CN101808524A - 杀真菌剂在使油料植物的物候发育更均匀中的用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及某些杀真菌剂在实现油料作物在时间顺序上更均匀的发育中的用途。本发明还涉及一种提高油料作物产品的质量和任选提高其量的方法。
Description
本发明涉及某些杀真菌剂在实现油料作物在时间顺序上发育更均匀中的用途。还涉及一种提高油料作物产品的质量和任选提高其量的方法。
通常,植物内的发育并不以一致和均匀的方式进行。因此,植物的不同“层”(即植物的不同区域,具体为上部、中部和下部区域或外部和内部区域)可能在不同的时间点开花并因此还在不同时间点形成成熟的果实/种子。间隔可能高达几个星期,这使得收获显著更困难。因为重复收获大量农业上重要的植物通常既没有经济意义且就收获技术而言也不可行,取决于各植物层的成熟期,收获通常仅进行一次。然而,此时通常可能不利用在该时间点仍未成熟或过熟的果实,或者至少在质量和/或量方面没有达到最大益处。这意味着实际产量和/或产品质量显著低于上述植物的可能产量和/或质量。
在油料作物中,通常将含油果实/种子用于进一步加工如油生产中,它们不具有理想的成熟度,即过熟或未成熟。因此,植物产品如油或其反应产物的质量可能受到不利影响。然而,该类油料作物产品的高质量在食品和化妆品领域中不仅非常重要;在它们用作可再生发动机燃料和可燃物时还必须满足高质量标准。
由于化石燃料的可预期消耗,能源领域不断聚焦于可再生发动机燃料和可燃物如植物油、生物柴油和生物乙醇。生物柴油指脂肪酸的低级烷基酯,尤其是甲基酯。这些可以通过与醇(例如甲醇)、植物油(例如菜籽油,但还有用过的脂肪和用过的油)以及以甘油三酯的形式天然存在的动物脂肪进行酯交换而得到。植物油通常通过压榨油料作物的含油植物部分如含油果实或种子而得到。然而,冷压榨,尤其是热压榨得到具有较高含量的磷化合物以及无机化合物如碱金属,尤其是碱土金属化合物(主要是钙化合物和镁化合物)的油。这些不仅存在于油中而且存在于其反应产物中的化合物可能对发动机和炉装置中的燃烧具有不利影响。此外,它们对发动机材料的耐久性具有不利影响。也不可能排除对排气系统的不利影响。因此,上述化合物在燃烧操作过程中导致并非不显著的灰分形成,这对例如柴油车辆的颗粒过滤器产生负担。灰分也不能通过再生颗粒过滤器而除去,而是保留在过滤器中,这导致废气反压增加。废气反压增加又导致柴油发动机故障。此外,磷化合物起催化剂毒物的作用并且例如降低柴油车辆中的氧化型催化转化器以及轻型高通过性车辆如卡车和拖拉机中SCR型催化转化器的使用寿命。类似的问题也出现在加热装置中。为了避免这些问题并且为了能够满足作为动力燃料的菜籽油(在不久的将来可预期)的DIN标准(E DIN 51605),其所基于的生物柴油或植物油目前经受复杂的加工程序。
甚至当使用菜籽油的上述DIN标准时,也不能保证植物油或其反应产物的运输、储存或燃烧没有问题。因此,某些磷化合物,尤其是磷脂,即使以低于DIN 51605所规定的磷限制阀的量存在于植物油中,也导致马达中发动机燃料过滤器、油罐和工业生产设备的堵塞。因此希望比DIN 51605所规定的更多地降低油中的磷含量以及其他不希望杂质的含量。
当在食品领域和化妆品领域使用植物油时,或者当在饲料领域使用例如来自种子和压榨饼的油料作物产品时,磷化合物,尤其是磷酸酯,例如由于健康原因也是一个问题。
因为原则上所有植物部分如压榨饼和种子可以用作可再生发动机燃料,所以重要的是这些油料作物产品具有尽可能低的磷和无机物含量。
油料作物产品,尤其是植物油和任选其反应产物的另一问题是它们的酸含量,其可能在发动机和炉装置如锅炉中导致腐蚀。
此外,理想的是提供具有尽可能低的碘值的植物油及其反应产物。然后对该油或其反应产物所基于的脂肪酸分子中的C-C双键数,即对该油的不饱和特性测量碘值。碘值更高的油比饱和度更高的油对氧化敏感且因此变粘快,因而其储存稳定性更低。通常希望提供具有尽可能高的氧化稳定性的植物油或其反应产物,因为足够的氧化稳定性-为储存稳定性的重要方面-对于成功商品化而言是必不可少的。氧化稳定性不仅由该油的饱和度决定,而且由抗氧化剂如维生素A或维生素E的存在决定。
尤其考虑到其在发动机燃料领域中的用途,植物油的另一问题是其粘度,该粘度与矿物发动机燃料相比较高。由于在燃料喷射器处的不良流动、泵送和雾化行为(喷嘴射流的液滴谱和几何形状),高粘度尤其导致冷起动问题。因此希望能够提供粘度降低,尤其是运动粘度降低的植物油。
还希望进一步改进油料作物产品,尤其是植物油及其反应产物在其用作能量来源方面的特性,例如油料作物产品,尤其是植物植物油或反应产物更高的闪点、更高的热值、更高的十六烷值、更低的残炭值、降低的硫含量、降低的氮含量、降低的氯含量和更低的某些(半)金属化合物如锌、锡、硼和硅化合物含量。
闪点表示在密闭容器中出现导致可通过外部供应的点火力点火的蒸气/空气混合物的蒸气时测量的温度。闪点用于分类危险物质类别的流体。当然,理想的是提供具有尽可能高闪点的植物油及其反应产物。
热值是物质完全燃烧时每体积或每质量所释放的能量的度量。总热值还含有燃烧时所放出的蒸汽冷凝时所释放的能量,而净热值不包括该能量。当然希望具有尽可能高的净热值的油产品。
十六烷值是对柴油燃料的点火性能的度量,当然特别希望具有良好点火性能的发动机燃料。
残炭由发动机燃料不完全燃烧时所产生的有机和无机材料组成且为发动机燃料在燃料喷射器处结焦敏感性和燃烧室中残渣形成的度量。燃料喷射器结焦导致喷射的发动机燃料分布更差且因此导致发动机性能下降。马达中的结焦目前尤其通过加入特定的去垢剂和分散剂来抑制。当然希望很少具有结焦敏感性的发动机燃料。
硫、氮、氯和上述(半)金属含量的降低主要是为了降低构成健康危害和环境危害的物质如硫酸和其他硫化合物以及硫酸硝气雾的排放,降低油料作物产品(主要是植物油及其反应产物)对与它们接触的金属部件的腐蚀作用以及降低灰分形成,例如由于上述(半)金属化合物的灰分而形成。
上述质量标准尤其受油料作物植株和/或其果实/种子的成熟度影响。
然而,如上所述,在植物成熟过程中重复收获以确保植物产品就上述标准而言具有尽可能高的质量并不经济,技术上通常难以实施且因此并非常规实践;也就是说,通常仅进行一次收获。
因此,本发明的目的是提供使植物,尤其是油料作物内的各发育阶段本身更均匀地进行且因此在缩短的间隔内进行的化合物。具体而言,果实/种子的成熟应尽可能均匀进行,即在缩短的间隔内进行。
惊人地发现用某些杀真菌剂处理油料作物或其种子时获得该植物的更均匀发育。
因此,该目的通过至少一种选自芳基-和杂环基酰胺类、氨基甲酸酯类、二羧酰亚胺类、唑类、嗜球果伞素类(strobilurins)和吗啉类的杀真菌剂任选与至少一种生长调节剂组合在实现油料作物在时间顺序上更均匀的发育中的用途实现。
油料作物在时间顺序上更均匀的发育指与在相同植物生长条件下但没有用所述杀真菌剂处理该植物或其种子的相同油料作物植株(就属和品种而言)的发育相比要一致。
“油料作物在时间顺序上更均匀的发育”指植物的各生长阶段以更窄的时间窗进行,特别是纵向生长、拔节和尤其是开花和/或果实/种子的成熟。
所述杀真菌剂的本发明用途优选与未按照本发明处理的植物相比在更均匀的间隔,即更窄的间隔内引起植物内的纵向生长和/或拔节和/或开花和/或植物果实/种子的成熟。
尤其优选与未按照本发明处理的植物相比,植物内的开花和/或植物果实/种子的成熟在更均匀的间隔,即更窄的间隔内发生。特别是与未按照本发明处理的植物相比,植物果实/种子的成熟在更均匀的时间框架,即更窄的间隔内发生。
“植物内”是指一种相同的植物的发育以更集中的方式进行。
油料作物是其植物部分,尤其是其果实和/或种子产生油的植物。它们可以分成两个主要组:
-果浆油料作物,其中由脂肪果浆获得油。这些例如包括油橄榄和油棕。
-种子油料作物,其中由种子获得油。这些例如包括欧洲油菜(oilseedrape)、芜菁油菜(turnip rape)、芥菜、油萝卜(oil radish)、亚麻荠、芝麻菜、海甘蓝(crambe)、向日葵、红花、蓟、金盏花、大豆、羽扇豆、亚麻、大麻、油南瓜(oil pumpkin)、罂粟、玉米和坚果,尤其是Arachids(花生)。
然而,上面对果浆油料作物提到的两个属(油橄榄和油棕)还可以包括在种子油料作物中,因为这二者的种子(果核)同样用于获得油。
优选的油料作物在更严格的意义上是种子油料作物,即没有额外的含油果浆的油料作物。
对本发明而言,术语“果浆油料作物”和“种子油料作物”的定义所基于的术语“果实”和“种子”并不以严格的形态学意义使用,即并不基于发育出种子或果实的花部分进行区分。对本发明而言,术语“种子”应理解为指可以直接用作种子而无需进一步加工的植物部分。相反,果实为由花发育且包封种子直到它们成熟的器官整体。果实包含一个或多个被果皮包住的种子。对本发明而言,果实额外包含果浆,后者从形态学上讲可以容易地与种子分离。此外,对本发明而言,在果实的情况下,果皮并不是不可分离地与种子或种子包皮融合。因此对本发明而言,种子油料作物不仅包括从形态学上讲由种子获得油的油料作物,而且包括由其中果皮不可分离地与种子融合的那类果实获得油的油料作物,正如例如向日葵、坚果或玉米中的情况一样。因此,对本发明而言,术语“种子包皮”不限于形态学意义上的种子包皮,而且还包括其中果皮不可分离地与种子融合且因此落入按照本发明使用的术语“种子”之下的果实的果皮。
然而,优选术语“果实/种子”应理解为指没有可分离果浆的种子。
此外,本发明涉及一种提高油料作物产品的质量和任选提高其量的方法,其中如前所述用任选与至少一种生长调节剂组合的至少一种杀真菌剂处理(活的)油料作物植株或其(活的)植物部分或其种子(即由其生长出植物的种子),当它们的水含量基于果实/种子的总重量达到不超过15重量%时收获油料作物植株的果实/种子,随着得到油料作物产品,质量提高选自下列标准:
(i)降低至少一种油料作物产品的磷含量;
(ii)降低至少一种油料作物产品的碱金属和/或碱土金属含量;
(iii)提高至少一种油料作物产品的氧化稳定性;
(iv)降低至少一种油料作物产品的总污染;
(v)降低至少一种油料作物产品的碘值;
(vi)降低至少一种油料作物产品的酸值;
(vii)降低至少一种油料作物产品的运动粘度;
(viii)降低至少一种油料作物产品的硫含量;
(ix)提高至少一种油料作物产品的闪点;
(x)提高至少一种油料作物产品的净热值;
(xi)降低至少一种油料作物产品的残炭值;
(xii)提高至少一种油料作物产品的十六烷值;
(xiii)降低至少一种油料作物产品的氮含量;
(xiv)降低至少一种油料作物产品的氯含量;和
(xv)降低至少一种油料作物产品的锡、锌、硅和/或硼含量。
然而,未被根据本发明的各种处理改善的那些标准优选也不会变得更差。
至少一种油料作物产品的质量提高和任选其量的提高涉及与由在相同的植物生长条件下但没有用所述杀真菌剂处理该植物或其种子和/或没有在所述时间点收获的相同油料作物植株(就属和品种而言)以相同方式(就收获、加工等而言)得到的相同油料作物产品的质量和任选其量相比得到改善。
对本发明而言,油料作物产品应理解为指油料作物的所有含油植物部分、其加工产品和反应产物,以及加工产品的反应产物。它们适合作为能量来源,例如以可燃物和发动机燃料形式,作为润滑剂,但还用于食品和饲料领域,或用于化妆品领域。油料作物产品主要包括油料作物的含油果实和种子,由其得到的油(可以用于食品领域,例如作为食用油或用于生产人造奶油,用于化妆品领域,例如用作载体,用作润滑剂或用作可燃物和发动机燃料),在榨油时的压榨过程中得到的压榨饼(可以作为动物饲料用于饲料领域或用作可燃物)和该油的反应产物,例如其与C1-C4醇,优选甲醇的酯交换产物(可以用作生物柴油)。油与C1-C4醇的酯交换产物应理解为指油中所存在的脂肪酸的C1-C4烷基酯,主要是甘油酯(尤其是甘油三酯)。
油料作物产品优选选自植物油及其反应产物,例如与C1-C4醇,优选甲醇的酯交换产物。
对本发明而言,除非另有指明,油应理解为指植物油。
对本发明而言,所用通用术语具有下列含义:
卤素是氟、氯、溴或碘,尤其是氟、氯或溴。
术语“部分或完全卤代”是指特定基团的一个或多个,例如1、2、3或4个或所有氢原子被卤原子,尤其是氟或氯替代。
术语“Cm-Cn烷基”(也在Cm-Cn卤代烷基、Cm-Cn烷硫基、Cm-Cn卤代烷硫基、Cm-Cn烷基亚磺酰基和Cm-Cn烷基磺酰基中)是具有m-n个,例如1-8个碳原子的线性或支化饱和烃基。因此,C1-C4烷基例如为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基。C1-C8烷基例如额外为戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、庚基、辛基、2-乙基己基及其结构异构体。
Cm-Cn卤代烷基是具有m-n个碳原子的线性或支化烷基,其中一个或多个氢原子被卤原子,尤其是氟或氯替代。因此,C1-C8卤代烷基为线性或支化C1-C8烷基,其中一个或多个氢原子被卤原子,尤其是氟或氯替代。C1-C8卤代烷基尤其是C1-C2卤代烷基。C1-C2卤代烷基例如为氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、2-氯乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基等。
Cm-Cn烷氧基为经由氧原子键合的具有m-n个碳原子的线性或支化烷基。因此,C1-C4烷氧基为经由氧原子键合的C1-C4烷基。实例是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基和叔丁氧基。C1-C8烷氧基的实例额外为戊氧基、己氧基、辛氧基及其结构异构体。
C1-C8卤代烷氧基是经由氧原子连接且其中一个或多个氢原子被卤原子,尤其是氟或氯替代的线性或支化C1-C8烷基。实例是氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、溴甲氧基、氯氟甲氧基、二氯一氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、1-氯乙氧基、1-溴乙氧基、1-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-氟乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2,2-二氯乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、五氟乙氧基、五氯乙氧基等。
C1-C8烷硫基、C1-C8烷基亚磺酰基和C1-C8烷基磺酰基是经由硫原子(烷硫基)、基团S(O)(烷基亚磺酰基)或基团S(O)2(烷基磺酰基)连接的线性或支化C1-C8烷基。C1-C8烷硫基的实例包括甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、正丁硫基等。C1-C8烷基亚磺酰基的实例包括甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、异丙基亚磺酰基、正丁基亚磺酰基等。C1-C8烷基磺酰基的实例包括甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基等。
C1-C4烷硫基为经由硫原子连接的线性或支化C1-C4烷基。实例包括甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、正丁硫基及其结构异构体。
C1-C8卤代烷硫基是经由硫原子连接且其中一个或多个氢原子被卤原子,尤其是氟或氯替代的线性或支化C1-C8烷基。实例是氯甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、溴甲硫基、氯氟甲硫基、二氯一氟甲硫基、一氯二氟甲硫基、1-氯乙硫基、1-溴乙硫基、1-氟乙硫基、2-氯乙硫基、2-溴乙硫基、2-氟乙硫基、2,2-二氟乙硫基、2-氯-2-氟乙硫基、2,2-二氯乙硫基、2,2,2-三氯乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、五氟乙硫基、五氯乙硫基等。
Cm-Cn烷氧基-Cm-Cn烷基为其中一个氢原子被Cm-Cn烷氧基替代的Cm-Cn烷基。因此,C1-C8烷氧基-C1-C8烷基为其中一个氢原子被C1-C8烷氧基替代的C1-C8烷基。实例是甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基丙基、丙氧基丙基等。
Cm-Cn烷硫基-Cm-Cn烷基为其中一个氢原子被Cm-Cn烷硫基替代的Cm-Cn烷基。因此,C1-C8烷硫基-C1-C8烷基为其中一个氢原子被C1-C8烷硫基替代的C1-C8烷基。实例是甲硫基甲基、乙硫基甲基、丙硫基甲基、甲硫基乙基、乙硫基乙基、丙硫基乙基、甲硫基丙基、乙硫基丙基、丙硫基丙基等。
Cm-Cn卤代烷硫基-Cm-Cn烷基为其中一个氢原子被Cm-Cn卤代烷硫基替代的Cm-Cn烷基。因此,C1-C8卤代烷硫基-C1-C8烷基为其中一个氢原子被C1-C8卤代烷硫基替代的C1-C8烷基。实例是氯甲硫基甲基、二氯甲硫基甲基、三氯甲硫基甲基、氯乙硫基甲基、二氯乙硫基甲基、三氯乙硫基甲基、四氯乙硫基甲基、五氯乙硫基甲基等。
羧基为基团-COOH。
C1-C8烷基羰基为基团-CO-R,其中R为C1-C8烷基。
C1-C8烷氧羰基(也称为C1-C8烷氧基羰基)为基团-C(O)O-R,其中R为C1-C8烷基。
C1-C8烷基羰氧基为基团-OC(O)-R,其中R为C1-C8烷基。
C1-C8烷基氨基羰基为基团-CO-NH-R,其中R为C1-C8烷基。
二(C1-C8烷基)氨基羰基为基团-CO-N(RR’),其中R和R’相互独立地为C1-C8烷基。
C2-C8链烯基是具有2-8个碳原子和一个在任意位置的双键的线性或支化烃。实例是乙烯基,1-丙烯基,2-丙烯基(烯丙基),1-甲基乙烯基,1-、2-和3-丁烯基,1-甲基-1-丙烯基,2-甲基-1-丙烯基,1-、2-、3-和4-戊烯基,1-、2-、3-、4-和5-己烯基,1-、2-、3-、4-、5-和6-庚烯基,1-、2-、3-、4-、5-、6-和7-辛烯基及其结构异构体。
C2-C8链烯氧基为经由氧原子键合的C2-C8链烯基。实例是乙烯氧基、丙烯氧基等。
C2-C8链烯硫基为经由硫原子键合的C2-C8链烯基。实例是乙烯硫基、丙烯硫基等。
C2-C8链烯基氨基为基团-NH-R,其中R为C2-C8链烯基。
N-C2-C8链烯基-N-C1-C8烷基氨基为基团-N(RR’),其中R为C2-C8链烯基且R’为C1-C8烷基。
C2-C8炔基为具有2-8个碳原子和至少一个叁键的线性或支化烃。实例是乙炔基、丙炔基、1-和2-丁炔基等。
C2-C8炔氧基是经由氧原子键合的C2-C8炔基。实例是丙炔氧基、丁炔氧基等。
C2-C8炔硫基是经由硫原子键合的C2-C8炔基。实例是乙炔硫基、丙炔硫基等。
C2-C8炔基氨基是基团-NH-R,其中R为C2-C8炔基。
N-C2-C8炔基-N-C1-C8烷基氨基是基团-N(RR’),其中R为C2-C8炔基且R’为C1-C8烷基。
C3-C8环烷基为单环3-8员饱和脂环族基团。实例是环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。C3-C10环烷基为单环3-10员饱和脂环族基团。实例除了对C3-C8环烷基所提到的基团外还有环壬基和环癸基。
C3-C8环烷氧基为经由氧键合的C3-C8环烷基。实例是环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基、环己氧基、环庚氧基和环辛氧基。
C3-C8环烷硫基为经由硫原子键合的C3-C8环烷基。实例是环丙硫基、环丁硫基、环戊硫基、环己硫基、环庚硫基和环辛硫基。
C3-C8环烷基氨基为基团-NH-R,其中R为C3-C8环烷基。
N-C3-C8环烷基-N-C1-C8烷基氨基为基团-N(RR’),其中R为C3-C8环烷基且R’为C1-C8烷基。
C3-C8环烯基为具有至少一个双键的单环3-8员不饱和脂环族基团。实例是环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、环戊二烯基、环己烯基、环己二烯基、环庚烯基、环庚二烯基、环辛烯基、环辛二烯基、环辛三烯基和环辛四烯基。
C3-C8环烯氧基为经由氧键合的C3-C8环烯基。实例是环丙烯氧基、环丁烯氧基、环戊烯氧基、环戊二烯基氧基、环己烯氧基、环己二烯基氧基、环庚烯氧基、环庚二烯基氧基、环辛烯氧基、环辛二烯基氧基、环辛三烯基氧基和环辛四烯基氧基。
Cm-Cn亚烷基为具有m-n个,例如1-8个碳原子的线性或支化亚烷基。因此,C1-C3亚烷基例如为亚甲基,1,1-或1,2-亚乙基,1,1-、1,2-、2,2-或1,3-亚丙基。C2-C4亚烷基例如为1,1-或1,2-亚乙基,1,1-、1,2-、2,2-或1,3-亚丙基,1,1-、1,2-、1,3-或1,4-亚丁基。C3-C5亚烷基例如为1,1-、1,2-、2,2-或1,3-亚丙基,1,1-、1,2-、1,3-或1,4-亚丁基,1,1-二甲基-1,2-亚乙基,2,2-二甲基-1,2-亚乙基,1,1-、1,2-、1,3-、1,4-或1,5-亚戊基等。
氧基-Cm-Cn亚烷基为基团-O-R-,其中R为Cm-Cn亚烷基。因此,氧基-C2-C4亚烷基为基团-O-R-,其中R为C2-C4亚烷基。实例是氧基亚乙基、氧基亚丙基等。
氧基-Cm-Cn亚烷氧基为基团-O-R-O-,其中R为Cm-Cn亚烷基。因此,氧基-C2-C4亚烷氧基为基团-O-R-O-,其中R为C1-C3亚烷基。实例是氧基亚甲氧基、氧基-1,2-亚乙氧基、氧基-1,3-亚丙氧基等。
Cm-Cn亚链烯基是具有m-n个,例如2-8个碳原子和在任意位置的C-C双键的线性或支化亚链烯基。因此,C2-C4亚链烯基例如为1,1-或1,2-亚乙烯基,1,1-、1,2-或1,3-亚丙烯基,1,1-、1,2-、1,3-或1,4-亚丁烯基。C3-C5亚链烯基例如为1,1-、1,2-或1,3-亚丙烯基,1,1-、1,2-、1,3-或1,4-亚丁烯基,1,1-、1,2-、1,3-、1,4-或1,5-亚戊烯基等。
氧基-Cm-Cn亚链烯基为基团-O-R-,其中R为Cm-Cn亚链烯基。因此,氧基-C2-C4亚链烯基为基团-O-R-,其中R为C2-C4亚链烯基。实例是氧基亚乙烯基、氧基亚丙烯基等。
氧基-Cm-Cn亚链烯氧基为基团-O-R-O-,其中R为Cm-Cn亚链烯基。因此,氧基-C2-C4亚链烯氧基为基团-O-R-O-,其中R为C2-C4亚链烯基。实例是氧基亚乙烯氧基、氧基亚丙烯氧基等。
Cm-Cn亚炔基为具有m-n个,例如2-8个碳原子和在任意位置的C-C叁键的线性或支化亚炔基。因此,C2-C4亚炔基例如为1,1-或1,2-亚乙炔基,1,1-、1,2-或1,3-亚丙炔基,1,1-、1,2-、1,3-或1,4-亚丁炔基。C3-C5亚炔基例如为1,1-、1,2-或1,3-亚丙炔基,1,1-、1,2-、1,3-或1,4-亚丁炔基,1,1-、1,2-、1,3-、1,4-或1,5-亚戊炔基等。
C1-C4链烷醇(=C1-C4醇)对本发明而言为其中一个氢原子被羟基替代的脂族C1-C4烃。实例是甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇和叔丁醇。
芳基是具有6-14个碳原子的任选取代的芳族烃基,例如苯基、萘基、蒽基或菲基,尤其是苯基。合适取代基的实例是卤素、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、OH、NO2、CN、COOH、C1-C8烷基羰基、C1-C8烷基羰氧基、C1-C8烷氧羰基、NH2、C1-C8烷基氨基、二-C1-C8烷基氨基和其他下面所提到的取代基。
芳氧基是经由氧原子键合的芳基。实例是任选取代的苯氧基。
芳硫基是经由硫原子键合的芳基。实例是任选取代的苯硫基。
芳基-C1-C8烷基是其中一个氢原子被芳基取代的C1-C8烷基。实例是苄基和2-苯基乙基。
芳基-C2-C8链烯基是其中一个氢原子被芳基取代的C2-C8链烯基。实例是2-苯基乙烯基(苯乙烯基)。
芳基-C2-C8炔基是其中一个氢原子被芳基取代的C2-C8炔基。实例是2-苯基乙炔基。
芳基-C1-C8烷氧基是其中一个氢原子被芳基替代的C1-C8烷氧基。
芳硫基-C1-C4烷基是其中一个氢原子被芳基取代的C1-C4烷基,例如任选取代的苯硫基-C1-C4烷基。任选取代的苯硫基-C1-C4烷基的实例是苯硫基甲基(C6H5-S-CH2)和苯硫基乙基(C6H5-S-CH2CH2),其中苯基可以被例如一个或多个氯原子取代。
杂环基是具有优选3-7个环成员和1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子和/或选自SO、SO2和NR的杂原子基团作为环成员并且还任选具有1、2或3个羰基作为环成员的非芳族饱和或不饱和或芳族(“杂芳基”)杂环基,其中R为H或C1-C8烷基。非芳族杂环基的实例包括氮丙啶基、氮杂环丁烷基、吡咯烷基、吡咯烷酮基、吡咯烷二酮基、吡唑啉基、吡唑啉酮基、咪唑啉基、咪唑啉酮基、咪唑啉二酮基、吡咯啉基、吡咯啉酮基、吡咯啉二酮基、吡唑啉基、咪唑啉基、咪唑啉酮基、四氢呋喃基、二氢呋喃基、1,3-二氧戊环基、二氧杂环戊烯基(dioxolenyl)、硫杂戊环基(thiolanyl)、二氢噻吩基、噁唑烷基、异噁唑烷基、噁唑啉基、异噁唑啉基、噻唑啉基、异噻唑啉基、噻唑烷基、异噻唑烷基、氧硫杂戊环基(oxathiolanyl)、哌啶基、哌啶酮基、哌啶二酮基、哌嗪基、吡啶酮基、吡啶二酮基、哒嗪酮基、哒嗪二酮基、嘧啶酮基、哒嗪二酮基、吡喃基、二氢吡喃基、四氢吡喃基、二噁烷基、噻喃基、二氢噻喃基、四氢噻喃基、吗啉基、噻嗪基等。芳族杂环基(杂芳基)的实例包括吡咯基、呋喃基、噻吩基、吡唑基、咪唑基、三唑基、四唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基和三嗪基。
杂环氧基或杂芳氧基为经由氧原子键合的杂环基或杂芳基。
杂芳基-C1-C8烷基为其中一个氢原子被杂芳基取代的C1-C8烷基。实例是吡咯基甲基、吡啶基甲基等。
杂芳基-C2-C8链烯基是其中一个氢原子被杂芳基取代的C2-C8链烯基。
杂芳基-C2-C8炔基是其中一个氢原子被杂芳基取代的C2-C8炔基。
杂芳基-C1-C8烷氧基是其中一个氢原子被杂芳基取代的C1-C8烷氧基。
对于本发明优选特征所作的上述和下述说明单独适用,但也与其他优选特征组合适用。
“质量提高”优选是指至少一种油料作物产品必须满足标准(i)-(xi),更优选(i)-(viii),甚至更优选(i)-(vii),尤其是(i)-(iii)和(vi),具体是(i)、(ii)或(vi),更具体是(i)或(vi)中的至少一种。
合适油料作物的实例是欧洲油菜、芜菁油菜、芥菜、油萝卜、亚麻荠、芝麻菜、海甘蓝、向日葵、红花、蓟、金盏花、大豆、羽扇豆、亚麻、大麻、油南瓜、罂粟、玉米、油棕和花生。
从更严格的意义上讲,油料作物优选选自种子油料作物。
种子油料作物优选选自欧洲油菜、芜菁油菜、芥菜、油萝卜、亚麻荠、芝麻菜、海甘蓝、向日葵、红花、蓟、金盏花、大豆、羽扇豆、亚麻、大麻、油南瓜、罂粟和玉米。
油料作物/种子油料作物尤其优选选自欧洲油菜、芜菁油菜、向日葵、大豆、亚麻和玉米,更优选欧洲油菜、芜菁油菜和向日葵,甚至更优选欧洲油菜和芜菁油菜,尤其是欧洲油菜。
对于在食品和饲料领域中的应用尤其优选0欧洲油菜以及尤其是00欧洲油菜。其他类型的欧洲油菜,例如包含芥酸和芥子油苷的品种,也适合其他应用。
按照本发明使用的杀真菌剂选自芳基-和杂环基酰胺类(下文称为酰胺类杀真菌剂)、氨基甲酸酯类、二羧酰亚胺类、唑类、嗜球果伞素类和吗啉类。在本发明的一个实施方案中,所用杀真菌剂选自芳基-和杂环基酰胺类、氨基甲酸酯类、二羧酰亚胺类、唑类和嗜球果伞素类。优选按照本发明使用的杀真菌剂选自芳基-和杂环基酰胺类、嗜球果伞素类和唑类。尤其优选按照本发明使用的杀真菌剂选自芳基-和杂环基酰胺类以及唑类。具体而言,至少一种芳基-或杂环基酰胺与至少一种唑组合使用。
芳基-和杂环基酰胺类(酰胺类杀真菌剂)应理解为指包含羧酰胺基团的杀真菌剂,其中胺结构部分衍生于任选取代的苯胺或任选取代的杂芳基胺且羰基上连接任选取代的芳基或杂环基。
也称为羧酰胺类杀真菌剂或具体对于其中胺结构部分衍生于苯胺的情况称为酰替苯胺类杀真菌剂的酰胺类杀真菌剂及其制备方法原则上对本领域熟练技术人员是已知的且例如描述于Farm Chemicals Handbook,Meister Publishing Company或the Compendium of Pesticide CommonNames,http://www.hclrss.demon.co.uk/中,因此将它们全部作为参考引入本文。
优选的酰胺类杀真菌剂为式I的那些:
A-CO-NH-M-Q-R1
其中
A为芳基或包含1-3个选自O、S、N和NR2的杂原子或含杂原子基团作为环成员的芳族或非芳族5或6员杂环,其中R2为氢或C1-C8烷基,芳基或杂环任选具有1、2或3个相互独立地选自卤素、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基亚磺酰基和C1-C8烷基磺酰基的取代基;
M为噻吩基环或苯基环,其中噻吩基和苯基环上可以连接1、2或3个卤原子且其中苯基环任选稠合于任选被1、2或3个C1-C8烷基取代和/或任选含有选自O和S的杂原子作为环成员的饱和5员环;
Q为键、C1-C6亚烷基、C2-C6亚链烯基、C2-C6亚炔基、C3-C6亚环烷基、C3-C6亚环烯基、-O-C1-C6亚烷基、-O-C2-C6亚链烯基、-O-C2-C6亚炔基、-O-C3-C6亚环烷基、-O-C3-C6亚环烯基、-S-C1-C6亚烷基、-S-C2-C6亚链烯基、-S-C2-C6亚炔基、-S-C3-C6亚环烷基、-S-C3-C6亚环烯基、-SO-C1-C6亚烷基、-SO-C2-C6亚链烯基、-SO-C2-C6亚炔基、-SO-C3-C6亚环烷基、-SO-C3-C6亚环烯基、-SO2-C1-C6亚烷基、-SO2-C2-C6亚链烯基、-SO2-C2-C6亚炔基、-SO2-C3-C6亚环烷基、-SO2-C3-C6亚环烯基、O、S、SO或SO2;
其中Q中的脂族和脂环族基团可以部分或完全被卤代和/或脂环族基团可以被1、2或3个C1-C8烷基取代;
R1为氢、卤素、C3-C6环烷基或苯基,其中环烷基上可以连接甲基且其中苯基可以被1-5个卤原子和/或1、2或3个相互独立地选自C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基和C1-C8卤代烷硫基的取代基取代。
式I的酰胺及其制备方法本身是已知的且例如描述于EP-A-545099、EP-A-589301、EP-A 737682、EP-A 824099、WO 97/08952、WO 99/09013、WO 03/010149、WO 03/070705、WO 03/074491、WO 2004/005242和WO2004/067515以及其中所引用的文献中,因此将它们全部作为参考引入本文。
羧酰胺基团和基团Q优选键合于基团M的相邻碳原子上。
在优选实施方案中,Q为单键且R1为氢。
在另外优选的实施方案中,Q为单键且R1为被1、2或3个氢原子取代的苯基。
在另外优选的实施方案中,Q为C1-C6亚烷基且R1为氢。
在另外优选的实施方案中,Q和R1一起形成-O-C1-C4卤代烷基或-S-C1-C4卤代烷基。
在另外优选的实施方案中,Q为亚环丙基且R1为任选在其上连接甲基的环丙基。优选这两个环在反位被取代。
A优选选自下文提到的式(A1)-(A8)的基团,尤其优选选自下文所述的式(A1)、(A2)、(A5)和(A7)的基团。
在优选实施方案中,M为噻吩基。
在另外优选的实施方案中,M为苯基。此时,M上优选连接基团Q-R1作为唯一取代基。或者优选M上除了基团Q-R1外还连接卤原子,其中优选氟。优选卤原子在相对于羧酰胺基团的对位键合。
式I的酰胺尤其优选选自式I.1的酰替苯胺:
其中A为式A1-A8的基团:
其中
X为CH2、S、SO或SO2;
R3为CH3、CHF2、CF3、Cl、Br或I;
R4为CF3或Cl;
R5为氢或CH3;
R6为CH3、CHF2、CF3或Cl;
R7为氢、CH3或Cl;
R8为CH3、CHF2或CF3;
R9为氢、CH3、CHF2、CF3或Cl;和
R10为C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基或卤素。
基团A优选为其中R4为卤素的基团A2。优选R10同时为卤素。
具体而言,式I的酰胺类杀真菌剂选自式I.1.1和I.1.2的酰替苯胺:
其中尤其优选酰替苯胺I.1.1。该化合物也以其通用名啶酰菌胺(boscalid)已知并且可以市购。
或者优选其中A为式(A1)-(A8)基团,M为苯基或噻吩基,Q为C1-C6亚烷基且R1为氢的酰胺I。
或者优选其中A为式(A1)-(A8)基团,M为苯基,Q为亚环丙基且R1为任选在其上连接甲基的环丙基的酰胺I。优选两个环在反位被取代。
对于酰替苯胺(I.1),尤其是(I.1.1)和(I.1.2),尤其优选的化合物选自2-碘-N-苯基苯甲酰胺、2-氯-N-(4’-氯联苯-2-基)烟酰胺、N-[2-(1,3-二甲基丁基)噻吩-3-基]-3-三氟甲基-1-甲基吡唑-4-基甲酰胺、N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-基甲酰胺、N-(3’,4’,5’-三氟联苯-2-基)-1,3-二甲基吡唑-4-基甲酰胺、N-(3’,4’,5’-三氟联苯-2-基)-1,3-二甲基-5-氟吡唑-4-基甲酰胺、N-(3’,4’,5’-三氟联苯-2-基)-5-氯-1,3-二甲基吡唑-4-基甲酰胺、N-(3’,4’,5’-三氟联苯-2-基)-3-氟甲基-1-甲基吡唑-4-基甲酰胺、N-(3’,4’,5’-三氟联苯-2-基)-3-(氯氟甲基)-1-甲基吡唑-4-基甲酰胺、N-(3’,4’,5’-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-基甲酰胺、N-(3’,4’,5’-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-5-氟-1-甲基吡唑-4-基甲酰胺、N-(3’,4’,5’-三氟联苯-2-基)-5-氯-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-基甲酰胺、N-(3’,4’,5’-三氟联苯-2-基)-3-(一氯二氟甲基)-1-甲基吡唑-4-基甲酰胺、N-(3’,4’,5’-三氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基甲酰胺、N-(3’,4’,5’-三氟联苯-2-基)-5-氟-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基甲酰胺、N-(3’,4’,5’-三氟联苯-2-基)-5-氯-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基甲酰胺、N-(2’,4’,5’-三氟联苯-2-基)-1,3-二甲基吡唑-4-基甲酰胺、N-(2’,4’,5’-三氟联苯-2-基)-1,3-二甲基-5-氟吡唑-4-基甲酰胺、N-(2’,4’,5’-三氟联苯-2-基)-5-氯-1,3-二甲基吡唑-4-基甲酰胺、N-(2’,4’,5’-三氟联苯-2-基)-3-氟甲基-1-甲基吡唑-4-基甲酰胺、N-(2’,4’,5’-三氟联苯-2-基)-3-(氯氟甲基)-1-甲基吡唑-4-基甲酰胺、N-(2’,4’,5’-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-基甲酰胺、N-(2’,4’,5’-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-5-氟-1-甲基吡唑-4-基甲酰胺、N-(2’,4’,5’-三氟联苯-2-基)-5-氯-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-基甲酰胺、N-(2’,4’,5’-三氟联苯-2-基)-3-(一氯二氟甲基)-1-甲基吡唑-4-基甲酰胺、N-(2’,4’,5’-三氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基甲酰胺、N-(2’,4’,5’-三氟联苯-2-基)-5-氟-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基甲酰胺、N-(2’,4’,5’-三氟联苯-2-基)-5-氯-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基甲酰胺、N-(3′,4′-二氯-3-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′-二氯-3-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′-二氟-3-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′-二氟-3-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氯-4′-氟-3-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′-二氯-4-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′-二氟-4-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′-二氯-4-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′-二氟-4-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氯-4′-氟-4-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′-二氟-5-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′-二氟-5-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氯-4′-氟-5-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氟-4-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氟-5-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氯-5-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-甲基-5-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氟-5-氟联苯-2-基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氯-5-氟联苯-2-基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-甲基-5-氟联苯-2-基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氟-6-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氯-6-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[4’-(三氟甲硫基)联苯-2-基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-[4’-(三氟甲硫基)联苯-2-基]-1-甲基-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。
氨基甲酸酯类杀真菌剂是包含氨基甲酸酯基团(NRR’-CO-OR”)的杀真菌活性化合物。
氨基甲酸酯类杀真菌剂及其制备方法原则上对本领域熟练技术人员是已知的且例如描述于Farm Chemicals Handbook,Meister PublishingCompany或the Compendium of Pesticide Common Names,http://www.hclrss.demon.co.uk/中,因此将它们全部作为参考引入本文。
优选的氨基甲酸酯类杀真菌剂是以通用名苯噻菌胺(benthiavalicarb)、呋菌隆(furophanate)、异丙菌胺(iprovalicarb)、百维灵(propamocarb)、硫菌灵(thiophanate)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、托布津(thiophanate-ethyl)、苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、氰菌灵(cypendazol)、双乙氧咪唑威(debacarb)和咪卡病西(mecarbinzid)已知的那些。其中尤其优选多菌灵、硫菌灵、甲基托布津和托布津。尤其使用甲基托布津。
二羧酰亚胺类杀真菌剂是包含二羧酸的酰亚胺基团的杀真菌活性化合物。因此,这些化合物包含具有基团-CO-NR-CO-的环状结构。
二羧酰亚胺类杀真菌剂及其制备方法原则上对本领域熟练技术人员是已知的且例如描述于Farm Chemicals Handbook,Meister PublishingCompany或the Compendium of Pesticide Common Names,http://www.hclrss.demon.co.uk/中,因此将它们全部作为参考引入本文。
优选的二羧酰亚胺类是式II的那些:
其中
A为-CR12R13-CR14R15-、-CR12R13-O-、-CR12R13-NR16-或-CR12=CR14-,R11为C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、C1-C8烷硫基-C1-C4烷基、C1-C8卤代烷硫基-C1-C4烷基、苯硫基、苯硫基-C1-C4烷基、苯基、苯基氨基,其中后提到的四个基团中的苯基可以部分或完全被卤代和/或其上可以连接1-3个选自卤素、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、苯基和苯氧基的取代基,或R11为二(C1-C8烷基)膦酸酯基或二(C1-C8烷基)硫代膦酸酯基;
R12、R13、R14和R15相互独立地为氢、卤素、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8卤代烷硫基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、羧基(=COOH)、C1-C8烷氧羰基、C1-C8烷基羰基、C1-C8烷基羰氧基、可以部分或完全被卤代和/或其上可以连接1-3个取代基的苯基,所述取代基选自卤素、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、苯基、苯氧基、苄基和苄氧基,
其中
R12和R14与它们所键合的碳原子一起还可以形成3-6员饱和或不饱和芳族或非芳族环,该环可以未被取代或被1-3个选自卤素、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、苯基、苯氧基、苄基或苄氧基的取代基取代;和
R16为氢、C1-C4烷基、C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧羰基或C1-C8烷基氨基羰基或二-C1-C8烷基氨基羰基。
优选的二羧酰亚胺类杀真菌剂为以通用名噁唑酮菌(famoxadone)、氟菌安(fluoroimide)、乙菌利(chlozolinate)、菌核利(dichlozoline)、异丙定(iprodione)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、甲菌利(myclozolin)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭菌磷(ditalimfos)、灭菌丹(folpet)和苯菌胺(thiochlorfenphim)已知的那些。尤其优选的是异丙定、烯菌酮和杀菌利。尤其使用异丙定。
也称为康唑(conazole)杀真菌剂的唑类杀真菌剂是包含芳族5员氮杂环,尤其是咪唑环(“咪唑康唑”)或三唑环(“三唑康唑”)的杀真菌活性化合物。
唑类杀真菌剂及其制备方法原则上对本领域熟练技术人员是已知的且例如描述于Farm Chemicals Handbook,Meister Publishing Company或the Compendium of Pesticide Common Names,http://www.hclrss.demon.co.uk/中,因此将它们全部作为参考引入本文。
优选的唑类杀真菌剂是以通用名双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromoconazole)、环唑醇(cyproconazole)、噁醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(dinitroconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquiconazole)、氟硅唑(flusilazol)、己唑醇(hexaconazole)、烯菌灵(imazalil)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、多效唑(paclobutrazol)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙氯灵(prochloraz)、丙硫菌唑(prothioconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(triflumizol)和戊叉唑菌(triticonazole)已知的那些。尤其优选噁醚唑、氟硅唑、环戊唑菌、多效唑、丙硫菌唑和戊唑醇。更优选的是氟硅唑、环戊唑菌、丙硫菌唑和戊唑醇。甚至更优选的是环戊唑菌、丙硫菌唑和戊唑醇。尤其使用环戊唑菌。
嗜球果伞素类杀真菌剂是衍生于天然嗜球果伞素类的杀真菌活性化合物,为由嗜球果伞属(Strobilurus)真菌产生的防御物质。对于其结构,它们包含1.)至少一个选自烯醇醚、肟醚和O-烷基羟胺的官能基团(I组)和2.)至少一种羧基衍生物(II组)。优选的羧基衍生物是下列官能基团:酯、环状酯、酰胺、环状酰胺、异羟肟酸和环状异羟肟酸。优选I组基团和II组基团直接相互连接,即经由单键连接。
嗜球果伞素类杀真菌剂原则上对本领域熟练技术人员是已知的且例如描述于Farm Chemicals Handbook,Meister Publishing Company或theCompendium of Pesticide Common Names,http://www.hclrss.demon.co.uk/中,因此将它们全部作为参考引入本文。
优选的嗜球果伞素类是式IIIA或IIIB的那些:
其中
Ra为-C[CO2CH3]=CHOCH3、-C[CO2CH3]=NOCH3、-C[CONHCH3]=NOCH3、-C[CO2CH3]=CHCH3、-C[CO2CH3]=CHCH2CH3、-C[CO2CH3]=NOCH3、-C[COCH2CH3]=NOCH3、-N(OCH3)-CO2CH3、-N(CH3)-CO2CH3或-N(CH2CH3)-CO2CH3;
Rb为直接或经由氧原子、硫原子、氨基或C1-C8烷基氨基键合的有机基团;或
与基团X和它们所键合的环Q或T一起为任选取代的双环、部分或完全不饱和体系,该体系除了碳环成员外还可以包含1、2或3个独立地选自氧、硫和氮的杂原子;
Rc为-OC[CO2CH3]=CHOCH3、-OC[CO2CH3]=CHCH3、-OC[CO2CH3]=CHCH2CH3、-SC[CO2CH3]=CHOCH3、-SC[CO2CH3]=CHCH3、-SC[CO2CH3]=CHCH2CH3、-N(CH3)C[CO2CH3]=CHOCH3、-N(CH3)C[CO2CH3]=NOCH3、-CH2C[CO2CH3]=CHOCH3、-CH2C[CO2CH3]=NOCH3或-CH2C[CONHCH3]=NOCH3;
Rd为氧、硫、=CH-或=N-;
n为0、1、2或3,其中若n>1,则基团X可以相同或不同;
X为氰基、硝基、卤素、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基或C1-C8烷硫基,或
若n>1,则为键合于苯基环的两个相邻C原子的C3-C5亚烷基、C3-C5亚链烯基、氧基-C2-C4亚烷基、氧基-C1-C3亚烷氧基、氧基-C2-C4亚链烯基、氧基-C2-C4亚链烯氧基或丁二烯二基,其中这些链又可以在其上连接1-3个相互独立地选自卤素、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基和C1-C8烷硫基的基团;
Y为=C-或-N-;
Q为苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、咪唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、噻二唑基、三唑基、吡啶基、2-吡啶酮基、嘧啶基或三嗪基;和
T为苯基、噁唑基、噻唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡啶基、嘧啶基或三嗪基。
取代基Rb尤其为C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、芳基、杂芳基、芳基-C1-C8烷基、杂芳基-C1-C8烷基、芳基-C2-C8链烯基、杂芳基-C2-C8链烯基、芳基-C2-C8炔基或杂芳基-C2-C8炔基,其任选被一个或多个选自O、S、SO、SO2、NR(R=H或C1-C8烷基)、CO、COO、OCO、CONH、NHCO和NHCONH的基团间隔,或为下式CH2ON=CRαCRβ或CH2ON=CRγCRδ=NORε的基团。这些基团任选还具有一个或多个(优选1、2或3个)相互独立地选自C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素、氰基、C1-C8卤代烷基(尤其是CF3和CHF2)、杂芳基和芳基的取代基。杂芳基和芳基又可以具有1、2或3个相互独立地选自卤素、C1-C8卤代烷基(尤其是CF3和CHF2)、苯基、CN、苯氧基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基和C1-C8卤代烷氧基的取代基。
该类化合物是已知的且例如描述于WO 97/10716及其中所引用的文献中,因此将它们全部作为参考引入本文。
优选的嗜球果伞素类是式IIIA或IIIB的那些,其中Rb为芳氧基、杂芳氧基、芳氧基亚甲基、杂芳氧基亚甲基、芳基亚乙烯基或杂芳基亚乙烯基,其中这些基团任选具有1、2或3个相互独立地选自C1-C8烷基、卤素、CF3、CHF2、CN、C1-C8烷氧基和苯基的取代基,其中苯基又可以具有1、2或3个相互独立地选自卤素、CF3、CHF2、苯基、CN、苯氧基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基和C1-C8卤代烷氧基的取代基;
或者Rb为CH2ON=CRαRβ或CH2ON=CRγCRδ=NORε,
其中
Rα为C1-C8烷基;
Rβ为苯基、吡啶基或嘧啶基,其任选具有1、2或3个相互独立地选自C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素、C1-C8卤代烷氧基、CF3和CHF2的取代基;
Rγ为C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素、C1-C8卤代烷基或氢;
Rδ为氢、氰基、卤素、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基氨基、二-C1-C8烷基氨基、C2-C8链烯基、C2-C8链烯氧基、C2-C8链烯硫基、C2-C8链烯基氨基、N-C2-C8链烯基-N-C1-C8烷基氨基、C2-C8炔基、C2-C8炔氧基、C2-C8炔硫基、C2-C8炔基氨基、N-C2-C8炔基-N-C1-C8烷基氨基,其中这些基团的烃基可以部分或完全被卤代和/或其上可以连接1、2或3个相互独立地选自氰基、硝基、羟基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷氧羰基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基氨基、二-C1-C8烷基氨基、C2-C8链烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、杂环基、杂环氧基、芳基、芳氧基、芳基-C1-C8烷氧基、杂芳基、杂芳氧基和杂芳基-C1-C8烷氧基的基团,其中环状基团又可以部分或完全被卤代和/或其上可以连接1、2或3个相互独立地选自氰基、硝基、羟基、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷氧羰基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基氨基、二-C1-C8烷基氨基、C2-C8链烯基和C2-C8链烯氧基的基团;
或
为C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C3-C8环烷硫基、C3-C8环烷基氨基、N-C3-C8环烷基-N-C1-C8烷基氨基、杂环基、杂环氧基、杂环硫基、杂环基氨基、N-杂环基-N-C1-C8烷基氨基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基氨基、N-芳基-N-C1-C8烷基氨基、杂芳基、杂芳氧基、杂芳硫基、杂芳基氨基或N-杂芳基-N-C1-C8烷基氨基,其中环状基团可以部分或完全被卤代和/或其上可以连接1、2或3个相互独立地选自氰基、硝基、羟基、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷氧羰基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基氨基、二-C1-C8烷基氨基、C2-C8链烯基、C2-C8链烯氧基、苄基、苄氧基、芳基、芳氧基、杂芳基和杂芳氧基的基团,其中芳族基团又可以部分或完全被卤代和/或其上可以连接1、2或3个下列基团:氰基、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、硝基;
Rε为C1-C8烷基、C2-C8链烯基或C2-C8炔基,其中这些基团可以部分或完全被卤代和/或其上可以连接1、2或3个下列基团:氰基、C1-C8烷氧基、C3-C8环烷基。
特别优选的式IIIA或IIIB化合物是其中Rb具有下列含义之一的那些:
a)苯氧基亚甲基、吡啶氧基亚甲基、嘧啶氧基亚甲基或吡唑氧基亚甲基,其中芳族基团任选具有1、2或3个相互独立地选自如下的取代基:C1-C8烷基、卤素、CF3、CHF2、-C(CH3)=NOCH3和任选被1、2或3个卤原子和/或C1-C8烷基取代的苯基;
b)任选被1、2或3个卤原子或任选具有卤素或氰基取代基的苯氧基取代的苯氧基或嘧啶氧基;
c)苯基亚乙烯基或吡唑基亚乙烯基,其中苯基或吡唑基任选具有1、2或3个相互独立地选自卤素、CF3、CHF2和苯基的取代基;
d)CH2ON=CRαRβ
其中
Rα为C1-C8烷基;和
Rβ为任选具有1、2或3个相互独立地选自C1-C8烷基、卤素、CF3和CHF2的取代基的苯基,或为任选被1或2个C1-C8烷氧基取代的嘧啶基;
e)CH2ON=CRγCRδ=NORε,其中
Rγ为C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或卤素;
Rδ为C1-C8烷基、氰基、卤素、C1-C8烷氧基、C1-C8链烯基或任选被1、2或3个卤原子取代的苯基;和
Rε为C1-C8烷基。
尤其优选的式IIIA化合物是其中Q为苯基且n为0的那些。
特别优选的嗜球果伞素类是以通用名腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(methaminostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)和肟菌酯(trifloxystrobin)已知的那些。更优选的是唑菌胺酯、腈嘧菌酯和醚菌胺。甚至更优选的是腈嘧菌酯和醚菌胺,尤其是醚菌胺。
吗啉类杀真菌剂是包含吗啉基的杀真菌活性化合物:
吗啉类杀真菌剂及其制备方法原则上对本领域熟练技术人员是已知的且例如描述于Farm Chemicals Handbook,Meister Publishing Company或the Compendium of Pesticide Common Names,http://www.hclrss.demon.co.uk/中,因此将它们全部作为参考引入本文。
优选的吗啉类杀真菌剂是以通用名4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、苯杂吗(benzamorf)、卡巴莫夫(carbamorph)、烯酰吗啉(dimethomorph)、吗菌灵(dodemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、氟吗啉(flumorph)和克啉菌(tridemorph)已知的那些。其中特别优选烯酰吗啉。
生长调节剂优选选自:
(a)式(IV)的酰基环己烷二酮或其盐:
其中
RA为H或C1-C10烷基,和
RB为C1-C10烷基或C3-C10环烷基;
(b)式(V)的季铵化合物:
其中
RC和RD相互独立地为任选被至少一个卤原子取代的C1-C10烷基或为C3-C10环烷基;或
RC和RD一起形成桥接单元-(CH2)n-、-(CH2)2-O-(CH2)2-或-(CH2)-CH=CH-(CH2)-NH-,
其中n为4或5,和
Z-为选自卤离子、硫酸根离子、C1-C10烷基磺酸根离子、硼酸根离子、碳酸根离子及其混合物的抗衡离子;和
(c)乙烯利(ethephone)(2-氯乙基膦酸)。
硫酸根离子不仅是纯硫酸根阴离子SO4 2-,而且是C1-C10烷基硫酸根离子RO-S(O)2-O-,其中R为C1-C10烷基,例如甲基硫酸根、乙基硫酸根等。优选它为纯硫酸根阴离子SO4 2-。
C1-C10烷基磺酸根离子是式R-S(O)2-O-的阴离子,其中R为C1-C10烷基,例如甲基磺酸根、乙基磺酸根等。
硼酸根阴离子优选是式VI的那些:
1/m·[MxByOz(A)v]m-·w(H2O) (VI)
其中
M为农业上耐受的金属的阳离子、质子或铵;
A为与至少一个硼原子或阳离子M缔合的螯合或配合基团;
x为0-10的数;
y为1-48的数;
z为0-48的数;
v为0-24的数;
m为1-6的数;
w为0-24的数。
M优选为选自钠、钾、镁、钙、锌、锰和铜的金属的阳离子,质子或铵。
A优选选自羟基羧酸、羧酸、醇、二醇、氨基醇、糖等。
合适的羟基羧酸实例是乙醇酸、乳酸、扁桃酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、其他水果酸以及羟基脂肪酸如蓖麻油酸。
合适的羧酸是单羧酸如甲酸、乙酸、丙酸、戊酸、异戊酸、己酸、庚酸、辛酸和其他脂肪酸,以及二羧酸如草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸等。
合适醇的实例是C1-C8醇如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊基醇如戊醇和叔戊醇、己基醇如己醇、庚基醇如庚醇和辛基醇如辛醇和2-乙基己醇。
合适二醇的实例是C2-C10二醇,例如乙二醇、二甘醇、三甘醇等。
合适氨基醇的实例是乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等。
合适糖的实例是戊糖和己糖,例如果糖、葡萄糖、甘露糖等,以及二糖如蔗糖。
x优选为0,尤其是当M不具有上述优选含义之一时。
y优选为2-20,特别优选2-10,更优选3-10,甚至更优选3-7,尤其是3-5的数。具体而言,y为5。
z优选为6-10,特别优选6-8的数,尤其是8。
v优选为0。
w优选为2-10,特别优选2-8的数,尤其是2或3。
m优选为1或2,尤其是1。
优选式(VI)的硼酸根,其中x为0;或M为选自钠、钾、镁、钙、锌、锰和铜的金属的阳离子,质子或铵;和/或y为2-20,优选2-10,特别优选3-10,更优选3-7,尤其是3-5的数;和/或z为6-10,尤其是6-8的数;和/或v为0;和/或m为1或2;和/或w为0-24的数。
尤其优选式(VI)的硼酸根,其中y为3-7,尤其是3-5的数;z为6-10,尤其是6-8的数;v为0;且w为2-10,尤其是2-8的数。
非常特别优选式(VI)的硼酸根,其中y=5;z=8;v=0;m=1;w=2-3(五硼酸根)。
需要的话,硼酸根中的电荷经由阳离子M平衡。
硼酸根可以包含水成分,例如游离或配位形式的结晶水或呈硼键合羟基形式的键合水。
合适且优选的硼酸盐及其制备方法本身已知且例如描述于WO02/083732及其中所引用的文献中,因此将它们全部作为参考引入本文。其他合适的硼酸盐例如描述于WO 99/09832中,因此将它们全部作为参考引入本文。
式(IV)和(V)化合物是已知的(例如参见EP-A-123001,EP-A-126713,W.Rademacher,“Growth Retardants:Effects on Gibberellin Biosynthesisand Other Metabolic Pathways(生长延缓剂:对赤霉素生物合成和其他代谢途径的影响)”,Annu.Rev.Plant.Mol.Biol.2000,51,501-531)。
式(IV)化合物可以三酮形式(三酮基形式)IV.a以及分别为互变异构的酮基-烯醇形式IV.b和IV.c存在:
在式IV化合物中,RA优选为H或C1-C4烷基。
RB优选为C1-C4烷基或C3-C6环烷基,尤其是乙基或环丙基。
其中RA≠H的酰基环己烷二酮化合物IV的盐是单阴离子盐,而在RA=H的情况下,它们可以呈这些化合物的单阴离子和二阴离子形式。单阴离子可以作为羧酸根阴离子IV.d以及分别作为烯醇根阴离子IV.e和IV.f存在:
羧酸根和烯醇根基团相应地并行存在于该二阴离子中。
在式IV化合物的盐中优选的阳离子是碱金属的离子,优选锂、钠和钾离子,碱土金属的离子,优选钙和镁离子,以及过渡金属的离子,优选锰、铜、锌和铁离子,此外还有铵(NH4 +)和其中1-4个氢原子被C1-C4烷基、羟基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、羟基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基或苄基替代的取代铵,优选铵、甲基铵、异丙基铵、二甲基铵、二异丙基铵、三甲基铵、四甲基铵、四乙基铵、四丁基铵、2-羟基乙基铵、2-(2-羟基乙-1-氧基)乙-1-基铵、二(2-羟基乙-1-基)铵、苄基三甲基铵、苄基三乙基铵,此外还有鏻离子,锍离子,优选三(C1-C4烷基)锍如三甲基锍,以及氧化锍离子,优选三(C1-C4烷基)氧化锍。优选的阳离子此外还有矮壮素阳离子(chlormequat)[(2-氯乙基)三甲基铵],壮棉素阳离子(mepiquat)(N,N-二甲基哌啶鎓)和N,N-二甲基吗啉鎓。特别优选的阳离子是碱金属阳离子、碱土金属阳离子和铵阳离子(NH4 +)。它尤其为钙盐。
在本发明上下文中,术语“式IV化合物”、“式IV的酰基环己烷二酮”或“式IV的生长调节剂”均指中性化合物IV及其盐。
按照本发明特别优选使用的化合物IV是调环酸(prohexadione)(RA=H,RB=乙基),调环酸钙盐(prohexadione calcium)(调环酸的钙盐),抗倒酯(trinexapac)(RA=H,RB=环丙基)和抗倒酯(trinexapac-ethyl)(RA=乙基,RB=环丙基)。
在式(V)化合物中,基团RC或RD之一优选为C1-C10烷基,而另一基团为被卤原子,优选氯原子取代的C1-C10烷基。RC特别优选为甲基且RD特别优选为2-氯乙基。
在另外优选的实施方案中,RC和RD一起形成桥接单元-(CH2)5-。
在本发明的优选实施方案中,化合物V中的阴离子Z-选自卤离子、硫酸根离子和碳酸根离子。
在本发明的另外优选实施方案中,化合物V中的阴离子Z-选自卤离子,尤其是氯离子,硼酸根,尤其是五硼酸根,以及它们的混合物。
特别优选Z-为卤阴离子,尤其是氯离子。
式(V)的季铵化合物尤其是矮壮素阳离子的盐(2-氯乙基三甲基铵盐),尤其是矮壮素(chlormequat-chloride)(2-氯乙基三甲基氯化铵),或壮棉素阳离子的盐(1,1-二甲基哌啶鎓盐),尤其是壮棉素(mepiquat-chloride)(1,1-二甲基氯化哌啶鎓)。
此外,还可以使用上述生长调节剂(IV)、(V)和/或乙烯利的混合物。
具体而言,所用生长调节剂是化合物(V)。
按照本发明,还可以使用选自相同类别或不同类别杀真菌剂的上述杀真菌剂中的两种或更多种。组合施用(在本发明范围内也称为两种或更多种杀真菌剂的组合)包括不同杀真菌剂的混合物的使用及其分开使用,此时可以同时使用杀真菌剂或依次使用杀真菌剂,即以例如几秒种至几个月的间隔使用。
按照本发明使用的杀真菌剂优选选自芳基-和/或杂环基酰胺类、嗜球果伞素类和唑类。对于这些类别杀真菌剂的合适和优选代表,参考上面已经描述的内容。还优选这些类别杀真菌剂中至少两个代表的组合使用。具体而言,至少一种芳基-或杂环基酰胺与至少一种唑类组合使用。
在本发明的优选实施方案中,将至少一种芳基-和/或杂环基酰胺类用作杀真菌剂。对于合适且优选的酰胺类,参考上面已经描述的内容。所用酰胺类杀真菌剂尤其为啶酰菌胺。
在本发明的另外优选实施方案中,将至少一种唑类用作杀真菌剂。对于合适且优选的唑类,参考上面已经描述的内容。优选使用环戊唑菌、丙硫菌唑或戊唑醇或其组合作为唑类杀真菌剂。所用唑类杀真菌剂尤其为环戊唑菌。
在本发明的另外优选实施方案中,将至少一种嗜球果伞素类用作杀真菌剂。对于合适且优选的嗜球果伞素类,参考上面已经描述的内容。优选使用腈嘧菌酯或醚菌胺或其组合作为嗜球果伞素类杀真菌剂。所用嗜球果伞素类杀真菌剂尤其为醚菌胺。
在本发明的另外优选实施方案中,将至少一种芳基-或杂环基酰胺类杀真菌剂与至少一种唑类杀真菌剂组合使用。这里优选的酰胺类杀真菌剂为啶酰菌胺。优选的唑类杀真菌剂为环戊唑菌。
在本发明的另外优选实施方案中,将至少一种芳基-或杂环基酰胺类杀真菌剂与至少一种嗜球果伞素类杀真菌剂组合使用。这里优选的酰胺类杀真菌剂为啶酰菌胺。优选的嗜球果伞素类杀真菌剂为醚菌胺。
特别优选将至少一种芳基-或杂环基酰胺类用作杀真菌剂,尤其是啶酰菌胺,任选与至少一种唑类杀真菌剂,尤其是环戊唑菌组合,或任选与至少一种嗜球果伞素类杀真菌剂,尤其是醚菌胺组合,或特别优选使用至少一种唑类杀真菌剂,尤其是环戊唑菌。尤其将至少一种芳基-或杂环基酰胺类用作杀真菌剂,尤其是啶酰菌胺,其与至少一种唑类杀真菌剂,尤其是环戊唑菌组合。
若至少一种杀真菌剂与至少一种生长调节剂组合使用,则杀真菌剂与生长调节剂的重量比优选为15∶1000-1000∶15,特别优选3∶50-25∶7,尤其是6∶50-15∶7。
本发明用途通常以用这些化合物处理油料作物或其植物部分或油料作物的种子的方式进行。油料作物或种子的处理优选以使油料作物或其植物部分或种子与至少一种按照本发明使用的杀真菌剂和任选至少一种生长调节剂接触的方式进行。为此,将至少一种杀真菌剂施用于植物或其植物部分或种子上。若将多种按照本发明使用的杀真菌剂组合,则可以将它们作为混合物施用或分开施用。在分开施用的情况下,各活性物质的施用可以同时进行或分割成一系列处理;在依次施用的情况下,它们可以在几秒或几分钟至几周或甚至几个月如高达10个月的间隔内施用。还可以重复施用单一活性物质,例如各次施用之间的间隔在几秒或几分钟至几周或甚至几个月如高达10个月内。相同的情形类似地应用于使用至少一种生长调节剂的任选处理,即可以将至少一种杀真菌剂和至少一种生长调节剂作为混合物施用或者分开施用且在后一情况下,同时或依次施用。在依次施用活性物质的情况下,后者还可以在植物的不同发育阶段施用。因此,例如可以将一种活性物质施用于要生长出植物的种子上,而将另一种或者相同的活性物质在出苗后的发育阶段施用于植物或其植物部分上。
待处理的油料作物或其部分当然是活的植物或活的植物的植物部分。
施用时机、施用次数和施用率在每种情况下应与盛行的条件相适应且必须由熟练技术人员对各种特定情况决定。除了每种情况下使用的活性物质外,尤其必须对是要在大田条件下处理整个植株还是要处理种子进行区分。
若处理植物或植物部分,则该处理优选在生长阶段1-6,特别优选2-6,更优选3-6,尤其是3-5(按照BBCH Makrostadien;BiologischeBundesanstalt für Land-und Forstwirtschaft[BBCH Macrostages;(德国联邦农林生物研究中心)];参见www.bba.de/veroeff/bbch/bbch.htm)期间进行。
在按照本发明与至少一种唑类杀真菌剂(尤其是环戊唑菌)组合使用的最优选杀真菌剂(为至少一种芳基-或杂环基酰胺类,尤其是啶酰菌胺)的情况下,优选在开花之前在秋天和/或春天,尤其优选在秋天和春天将植物或其植物部分用至少一种唑类处理一次或不止一次,并在开花过程中用至少一种芳基-或杂环基酰胺类处理。
秋天和春天是相对概念,其取决于所处的地球半球以及相应的植被区和植物并且对本发明而言指的是在这些季节期间植物在欧洲中部的那些发育阶段。通常而言,秋天为油料作物处于生长阶段01-39的季节,而在开花之前的春天为油料作物处于生长阶段07-49的季节(根据扩展的BBCH标准;Biologische Bundesanstalt für Land-und Forstwirtschaft[联邦农林生物研究中心];参见www.bba.de/veroeff/bbch/bbch.htm)。生长阶段的重叠取决于相应年份中的气候和各植物品种。
尤其优选在植物处于生长阶段01-29时用至少一种唑类处理油料作物或其植物部分一次或不止一次,优选一次或两次,然后在植物处于生长阶段30-39时再处理一次或不止一次,优选一次或两次;然后在植物处于生长阶段50-69时将油料作物或其植物部分用至少一种芳基-或杂环基酰胺类处理一次或不止一次,优选一次或两次。
活性物质可以直接、以其配制剂形式或由其制备的使用形式通过喷射、喷雾、雾化、撒粉、撒播、浇灌或拌种来施用。使用形式完全取决于意欲的用途,尤其取决于植物属和品种和/或植物部分以及它们所要施用的植物的发育阶段;在任何情况下它们应确保按照本发明使用的活性物质以及助剂尽可能细的分布。
按照本发明使用的杀真菌剂和任选使用的生长调节剂通常以作物保护和储存产品保护领域常见的配制剂形式使用。
常规配制剂的实例是溶液、乳液、悬浮液、分散体、糊、粉剂、撒播用材料、粉末和颗粒。
配制剂以已知方式制备,例如通过将活性物质用溶剂和/或载体稀释而制备,需要的话使用乳化剂和分散剂。合适的溶剂/助剂主要为:
-水、芳族溶剂(例如Solvesso产品、二甲苯)、石蜡(例如矿物油馏分)、醇类(例如甲醇、丁醇、戊醇、苄醇)、酮类(例如环己酮、γ-丁内酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、二甲基脂肪酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原则上还可以使用溶剂混合物。
-载体如天然矿物(例如高岭土、粘土、滑石、白垩)和磨碎的合成矿物(例如高度分散的硅石、硅酸盐)。
-表面活性物质,例如芳族磺酸如木素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸以及脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐,烷基芳基磺酸盐,烷基硫酸盐,烷基磺酸盐,脂肪醇硫酸盐,脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚,还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物,萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物,聚氧乙烯辛基酚醚,乙氧基化异辛基酚、辛基酚或壬基酚,烷基苯基聚乙二醇醚,三丁基苯基聚乙二醇醚,三硬脂基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,异十三烷醇,醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯或聚氧丙烯烷基醚,乙氧基化聚氧丙烯,月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯,山梨醇酯,木素亚硫酸盐废液,甲基纤维素或硅氧烷。合适硅氧烷的实例是聚醚/聚甲基硅氧烷共聚物,其也被称为“铺展剂”或“渗透剂”。
合适的惰性配制助剂,尤其是用于制备可直接喷雾溶液、乳液、糊剂或油分散体的惰性配制助剂主要为:中沸点到高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油,此外还有煤焦油和植物或动物来源的油,脂族、环状和芳族烃,例如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物,醇类如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇,酮类如环己酮和异佛尔酮,强极性溶剂如二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮或水。
粉末、撒播用材料和粉剂可以通过将活性物质与固体载体混合或同时研磨而制备。
颗粒如涂覆颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过将活性物质与固体载体粘附而制备。
固体载体的实例是矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(Attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁;磨碎的合成材料;肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类;以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉,纤维素粉和其他固体载体。
配制剂通常基于配制剂的总重量以0.01-95重量%,优选0.1-90重量%的总量包含按照本发明使用的杀真菌剂。
在水中稀释的产品(配制剂)例如为水溶性浓缩物(SL)、分散性浓缩物(DC)、可乳化浓缩物(EC)、乳液(EW,EO)、悬浮液(SC,OD,SE)、水分散性和水溶性颗粒(WG,SG)以及水分散性和水溶性粉末(WP,SP)。直接施用的产品(配制剂)例如为粉剂(DP)、颗粒(GR,FG,GG,MG)和ULV溶液(UL)。
含水使用形式可通过加入水由储备配制剂如浓溶液、乳液浓缩物、悬浮液、糊、可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)或水分散性颗粒制备并且例如通过喷雾施用。
为制备乳液、糊或油分散体,可借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将按照本发明使用的杀真菌剂直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。然而,还可以制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该浓缩物适于用水稀释。使用形式当然包括储备配制剂中使用的助剂。
用水稀释的制剂中的活性成分浓度可在宽范围内变化。它们通常为0.0001-10重量%,优选0.01-1重量%。
可以向活性物质中加入各种类型的油、润湿剂、安全剂、辅助剂、其他杀真菌剂、杀虫剂、除草剂、杀菌剂或例如包括痕量元素和/或寡元素的叶面肥料,任选也在紧临施用前加入(桶混合)。这些试剂还可以与按照本发明使用的杀真菌剂分开施用,其中可以在施用杀真菌剂之前、与其同时或在其之后进行该分开施用。这些试剂可以与按照本发明使用的杀真菌剂以1∶200-200∶1,优选1∶100-100∶1的重量比混合。
按照本发明使用的杀真菌剂与常用于作物保护的其他活性物质如其他杀真菌剂的组合使用可以通过利用这些活性物质的混合物(例如联合配制剂或桶混物)或者通过分开、同时或依次施用各活性物质而进行。
当按照本发明使用的杀真菌剂与至少一种上述试剂组合使用时,特别合适的是将它们与至少一种上述以外的杀真菌剂和/或至少一种杀虫剂组合使用。
按照本发明使用的杀真菌剂可以与其联合使用的下列杀真菌剂用于说明可能的组合,但不施加任何限制:
·酰基丙氨酸类,例如苯霜灵(benalaxyl)、甲霜灵(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl),
·胺衍生物,例如4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉、多果定(dodine)、吗菌灵、丁苯吗啉、苯锈啶(fenpropidin)、双胍盐(guazatine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、螺噁茂胺(spiroxamin)、克啉菌,
·苯胺基嘧啶类,例如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)或环丙嘧啶(cyprodinyl),
·抗菌素,例如放线菌酮(cycloheximide)、灰黄霉素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多马霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxin)或链霉素(streptomycin),
·二硫代氨基甲酸盐类,例如福美铁(ferbam)、代森钠(nabam)、代森锰(maneb)、代森锰锌(mancozeb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福代锌(polycarbamate)、福美双(thiram)、福美锌(ziram)、代森锌(zineb),
·杂环化合物,例如敌菌灵(anilazin)、氰霜唑(cyazofamide)、棉隆(dazomet)、二噻农(dithianone)、咪唑菌酮(fenamidon)、异嘧菌醇(fenarimol)、麦穗宁(fuberidazol)、稻瘟灵(isoprothiolan)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、噻菌灵(probenazol)、丙氧喹啉(proquinazide)、啶斑肟(pyrifenox)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、硅噻菌胺(silthiofam)、涕必灵(thiabendazol)、三环唑(tricyclazol)、嗪氨灵(triforine),
·铜杀真菌剂,例如波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、王铜(copperoxychloride)、碱式硫酸铜,
·硝基苯基衍生物,例如乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、敌螨通(dinobuton)、异丙消(nitrophthal-isopropyl),
·苯基吡咯类,例如拌种咯(fenpiclonil)或氟噁菌(fludioxonil),
·硫,
·其他杀真菌剂,例如噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、氯环丙酰胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、哒菌清(diclomezin)、双氯氰菌胺(diclocymet)、乙霉威(diethofencarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、环酰菌胺(fenhexamid)、薯瘟锡(fentin acetate)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦铝(fosetyl-aluminum)、六氯苯(hexachlorobenzene)、苯菌酮(metrafenon)、戊菌隆(pencycuron)、四氯苯酞(phthalide)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、五氯硝基苯(quintozene)、苯酰菌胺(zoxamid),
·肉桂酰胺及类似化合物,例如氟联苯菌(flumetover)或氟吗啉。
按照本发明使用的杀真菌剂和任选使用的生长调节剂优选施用于油料作物植株或其部分上。该处理当然在活的植物上进行。优选施用于植物的地上部分。
然而,在某些杀真菌剂的情况下,种子处理也是合适的。
在对大田施用(即对活的植物或其植物部分的施用)优选的实施方案中,按照本发明使用的杀真菌剂和任选使用的生长调节剂以含水喷雾混合物形式使用。施用优选通过喷雾进行。此时处理植物的所有地上部分或仅处理各植物部分如花、果实、叶或单根枝。待处理的各植物部分的选择取决于植物品种及其发育阶段。优选处理植物的所有地上部分。
按照本发明使用的杀真菌剂优选每季施用1-5次,尤其优选1-3次,特别是一次或两次。若处理重复进行,则通常至少第二次、第三次等处理呈大田施用形式。对于在至少一种芳基-或杂环基酰胺与至少一种唑类组合的优选使用中施用的优选途径和频率,参考上面已经描述的内容。
在种子的情况下,按照本发明使用的杀真菌剂以常用于该类应用的配制剂使用。
对于种子处理,原则上可以使用所有常规种子处理方法或拌种方法,例如干种子处理、溶剂基液体处理、湿种子处理、淤浆处理或包壳。具体而言,在处理中采用如下程序:在合适的装置如用于固体或固体/液体混合配对的混合装置中将种子与所需量的拌种产品配制剂直接或在用水预先稀释之后混合,直到产品均匀分布在种子中。任选在这之后进行干燥操作。
在大田施用情况下,按照本发明使用的杀真菌剂通常以5-3000g各活性物质/ha/季,优选10-1000g各活性物质/ha/季,特别优选50-500g各活性物质/ha/季的量使用。
在施用于种子的情况下,按照本发明使用的杀真菌剂通常以0.01-500g各活性物质/kg种子,优选0.5-200g各活性物质/kg种子的量使用。
在大田施用情况下,任选使用的生长调节剂以10-1500g各活性物质/ha/季,优选25-650g各活性物质/ha/季,特别优选70-450g各活性物质/ha/季的量使用。
任选使用的生长调节剂优选每季施用1-4次,特别优选1-3次,尤其是一次或两次。
本发明的另一主题是一种提高油料作物产品的质量并任选提高其量的方法,包括用任选与至少一种生长调节剂组合的至少一种上述杀真菌剂处理油料作物或其植物部分或其种子,在它们的水含量基于种子总重量不超过15重量%的时间点收获油料作物植株的种子并获得油料作物产品。
提高油料作物产品的质量和任选提高其量如上所定义。
对于合适的和优选的油料作物、油料作物产品和杀真菌剂以及施用量和类型,参考上面已经描述的内容.
优选在生长阶段1-6,特别优选2-6,更优选3-6,尤其是3-5(按照BBCHMakrostadien;Biologische Bundesanstalt für Land-undForstwirtschaft[BBCH Macrostages;德国联邦农林生物研究中心];参见www.bba.de/veroeff/bbch/bbch.htm)过程中处理油料作物或其植物部分。就此而言,优选至少在开花阶段过程中对油料作物进行一定程度的处理,即在开花阶段过程中施用至少一种杀真菌剂并任选在不同的植物生长期使用相同杀真菌剂或不同杀真菌剂。若将按照本发明使用的多种杀真菌剂组合,则优选在开花阶段过程中使用一种杀真菌剂并在开花阶段之前,例如在春天和/或秋天使用其他杀真菌剂。若将酰胺类杀真菌剂与唑类杀真菌剂组合,则优选在开花阶段施用酰胺类杀真菌剂且在更早的时间点,例如在春天和/或秋天施用唑类杀真菌剂。对于进一步的详情,参考上面已经描述的内容。
当种子的水含量基于种子总重量不超过15重量%,例如6-15重量%,特别优选不超过14重量%,例如14重量%,尤其不超过12重量%,例如6-12重量%,具体不超过9重量%,例如6-9重量%时进行收获。这里最佳水含量取决于所述油料作物。因此在大豆和玉米中,其相对接近上限,例如不超过15重量%,例如10-15重量%,具体不超过14重量%,例如10-14重量%;在向日葵的情况下处于中间范围,例如不超过13重量%,例如9-13重量%,具体不超过12重量%,例如9-12重量%;在欧洲油菜情况下处于较低范围,例如不超过11重量%,例如7-11重量%,具体不超过9重量%,例如7-9重量%;而在亚麻情况下处于甚至更低范围,例如不超过9重量%,例如6-9重量%,具体不超过7重量%,例如6-7重量%。
水含量可以使用常规分析方法测定,例如通过测定在限定条件(例如100℃下限定的时间期限内)下干燥时的重量损失或经由限定条件(尤其是温度)下导电率的测定,例如使用德国Pfeuffer GmbH的谷类水分计Pfeuffer HE Lite。
由植物的产油部分(为油料作物的种子、果实和/或坚果)获得油以常用于所述植物或植物产品的方式进行,例如通过压榨和/或通过提取。熟练技术人员充分熟知在每种情况下对各种植物或其植物产品所要求的预处理或后处理措施。
通过压榨获得油产生作为残渣已知的压榨饼,后者又可以再利用,例如作为饲料或可燃物。
本发明方法优选导致被处理植物的产品,尤其是由油料作物得到的油和/或其反应产物如其C1-C4烷基酯的磷含量降低。
作为替换或者额外地,本发明方法导致被处理植物的产品,尤其是由油料作物得到的油和/或其反应产物如其C1-C4烷基酯的碱金属和/或碱土金属含量,尤其是碱土金属含量,具体为钙和镁含量降低。
作为替换或者额外地,本发明方法导致被处理植物的产品,尤其是由油料作物得到的油和任选其反应产物如其C1-C4烷基酯的酸含量(以酸值测量)降低。
作为替换或者额外地,本发明方法导致被处理植物的产品,尤其是由油料作物得到的油和/或其反应产物如其C1-C4烷基酯的碘值降低。
作为替换或者额外地,本发明方法导致被处理植物的产品,尤其是由油料作物得到的油和任选其反应产物如其C1-C4烷基酯的氧化稳定性提到。
作为替换或者额外地,本发明方法导致被处理植物的产品,尤其是由油料作物得到的油和任选其反应产物如其C1-C4烷基酯的总污染降低。
作为替换或者额外地,本发明方法导致被处理植物的产品,尤其是由油料作物得到的油和任选其反应产物如其C1-C4烷基酯的运动粘度降低。
作为替换或者额外地,本发明方法导致被处理植物的产品,尤其是由油料作物得到的油和任选其反应产物如其C1-C4烷基酯的硫含量降低。
作为替换或者额外地,本发明方法导致被处理植物的产品,尤其是由油料作物得到的油和任选其反应产物如其C1-C4烷基酯的闪点提高。
作为替换或者额外地,本发明方法导致被处理植物的产品,尤其是由油料作物得到的油和任选其反应产物如其C1-C4烷基酯的热值提高。
作为替换或者额外地,本发明方法导致被处理植物的产品,尤其是由油料作物得到的油和任选其反应产物如其C1-C4烷基酯的残炭值降低。
作为替换或者额外地,本发明方法导致被处理植物的产品,尤其是由油料作物得到的油和任选其反应产物如其C1-C4烷基酯的十六烷值提高。
作为替换或者额外地,本发明方法导致被处理植物的产品,尤其是由油料作物得到的油和任选其反应产物如其C1-C4烷基酯的氮含量降低。
作为替换或者额外地,本发明方法导致被处理植物的产品,尤其是由油料作物得到的油和任选其反应产物如其C1-C4烷基酯的氯含量降低。
作为替换或者额外地,本发明方法导致被处理植物的产品,尤其是由油料作物得到的油和任选其反应产物如其C1-C4烷基酯的锡、锌、硅和/或硼含量降低。
本发明方法特别优选导致被处理植物的产品,尤其是由油料作物得到的油和任选其反应产物如其C1-C4烷基酯在(i)-(xi)下所列性能的改善,更优选(i)-(viii)下所列性能的改善,尤其是(i)-(vii)下所列性能的改善。
本发明方法尤其优选导致被处理植物的产品,尤其是由油料作物得到的油和/或其反应产物如其C1-C4烷基酯的磷含量和/或碱金属和/或碱土金属含量和/或酸含量降低,尤其是磷含量和/或酸含量降低。因此,本发明方法特别优选用于生产具有降低的磷含量和/或碱金属和/或碱土金属含量和/或酸含量,尤其是降低的磷含量和/或酸含量的油料作物产品,尤其是植物油和/或其反应产物,例如其C1-C4烷基酯。
油料作物产品,尤其是油和任选其反应产物的酸含量例如可以如DINEN 14104所述(作为酸值)测定。氧化稳定性可以如DIN EN 14112所述测量。磷含量的测定可以如DIN EN 14107所述进行,而碱金属(尤其是Na和K)和碱土金属(钙和镁)含量的测定如DIN EN 14538所述进行。碘值的测定可以如EN 14111所述进行。总污染例如可以如EN 12662所述测量。运动粘度例如可以如EN ISO 3104所述测量。闪点例如可以如EN ISO 2719所述测量,净热值如DIN 51900-1和-3所述测量,康拉逊残炭值如EN ISO10370所述测量,而十六烷值如DIN 51773所述测量。硫含量的测定可以如EN ISO 20884所述进行,而氯含量的测定可以如DIN 51577-3所述进行。锡、锌和硅含量可以如DIN 51396-1所述测量,而硼含量可以如DIN51443-2所述测量。
在本发明范围内使用的术语“磷含量”、“碱金属含量”、“碱土金属含量”、“酸含量/酸值”、“碘值”、“氧化稳定性”、“总污染”、“运动粘度”、“闪点”、“净热值”、“残炭值”、“十六烷值”、“硫含量”、“氯含量”以及“锌”、“锡”、“硅”和“硼”含量优选如测定它们的大小的相关标准中所定义。
由按照本发明处理过的油料作物的果实和/或种子得到的油可以用于食品领域,例如用作食用油或用于制备人造奶油,用于化妆品领域,例如用作载体,用作润滑剂或用作能源,即作为可燃物或发动机燃料。当所得油用于食品领域时,其任选进行进一步精制步骤以脱除任何不希望的味道、芳香物质、颜色、不可食用组分等。
油优选用作可燃物或发动机燃料。
本发明油的特征尤其在于与由未处理油料作物得到的油相比,降低的酸含量和/或改进的氧化稳定性和/或降低的磷含量和/或降低的碱金属和尤其是碱土金属化合物含量和/或降低的悬浮物质和其他干扰性组分含量。额外地或作为替换,本发明油的特征在于至少一种在(iv)、(v)和(vii)-(xv)下所提到的特征,例如较低的碘值、较低的运动粘度和/或较低的总污染等(与由未按照本发明处理的植物得到的油相比)。
该油的反应产物呈其与C1-C4醇的反应产物,即该油所基于的脂肪酸的C1-C4烷基酯形式。尤其优选它们呈该油与甲醇或乙醇,尤其是甲醇的酯交换产物形式,即该油所基于的脂肪酸的甲基酯或乙基酯形式,尤其是甲基酯形式。C1-C4烷基酯可以通过植物油与C1-C4醇的酯交换得到,酯交换通常在催化剂(通常为碱)存在下进行。在该工艺过程中,该油的脂肪酸甘油三酯转化成所述脂肪酸的C1-C4烷基酯。对本发明而言,这些酯称为植物油的C1-C4烷基酯。
该油的反应产物,尤其是其与C1-C4醇的酯交换产物尤其适合用作能源,即作为发动机燃料或可燃物。
该油的反应产物,尤其是该油的C1-C4烷基酯的特征在于对该油所提到的性能。
当压榨油料作物的果实和/或种子时,所得残渣是压榨饼,后者象果实和种子一样特征在于降低的磷和/或碱金属和尤其是碱土金属化合物含量和/或降低的酸含量,尤其是降低的磷含量和/或酸含量。该压榨饼不仅可以用于饲料领域,而且可以直接用作能源,即作为可燃物,尤其用于炉装置中,优选用作能源。
油料作物产品尤其优选选自种子、植物油和其反应产物,例如与C1-C4醇的酯交换产物。油料作物产品尤其选自油及其反应产物,例如与C1-C4醇的酯交换产物。
任选与生长调节剂组合用上述杀真菌剂处理油料作物或生长出油料作物的种子使得植物的发育更为均匀。因此,例如在各植物层(即在植物(一种相同植物)内处于不同高度的那些区)内的开花更同时进行,即以显著更窄的间隔进行,枝条发育和尤其是果实/种子成熟的情形也一样。相同的情形也类似地应用于具有绕作为中心的茎沿更大直径延伸的植物部分的植物中的发育,例如向日葵中的种子。本身例如表现在磷含量和/或碱金属含量和/或碱土金属含量和/或酸含量降低和/或氧化稳定性提高等上的油料作物产品质量提高可能归因于植物的这种更均匀发育,至少部分归因于此。这以及尤其是同时保持有利的收获时间使得油料作物的种子/果实就上述标准而言具有最佳质量。同时,量也得到优化,因为在收获时间上果实/种子的成熟越是同时,则不成熟或过熟的果实/种子越少,这意味着出现更低的收获损失。
Claims (33)
1.至少一种选自芳基-和杂环基酰胺类、氨基甲酸酯类、二羧酰亚胺类、唑类、嗜球果伞素类和吗啉类的杀真菌剂任选与至少一种生长调节剂组合在实现油料作物在时间顺序上更均匀的物候发育中的用途。
2.根据权利要求1的用途,用于获得油料作物种子的更均匀成熟。
3.根据前述权利要求中任一项的用途,其中所述油料作物选自欧洲油菜、芜菁油菜、芥菜、油萝卜、亚麻荠、芝麻菜、海甘蓝、向日葵、红花、蓟、金盏花、大豆、羽扇豆、亚麻、大麻、油南瓜、罂粟、玉米、油棕和花生。
4.根据权利要求3的用途,其中所述油料作物选自欧洲油菜和芜菁油菜。
5.根据前述权利要求中任一项的用途,其中所述芳基-和杂环基酰胺类选自式I化合物:
A-CO-NH-M-Q-R1
其中
A为芳基或包含1-3个选自O、S、N和NR2的杂原子或含杂原子基团作为环成员的芳族或非芳族5或6员杂环,其中R2为氢或C1-C8烷基,芳基或杂环任选具有1、2或3个相互独立地选自卤素、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基亚磺酰基和C1-C8烷基磺酰基的取代基;
M为噻吩基环或苯基环,其中噻吩基和苯基环上可以连接1、2或3个卤原子且其中苯基环任选稠合于任选被1、2或3个C1-C8烷基取代和/或任选含有选自O和S的杂原子作为环成员的饱和5员环;
Q为键、C1-C6亚烷基、C2-C6亚链烯基、C2-C6亚炔基、C3-C6亚环烷基、C3-C6亚环烯基、-O-C1-C6亚烷基、-O-C2-C6亚链烯基、-O-C2-C6亚炔基、-O-C3-C6亚环烷基、-O-C3-C6亚环烯基、-S-C1-C6亚烷基、-S-C2-C6亚链烯基、-S-C2-C6亚炔基、-S-C3-C6亚环烷基、-S-C3-C6亚环烯基、-SO-C1-C6亚烷基、-SO-C2-C6亚链烯基、-SO-C2-C6亚炔基、-SO-C3-C6亚环烷基、-SO-C3-C6亚环烯基、-SO2-C1-C6亚烷基、-SO2-C2-C6亚链烯基、-SO2-C2-C6亚炔基、-SO2-C3-C6亚环烷基、-SO2-C3-C6亚环烯基、O、S、SO或SO2;
其中Q中的脂族和脂环族基团可以部分或完全被卤代和/或脂环族基团可以被1、2或3个C1-C8烷基取代;
R1为氢、卤素、C3-C6环烷基或苯基,其中环烷基上可以连接甲基且其中苯基可以被1-5个卤原子和/或1、2或3个相互独立地选自C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基和C1-C8卤代烷硫基的取代基取代。
7.根据权利要求6的用途,其中A为基团A2,其中R4为卤素且R10为卤素。
8.根据权利要求7的用途,其中酰胺I选自式I.1.1和I.1.2的酰替苯胺:
9.根据前述权利要求中任一项的用途,其中所述唑类选自噁醚唑、氟硅唑、环戊唑菌、多效唑、丙硫菌唑和戊唑醇。
10.根据前述权利要求中任一项的用途,其中所述嗜球果伞素类选自腈嘧菌酯、醚菌胺和唑菌胺酯。
11.根据前述权利要求中任一项的用途,其中所述吗啉类杀真菌剂为烯酰吗啉。
12.根据前述权利要求中任一项的用途,其中至少一种芳基-或杂环基酰胺类与至少一种唑类组合。
13.根据权利要求12的用途,其中所用芳基-或杂环基酰胺类为啶酰菌胺且所用唑类为环戊唑菌。
15.根据权利要求14的用途,其中式(IV)化合物为其碱金属或碱土金属盐,其中RA为H。
16.根据权利要求15的用途,其中RB为乙基。
17.根据权利要求15或16的用途,其为钙盐。
18.根据权利要求14的用途,其中在式(IV)化合物中,RA为乙基且RB为环丙基。
19.根据权利要求14的用途,其中在式(V)化合物中,RC为甲基且RD为2-氯乙基。
20.根据权利要求14的用途,其中在式(V)化合物中,RC和RD一起形成桥接单元-(CH2)5-。
21.根据权利要求14或18-20中任一项的用途,其中在式(V)化合物中,Z-为氯离子。
22.一种实现油料作物在时间顺序上更均匀的物候发育过程的方法,其中所述油料作物或其植物部分或其种子如权利要求1-21中任一项所定义用至少一种杀真菌剂任选与至少一种生长调节剂组合处理。
23.根据权利要求22的方法,其中所述油料作物或其植物部分用至少一种芳基-或杂环基酰胺类与至少一种唑类组合处理。
24.根据权利要求23的方法,其中所述油料作物或其植物部分在开花之前用至少一种唑类处理一次或不止一次并在开花过程中用至少一种芳基-或杂环基酰胺类处理。
25.一种提高油料作物产品的质量和任选提高其量的方法,其中油料作物或其植物部分或其种子如权利要求1-21中任一项所定义用至少一种杀真菌剂任选与至少一种生长调节剂组合处理,当它们的水含量基于种子的总重量达到不超过15重量%时收获油料作物的种子并得到油料作物产品,其中质量提高选自下列标准:
(i)降低至少一种油料作物产品的磷含量;
(ii)降低至少一种油料作物产品的碱金属和/或碱土金属含量;
(iii)提高至少一种油料作物产品的氧化稳定性;
(iv)降低至少一种油料作物产品的总污染;
(v)降低至少一种油料作物产品的碘值;
(vi)降低至少一种油料作物产品的酸值;
(vii)降低至少一种油料作物产品的运动粘度;
(viii)降低至少一种油料作物产品的硫含量;
(ix)提高至少一种油料作物产品的闪点;
(x)提高至少一种油料作物产品的净热值;
(xi)降低至少一种油料作物产品的残炭值;
(xii)提高至少一种油料作物产品的十六烷值;
(xiii)降低至少一种油料作物产品的氮含量;
(xiv)降低至少一种油料作物产品的氯含量;和
(xv)降低至少一种油料作物产品的锡、锌、硅和/或硼含量。
26.根据权利要求25的方法,其中所述油料作物产品选自果实、种子、压榨饼、油和由油料作物得到的油的反应产物。
27.根据权利要求26的方法,其中所述油的反应产物为所述油与C1-C4醇的酯交换产物。
28.根据权利要求25-27中任一项的方法,其中所述油料作物产品选自由所述油料作物得到的油及其反应产物。
29.根据权利要求25-28中任一项的方法,其中所述油料作物选自欧洲油菜、芜菁油菜、芥菜、油萝卜、亚麻荠、芝麻菜、海甘蓝、向日葵、红花、蓟、金盏花、大豆、羽扇豆、亚麻、大麻、油南瓜、罂粟、玉米、油棕和花生。
30.根据权利要求29的方法,其中所述油料作物选自欧洲油菜、芜菁油菜、向日葵和玉米。
31.根据权利要求30的方法,其中所述油料作物选自欧洲油菜和芜菁油菜。
32.根据权利要求25-31中任一项的方法,其中所述油料作物植株的种子在其水含量基于种子总重量为5-15重量%时收获。
33.根据权利要求31的方法,其中欧洲油菜或芜菁油菜植株的种子在其水含量基于种子总重量不超过10重量%,优选为7-9重量%时收获。
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