CN101812154B - 氯乙烯-异丁基乙烯基醚-丙烯酸环氧丙酯共聚树脂及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了氯乙烯-异丁基乙烯基醚-丙烯酸环氧丙酯共聚树脂及其制备方法，该共聚树脂由65～85质量份氯乙烯，15～30质量份异丁基乙烯基醚和0.5～5.0％(相对氯乙烯和异丁基乙烯基醚总质量)的丙烯酸环氧丙酯乳液共聚合得到，其制备方法为：在含乳化剂、水溶性氧化-还原引发体系、pH调节剂的水相加入氯乙烯、异丁基乙烯基醚和丙烯酸环氧丙酯，在35～60℃下乳液聚合3～10小时。本发明通过在氯醚树脂中引入丙烯酸环氧丙酯，提高了氯醚树脂的热稳定性和与金属的黏接性；同时共聚物组成均匀，在芳香烃等溶剂中溶解速度快。
Description
技术领域
本发明涉及化合物及其制备方法，尤其涉及一种氯乙烯-异丁基乙烯基醚-丙烯酸环氧丙酯共聚树脂及制备方法。
背景技术
氯乙烯-异丁基乙烯基醚(VC-IBVE)共聚树脂，简称氯醚树脂，是一种综合性能优良的涂料、油墨用黏结树脂，能溶于众多溶剂中，包括涂料生产常用的芳香烃和酯类溶剂；能与醇酸树脂、丙烯酸树脂、干性油、焦油、沥青以及增塑剂混溶；氯醚树脂具有强的抗皂化性，并因结合的氯原子十分稳定，使涂料具有耐水、耐化学品腐蚀的性能，其防腐能力是普通防腐涂料的2～3倍；同时由于氯醚树脂不含反应性双键，因此不易为大气氧化而降解，涂层耐老化，耐热，不易泛黄及粉化；氯醚树脂与各种基质均有较好的黏着性，能对钢铁、锌、铝等金属表面起到良好的防护作用；氯醚树脂组成中，IBVE具有内增塑性，不加外增塑剂的涂层已有较好的增塑性，因而不会因增塑剂的迁移损失而变脆。
由于氯醚树脂具有以上优越的性能特点，氯醚树脂可取代通用的氯化橡胶，广泛用于海洋钻井平台、高档船舶和集装箱等的防腐涂料。与氯化橡胶相比，氯醚树脂在耐热性、耐碱性、耐紫外光和抗粉化性等方面都显示了其优越性。
氯醚树脂可以采用悬浮和乳液聚合方法生产。采用悬浮聚合制备氯醚树脂的专利报道较少。江苏江阴汇通精细化工公司专利(中国发明专利，专利号ZL02138359.6)报道的氯醚树脂制备方法具有悬浮聚合特征，采用偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰油溶性引发剂，并添加分散剂和乳化剂。乳液共聚的早期专利(US3741946)中，提出了采用分步添加VC合成组成均匀氯醚树脂的工艺，同时采用低温(30～40℃)聚合以提高共聚物的分子量和涂层性能，但由于仅采用在反应温度下活性很低的过硫酸铵引发剂，引发剂用量大，聚合时间长(24～30小时)。杭州电化集团公司与浙江大学的共同专利(中国发明专利，专利号ZL200410025656.5)，从缩短聚合时间出发，提出了采用氧化-还原引发体系的方法；从提高氯醚树脂组成均匀性和溶解性出发，提出了连续或分批添加单体的方法。上海氯碱股份有限公司专利(中国发明专利公开申请书，申请号200710170582.8)也提出了采用氧化-还原引发体系进行氯醚树脂合成的方法。
由VC和IBVE二元共聚得到的氯醚树脂存在热稳定性较差的缺点，导致产品储存周期短，产品易变黄，从而影响推广应用；同时VC-IBVE二元共聚物涂层与金属的黏接力有待进一步提高。
环氧基团对含氯聚合物具有热稳定作用，同时在聚合物中引入含氧基团也可提高聚合物涂层与金属的黏接力。为此，本专利提出了在VC-IBVE共聚体系中引入丙烯酸环氧丙酯，生产防腐涂料专用氯乙烯/异丁基乙烯基醚/丙烯酸环氧丙酯共聚树脂的新方法。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种氯乙烯-异丁基乙烯基醚-丙烯酸环氧丙酯共聚树脂及制备方法。
氯乙烯-异丁基乙烯基醚-丙烯酸环氧丙酯共聚树脂的组成为：65～85质量份氯乙烯、15～35质量份异丁基乙烯基醚和以上两种单体总质量的质量百分比为0.5～5％的丙烯酸环氧丙酯。
氯乙烯-异丁基乙烯基醚-丙烯酸环氧丙酯共聚树脂的制备方法是：将65～85质量份氯乙烯、15～35质量份异丁基乙烯基醚和以上两种单体总质量的质量百分比为0.5～5％的丙烯酸环氧丙酯，与150～250质量份去离子水、2.0～10.0质量份乳化剂、0.05～0.15质量份水溶性氧化-还原引发剂和0.5～1.5质量份pH调节剂在反应器中混合，在35～60℃、搅拌下乳液聚合3～10小时，破乳、分离和干燥，得到氯乙烯-异丁基乙烯基醚-丙烯酸环氧丙酯共聚树脂。
所述的氯乙烯、异丁基乙烯基醚和丙烯酸环氧丙酯连续或分批投入反应器中。所述的水溶性氧化-还原引发体系由水溶性过硫酸盐与亚硫酸盐、水溶性过硫酸盐与亚硫酸氢盐还原剂组成，也可包含硫酸铜或硫酸亚铁促进剂。所述的乳化剂为单一阴离子型乳化剂或阴离子/非离子复合乳化剂，阴离子乳化剂为烷基羧酸盐、烷基硫酸盐或烷基磺酸盐；非离子型乳化剂为多元醇烷基酯、聚氧化乙烯多元醇酯、聚氧化乙烯烷基醚。所述的pH调节剂为氢氧化钠、氨水、碳酸氢钠或碳酸钠。
本发明的优点是：氯乙烯-异丁基乙烯基醚-丙烯酸环氧丙酯共聚树脂组成均匀，热稳定性和与金属黏接强度优于二元氯醚树脂，制备过程中反应条件易于控制，聚合速率大，反应时间短。
具体实施方式
本发明通过引入适当含量的丙烯酸环氧丙酯，既保证共聚树脂的优良溶解性，又能提高氯醚树脂的热稳定性和与金属的黏接性。同时，采用水溶性氧化-还原引发体系，提高聚合速率，缩短聚合时间。
本发明得到的氯乙烯-异丁基乙烯基醚-丙烯酸环氧丙酯共聚树脂的氯含量在40～45％之间，树脂能溶于甲苯、二甲苯等芳烃，也能溶于氯代芳香烃、酯类、酮类等溶剂。20％甲苯溶液的黏度在25～150mPa·s之间，能满足防腐涂料应用要求。
氯乙烯-异丁基乙烯基醚-丙烯酸环氧丙酯共聚树脂涂层的附着力采用标准GB/T 9286-1998“色漆和清漆漆膜的划格试验”进行测定。
实施例1
在反应器中加入150g去离子水、4.5g十二烷基硫酸钠、0.025g亚硫酸钠和2.5g碳酸氢钠，搅拌，升温到45℃，加入0.125g过硫酸铵，并开始连续滴加由75g氯乙烯、25g异丁基乙烯基醚和2.5g丙烯酸环氧丙酯组成的单体混合物，反应6小时后结束聚合，破乳干燥后得92.2g氯乙烯-异丁基乙烯基醚-丙烯酸环氧丙酯共聚树脂。共聚树脂20％甲苯溶液的黏度为45mPa·s，涂层附着力为零级。
实施例2
在反应器中加入150g去离子水、4.5g十二烷基硫酸钠、0.025g亚硫酸钠和2.5g碳酸氢钠，搅拌，升温到45℃，加入0.125g过硫酸铵，并开始连续滴加由85g氯乙烯、15g异丁基乙烯基醚和5g丙烯酸环氧丙酯组成的单体混合物，反应6小时后结束聚合，破乳干燥后得95.4g氯乙烯-异丁基乙烯基醚-丙烯酸环氧丙酯共聚树脂。共聚树脂20％甲苯溶液的黏度为55mPa·s，涂层附着力为零级。
实施例3
在反应器中加入150g去离子水、4.5g十二烷基硫酸钠、0.025g亚硫酸钠和2.5g碳酸氢钠，搅拌，升温到45℃，加入0.125g过硫酸铵，并开始连续滴加由65g氯乙烯、35g异丁基乙烯基醚和0.5g丙烯酸环氧丙酯组成的单体混合物，反应6小时后结束聚合，破乳干燥后得90.4g氯乙烯-异丁基乙烯基醚-丙烯酸环氧丙酯共聚树脂。共聚树脂20％甲苯溶液的黏度为35mPa·s，涂层附着力为零级。
实施例4
在反应器中加入150g去离子水、4.5g十二烷基硫酸钠、0.01g亚硫酸钠和2.5g碳酸氢钠，搅拌，升温到60℃，加入0.04g过硫酸铵，并开始连续滴加由75g氯乙烯、25g异丁基乙烯基醚和2.5g丙烯酸环氧丙酯组成的单体混合物，反应3小时后结束聚合，破乳干燥后得94.8g氯乙烯-异丁基乙烯基醚-丙烯酸环氧丙酯共聚树脂。共聚树脂20％甲苯溶液的黏度为25mPa·s，涂层附着力为零级。
实施例5
在反应器中加入150g去离子水、4.5g十二烷基硫酸钠、0.04g亚硫酸钠和2.5g碳酸氢钠，搅拌，升温到35℃，加入0.16g过硫酸铵，并开始连续滴加由75g氯乙烯、25g异丁基乙烯基醚和2.5g丙烯酸环氧丙酯组成的单体混合物，反应10小时后结束聚合，破乳干燥后得95.2g氯乙烯-异丁基乙烯基醚-丙烯酸环氧丙酯共聚树脂。共聚树脂20％甲苯溶液的黏度为65mPa·s，涂层附着力为零级。
实施例6
在反应器中加入150g去离子水、3.0g十二烷基苯磺酸钠、1.5g聚氧化乙烯失水山梨醇单月桂酸酯，0.025g亚硫酸钠和0.5g氢氧化钠，搅拌，升温到45℃，加入0.125g过硫酸铵，并开始连续滴加由75g氯乙烯、25g异丁基乙烯基醚和2.5g丙烯酸环氧丙酯组成的单体混合物，反应6小时后结束聚合，破乳干燥后得95.0g氯乙烯-异丁基乙烯基醚-丙烯酸环氧丙酯共聚树脂。共聚树脂20％甲苯溶液的黏度为45.2mPa·s，涂层附着力为零级。
实施例7
在反应器中加入250g去离子水、8.0g十二烷基硫酸钠、2.0g失水山梨醇单硬脂酸酯，0.025g亚硫酸钠和2.5g碳酸钠，搅拌，升温到45℃，加入0.125g过硫酸铵，并开始连续滴加由75g氯乙烯、25g异丁基乙烯基醚和2.5g丙烯酸环氧丙酯组成的单体混合物，反应6小时后结束聚合，破乳干燥后得94.7g氯乙烯-异丁基乙烯基醚-丙烯酸环氧丙酯共聚树脂。共聚树脂20％甲苯溶液的黏度为44.8mPa·s，涂层附着力为零级。
实施例8
在反应器中加入200g去离子水、5.0g十二烷基硫酸钠、2.0g失水山梨醇单月桂酸酯，0.025g亚硫酸氢钠和2.0g氨水，搅拌，升温到45℃，加入0.10g过硫酸铵，并开始连续滴加由75g氯乙烯、25g异丁基乙烯基醚和2.5g丙烯酸环氧丙酯组成的单体混合物，反应6小时后结束聚合，破乳干燥后得96.2g氯乙烯-异丁基乙烯基醚-丙烯酸环氧丙酯共聚树脂。共聚树脂20％甲苯溶液的黏度为45.4mPa·s，涂层附着力为零级。
实施例9
在反应器中加入150g去离子水、2.5g十二烷基硫酸钠、1.5g失水山梨醇单月桂酸酯，0.025g亚硫酸钠、0.1g硫酸铜和0.5g氢氧化钠，搅拌，升温到40℃，加入0.125g过硫酸铵，并开始连续滴加由75g氯乙烯、25g异丁基乙烯基醚和2.5g丙烯酸环氧丙酯组成的单体混合物，反应8小时后结束聚合，破乳干燥后得95.6g氯乙烯-异丁基乙烯基醚-丙烯酸环氧丙酯共聚树脂。共聚树脂20％甲苯溶液的黏度为52.3mPa·s，涂层附着力为零级。
实施例10
在反应器中加入150g去离子水、2.5g十二烷基硫酸钠、1.5g失水山梨醇单月桂酸酯、0.025g亚硫酸氢钠、0.1g硫酸亚铁和2.5g碳酸钠，搅拌，升温到40℃，加入0.125g过硫酸铵，并开始连续滴加由75g氯乙烯、25g异丁基乙烯基醚和2g丙烯酸环氧丙酯组成的单体混合物，反应7小时后结束聚合，破乳干燥后得95.0g氯乙烯-异丁基乙烯基醚-丙烯酸环氧丙酯共聚树脂。共聚树脂20％甲苯溶液的黏度为53.2mPa·s，涂层附着力为零级。
实施例11
在反应器中加入150g去离子水、4.5g十二烷基硫酸钠、0.025g亚硫酸钠和2.5g碳酸氢钠，搅拌，升温到45℃，加入0.125g过硫酸铵，分别在聚合开始、1小时、2小时、3小时和4小时时各加入15g氯乙烯、5g异丁基乙烯基醚和0.5g丙烯酸环氧丙酯组成的单体混合物，反应6小时后结束聚合，破乳干燥后得92.2g氯乙烯-异丁基乙烯基醚-丙烯酸环氧丙酯共聚树脂。共聚树脂20％甲苯溶液的黏度为45.6mPa·s，涂层附着力为零级。
实施例12
在反应器中加入150g去离子水、4.5g十二烷基硫酸钠、0.025g亚硫酸钠和2.5g碳酸氢钠，搅拌，升温到45℃，加入0.125g过硫酸铵，分别在聚合开始、2小时、4小时时各加入25.0g氯乙烯、8.0g异丁基乙烯基醚和1.0g丙烯酸环氧丙酯组成的单体混合物，反应6小时后结束聚合，破乳干燥后得96.3g氯乙烯-异丁基乙烯基醚-丙烯酸环氧丙酯共聚树脂。共聚树脂20％甲苯溶液的黏度为46.0mPa·s，涂层附着力为零级。
实施例13
在反应器中加入150g去离子水、4.5g月桂酸钠、1.5g月桂醇聚氧乙烯醚、0.025g亚硫酸氢钠、0.1g硫酸亚铁和2.5g碳酸钠，搅拌，升温到40℃，加入0.125g过硫酸铵，并开始连续滴加由75g氯乙烯、25g异丁基乙烯基醚和2g丙烯酸环氧丙酯组成的单体混合物，反应7小时后结束聚合，破乳干燥后得95.0g氯乙烯-异丁基乙烯基醚-丙烯酸环氧丙酯共聚树脂，涂层附着力为零级。
比较例1
在反应器中加入150g去离子水、4.5g十二烷基硫酸钠、0.025g亚硫酸钠和2.5g碳酸氢钠，搅拌，升温到45℃，加入0.125g过硫酸铵，连续加入由75.0g氯乙烯和25g异丁基乙烯基醚组成的单体混合物，反应6小时后结束聚合，破乳干燥后得92.3g氯乙烯-异丁基乙烯基醚共聚树脂。共聚树脂20％甲苯溶液的黏度为45.1mPa·s，涂层附着力为一级。
Claims (6)
1.一种氯乙烯-异丁基乙烯基醚-丙烯酸环氧丙酯共聚树脂，其特征在于组成为：65～85质量份氯乙烯、15～35质量份异丁基乙烯基醚和以上两种单体总质量的质量百分比为0.5～5％的丙烯酸环氧丙酯。
2.一种如权利要求1所述的氯乙烯-异丁基乙烯基醚-丙烯酸环氧丙酯共聚树脂的制备方法，其特征在于：将65～85质量份氯乙烯、15～35质量份异丁基乙烯基醚和以上两种单体总质量的质量百分比为0.5～5％的丙烯酸环氧丙酯，与150～250质量份去离子水、2.0～10.0质量份乳化剂、0.05～0.20质量份水溶性氧化-还原引发剂和0.5～2.5质量份pH调节剂在反应器中混合，在35～60℃、搅拌下乳液聚合3～10小时，破乳、分离和干燥，得到氯乙烯-异丁基乙烯基醚-丙烯酸环氧丙酯共聚树脂。
3.根据权利要求2所述的一种氯乙烯-异丁基乙烯基醚-丙烯酸环氧丙酯共聚树脂的制备方法，其特征在于氯乙烯、异丁基乙烯基醚和丙烯酸环氧丙酯连续或分批投入反应器中。
4.根据权利要求2所述的一种氯乙烯-异丁基乙烯基醚-丙烯酸环氧丙酯共聚树脂的制备方法，其特征在于所述的水溶性氧化-还原引发体系由水溶性过硫酸盐与亚硫酸盐还原剂组成或由水溶性过硫酸盐与亚硫酸氢盐还原剂组成，也可包含硫酸铜或硫酸亚铁促进剂。
5.根据权利要求2所述的一种氯乙烯-异丁基乙烯基醚-丙烯酸环氧丙酯共聚树脂的制备方法，其特征在于所述的乳化剂为单一阴离子型乳化剂或阴离子/非离子复合乳化剂；阴离子乳化剂为烷基羧酸盐、烷基硫酸盐或烷基磺酸盐；非离子型乳化剂为多元醇烷基酯、聚氧化乙烯多元醇酯或聚氧化乙烯烷基醚。
6.根据权利要求2所述的一种氯乙烯-异丁基乙烯基醚-丙烯酸环氧丙酯共聚树脂的制备方法，其特征在于所述的pH调节剂为氢氧化钠、氨水、碳酸氢钠或碳酸钠。
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Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
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