CN101799609B - 非线性光学晶体BaZnBO3F及其制备方法和用途 - Google Patents

非线性光学晶体BaZnBO3F及其制备方法和用途 Download PDF

Info

Publication number
CN101799609B
CN101799609B CN 200910077442 CN200910077442A CN101799609B CN 101799609 B CN101799609 B CN 101799609B CN 200910077442 CN200910077442 CN 200910077442 CN 200910077442 A CN200910077442 A CN 200910077442A CN 101799609 B CN101799609 B CN 101799609B
Authority
CN
China
Prior art keywords
crystal
zinc
flux
temperature
nonlinear optical
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN 200910077442
Other languages
English (en)
Other versions
CN101799609A (zh
Inventor
李如康
陈鹏
夏明军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Technical Institute of Physics and Chemistry of CAS
Original Assignee
Technical Institute of Physics and Chemistry of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Technical Institute of Physics and Chemistry of CAS filed Critical Technical Institute of Physics and Chemistry of CAS
Priority to CN 200910077442 priority Critical patent/CN101799609B/zh
Publication of CN101799609A publication Critical patent/CN101799609A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101799609B publication Critical patent/CN101799609B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)

Abstract

本发明涉及一种氟硼酸钡锌非线性光学晶体、制法及用途，所述晶体属六方晶系，P-6空间群，晶胞参数为a＝5.06
Figure D200910077442501A00011
c＝4.28
Figure D200910077442501A00012
Z＝1；晶体中的Zn2+由3个O与2个F配位；具有与LBO相当的倍频效应；分解温度为860±10℃；在空气中不潮解；常温下不溶于pH值2-12的水溶液；其制备步骤：将氟硼酸钡锌与助熔剂混合加热成熔体；在熔体饱和点温度之上0.5-5℃下籽晶；之后将温度降至饱和点温度之下0-1℃，边旋转籽晶边降温生长晶体；当晶体长到所需尺寸提离熔体并降至室温，得到氟硼酸钡锌单晶；该晶体具有与LiB3O5(简称LBO)相当的倍频效应，可在光参量振荡器或谐波发生器中用作倍频晶体。

Description

非线性光学晶体BaZnBO3F及其制备方法和用途
技术领域
本发明涉及光电子功能材料领域，特别是无机非线性光学晶体材料和人工晶体生长领域，“无机”、“非线性光学”、“晶体”分别对应于材料在组成、应用、状态三个方面的归属。具体而言，是化学式为BaZnBO3F(简称BZBF)的晶体材料及其生长方法和该材料作为非线性光学晶体的应用。
背景技术
直接由激光器产生激光，往往只能产生特定波长的激光，如Nd:YAG激光的波长为1064nm，为红外激光。利用非线性光学效应，可以对激光的频率进行加倍或连续调节，从而波长变短，甚至可以使波长降至200nm以下，即获得可见、紫外、深紫外激光。激光的波长变短，意味着更小的相干长度，更高的单光子能量，这对于利用激光进行的信息存储、精密加工、微观探测、微观控制等技术的提高，有着决定性的作用，对仪器研发、生物医药、军事等应用领域有重要意义。非线性光学晶体，正是实现上述非线性光学效应的核心部件。
目前已经实用化的非线性光学晶体主要为：用于Nd:YAG激光2倍频输出的KTiOPO4(简称KTP)，用于Nd:YAG激光3倍频输出的LiB3O5(简称LBO)，用于Nd:YAG激光2至5倍频输出的β-BaB2O4(简称BBO)。
BaZnBO3F(简称BZBF)在元素组成上属于氟硼酸盐类材料，这类材料作为非线性光学晶体研究并有所报道的尚有下列4种：KBBF类(KBe2BO3F2，K可由其它碱金属元素部分或全部取代)、CBF类(Ca5(BO3)3F、Ca和F以1∶1的剂量比同时被稀土元素和O部分或全部取代)、BaAlBO3F2(简称BABF)以及BaCaBO3F(简称BCBF)。
以上所述几种非线性光学晶体材料各有一定缺陷。BBO和LBO因受水蒸气影响发生潮解，不能长期在高湿度环境下使用，其中BBO又是更容易潮解的；KTP激光损伤阈值小，紫外截止边波长仅到约350nm(参见Journal of Crystal Growth 310(2008)2010-2014)，因而仅限于用在Nd:YAG激光的2倍频输出；KBBF含有毒性较强的Be元素，并且所能得到的晶体尺寸较有限，因而其生长、使用都有诸多不便和限制；CBF(参见Xu Ke等OPTICS EXPRESS Vol.16，No.22(27 October2008)17735-17744)、BABF(参见Optical Materials 26(2004)421-423)和BCBF(参见D.A.Keszler，et al.New Borate Structure for NLO Application，In：Proc.1994Mater.Res.Soc.Conf.，1994，15-22和Journal of Crystal Growth 289(2006)188-191)它们的有效非线性系数都小于BZBF。
Keszler等(US Patent No.5,677,921)还报道了掺杂的Yb:BCBF晶体作为激光晶体的应用，该激光晶体同时具有非线性光学晶体的性能，因而可作为自倍频晶体，并作为推广和衍生指出基质中的Ba2+、Ca2+由其它二价金属离子替代，其中包括Zn2+，但并未申明材料BZBF未掺杂稀土元素时有何实际应用。
本专利申请针对未掺杂的BZBF，此外，本专利的相关实验数据表明本专利涉及的BZBF并不在BCBF衍生推广的范围内，二者在结构、性质方面都有着明显的不同：
BCBF在1083.4℃同成份熔融，而BZBF在860℃会发生分解；
BCBF中，Ca2+由5个O和2个F配位，而相应BZBF中的Zn2+，则是由3个O和2个F配位；
BCBF属P-62m空间群，晶胞参数为a＝9.049
Figure G2009100774425D00021
，c＝4.326
Figure G2009100774425D00022
，Z＝3，而BZBF属P-6空间群，晶胞参数为a＝5.06
Figure G2009100774425D00023
，c＝4.28
Figure G2009100774425D00024
，Z＝1；
BCBF中，BO3基团的方向不一致，BCBF的倍频系数比KDP的略小，而BZBF中BO3基团的方向都是一致的，BZBF的倍频效应远大于KDP而与LBO相当。
本发明所涉及的BaZgBO3F晶体具有高非线性系数以及不潮解的特性，可实现Nd:YAG激光的3倍频输出，因此是一种全新的有抗潮解优势的非线性光学晶体材料。
发明内容
本发明的目的在于提供化学式为BaZnBO3F的非线性光学晶体，该非线性光学晶体倍频效应与LBO近似。
本发明的另一目的在于提供一种非线性光学晶体BaZnBO3F的助熔剂生长方法；
本发明的再一目的为提供非线性光学晶体BaZnBO3F的用途，其为用作倍频晶体，将激光器直接产生的激光转化将激光器直接产生的激光转化为其他波长的激光。
本发明的技术方案如下：
本发明提供的氟硼酸钡锌非线性光学晶体，其化学式为BaZnBO3F，该氟硼酸钡锌非线性光学晶体属六方晶系，P-6空间群，晶体结构如图1所示，晶胞参数为a＝5.06
Figure G2009100774425D00031
，c＝4.28
Figure G2009100774425D00032
，Z＝1；晶体中的Zn2+由3个O与2个F配位；具有与LBO相当的倍频效应；分解温度为860±10℃；在空气中不潮解；常温下不溶于pH值2-12的水溶液。
本发明提供的氟硼酸钡锌非线性光学晶体生长方法，其为助熔剂生长方法，其步骤如下：
(1)将粉状氟硼酸钡锌与助熔剂混合均匀，加热至700-850℃，静置或搅拌至熔体均匀，得含氟硼酸钡锌和助熔剂的混合熔体；
所述助熔剂为BaO-NaF-B2O3-BF3体系助熔剂或PbO-NaF-B2O3-BF3体系助熔剂；
当所述助熔剂为BaO-NaF-B2O3-BF3体系助熔剂时，所述氟硼酸钡锌与所述助熔剂中各组分的摩尔比为：
BZBF∶Ba∶B∶F∶Na＝(0.8-1.5)∶(0-0.3)∶(0.6-1.5)∶(1.5-2.7)∶(0.3-1.2)；
当所述助熔剂为PbO-NaF-B2O3-BF3体系助熔剂时，所述氟硼酸钡锌与所述助熔剂中各组分的摩尔比为：
BZBF∶Pb∶B∶F∶Na＝(0.8-1.5)∶(0-0.3)∶(0.6-1.5)∶(1.5-2.7)∶(0.3-1.2)；
(2)通过尝试确定上述混合熔体的饱和点温度，所述饱和点温度不超过850℃；
将混合熔体温度设定在饱和点温度之上0.5-5℃，下籽晶：将籽晶固定在籽晶杆末端，将籽晶从生长炉顶端伸入，使其与混合熔体表面接触或伸入至混合熔体内；下籽晶0-30分钟时，将温度降至饱和点温度之下0-1℃，开始以0-40转/分转速旋转籽晶，并以0.05-5℃/天降温速率开始降温，晶体逐渐长大；当晶体长大到所需尺寸时，将晶体提离混合熔体，然后以2-50℃/小时速率将炉温降至室温，得到氟硼酸钡锌单晶。
所述的粉状氟硼酸钡锌由下述反应式中的任一反应式制备：
2BaO+ZnF2+ZnO+B2O3＝＝＝2BaZnBO3F
2ZnO+BaF2+BaO+B2O3＝＝＝2BaZnBO3F
这两个反应式中
BaO可用BaCO3、Ba(OH)2或BaC2O4替代；
BaCO3＝＝＝＝BaO+CO2↑
Ba(OH)2＝＝＝BaO+H2O↑
BaC2O4＝＝＝BaO+CO2↑+CO↑
ZnO可用ZnCO3·2Zn(OH)2·H2O、Zn(OH)2或Zn(NO3)2替代；
2ZnCO3·2Zn(OH)2·H2O＝＝＝6ZnO+2CO2↑+4H2O↑
Zn(OH)2＝＝＝ZnO+H2O↑
2Zn(NO3)2＝＝＝2ZnO+2NO2↑+O2↑
B2O3可用H3BO3替代。
2H3BO3＝＝＝B2O3+3H2O↑
上述各替代物在加热反应时产生本发明所需组分，并使不需要的组分自行逸出；
所述氟硼酸钡锌由同摩尔比的含氟化合物、含硼化合物、含钡化合物和含锌化合物替代。
所述含氟化合物为ZnF2、BaF2、NH4F或NH4HF2；
所述含硼化合物为B2O3或H3BO3；
所述含钡化合物为BaO、BaCO3、BaF2、Ba(OH)2、BaC2O4或Ba(NO3)2；
所述含锌化合物为ZnO、2ZnCO3·2Zn(OH)2·H2O、ZnF2、Zn(OH)2或Zn(NO3)2；；
所述NaF-BaO-B2O3-BF3体系助熔剂是按相同摩尔比选取BaCO3、Ba(OH)2、BaF2、BaC2O4、Ba(NO3)2、Na2CO3、NaF、B2O3、H3BO3、NH4F、NH4HF2中的三种、四种或多种配制。
所述PbO-NaF-B2O3-BF3体系助熔剂是按相同摩尔比选取2PbCO3·Pb(OH)2、PbO、PbF2、PbO2、Na2CO3、NaF、B2O3、H3BO3、NH4F、NH4HF2中的3至10种配制。
本发明提供的氟硼酸钡锌非线性光学晶体的用途是：该氟硼酸钡锌非线性光学晶体在谐波发生器中用作倍频晶体，转换激光波长产生可见光至紫外波段的激光。
本发明提供的氟硼酸钡锌非线性光学晶体的用途还可为：该氟硼酸钡锌非线性光学晶体在光参量振荡器中用作倍频晶体，转换激光波长产生可见光至紫外波段的激光。
本发明的优点如下：
具有与LBO相当的非线性光学效应，并能实现Nd:YAG激光的3倍频输出；元素组成中不含剧毒的Be元素，对人体较安全；不潮解，长期在潮湿环境中也能使用；化学性质稳定，在pH2-12的水溶液中不溶；可耐受高温，分解温度为860±10℃。
附图说明
图1：BaZnBO3F的晶体结构图；
图2：BaZnBO3F粉末的X射线衍射图谱(Cu，Kα1)
图3：非线性光学晶体用作谐波发生器中的倍频器件的示意图
1为半波片；2、3组成透镜组；4为倍频晶体器件；5为色散棱镜。图4：非线性光学晶体用作光参量震荡器中的倍频器件的示意图1为半波片；2、3组成透镜组；4为倍频晶体器件；5为色散棱镜；6、7组成谐振腔。
具体实施方式
实施例1-2为BZBF粉末固相合成：
实施例1
称取如下试剂：
BaCO3    1.973克合0.01mol；
BaF2     1.753克合0.01mol；
ZnO      1.628克合0.02mol；
H3BO3    1.236克合0.02mol；
将称得的试剂(摩尔配比为BaCO3∶BaF2∶ZnO∶H3BO3＝1∶1∶2∶2)置于内径11厘米的玛瑙研钵中研磨10分钟使其混合均匀；然后将混合物粉末转移至铂坩埚中，再置于马弗炉内加热预烧；预烧温度为650℃，时间3小时；然后取出坩埚，将其中固体转移至玛瑙研钵中再次研磨10分钟。研磨后将粉末再次装入坩埚中，置于马弗炉加热烧结；烧结温度为700℃，时间15小时；烧结所得固体研磨后即为BZBF粉末。
实施例2
称取如下试剂：
BaC2O4                2.253克  合0.01mol；
Ba(OH)2               1.713克  合0.01mol；
ZnCO3·2Zn(OH)2·H2O  2.273克  合0.00667mol；
NH4HF2                0.571克  合0.01mol；
B2O3                  0.696克  合0.01mol；
将称得的试剂(摩尔配比为BaC2O4∶Ba(OH)2∶ZnCO3·2Zn(OH)2·H2O∶NH4HF2∶B2O3＝10∶10∶6.67∶10∶10)置于内径13厘米的玛瑙研钵中研磨8分钟使其混合均匀；然后将混合物粉末转移至铂坩埚中，再置于马弗炉内加热预烧。预烧温度为600℃，时间3小时；然后取出坩埚，将其中固体转移至玛瑙研钵中再次研磨15分钟；研磨后将粉末再次装入坩埚中，置于马弗炉加热烧结；烧结温度为750℃，时间10小时。烧结所得固体研磨后即为BZBF粉末。
实施例3-7例举BZBF晶体的生长
实施例3
称取如下原料为BZBF组分：
BaZnBO3F粉体(可参照实施例1、2制备)  224.4克  合0.8mol
称取如下试剂为助熔剂组分：
BaF2    52.6克    合0.3mol
NaF     50.4克    合1.2mol
H3BO3   92.75克   合1.5mol
NH4F    33.3克    合0.9mol
将上述所有试剂混合均匀后置于铂坩埚中，置于晶体生长炉内中。加热至700℃使原料全部熔化，静置直至熔体清澈均匀。通过尝试确定其饱和点温度后，将温度设定至饱和点温度以上0.5℃，将籽晶固定在籽晶杆末端，然后将其下入熔体中。籽晶下入熔体后将温度设定至饱和点以下0.2℃，立即旋转籽晶，转速40转/分，并开始缓慢降温，降温速率为5℃/天，则晶体逐渐长大。待晶体尺寸生长到Φ25mm*10mm将晶体提离熔体液面，然后以50℃/小时的速率将炉温降至室温，即得到BaZngBOF3的单晶。
实施例4
称取如下原料为BZBF组分：
BaZnBO3F粉体(可参照实施例1、2制备)280.5克  合1mol
称取如下试剂为助熔剂组分：
BaF2    28.0克    合0.16mol
NaF     33.6克    合0.8mol
B2O3    34.8克    合0.5mol
NH4HF2  28.5克    合0.5mol
将上述所有试剂混合均匀后置于铂坩埚中，置于晶体生长炉内中。首先加热至780℃使原料全部熔化，然后下入铂搅拌器旋转搅拌直至熔体清澈均匀。取出搅拌器，通过尝试确定其饱和点后，将温度设定至饱和点以上1℃，将籽晶固定在籽晶杆末端，然后将其缓慢下至熔体液面。籽晶下入熔体后15分钟，将温度降至饱和点，开始旋转籽晶，转速25转/分，并开始缓慢降温，降温速率为0.5℃/天，则晶体逐渐长大。待晶体尺寸生长到Φ20mm*8mm将晶体提出熔体液面，然后以20℃/小时的速率将炉温降至室温，即得到BaZnBOF3的单晶。
实施例5
称取如下原料为BZBF组分：
BaCO3   78.92克    合0.4mol
ZnO     65.11克    合0.8mol
BaF2    70.12克    合0.4mol
B2O3    27.848克   合0.4mol
称取如下试剂为助熔剂组分：
PbF2    73.6克    合0.3mol
NaF     50.4克    合1.2mol
H3BO3   92.7克    合1.5mol
NH4F    33.3克    合0.9mol
将上述所有试剂混合均匀后置于铂坩埚中，置于晶体生长炉内中。首先加热至730℃使原料全部熔化，然后下入铂搅拌器旋转搅拌直至熔体清澈均匀。取出搅拌器，通过尝试确定其饱和点后，将温度设定至饱和点以上2℃，将籽晶固定在籽晶杆末端，然后将其缓慢下入熔体中。籽晶下入熔体后10分钟，将温度降至饱和点以下0.6℃，开始旋转籽晶，转速30转/分，并开始缓慢降温，降温速率为3℃/天，则晶体逐渐长大。待晶体尺寸生长到Φ16mm*12mm将晶体提出熔体液面，然后以35℃/小时的速率将炉温降至室温，即得到BaZnBOF3的单晶。
实施例6
称取如下原料为BZBF组分：
BaCO3    197.3克   合1mol
ZnO      81.4克    合1mol
NH4F     37.1克    合1mol
B2O3     69.6克    合0.5mol
称取如下试剂为助熔剂组分：
PbF2     39.2克    合0.16mol
NaF      33.6克    合0.8mol
H3BO3    61.83克   合1mol
NH4HF2   28.5克    合0.5mol
将上述所有试剂混合均匀后置于铂坩埚中，置于晶体生长炉内中。首先加热至800℃使原料全部熔化，然后下入铂搅拌器旋转搅拌直至熔体清澈均匀。取出搅拌器，通过尝试确定其饱和点后，将温度设定至饱和点以上3℃，将籽晶固定在籽晶杆末端，然后将其缓慢下至熔体液面。籽晶下入熔体后8分钟，将温度降至饱和点以下0.4℃，开始旋转籽晶，转速20转/分，并开始缓慢降温，降温速率为0.3℃/天，则晶体逐渐长大。待晶体尺寸生长到25mm*20mm*12mm将晶体提出熔体液面，然后以10℃/小时的速率将炉温降至室温，即得到BaMgBOF3的单晶。
实施例7
称取如下原料为BZnBF组分：
BaZnBO3F粉体(可参照实施例1、2制备)  420.8克、    1.5mol
称取如下试剂为助熔剂组分：
NaF       12.6克    合0.3mol
H3BO3     37.1克    合0.6mol
NH4HF2    43.2克    合0.6mol
将上述所有试剂混合均匀后置于铂坩埚中，置于晶体生长炉内中。首先加热至850℃使原料全部熔化，然后下入铂搅拌器旋转搅拌直至熔体清澈均匀。取出搅拌器，通过尝试确定其饱和点后，将温度设定至饱和点以上5℃，将籽晶固定在籽晶杆末端，然后将其缓慢下入熔体中。籽晶下入熔体后5分钟，将温度降至饱和点以下1℃，静置籽晶并开始缓慢降温，降温速率为0.05℃/天，则晶体逐渐长大。待晶体尺寸生长到20mm*16*10mm将晶体提出熔体液面，然后以2℃/小时的速率将炉温降至室温，即得到BaZnBOF3的单晶。
实施例8
本发明的BMBF晶体用于谐波发生器中的倍频晶体器件：
将上述任一实施例得到的BMBF晶体安装在图3中标号4的位置，则频率为ω的基频光经半波片1调整偏振方向后，又透镜组2、3集束，然后入射并通过倍频晶体器件4(本发明的晶体)，则一部分基频光转化为频率为2ω的倍频光，再由色散棱镜使不同频率的光束分离，即得到单色的倍频光。
实施例9
BMBF晶体用作光参量振荡器中的倍频晶体器件：
将上述任一实施例得到的BMBF晶体安装图中标号4的位置，则频率为ω的基频光经半波片1调整偏振方向后，又透镜组2、3集束，然后入射到谐振腔6、7内，反复振荡并通过倍频晶体器件4(本发明的晶体)，则一部分基频光转化为频率为ω1+ω2和ω1-ω2的光，再由色散棱镜使不同频率的光束分离，分别得到频率为ω1+ω2和ω1-ω2的光。

Claims (8)

1.一种氟硼酸钡锌非线性光学晶体，其化学式为BaZnBO3F，该氟硼酸钡锌非线性光学晶体属六方晶系，P-6空间群，晶胞参数为
Figure FDA00001960779100011
Figure FDA00001960779100012
Z=1；晶体中的Zn2+由3个O与2个F配位；具有倍频效应；分解温度为860±10℃；在空气中不潮解；常温下不溶于pH值2-12的水溶液。
2.一种权利要求1所述的氟硼酸钡锌非线性光学晶体生长方法，其为助熔剂生长方法，其步骤如下：
（1）将粉状氟硼酸钡锌与助熔剂混合均匀，加热至700-850℃，静置或搅拌至熔体均匀，得含氟硼酸钡锌和助熔剂的混合熔体；
所述助熔剂为BaO-NaF-B2O3-BF3体系助熔剂或PbO-NaF-B2O3-BF3体系助熔剂；
当所述助熔剂为BaO-NaF-B2O3-BF3体系助熔剂时，所述氟硼酸钡锌与所述助熔剂中各组分的摩尔比为：
BZBF:Ba:B:F:Na=(0.8-1.5):(0-0.3):(0.6-1.5):(1.5-2.7):(0.3-1.2)；所述BZBF为BaZnBO3F；
当所述助熔剂为PbO-NaF-B2O3-BF3体系助熔剂时，所述氟硼酸钡锌与所述助熔剂中各组分的摩尔比为：
BZBF:Pb:B:F:Na=(0.8-1.5):(0-0.3):(0.6-1.5):(1.5-2.7):(0.3-1.2)；
（2）通过尝试确定上述混合熔体的饱和点温度，所述饱和点温度不超过850℃；
将混合熔体温度设定在饱和点温度之上0.5-5℃，下籽晶：将籽晶固定在籽晶杆末端，将籽晶从生长炉顶端伸入，使其与混合熔体表面接触或伸入至混合熔体内；下籽晶0-30分钟时，将温度降至饱和点温度之下0-1℃，开始以040转/分转速旋转籽晶，并以0.05-5℃/天降温速率开始降温，晶体逐渐长大；当晶体长大到所需尺寸时，将晶体提离混合熔体，然后以2-50℃/小时速率将炉温降至室温，得到氟硼酸钡锌单晶。
3.按权利要求2所述的氟硼酸钡锌非线性光学晶体生长方法，其特征在于，所述的粉状氟硼酸钡锌由下述反应式中的任一反应式制备：
2BaO+ZnF2+ZnO+B2O3===2BaZnBO3F
2ZnO+BaF2+BaO+B2O3===2BaZnBO3F
上述反应式中BaO还由BaCO3、Ba(OH)2或BaC2O4替代；ZnO还由ZnCO3·2Zn(OH)2·H2O、Zn(OH)2或Zn(NO3)2替代；B2O3还由H3BO3替代。
4.按权利要求2所述的氟硼酸钡锌非线性光学晶体生长方法，其特征在于，所述粉状氟硼酸钡锌由同摩尔比的含氟化合物、含硼化合物、含钡化合物和含锌化合物替代，
所述含氟化合物为ZnF2、BaF2、NH4F或NH4HF2;
所述含硼化合物为B2O3或H3BO3;
所述含钡化合物为BaO、BaCO3、BaF2、Ba(OH)2、BaC2O4或Ba(NO3)2;
所述含锌化合物为ZnO、ZnCO3·2Zn(OH)2·H2O、ZnF2、Zn(OH)2、ZnC2O4或Zn(NO3)2。
5.按权利要求2所述的氟硼酸钡锌非线性光学晶体生长方法，其特征在于，所述BaO-NaF-B2O3-BF3体系助熔剂是按相同摩尔比选取BaCO3、Ba(OH)2、BaF2、BaC2O4、Ba(NO3)2、Na2CO3、NaF、H3BO3、B2O3、NH4F、NH4HF2中的三种、四种或更多种配制。
6.按权利要求2所述的氟硼酸钡锌非线性光学晶体生长方法，其特征在于，所述PbO-NaF-B2O3-BF3体系助熔剂是按相同摩尔比选取PbO、PbO2、2PbCO3·Pb(OH)2、PbF2、Na2CO3、NaF、H3BO3、B2O3、H3BO3、NH4F、NH4HF2中的3至10种配制。
7.一种权利要求1所述的氟硼酸钡锌非线性光学晶体的用途，其特征在于，该氟硼酸钡锌非线性光学晶体在谐波发生器中用作倍频晶体，转换激光波长产生可见光至紫外波段的激光。
8.一种权利要求1所述的氟硼酸钡锌非线性光学晶体的用途，其特征在于，该氟硼酸钡锌非线性光学晶体在光参量振荡器中用作倍频晶体。
CN 200910077442 2009-02-11 2009-02-11 非线性光学晶体BaZnBO3F及其制备方法和用途 Expired - Fee Related CN101799609B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200910077442 CN101799609B (zh) 2009-02-11 2009-02-11 非线性光学晶体BaZnBO3F及其制备方法和用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200910077442 CN101799609B (zh) 2009-02-11 2009-02-11 非线性光学晶体BaZnBO3F及其制备方法和用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101799609A CN101799609A (zh) 2010-08-11
CN101799609B true CN101799609B (zh) 2012-12-19

Family

ID=42595349

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 200910077442 Expired - Fee Related CN101799609B (zh) 2009-02-11 2009-02-11 非线性光学晶体BaZnBO3F及其制备方法和用途

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101799609B (zh)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102071464B (zh) * 2011-01-21 2012-06-20 西北大学 非线性光学晶体材料Sr3Y3BiB4O15及其制备方法和用途
CN103088423B (zh) * 2011-11-01 2015-10-21 中国科学院新疆理化技术研究所 化合物钡硼氧氟和钡硼氧氟非线性光学晶体及制备方法和用途
CN102650075B (zh) * 2012-04-25 2014-12-17 中国科学院福建物质结构研究所 非线性光学晶体氟硼酸镉
CN104176742B (zh) * 2013-05-24 2016-01-27 中国科学院新疆理化技术研究所 四硼酸钡和四硼酸钡非线性光学晶体及制备方法和用途
CN104213194B (zh) * 2013-06-04 2016-11-23 中国科学院新疆理化技术研究所 氯硼硅酸钡和氯硼硅酸钡非线性光学晶体及制备方法和用途
CN104630887A (zh) * 2013-11-06 2015-05-20 中国科学院新疆理化技术研究所 氟硼酸钡钠双折射晶体及其制备方法和应用
CN103849932B (zh) * 2014-03-13 2016-08-24 中国科学院理化技术研究所 一种氟硼酸钡钠紫外双折射晶体及生长方法和用途
CN103951252B (zh) * 2014-05-08 2016-03-16 宁波大学 稀土离子掺杂的LiBaI3微晶玻璃及其制备方法
CN107217301B (zh) * 2016-03-22 2019-04-12 中国科学院新疆理化技术研究所 化合物氟硼酸锂钾和氟硼酸锂钾非线性光学晶体及制备方法和用途
CN106868590B (zh) * 2017-02-21 2019-02-19 中国科学院新疆理化技术研究所 化合物氟硼酸钡镁和氟硼酸钡镁非线性光学晶体及制备方法和用途
CN107722983A (zh) * 2017-09-20 2018-02-23 木林森股份有限公司 一种led荧光粉及其制备方法
CN113403683B (zh) * 2020-03-16 2024-04-16 南开大学 氨合氟化硼酸锌晶体及其制备方法和用途

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0252537A1 (en) * 1986-05-30 1988-01-13 Koninklijke Philips Electronics N.V. Process for crystal growth of KTiOPO4 from solution
US5006199A (en) * 1989-07-28 1991-04-09 Sumitomo Metal Mining Company Limited Process for preparing single crystal of potassium titanium arsenate
CN1727527A (zh) * 2004-07-30 2006-02-01 中国科学院理化技术研究所 硼铝酸盐、硼铝酸盐非线性光学晶体及其生长方法和用途
CN1904148A (zh) * 2005-07-29 2007-01-31 中国科学院理化技术研究所 氟硼酸铍盐非线性光学晶体及生长方法和用途

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0252537A1 (en) * 1986-05-30 1988-01-13 Koninklijke Philips Electronics N.V. Process for crystal growth of KTiOPO4 from solution
US5006199A (en) * 1989-07-28 1991-04-09 Sumitomo Metal Mining Company Limited Process for preparing single crystal of potassium titanium arsenate
CN1727527A (zh) * 2004-07-30 2006-02-01 中国科学院理化技术研究所 硼铝酸盐、硼铝酸盐非线性光学晶体及其生长方法和用途
CN1904148A (zh) * 2005-07-29 2007-01-31 中国科学院理化技术研究所 氟硼酸铍盐非线性光学晶体及生长方法和用途

Also Published As

Publication number Publication date
CN101799609A (zh) 2010-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101799609B (zh) 非线性光学晶体BaZnBO3F及其制备方法和用途
CN101798707B (zh) 非线性光学晶体BaMgBO3F及其制备方法和用途
CN102127811B (zh) 化合物氟硼酸铅非线性光学晶体及其制备方法和用途
CN102337586B (zh) 化合物氟硼酸钡非线性光学晶体及其制备方法和用途
CN101545138A (zh) 非线性光学晶体硼铍酸钠及其生长方法和用途
WO2017121024A1 (zh) K3Ba3Li2Al4B6O20F化合物、其非线性光学晶体及其制备方法和用途
US10626519B2 (en) Lead oxychloride, infrared nonlinear optical crystal, and preparation method thereof
CN103058266A (zh) BaGa2GeS6化合物、BaGa2GeS6非线性光学晶体及制法和用途
CN103803572B (zh) 化合物氟硼酸锂钙和氟硼酸锂钙非线性光学晶体及制备方法和用途
CN105133016B (zh) 钒酸锂非线性光学晶体的制备方法和用途
CN103014868B (zh) 非线性光学晶体亚碲钼酸镉及其制备和用途
CN110396721A (zh) 氟硼铝酸铯化合物、氟硼铝酸铯非线性光学晶体及其制备方法和用途
CN102352533A (zh) 新型非线性光学晶体硼酸铍钠铯
CN103060917A (zh) BaGa2SiS6化合物、BaGa2SiS6非线性光学晶体及制法和用途
CN102828245A (zh) 一种氟硼铍酸钙钠非线性光学晶体及生长方法和用途
CN102828246A (zh) 一种氟硼铍酸锶钠非线性光学晶体及生长方法和用途
CN103088423A (zh) 化合物钡硼氧氟和钡硼氧氟非线性光学晶体及制备方法和用途
CN102071464B (zh) 非线性光学晶体材料Sr3Y3BiB4O15及其制备方法和用途
CN105274621B (zh) 一种钼磷酸氟钾化合物、其非线性光学晶体及其制备方法和用途
US10005675B2 (en) Li4Sr(BO3)2 compound, Li4Sr(BO3)2 nonlinear optical crystal, preparation method and use thereof
CN1321228C (zh) 硼铝酸盐、硼铝酸盐非线性光学晶体及其生长方法和用途
CN103030146B (zh) BaGa2SiSe6化合物、BaGa2SiSe6非线性光学晶体及制法和用途
CN113846381B (zh) 化合物硼酸钡钇及硼酸钡钇非线性光学晶体和其制备方法及用途
CN103588218A (zh) CsZn2B3O7化合物、CsZn2B3O7非线性光学晶体及其制法和用途
CN104213193A (zh) 磷钼酸盐化合物、磷钼酸盐非线性光学晶体及制法和用途

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20121219

Termination date: 20180211

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee