选合计为100重量%。
在本发明的方法中,根据工艺步骤ii),可以通过引入空气和/或在相应剪切能作用(例如机械搅拌)下或借助标准的商业发泡剂进行发泡。优选在相应剪切能作用下引入空气,例如通过使用标准的商业泡沫聚集体(例如Hansa mixer,Hansa Industrie-Mixer GmbH&Co.KG,Stuhr,Germany或Top Mix Krups 3 mix 8008,Krups GmbH,Offenbach,Germany)。
因此,该芳香化组合物可以例如也已存在于聚氨酯-聚脲分散体(I)中。也可以分割该芳香化组合物(II)并在该制备过程中的各种点加入。
相应地,另外或备选,也可以用芳香化组合物(II)处理干燥的咀嚼泡沫体。
在本发明的制备方法的优选实施方案中,在步骤ii)中发泡之前,在步骤i)中加入芳香化组合物(II),并在工艺步骤vi)中将进一步的芳香化组合物(II)以水性悬浮液(浆料)形式施加到已成形和干燥的咀嚼泡沫体的表面上。
根据本发明的工艺步骤iii),可以将发泡的组合物以非常多样的方式施加到各种表面上或在模具中施加,如通过浇注、刮刀涂布、辊涂、涂布、注射成形、喷涂或挤出。优选的是浇注和刮刀涂布。特别优选的是浇注,其中制备厚度为3毫米至25毫米,优选5毫米至20毫米,特别优选8毫米至18毫米的平垫。为了确保大的干燥表面,优选使用可透水或可透蒸汽的基底或模制材料(例如隔离纸:VEZ mat,Sappi,Brussels,Belgium;可透水塑料织物,例如Sefar Tetex Mono08-1050-K039或Sefar Propyltex 05-1000/45 1毫米网孔宽度,Sefar GmbH,Wasserburg,Germany,等)。
该芳香咀嚼泡沫体也可以以多层施加(例如用于制造特别高的泡沫垫)到非常多种基底上或浇注到模具中。优选省去多层结构。
干燥前的发泡组合物具有200至900克/升,优选250至600克/升的泡沫密度,而干燥后的所得咀嚼泡沫体的密度优选为50至700克/升,特别优选200至550克/升。
对于本发明,干燥意味着降低要干燥的泡沫中和/或施加的芳香化涂层中的水含量。
关于本发明,湿润是指该泡沫材料中的水分数为该泡沫材料质量的至少10重量%,优选15至60重量%,特别优选35至60重量%。
在涂层(VI)的情况下,湿润是指水分数为该涂料(VI)质量的至少10重量%,优选15至60重量%,特别优选35至60重量%。
在芳香化涂层(VII)的情况下,湿润是指水分数为该芳香化涂层(VII)的15至99重量%。
优选通过微波辐射作用进行该泡沫体的实际干燥。对于本发明,微波辐射被理解为是指在300MHz至300GHz波长范围内的电磁辐射。优选的是在2.0至3.0GHz和0.8至1.5GHz的频率范围内的辐射。特别优选的频率是2.2至2.6和0.85至1.0GHz。非常特别优选的是频率2.45GHz(±0.1GHz)和0.915GHz(±0.05GHz)。
在上述频率下引入的功率优选为每千克要干燥的泡沫250至6000W,特别优选500至4000W。
对于湿润泡沫的微波基干燥,如果必要,将该成形泡沫体在20℃至100℃的升高的温度下干燥1至200分钟,优选2至60分钟,最优选15至45分钟。
此外,除完全使用微波辐射外,也可以使用微波辐射和传统干燥(如红外辐射和/或对流干燥)的组合。在此,这两种干燥方法是同时使用还是相继使用是不重要的。
在本发明的方法后,在步骤v)中,由如上所述获得的泡沫垫,优选通过切割法和/或冲压法将该咀嚼泡沫体转化成最大尺寸为25×25×25毫米(宽×高×长),优选20×20×20毫米(宽×高×长)的所需任意形状。可用的切割/冲压法是本领域技术人员已知的所有方法,如:热线切割、激光切割、水喷射切割、辊冲压等。特别优选使用冲压法。
根据工艺步骤vi),在该切割/冲压法后获得的咀嚼泡沫坯也可另外送至表面精制。
作为表面精制,可以施加进一步涂层(VI)以改进光学性质和耐咬性。
在一个具体实施方案中,该涂层(VI)由也充当该咀嚼泡沫体的制造基础的聚氨酯分散体(I)构成。
可以通过常规涂布技术,如浸渍、喷涂、涂布、鼓式涂布、流化床涂布等施加涂层(VI)。
如果适当,这种涂层(VI)可另外包含芳香化组合物(II)和染料和/或颜料和/或其它化妆品添加剂(V)。
也可以以合适的施用形式(例如作为粉末、颗粒、挤出物、胶囊等)在仍湿的聚氨酯涂层(VI)上喷撒或筛上这种芳香化组合物(II)和/或化妆品添加剂(V)。
为了涂层(VI)的对流干燥,该成形咀嚼泡沫体优选在60℃-140℃,优选80℃至135℃的升高的温度下干燥2至60分钟,优选10至40分钟。
此外,在表面精制过程中,除完全使用对流干燥法外,也可以使用对流干燥和微波辐射或其它干燥法(如红外辐射和/或微波干燥)的组合。在此,不同类型的干燥是同时使用还是相继使用是不重要的。
如果在表面精制过程中施加涂层(VI),也可以在干燥该涂层(VI)后施加进一步涂层(VII)。
在这样做时,可以通过第一涂层(VI)提高机械性质,如耐咬性,并且可以在第二涂层(VII)过程中实现最佳芳香化。
因此,这种第二涂层(VII)带有芳香化组合物(II)。这种芳香涂层(VII)以咀嚼泡沫体重量的1至50重量%,优选5-35重量%,最优选5至25重量%的浓度施加。
这种芳香涂层(VII)可以通过常规涂布技术,例如涂布、浸渍、喷涂、刮刀涂布、浇注等施加。根据该芳香涂层(VII)的组成,可能需要在施加之中和/或之后将其在20-180℃,优选30-140℃,最优选40-140℃,具体40至80℃的升高的温度下干燥1至60分钟,优选3至40分钟,最优选3至20分钟。
该芳香涂层(VII)可以仅由芳香化组合物(II)构成和/或由芳香化组合物(II)、化妆品助剂(V)和合适的粘合剂,例如聚氨酯分散体(I)、明胶、藻酸盐、角叉菜胶、阿拉伯树胶、黄原胶、纤维素及其衍生物、木糖醇以及其它代糖构成。优选粘合剂是适用于食品并因此适合食用的那些。在一个具体实施方案中,该芳香涂层(VII)具有下列组成,各自的量优选合计为100重量%:
30至89重量%的水
10至30重量%的代糖,例如,山梨糖醇、甘露醇、木糖醇或异麦芽酮糖醇
0至3重量%的甜味剂,例如,糖精或糖精钠
0至40重量%的阿拉伯树胶粉末
1至60重量%的喷雾干燥施用形式的芳香化组合物(II)
0至2重量%的染料(V)
为了制备这种芳香涂层(VII),这些成分在室温下一起搅拌以制造均匀的水性悬浮液(浆料)。
在进一步优选的实施方案中,该芳香涂层(VII)具有下列组成,各自的量优选合计为100重量%:
80至98.9重量%的水
0.1至3重量%的角叉菜胶
1至5重量%的液体施用形式的芳香化组合物(II)
为了制备这种芳香涂层(VII),将该角叉菜胶在水中在升高的温度(50至90℃,优选70至90℃)下均化,随后加入芳香化组合物(II)直至形成均匀的水性悬浮液(浆料)。
在进一步优选的实施方案中,该芳香涂层(VII)具有下列组成,各自的量优选合计为100重量%:
70至92.5重量%的水
5至10重量%的藻酸盐
0.5至3重量%的微晶纤维素
0.5至3重量%的甘油
0.5至3重量%的代糖,例如,山梨糖醇、甘露醇、木糖醇或异麦芽酮糖醇
1至7重量%的液体形式的芳香化组合物(II)
为了制备这种芳香涂层(VII),将这些成分在室温下一起搅拌以产生均匀的水性悬浮液(浆料)。
在将该芳香组合物(VII)施加到成形咀嚼泡沫体的一面或多面上后,将该成形咀嚼泡沫体如上所述对流干燥。
除完全使用对流干燥法外,也可以使用对流干燥和微波辐射或其它干燥法(如红外辐射和/或微波干燥)的组合。在这方面,不同类型的干燥是同时使用还是相继使用是不重要的。
通过本发明的方法制成的芳香咀嚼泡沫体具有优异机械性质;在最多3分钟的正常咀嚼过程中,它们不会破坏,在咀嚼后恢复它们的原始形状,并因此具有清洁咀嚼面和齿侧面的能力,具有合意味道,使口腔区(口、咽喉和/或鼻腔)清新,并且不会粘在地板覆盖物上。
上述所有参考文献出于所有有用的目的全文经此引用并入本文。
尽管展示和描述了具体体现本发明的某些具体结构,但本领域技术人员显而易见的是,可以在不背离本发明的基础理念的精神和范围的情况下作出各部分的各种修改和重排,这不限于本文展示和描述的具体形式。
实施例
物质和所用缩写:
二氨基磺酸盐:NH2-CH2CH2-NH-CH2CH2-SO3Na(在水中,45%浓度)
聚醚LB 25:基于环氧乙烷/环氧丙烷的单官能聚醚,数均分子量2250克/摩尔,OH值25mg KOH/g(BayerMaterialScience AG,Leverkusen,Germany)
K12P 十二烷基硫酸钠醚(Cognis GmbH,Dusseldorf Germany)
糖精钠:甜味剂(Merck,Darmstadt KGaAGermany)
L-薄荷醇FreefloW(PN 600129):自由流动的1-薄荷醇(由1-薄荷醇和1重量%的二氧化硅构成的混合物)(Symrise,Holzminden,Germany)
椒薄荷香料(PN 134229):喷雾干燥的薄荷油,载量最多为40重量%,基于阿拉伯树胶(Symrise,Holzmi nden,Germany)
椒薄荷(PN 225977):液体香料(Symrise,Holzminden,Germany)
实施例1:聚氨酯-聚脲分散体(I)的制备
将761.3克C2200、987.0克2000、375.4克1000和53.2克聚醚LB 25加热至70℃。随后在70℃下,经5分钟,加入237.0克1,6-己二异氰酸酯和313.2克异佛尔酮二异氰酸酯的混合物,并在回流下进行搅拌直至达到理论NCO值。在50℃下用4850克丙酮溶解最终预聚物,随后经10分钟计量加入1.8克25.1克1,2-乙二胺、61.7克二氨基磺酸盐、116.5克异佛尔酮二胺和1030克水的溶液。后搅拌时间为10分钟。随后通过加入1061克水,分散该混合物。然后在真空中蒸馏除去溶剂,产生固含量为57%的储存稳定的分散体。
实施例2:涂料(VI)的制备
将100克来自实施例1的聚氨酯分散体、3克糖精钠的0.2%浓度水溶液和3克L-薄荷醇Freeflow PN 600129在室温下均匀混合在一起。
实施例3:根据本发明制备芳香咀嚼泡沫体
将1000克获自实施例1的分散体(I)与9克K12P(III)和15克Stokal STA(III)、30克糖精钠的0.2%浓度水溶液(II)和30克L-薄荷醇Freeflow PN 600129(II)混合,随后通过借助手工混合设备引入空气来发泡至300克/升的泡沫升重量。随后将40克该发泡组合物倒入尺寸为70×140×10毫米(宽×深×高)的由隔离纸(VEZ mat,Sappi,Brussels,Belgium)制成的模具中,在此实现10毫米的湿层厚度。随后将14个这样的铸模在实验微波装置(来自EL-AVerfahrenstechnologie Heidelberg,DE的MWT k/1.2-3LK reg.)中在30%功率(3.6kW最大功率)下干燥30分钟。
然后将该材料切成测得为10×10×10毫米的立方体。使用刷子用实施例2中制成的涂料(VI)涂布立方体的所有面,随后在对流炉中在130℃下干燥30分钟。
实施例4:根据本发明制备芳香咀嚼泡沫体
将1000克获自实施例1的分散体(I)与10克1200UP(III)和15克Stokal STA(III)、30克糖精钠的0.2%浓度水溶液(II)和30克L-薄荷醇Freeflow PN 600129(II)混合,随后通过借助手工混合设备引入空气来发泡至300克/升的泡沫升重量。随后将40克该发泡组合物倒入尺寸为70×140×10毫米(宽×深×高)的由隔离纸(VEZmat,Sappi,Brussels,Belgium)制成的模具中,在此实现10毫米的湿层厚度。随后将14个这样的铸模在实验微波装置(来自EL-AVerfahrenstechnologie Heidelberg,DE的MWT k/1.2-3LK reg.)中在30%功率(3.6kW最大功率)下干燥30分钟。
然后将该材料切成测得为10×10×10毫米的立方体。使用刷子用实施例2中制成的涂料(VI)涂布立方体的所有面。
随后,通过筛分将大约0.1克椒薄荷香料PN 134229(II)施加到仍湿的涂层(VI)上。涂布的立方体随后在对流炉中在130℃下干燥30分钟。
实施例5:根据本发明制备芳香咀嚼泡沫体
将1000克获自实施例1的分散体(I)与9克K12P(III)和15克Stokal STA(III)、30克糖精钠的0.2%浓度水溶液(II)和30克L-薄荷醇Freeflow PN 600129(II)混合,随后通过借助手工混合设备引入空气来发泡至300克/升的泡沫升重量。随后将40克该发泡组合物倒入尺寸为70×140×10毫米(宽×深×高)的由隔离纸(VEZ mat,Sappi,Brussels,Belgium)制成的模具中,在此实现10毫米的湿层厚度。随后将14个这样的铸模在实验微波装置(来自EL-AVerfahrenstechnologie Heidelberg,DE的MWT k/1.2-3LK reg.)中在30%功率(3.6kW最大功率)下干燥30分钟。
然后将该材料切成测得为10×10×10毫米的立方体。借助刷子用实施例2中制成的涂料涂布立方体的所有面,随后在对流炉中在130℃下干燥25分钟。
随后用0.1克组成如下的芳香涂料(VII)从所有面喷涂立方体:65克水、20克山梨糖醇、15克椒薄荷香料PN 134229和0.2克糖精钠。该立方体随后在对流炉中在130℃下干燥5分钟。
实施例6:根据本发明制备芳香咀嚼泡沫体
将1000克获自实施例1的分散体(I)与9克K12P(III)和15克Stokal STA(III)、30克糖精钠的0.2%浓度水溶液(II)和30克L-薄荷醇Freeflow PN 600129(II)混合,随后通过借助手工混合设备引入空气来发泡至300克/升的泡沫升重量。随后将40克该发泡组合物倒入尺寸为70×140×10毫米(宽×深×高)的由隔离纸(VEZ mat,Sappi,Brussels,Belgium)制成的模具中,在此实现10毫米的湿层厚度。随后将14个这样的铸模在实验微波装置(来自EL-AVerfahrenstechnologie Heidelberg,DE的MWT k/1.2-3LK reg.)中在30%功率(3.6kW最大功率)下干燥30分钟。
随后将该材料切成测得为10×10×10毫米的立方体。借助刷子用实施例2中制成的涂料涂布立方体的所有面,随后在对流炉中在130℃下干燥25分钟。
随后使用刷子在一个面上用0.1克组成如下的芳香涂料(VII)涂布立方体:35克水、20克山梨糖醇、50克椒薄荷香料PN 134229和0.2克糖精钠。该立方体随后在对流炉中在130℃下干燥5分钟。
实施例7:根据本发明制备芳香咀嚼泡沫体
将1000克获自实施例1的分散体(I)与10克1200UP(III)和15克Stokal STA(III)、30克糖精钠的0.2%浓度水溶液(II)和30克L-薄荷醇Freeflow PN 600129(II)混合,随后通过借助手工混合设备引入空气来发泡至300克/升的泡沫升重量。随后将40克该发泡组合物倒入尺寸为70×140×10毫米(宽×深×高)的由隔离纸(VEZmat,Sappi,Brussels,Belgium)制成的模具中,在此实现10毫米的湿层厚度。随后将14个这样的铸模在实验微波装置(来自EL-AVerfahrenstechnologie Heidelberg,DE的MWT k/1.2-3LK reg.)中在30%功率(3.6kW最大功率)下干燥30分钟。
然后将该材料切成测得为10×10×10毫米的立方体。使用刷子用实施例2中制成的涂料涂布立方体的所有面。随后,通过筛分将大约0.1克Evogran Spearmint PN 346729(II)施加到仍湿的涂层(VI)上。该涂布的立方体随后在对流炉中在130℃下干燥30分钟。
实施例8:根据本发明制备芳香咀嚼泡沫体
将1000克获自实施例1的分散体(I)与10克1200UP(III)和15克Stokal STA(III)、30克糖精钠的0.2%浓度水溶液(II)和30克L-薄荷醇Freeflow PN 600129(II)混合,随后通过借助手工混合设备引入空气来发泡至300克/升的泡沫升重量。随后将40克该发泡组合物倒入尺寸为70×140×10毫米(宽×深×高)的由隔离纸(VEZmat,Sappi,Brussels,Belgium)制成的模具中,在此实现10毫米的湿层厚度。随后将14个这样的铸模在实验微波装置(来自EL-AVerfahrenstechnologie Heidelberg,DE的MWT k/1.2-3LK reg.)中在30%功率(3.6kW最大功率)下干燥30分钟。
将该材料切成测得为10×10×10毫米的立方体。使用刷子用实施例2中制成的粘合剂混合物涂布立方体的所有面,随后在对流炉中在130℃下干燥25分钟。
随后使用刷子在所有面上用0.1克组成如下的芳香涂料(VII)涂布立方体:97克水、1克GP 109F和2克椒薄荷香料PN 225977。该芳香涂料(VII)通过混合成分并在82℃下搅拌来制备。该立方体随后在对流炉中在130℃下干燥5分钟。
实施例9:根据本发明制备芳香咀嚼泡沫体
将1000克获自实施例1的分散体(I)与10克1200UP(III)和15克Stokal STA(III)、30克糖精钠的0.2%浓度水溶液(II)和30克L-薄荷醇Freeflow PN 600129(II)混合,随后通过借助手工混合设备引入空气来发泡至300克/升的泡沫升重量。随后将40克该发泡组合物倒入尺寸为70×140×10毫米(宽×深×高)的由隔离纸(VEZmat,Sappi,Brussels,Belgium)制成的模具中,在此实现10毫米的湿层厚度。随后将14个这样的铸模在实验微波装置(来自EL-AVerfahrenstechnologie Heidelberg,DE的MWT k/1.2-3LK reg.)中在30%功率(3.6kW最大功率)下干燥30分钟。
然后将该材料切成测得为10×10×10毫米的立方体。使用刷子用实施例2中制成的涂料涂布立方体的所有面,随后在对流炉中在130℃下干燥25分钟。
随后使用刷子在所有面上用0.1克组成如下的芳香涂料(VII)涂布立方体:81.2克水、8.75克GP 2650、1.75克FD100MC、1.7克山梨糖醇、1.6克甘油和5.0克椒薄荷香料PN 225977。该芳香涂料(VII)通过混合成分并在室温下搅拌来制备。该立方体随后在对流炉中在130℃下干燥15分钟。
根据本发明制成的所有芳香咀嚼泡沫体耐咬、不粘、具有合意的口感并具有合意的口腔清新性。
实施例10:对比例
将1000克获自实施例1的分散体(I)与9克K12P(III)和15克Stokal STA(III)、30克糖精钠的0.2%浓度水溶液(II)和30克L-薄荷醇Freeflow PN 600129(II)混合,随后通过使用手工混合设备引入空气来发泡至300克/升的泡沫升重量。随后将40克该发泡组合物倒入尺寸为70×140×10毫米(宽×深×高)的由隔离纸(VEZ mat,Sappi,Brussels,Belgium)制成的模具中,在此实现10毫米的湿层厚度。随后将14个这样的铸模在实验微波装置(来自EL-AVerfahrenstechnologie Heidelberg,DE的MWT k/1.2-3LK reg.)中在30%功率(3.6kW最大功率)下干燥30分钟。
然后将该材料切成测得为10×10×10毫米的立方体,随后在对流炉中在130℃下干燥30分钟。
由此制成的芳香咀嚼泡沫体不耐咬。
实施例11:对比例
将1000克获自实施例1的分散体(I)与10克1200UP(III)和15克Stokal STA(III)、30克糖精钠的0.2%浓度水溶液(II)和30克L-薄荷醇Freeflow PN 600129(II)混合,随后通过借助手工混合设备引入空气来发泡至300克/升的泡沫升重量。随后将40克该发泡组合物倒入尺寸为70×140×10毫米(宽×深×高)的由隔离纸(VEZmat,Sappi,Brussels,Belgium)制成的模具中,在此实现10毫米的湿层厚度。随后将14个这样的铸模在实验微波装置(来自EL-AVerfahrenstechnologie Heidelberg,DE的MWT k/12-3LK reg.)中在30%功率(3.6kW最大功率)下干燥30分钟。
然后将该材料切成测得为10×10×10毫米的立方体。使用刷子用实施例2中制成的涂料涂布立方体的所有面,随后在对流炉中在130℃下干燥10分钟。
由此制成的芳香咀嚼泡沫体不耐咬。
实施例12:对比例
将1000克获自实施例1的分散体(I)与9克K12P(III)和15克Stokal STA(III)混合,随后通过借助手工混合设备引入空气来发泡至300克/升的泡沫升重量。随后将40克该发泡组合物倒入尺寸为70×140×10毫米(宽×深×高)的由隔离纸(VEZ mat,Sappi,Brussels,Belgium)制成的模具中,在此实现10毫米的湿层厚度。随后将14个这样的铸模在实验微波装置(来自EL-A VerfahrenstechnologieHeidelberg,DE的MWT k/1.2-3LK reg.)中在30%功率(3.6kW最大功率)下干燥30分钟。
将该材料切成测得为10×10×10毫米的立方体。使用刷子用来自实施例1的聚氨酯分散体涂布立方体的所有面,随后在对流炉中在130℃下干燥30分钟。
由此制成的芳香咀嚼泡沫体没有(持久)口气清新性。
Claims (15)
1.制备芳香咀嚼泡沫体的方法,包括
i)与泡沫助剂(III)、任选与增稠剂(IV)并任选与化妆品添加剂(V)一起配制一种或多种聚氨酯-聚脲分散体(I);
ii)使i)的制剂发泡;
iii)将ii)的发泡制剂施加到基底上;
iv)将施加到iii)的基底上的发泡制剂干燥;
v)将iv)的基底成形;
vi)精制v)的基底的表面;
条件是在i)至vi)至少之一中加入芳香化组合物(II)。
2.权利要求1的方法,其中所述聚氨酯-聚脲分散体(I)如下获得
A)制备下列成分的异氰酸酯-官能预聚物
a1)脂族或脂环族聚异氰酸酯;
a2)数均分子量为400至8000克/摩尔且OH官能度为1.5至6的聚合多元醇;
a3)任选羟基官能的、离子型或潜在离子型和/或非离子型亲水化剂;
B)使所述异氰酸酯-官能预聚物的游离NCO基团完全或部分与
b1)分子量为32至400克/摩尔的氨基-官能化合物;和/或
b2)氨基官能的、离子型或潜在离子型的亲水化剂;
反应并增链,并在B)之前、之中或之后将该预聚物分散在水中,其中所存在的任何潜在离子基团可通过与中和剂部分或完全反应而转化成离子形式。
3.权利要求2的方法,其中a1)选自1,6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、异构双(4,4’-异氰酸根环己基)甲烷或其混合物,且a2)是基于组分a2)总重量的至少70重量%的聚碳酸酯多元醇和聚1,4-丁二醇多元醇的混合物。
4.权利要求1的方法,其中所述芳香化组合物(II)包含感官有效物质,其是挥发性的并可以鼻前和/或鼻后感知(香气物质),或是非挥发性的并可通过与人舌头的味觉感受器相互作用而被感知(味道物质)。
5.权利要求4的方法,其中所述香气物质包含提神和清凉活性成分的组合。
6.权利要求4的方法,其中所述味道物质包含代糖、甜味剂和/或具有辛辣味、刺激口腔内的唾液流、在皮肤上或在粘膜上造成热感和/或麻刺感的物质。
7.权利要求4的方法,其中将所述感官有效物质作为载体物质掺入基质中。
8.权利要求7的方法,其中泡沫助剂(III)、增稠剂(IV)和化妆品添加剂(V)与所述一种或多种聚氨酯-聚脲分散体一起配制。
9.权利要求8的方法,其中所述泡沫助剂选自十二烷基硫酸钠、烷基聚糖苷磺基琥珀酰胺、硬脂酸铵或其混合物。
10.权利要求1的方法,其中所述芳香咀嚼泡沫体制备过程中无致龋物质和所述芳香咀嚼泡沫体在进行体内牙斑pH试验时不超过pH 5.7的临界值。
11.权利要求1的方法,其中用每千克要干燥的泡沫250至6000W功率的微波辐射实现iv)中的干燥。
12.权利要求11的方法,其中除所述微波辐射外用传统热干燥实现iv)中的干燥。
13.权利要求1的方法,其中在i)中加入芳香化组合物(II)并进一步包括在vi)中将进一步的芳香化组合物(II)作为涂层(VII)施加到已成形和干燥的咀嚼泡沫体的表面上并随后干燥所述涂层(VII)。
14.权利要求13的方法,进一步包括在iv)后和在施加芳香涂层(VII)之前施加涂层(VI)。
15.通过权利要求1的方法获得的芳香咀嚼泡沫体。
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---|---|---|---|---|
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TWI457437B (zh) * | 2012-01-31 | 2014-10-21 | Japan Tobacco Inc | 菸臭口臭改善香料組成物 |
NZ753358A (en) * | 2016-10-12 | 2022-07-29 | Corteva Agriscience Llc | Molecules having pesticidal utility, and intermediates, compositions, and processes, related thereto |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1996016099A1 (en) * | 1994-11-22 | 1996-05-30 | Imperial Chemical Industries Plc | Process for making flexible foams |
CN1524098A (zh) * | 2001-05-09 | 2004-08-25 | 作为涂布剂使用的聚氨酯-聚脲分散体 | |
WO2006108432A1 (en) * | 2005-04-11 | 2006-10-19 | Remedent Nv | Foam strip for the delivery of oral care compositions |
Family Cites Families (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3159585A (en) * | 1961-04-12 | 1964-12-01 | Nat Starch Chem Corp | Method of encapsulating water insoluble oils and product thereof |
US3971852A (en) * | 1973-06-12 | 1976-07-27 | Polak's Frutal Works, Inc. | Process of encapsulating an oil and product produced thereby |
US4031265A (en) * | 1975-06-18 | 1977-06-21 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Method of reducing bitterness in citrus juices |
US4149815A (en) * | 1977-06-23 | 1979-04-17 | The Gillette Company | Chewable tooth cleaning device |
US4339550A (en) * | 1981-01-26 | 1982-07-13 | Carter-Wallace, Inc. | Foam products |
US4532145A (en) * | 1983-12-19 | 1985-07-30 | General Foods Corporation | Fixing volatiles in an amorphous substrate and products therefrom |
IL74842A (en) * | 1984-04-12 | 1988-04-29 | Tate & Lyle Plc | Method of modifying taste |
US4828542A (en) * | 1986-08-29 | 1989-05-09 | Twin Rivers Engineering | Foam substrate and micropackaged active ingredient particle composite dispensing materials |
US5043154A (en) * | 1987-01-30 | 1991-08-27 | Colgate-Palmolive Co. | Antibacterial, antiplaque, anticalculus oral composition |
WO1991007101A1 (en) * | 1989-11-09 | 1991-05-30 | Advanced Polymer Systems, Inc. | Methods and compositions for flavoring orally-delivered products |
US5637618A (en) * | 1990-06-01 | 1997-06-10 | Bioresearch, Inc. | Specific eatable taste modifiers |
US5273559A (en) * | 1991-08-30 | 1993-12-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Abrasive dental articles |
US5124162A (en) * | 1991-11-26 | 1992-06-23 | Kraft General Foods, Inc. | Spray-dried fixed flavorants in a carbohydrate substrate and process |
US5645853A (en) * | 1995-08-08 | 1997-07-08 | Enamelon Inc. | Chewing gum compositions and the use thereof for remineralization of lesions in teeth |
DE10024624A1 (de) * | 2000-05-18 | 2001-11-22 | Bayer Ag | Modifizierte Polyisocyanate |
DE10122898A1 (de) * | 2001-05-11 | 2002-11-14 | Haarmann & Reimer Gmbh | Verwendung von Hydroxyflavanonen zur Maskierung des bitteren Geschmacks |
US6942874B2 (en) * | 2001-05-25 | 2005-09-13 | Linguagen Corp. | Nucleotide compounds that block the bitter taste of oral compositions |
US6784243B2 (en) * | 2002-06-17 | 2004-08-31 | Bayer Aktiengesellschaft | Polyurethane-polyurea dispersions |
DE10226942A1 (de) * | 2002-06-17 | 2003-12-24 | Symrise Gmbh & Co Kg | Verwendung von Mandelsäurealkylamiden als Aromastoffe |
DE10227462A1 (de) * | 2002-06-20 | 2004-01-08 | Symrise Gmbh & Co. Kg | Herstellung von cis-Pellitorin und Verwendung als Aromastoff |
DE10253331A1 (de) * | 2002-11-14 | 2004-06-03 | Symrise Gmbh & Co. Kg | Verwendung von trans-Pellitori als Aromastoff |
JP2004344860A (ja) * | 2003-03-25 | 2004-12-09 | Kansai Paint Co Ltd | 塗膜形成方法 |
DE10351422A1 (de) * | 2003-11-04 | 2005-06-16 | Symrise Gmbh & Co. Kg | Verwendung von Alkencarbonsäure-N-alkylamiden als Aromastoffe |
DE102004002525A1 (de) * | 2004-01-16 | 2005-08-04 | Bayer Materialscience Ag | Beschichtungsmittelzusammensetzung |
WO2005120412A1 (en) * | 2004-06-11 | 2005-12-22 | Sca Hygiene Products Ab | An absorbent article containing fragrance |
DE102004049591A1 (de) * | 2004-10-12 | 2006-04-13 | Bayer Materialscience Ag | Wässrige Schaumbeschichtung mit Softfeel-Effekt |
DE102006016636A1 (de) * | 2006-04-08 | 2007-10-18 | Bayer Materialscience Ag | Polyurethan-Schäume für die Wundbehandlung |
DE102006016639A1 (de) * | 2006-04-08 | 2007-10-11 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Schäumen |
EP2045278A1 (de) * | 2007-10-05 | 2009-04-08 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Schäumen |
DE102006016638A1 (de) * | 2006-04-08 | 2007-10-11 | Bayer Materialscience Ag | Mikroporöse Beschichtung auf Basis von Polyurethan-Polyharnstoff |
EP2013255A1 (de) * | 2006-04-22 | 2009-01-14 | Bayer MaterialScience AG | Kaumassen für kosmetische produkte |
DE102006020745A1 (de) * | 2006-05-04 | 2007-11-08 | Bayer Materialscience Ag | Mikroporöse Beschichtung auf Basis von Polyurethan-Polyharnstoff |
US20080102157A1 (en) * | 2006-10-25 | 2008-05-01 | Steffen Hofacker | Flavored chewable foams and a process for their production |
EP2015014A1 (de) * | 2007-07-11 | 2009-01-14 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Trocknung von Schäumen aus wässrigen PUR-Dispersionen |
DE102007048079A1 (de) * | 2007-10-05 | 2009-04-09 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Schäumen |
DE102007048080A1 (de) * | 2007-10-05 | 2009-04-09 | Bayer Materialscience Ag | Biomedizinische Schaumartikel |
EP2045279A1 (de) * | 2007-10-05 | 2009-04-08 | Bayer MaterialScience AG | Polyurethan-Schäume für die Wundbehandlung |
DE102007048078A1 (de) * | 2007-10-05 | 2009-04-09 | Bayer Materialscience Ag | Polyurethan-Schäume für die Wundbehandlung |
EP2103316A1 (de) * | 2008-03-20 | 2009-09-23 | Bayer MaterialScience AG | Hydrophile Polyurethandispersionen |
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1996016099A1 (en) * | 1994-11-22 | 1996-05-30 | Imperial Chemical Industries Plc | Process for making flexible foams |
CN1524098A (zh) * | 2001-05-09 | 2004-08-25 | 作为涂布剂使用的聚氨酯-聚脲分散体 | |
WO2006108432A1 (en) * | 2005-04-11 | 2006-10-19 | Remedent Nv | Foam strip for the delivery of oral care compositions |
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