CN101795564A - 具有杀虫和杀螨特性的活性成分结合物 - Google Patents

具有杀虫和杀螨特性的活性成分结合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及新的活性成分结合物,该结合物含有至少一种已知的式(I)化合物,和另外的至少一种已知的邻苯二甲酰胺类活性成分;该结合物极适于防治动物有害物,例如昆虫和不想要的螨虫
Figure 200880105524.X_AB_0
,其中R1和A具有说明书中所述含义。

Description

具有杀虫和杀螨特性的活性成分结合物
本发明涉及新的活性物质结合物(combination),该结合物首先含有至少一种已知的式(I)化合物,其次含有另外至少一种已知的邻苯二甲酰胺类活性物质;该结合物非常适于防治动物有害物,例如昆虫和不想要的螨虫。本发明还涉及防治植物及种子上的动物有害物的方法、涉及本发明活性物质结合物用于处理种子的用途、涉及保护种子的方法,并且最后涉及用本发明活性物质结合物处理过的种子。
已公开了式(I)化合物具有杀虫活性(参见EP 0539588、WO 2007/115644、WO 2007/115643、WO 2007/115646)
Figure GPA00001042969300011
其中
A代表吡啶-2-基或吡啶-4-基;或代表6位任选地被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的吡啶-3-基;或代表6位任选地被氯或甲基取代的哒嗪-3-基;或代表吡嗪-3-基;或代表2-氯吡嗪-5-基;或代表2位任选地被氯或甲基取代的1,3-噻唑-5-基;或者
A代表嘧啶基、吡唑基、噻吩基、噁唑基、异噁唑基、1,2,4-噁二唑基、异噻唑基、1,2,4-三唑基或1,2,5-噻二唑基,所述基团任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基(任选地被氟和/或氯取代)、C1-C3烷硫基(任选地被氟和/或氯取代)或C1-C3烷基磺酰基(任选地被氟和/或氯取代)取代,
或者
A代表基团
Figure GPA00001042969300012
其中
X代表卤素、烷基或卤代烷基,
Y代表卤素、烷基、卤代烷基、卤代烷氧基、叠氮基或氰基,并且
R1代表烷基、卤代烷基、烯基、卤代烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、卤代环烷基、烷氧基、烷氧基烷基或卤代环烷基烷基。
EP-A-1006107公开了多种邻苯二甲酰胺类化合物,例如氟虫酰胺(fiubendiamide)可用作作物保护领域中的杀虫剂。多种具有光学活性的邻苯二甲酰胺化合物的杀虫活性在EP-A-1782689中有描述。
式(I)杀虫化合物及邻苯二甲酰胺类化合物的活性通常良好。但是,它们并不总是满足农业实践的需求,特别是在低施用率时和在特定有害物的情况下,因此仍需要具有经济效益并且生态无害的有害物防治方法。
杀虫化合物必须满足的其他要求包括,降低剂量率;大大加宽待防治的有害物谱,包括针对抗性有害物;增加使用安全性;降低对植物的毒性并由此改善植物耐受性;防治不同发育阶段的有害物;改善杀虫化合物在制备过程中的性能,例如在研磨或混合过程中,在其贮存过程中或其使用过程中;甚至在低浓度下依然非常有利的杀生物谱,兼具良好的温血物种、鱼类和植物的耐受性;和实现加和效应,例如杀藻、驱虫、杀卵、杀细菌、杀真菌、杀软体动物、杀线虫、激活植物、杀鼠或杀病毒效果。
用于无性繁殖和有性繁殖植物的繁殖材料上的杀虫化合物必须满足的其他特殊要求包括,当用于种子和植物繁殖材料时的可忽略不计的植物毒性、与各种土壤条件的相容性(例如就化合物在土壤中的锁闭作用(locking-up)而言)、在植物体内的内吸活性、对发芽不具有不利作用,和在所述有害物寿命周期期间的活性。
本发明的目的是满足一种或多种上述要求,例如降低剂量率、加宽可防治的有害物谱,包括针对抗性有害物、和特别是关于对无性繁殖和有性繁殖植物的繁殖材料的适用性方面的特殊要求。
现已发现,至少一种式(I)化合物和至少一种选自以下的邻苯二甲酰胺化合物的结合物具有协同活性并适于防治动物有害物,所述邻苯二甲酰胺化合物选自氟虫酰胺、或具有光学活性的邻苯二甲酰胺,即式(IIa)的(S)-3-碘-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二甲酰胺、式(IIb)的(S)-3-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二甲酰胺、式(IIc)的(S)-3-溴-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二甲酰胺,
条件为,含氟虫酰胺和4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮或4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮的活性物质结合物除外。令人惊讶的是,本发明活性物质结合物的杀虫和杀螨活性显著超过了各活性物质的活性的总和。存在不可预计的真正的协同效应,而不只是活性的互补。
本发明的式(I)化合物和邻苯二甲酰胺类化合物的活性物质结合物的协同效应主要通过降低剂量率和通过加宽可防治的有害物谱来加宽式(I)化合物和邻苯二甲酰胺类化合物的作用谱。因此,用本发明的式(I)化合物和邻苯二甲酰胺类化合物的活性物质结合物总可以在有害物防治中取得高成功率,即使在采用了本发明活性物质结合物中的各单独化合物不具有充分活性的低施用率的情况下。
除上述协同活性外,本发明活性物质结合物还可具有其他令人惊讶的优点,包括增加使用安全性;降低植物毒性并由此改善植物耐受性;防治处于不同发育阶段的有害物;改善杀虫化合物在制备过程中的性能,例如在研磨或混合过程中,在其贮存或使用过程中;甚至在低浓度下依然非常有利的杀生物谱,兼具良好的温血物种、鱼类和植物的耐受性;和实现加和效应,例如杀藻、驱虫、杀卵、杀细菌、杀真菌、杀软体动物、杀线虫、激活植物、杀鼠或杀病毒效果。
此外,出人意料地,已发现,本发明活性物质结合物特别适于保护种子和/或由该种子长出的植物的幼苗及叶免受有害物损害。因此,本发明活性物质结合物表现出,当用于植物繁殖材料上时的可忽略不计的植物毒性、与各种土壤条件的相容性(例如就化合物在土壤中的锁闭作用而言)、在植物体内的内吸效应、对发芽不具有不利作用,和在各自的有害物寿命周期过程中的活性。
除至少一种式(I)化合物外,本发明活性物质结合物还含有上文逐一提及的邻苯二甲酰胺化合物中的至少一种。优选地,本发明活性物质结合物含有刚好一种式(I)化合物和刚好一种上文逐一提及的邻苯二甲酰胺化合物。此外还优选的是含有一种式(I)化合物和两种上文逐一提及的邻苯二甲酰胺化合物的活性物质结合物。此外还优选的是含有两种式(I)化合物和一种上文逐一提及的邻苯二甲酰胺化合物的混合物。
具有至少一种上文逐一提及的邻苯二甲酰胺化合物的本发明活性物质结合物中的上述式(I)化合物的优选的亚组列于下文中,条件为含有氟虫酰胺和4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮或4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮的活性物质结合物除外。
A优选代表6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-甲基吡啶-3-基、6-三氟甲基吡啶-3-基、6-三氟甲氧基吡啶-3-基、6-氯-1,4-哒嗪-3-基、6-甲基-1,4-哒嗪-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基或2-甲基-1,3-噻唑-5-基、2-氯嘧啶-5-基、2-三氟甲基嘧啶-5-基、5,6-二氟吡啶-3-基、5-氯-6-氟吡啶-3-基、5-溴-6-氟吡啶-3-基、5-碘-6-氟吡啶-3-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5,6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-碘-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5,6-二溴吡啶-3-基、5-氟-6-碘吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基、5-溴-6-碘吡啶-3-基、5-甲基-6-氟吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-甲基-6-溴吡啶-3-基、5-甲基-6-碘吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氟吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-溴吡啶-3-基或5-二氟甲基-6-碘吡啶-3-基。
R1优选代表任选被氟取代的C1-C5烷基、C2-C5烯基、C3-C5环烷基、C3-C5环烷基烷基或烷氧基。
A特别优选代表6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-氯-1,4-哒嗪-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基、2-氯嘧啶-5-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5,6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5,6-二溴吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基或5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基。
R1特别优选代表甲基、甲氧基、乙基、丙基、乙烯基、烯丙基、炔丙基、环丙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基或2-氟环丙基。
A极特别优选代表6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基或5,6-二氯吡啶-3-基。
R1极特别优选代表甲基、环丙基、甲氧基、2-氟乙基或2,2-二氟乙基。
A最优选代表6-氯吡啶-3-基或5-氟-6-氯吡啶-3-基。
R1最优选代表甲基、2-氟乙基或2,2-二氟乙基。
在一组特定的式(I)化合物中,A代表6-氯吡啶-3-基,
Figure GPA00001042969300051
在另一组特定的式(I)化合物中,A代表6-溴吡啶-3-基,
Figure GPA00001042969300052
在另一组特定的式(I)化合物中,A代表6-氯-1,4-哒嗪-3-基,
Figure GPA00001042969300053
在另一组特定的式(I)化合物中,A代表2-氯-1,3-噻唑-5-基,
Figure GPA00001042969300054
在另一组特定的式(I)化合物中,A代表5-氟-6-氯吡啶-3-基,
Figure GPA00001042969300061
在另一组特定的式(I)化合物中,A代表5-氟-6-溴吡啶-3-基,
Figure GPA00001042969300062
在另一组特定的式(I)化合物中,A代表5,6-二氯吡啶-3-基,
Figure GPA00001042969300063
在另一组特定的式(I)化合物中,R1代表甲基。
在另一组特定的式(I)化合物中,R1代表乙基。
在另一组特定的式(I)化合物中,R1代表环丙基。
在另一组特定的式(I)化合物中,R1代表2-氟乙基。
在另一组特定的式(I)化合物中,R1代表2,2-二氟乙基。
上文在一般或优选范围内所述的基团定义或范例可以任意方式相互结合,也就是说各优选范围之间的结合也是可以的。
本发明优选具有上文作为优选提及的含义的结合的式(I)化合物。
本发明特别优选具有上文作为特别优选提及的含义的结合的式(I)化合物。
本发明极特别优选具有上文作为极特别优选提及的含义的结合的式(I)化合物。
式(I)化合物的一个优选亚组为式(I-a)的那些
Figure GPA00001042969300064
其中
B代表吡啶-2-基或吡啶-4-基;或代表6位任选地被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的吡啶-3-基;或代表6位任选地被氯或甲基取代的哒嗪-3-基;或代表吡嗪-3-基;或代表2-氯吡嗪-5-基;或代表2位任选地被氯或甲基取代的1,3-噻唑-5-基,
R2代表卤代烷基、卤代烯基、卤代环烷基或卤代环烷基烷基。
在上文及下文的式(I-a)中所提及基团的优选的取代基或范围在下文中进行说明。
B优选代表6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-甲基吡啶-3-基、6-三氟甲基吡啶-3-基、6-三氟甲氧基吡啶-3-基、6-氯-1,4-哒嗪-3-基、6-甲基-1,4-哒嗪-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基或2-甲基-1,3-噻唑-5-基。
R2优选代表氟取代的C1-C5烷基、C2-C5烯基、C3-C5环烷基或C3-C5环烷基烷基。
B特别优选代表6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-氯-1,4-哒嗪-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基。
R2特别优选代表2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2-氟环丙基。
B极特别优选代表6-氯吡啶-3-基。
R2极特别优选代表2-氟乙基或2,2-二氟乙基。
在一组特定的式(I-a)化合物中,B代表6-氯吡啶-3-基
Figure GPA00001042969300071
在另一组特定的式(I-a)化合物中,B代表6-溴吡啶-3-基
Figure GPA00001042969300072
在另一组特定的式(I-a)化合物中,B代表6-氯-1,4-哒嗪-3-基
Figure GPA00001042969300073
在另一组特定的式(I-a)化合物中,R2代表2-氟乙基。
在另一组特定的式(I-a)化合物中,R2代表2,2-二氟乙基。
式(I)化合物的另一个优选亚组为式(I-b)的那些
Figure GPA00001042969300081
其中
D代表基团
Figure GPA00001042969300082
其中
X和Y具有上述含义,
R3代表氢、烷基、烯基、炔基、环烷基或烷氧基。
在上文及下文的式(I-b)中所提及基团的优选的取代基或范围在下文中进行说明。
D优选代表以下基团之一:5,6-二氟吡啶-3-基、5-氯-6-氟吡啶-3-基、5-溴-6-氟吡啶-3-基、5-碘-6-氟吡啶-3-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5,6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-碘-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5,6-二溴吡啶-3-基、5-氟-6-碘吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基、5-溴-6-碘吡啶-3-基、5-甲基-6-氟吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-甲基-6-溴吡啶-3-基、5-甲基-6-碘吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氟吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-溴吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-碘吡啶-3-基。
R3优选代表C1-C4烷基、C2-C4-烯基、C2-C4炔基或C3-C4环烷基。
D特别优选代表5-氟-6-氯吡啶-3-基、5,6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5,6-二溴吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基或5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基。
R3特别优选代表C1-C4烷基。
D极特别优选代表5-氟-6-氯吡啶-3-基或5-氟-6-溴吡啶-3-基。
R3极特别优选代表甲基、乙基、丙基、乙烯基、烯丙基、炔丙基或环丙基。
D最优选代表5-氟-6-氯吡啶-3-基。
R3最优选代表甲基或环丙基。
在另一组特定的式(I-b)化合物中,D代表5-氟-6-氯吡啶-3-基
Figure GPA00001042969300091
在另一组特定的式(I-b)化合物中,D代表5,6-二氯吡啶-3-基
Figure GPA00001042969300092
在另一组特定的式(I-b)化合物中,D代表5-溴-6-氯吡啶-3-基
Figure GPA00001042969300093
在另一组特定的式(I-b)化合物中,D代表5-甲基-6-氯吡啶-3-基
Figure GPA00001042969300094
在另一组特定的式(I-b)化合物中,D代表5-氟-6-溴吡啶-3-基
Figure GPA00001042969300095
在另一组特定的式(I-b)化合物中,D代表5-氯-6-溴吡啶-3-基
Figure GPA00001042969300096
在另一组特定的式(I-b)化合物中,D代表5-氯-6-碘吡啶-3-基
Figure GPA00001042969300097
在另一组特定的式(I-b)化合物中,R3代表甲基。
在另一组特定的式(I-b)化合物中,R3代表乙基。
在另一组特定的式(I-b)化合物中,R3代表环丙基。
式(I)化合物的另一个优选的亚组为式(I-c)的那些
Figure GPA00001042969300101
其中
E代表基团
Figure GPA00001042969300102
其中
X和Y具有上述含义,并且
R4代表卤代烷基、卤代烯基、卤代环烷基或卤代环烷基烷基。
在上文及下文的式(I-c)中所提及基团的优选的取代基或范围在下文中进行说明。
E优选代表以下基团之一:5,6-二氟吡啶-3-基、5-氯-6-氟吡啶-3-基、5-溴-6-氟吡啶-3-基、5-碘-6-氟吡啶-3-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5,6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-碘-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5,6-二溴吡啶-3-基、5-氟-6-碘吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基、5-溴-6-碘吡啶-3-基、5-甲基-6-氟吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-甲基-6-溴吡啶-3-基、5-甲基-6-碘吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氟吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-溴吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-碘吡啶-3-基。
R4优选代表氟取代的C1-C5烷基、C2-C5烯基、C3-C5环烷基或C3-C5环烷基烷基。
E特别优选代表2-氯嘧啶-5-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5,6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5,6-二溴吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基或5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基。
R4特别优选代表2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2-氟环丙基。
E极特别优选代表5-氟-6-氯吡啶-3-基。
R4极特别优选代表2-氟乙基或2,2-二氟乙基。
在另一组特定的式(I-c)化合物中,E代表5-氟-6-氯吡啶-3-基
Figure GPA00001042969300111
在另一组特定的式(I-c)化合物中,E代表5,6-二氯吡啶-3-基
Figure GPA00001042969300112
在另一组特定的式(I-c)化合物中,E代表5-溴-6-氯吡啶-3-基
Figure GPA00001042969300113
在另一组特定的式(I-c)化合物中,E代表5-甲基-6-氯吡啶-3-基
Figure GPA00001042969300114
在另一组特定的式(I-c)化合物中,E代表5-氟-6-溴吡啶-3-基
Figure GPA00001042969300115
在另一组特定的式(I-c)化合物中,E代表5-氯-6-溴吡啶-3-基
Figure GPA00001042969300116
在另一组特定的式(I-c)化合物中,E代表5-氯-6-碘吡啶-3-基
Figure GPA00001042969300117
在另一组特定的式(I-c)化合物中,R4代表2-氟乙基。
在另一组特定的式(I-c)化合物中,R4代表2,2-二氟乙基。
式(I)化合物的一个优选的亚组为式(I-d)的那些
其中
G代表吡啶-2-基或吡啶-4-基;或代表6位任选地被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的吡啶-3-基;或代表6位任选地被氯或甲基取代的哒嗪-3-基;或代表吡嗪-3-基;或代表2-氯吡嗪-5-基;或代表2位任选地被氯或甲基取代的1,3-噻唑-5-基,并且
R5代表C1-C4烷基、烯基、炔基、环烷基或烷氧基,
条件为含有氟虫酰胺和4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮或4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮的活性物质结合物除外。
在上文及下文的式(I-d)中所提及基团的优选的取代基或范围在下文中进行说明。
G优选代表6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-甲基吡啶-3-基、6-三氟甲基吡啶-3-基、6-三氟甲氧基吡啶-3-基、6-氯-1,4-哒嗪-3-基、6-甲基-1,4-哒嗪-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基或2-甲基-1,3-噻唑-5-基。
R5优选代表C1-C4烷基、C1烷氧基、C2-C4烯基、C2-C4炔基或C3-C4环烷基。
G特别优选代表6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-氯-1,4-哒嗪-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基,
R5特别优选代表甲基、甲氧基、乙基、丙基、乙烯基、烯丙基、炔丙基或环丙基。
G极特别优选代表6-氯吡啶-3-基。
R5极特别优选代表甲基或环丙基。
在一组特定的式(I-d)化合物中,G代表6-氯吡啶-3-基
Figure GPA00001042969300122
在另一组特定的式(I-d)化合物中,G代表6-溴吡啶-3-基
Figure GPA00001042969300131
在另一组特定的式(I-d)化合物中,G代表6-氯-1,4-哒嗪-3-基
Figure GPA00001042969300132
在另一组特定的式(I-d)化合物中,G代表2-氯-1,3-噻唑-5-基
Figure GPA00001042969300133
在另一组特定的式(I-d)化合物中,G代表6-氟吡啶-3-基
Figure GPA00001042969300134
在另一组特定的式(I-d)化合物中,G代表6-三氟甲基吡啶-3-基
在另一组特定的式(I-d)化合物中,G代表6-氟吡啶-3-基
在另一组特定的式(I-d)化合物中,R5代表甲基。
在另一组特定的式(I-d)化合物中,R5代表环丙基。
以下通式(I)的化合物可个别提及,条件为含有氟虫酰胺和4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮或4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮的活性物质结合物除外:
●化合物(I-1),4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,具有下式
Figure GPA00001042969300137
并已知于国际专利申请WO 2007/115644。
●化合物(I-2),4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,具有下式
并已知于国际专利申请WO 2007/115644。
●化合物(I-3),4-{[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,具有下式
Figure GPA00001042969300142
并已知于国际专利申请WO 2007/115644。
●化合物(I-4),4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,具有下式
Figure GPA00001042969300143
并已知于国际专利申请WO 2007/115644。
●化合物(I-5),4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,具有下式
并已知于国际专利申请WO 2007/115644。
●化合物(I-6),4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,具有下式
Figure GPA00001042969300152
并已知于国际专利申请WO 2007/115643。
●化合物(I-7),4-{[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,具有下式
并已知于国际专利申请WO 2007/115646。
●化合物(I-8),4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,具有下式
Figure GPA00001042969300154
并已知于国际专利申请WO 2007/115643。
●化合物(I-9),4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,具有下式
Figure GPA00001042969300161
并已知于EP 0539588。
●化合物(I-10),4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,具有下式
Figure GPA00001042969300162
并已知于EP 0539588。
优选地,本发明活性物质结合物含有至少一种选自上述式(I-a)、(I-b)、(I-c)或(I-d)化合物的式(I)化合物和一种上文逐一提及的邻苯二甲酰胺化合物,条件为含有氟虫酰胺和4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮或4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮的活性物质结合物除外。
本发明活性物质结合物还优选含有至少一种选自上述式(I-a)、(I-b)或(I-c)化合物的式(I)化合物和一种上文逐一提及的邻苯二甲酰胺化合物。
特别优选地,本发明活性物质结合物含有至少一种这样的式(I)化合物和一种上文逐一提及的邻苯二甲酰胺化合物:式(I)中A选自6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基和5,6-二氯吡啶-3-基并且R1选自甲基、环丙基、甲氧基、2-氟乙基或2,2-二氟乙基,条件为含有氟虫酰胺和4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮或4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮的活性物质结合物除外。
极特别优选地,本发明活性物质结合物含有至少一种选自式(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-5)、(I-6)、(I-7)、(I-8)、(I-9)和(I-10)化合物的式(I)化合物和一种上文逐一提及的邻苯二甲酰胺化合物。
给出了表1中所列结合,其中每一种结合本身代表本发明的一个极特别优选的实施方案。
表1
Figure GPA00001042969300171
Figure GPA00001042969300181
当本发明活性物质结合物中的活性物质以某些重量比存在时,协同效应特别显著。但是,活性物质结合物中的活性物质的重量比可在相对大的范围内变化。一般地,本发明结合物含有为以下优选和特别优选的混合比的一种式(I)活性物质和上文逐一提及的邻苯二甲酰胺类活性物质之一:
优选的混合比:125∶1至1∶125
特别优选的混合比:25∶1至1∶25
所述混合比基于重量比。该比例的含义应理解为式(I)活性物质:邻苯二甲酰胺化合物。式(I)化合物与上文逐一提及的邻苯二甲酰胺化合物之一的其他混合比在下文详述,并且以混合比的优选性增加的顺序列出:95∶1至1∶95、95∶1至1∶90、95∶1至1∶85、95∶1至1∶80、95∶1至1∶75、95∶1至1∶70、95∶1至1∶65、95∶1至1∶60、95∶1至1∶55、95∶1至1∶50、95∶1至1∶45、95∶1至1∶40、95∶1至1∶35、95∶1至1∶30、95∶1至1∶25、95∶1至1∶20、95∶1至1∶15、95∶1至1∶10、95∶1至1∶5、95∶1至1∶4、95∶1至1∶3、95∶1至1∶2、90∶1至1∶90、90∶1至1∶95、90∶1至1∶85、90∶1至1∶80、90∶1至1∶75、90∶1至1∶70、90∶1至1∶65、90∶1至1∶60、90∶1至1∶55、90∶1至1∶50、90∶1至1∶45、90∶1至1∶40、90∶1至1∶35、90∶1至1∶30、90∶1至1∶25、90∶1至1∶20、90∶1至1∶15、90∶1至1∶10、90∶1至1∶5、90∶1至1∶4、90∶1至1∶3、90∶1至1∶2、85∶1至1∶85、85∶1至1∶95、85∶1至1∶90、85∶1至1∶80、85∶1至1∶75、85∶1至1∶70、85∶1至1∶65、85∶1至1∶60、85∶1至1∶55、85∶1至1∶50、85∶1至1∶45、85∶1至1∶40、85∶1至1∶35、85∶1至1∶30、85∶1至1∶25、85∶1至1∶20、85∶1至1∶15、85∶1至1∶10、85∶1至1∶5、85∶1至1∶4、85∶1至1∶3、85∶1至1∶2、80∶1至1∶80、80∶1至1∶95、80∶1至1∶90、80∶1至1∶85、80∶1至1∶75、80∶1至1∶70、80∶1至1∶65、80∶1至1∶60、80∶1至1∶55、80∶1至1∶50、80∶1至1∶45、80∶1至1∶40、80∶1至1∶35、80∶1至1∶30、80∶1至1∶25、80∶1至1∶20、80∶1至1∶15、80∶1至1∶10、80∶1至1∶5、80∶1至1∶4、80∶1至1∶3、80∶1至1∶2、75∶1至1∶75、75∶1至1∶95、75∶1至1∶90、75∶1至1∶85、75∶1至1∶80、75∶1至1∶70、75∶1至1∶65、75∶1至1∶60、75∶1至1∶55、75∶1至1∶50、75∶1至1∶45、75∶1至1∶40、75∶1至1∶35、75∶1至1∶30、75∶1至1∶25、75∶1至1∶20、75∶1至1∶15、75∶1至1∶10、75∶1至1∶5、75∶1至1∶4、75∶1至1∶3、75∶1至1∶2、70∶1至1∶70、70∶1至1∶95、70∶1至1∶90、70∶1至1∶85、70∶1至1∶80、70∶1至1∶75、70∶1至1∶65、70∶1至1∶60、70∶1至1∶55、70∶1至1∶50、70∶1至1∶45、70∶1至1∶40、70∶1至1∶35、70∶1至1∶30、70∶1至1∶25、70∶1至1∶20、70∶1至1∶15、70∶1至1∶10、70∶1至1∶5、70∶1至1∶4、70∶1至1∶3、70∶1至1∶2、65∶1至1∶65、65∶1至1∶95、65∶1至1∶90、65∶1至1∶85、65∶1至1∶80、65∶1至1∶75、65∶1至1∶70、65∶1至1∶60、65∶1至1∶55、65∶1至1∶50、65∶1至1∶45、65∶1至1∶40、65∶1至1∶35、65∶1至1∶30、65∶1至1∶25、65∶1至1∶20、65∶1至1∶15、65∶1至1∶10、65∶1至1∶5、65∶1至1∶4、65∶1至1∶3、65∶1至1∶2、60∶1至1∶60、60∶1至1∶95、60∶1至1∶90、60∶1至1∶85、60∶1至1∶80、60∶1至1∶75、60∶1至1∶70、60∶1至1∶65、60∶1至1∶55、60∶1至1∶50、60∶1至1∶45、60∶1至1∶40、60∶1至1∶35、60∶1至1∶30、60∶1至1∶25、60∶1至1∶20、60∶1至1∶15、60∶1至1∶10、60∶1至1∶5、60∶1至1∶4、60∶1至1∶3、60∶1至1∶2、55∶1至1∶55、55∶1至1∶95、55∶1至1∶90、55∶1至1∶85、55∶1至1∶80、55∶1至1∶75、55∶1至1∶70、55∶1至1∶65、55∶1至1∶60、55∶1至1∶50、55∶1至1∶45、55∶1至1∶40、55∶1至1∶35、55∶1至1∶30、55∶1至1∶25、55∶1至1∶20、55∶1至1∶15、55∶1至1∶10、55∶1至1∶5、55∶1至1∶4、55∶1至1∶3、55∶1至1∶2、50∶1至1∶95、50∶1至1∶90、50∶1至1∶85、50∶1至1∶80、50∶1至1∶75、50∶1至1∶70、50∶1至1∶65、50∶1至1∶60、50∶1至1∶55、50∶1至1∶45、50∶1至1∶40、50∶1至1∶35、50∶1至1∶30、50∶1至1∶25、50∶1至1∶20、50∶1至1∶15、50∶1至1∶10、50∶1至1∶5、50∶1至1∶4、50∶1至1∶3、50∶1至1∶2、45∶1至1∶45、45∶1至1∶95、45∶1至1∶90、45∶1至1∶85、45∶1至1∶80、45∶1至1∶75、45∶1至1∶70、45∶1至1∶65、45∶1至1∶60、45∶1至1∶55、45∶1至1∶50、45∶1至1∶40、45∶1至1∶35、45∶1至1∶30、45∶1至1∶25、45∶1至1∶20、45∶1至1∶15、45∶1至1∶10、45∶1至1∶5、45∶1至1∶4、45∶1至1∶3、45∶1至1∶2、40∶1至1∶40、40∶1至1∶95、40∶1至1∶90、40∶1至1∶85、40∶1至1∶80、40∶1至1∶75、40∶1至1∶70、40∶1至1∶65、40∶1至1∶60、40∶1至1∶55、40∶1至1∶50、40∶1至1∶45、40∶1至1∶35、40∶1至1∶30、40∶1至1∶25、40∶1至1∶20、40∶1至1∶15、40∶1至1∶10、40∶1至1∶5、40∶1至1∶4、40∶1至1∶3、40∶1至1∶2、35∶1至1∶35、35∶1至1∶95、35∶1至1∶90、35∶1至1∶85、35∶1至1∶80、35∶1至1∶75、35∶1至1∶70、35∶1至1∶65、35∶1至1∶60、35∶1至1∶55、35∶1至1∶50、35∶1至1∶45、35∶1至1∶40、35∶1至1∶30、35∶1至1∶25、35∶1至1∶20、35∶1至1∶15、35∶1至1∶10、35∶1至1∶5、35∶1至1∶4、35∶1至1∶3、35∶1至1∶2、30∶1至1∶30、30∶1至1∶95、30∶1至1∶90、30∶1至1∶85、30∶1至1∶80、30∶1至1∶75、30∶1至1∶70、30∶1至1∶65、30∶1至1∶60、30∶1至1∶55、30∶1至1∶50、30∶1至1∶45、30∶1至1∶40、30∶1至1∶35、30∶1至1∶25、30∶1至1∶20、30∶1至1∶15、30∶1至1∶10、30∶1至1∶5、30∶1至1∶4、30∶1至1∶3、30∶1至1∶2、25∶1至1∶25、25∶1至1∶95、25∶1至1∶90、25∶1至1∶85、25∶1至1∶80、25∶1至1∶75、25∶1至1∶70、25∶1至1∶65、25∶1至1∶60、25∶1至1∶55、25∶1至1∶50、25∶1至1∶45、25∶1至1∶40、25∶1至1∶35、25∶1至1∶30、25∶1至1∶20、25∶1至1∶15、25∶1至1∶10、25∶1至1∶5、25∶1至1∶4、25∶1至1∶3、25∶1至1∶2、20∶1至1∶95、20∶1至1∶90、20∶1至1∶85、20∶1至1∶80、20∶1至1∶75、20∶1至1∶70、20∶1至1∶65、20∶1至1∶60、20∶1至1∶55、20∶1至1∶50、20∶1至1∶45、20∶1至1∶40、20∶1至1∶35、20∶1至1∶30、20∶1至1∶25、20∶1至1∶15、20∶1至1∶10、20∶1至1∶5、20∶1至1∶4、20∶1至1∶3、20∶1至1∶2、15∶1至1∶15、15∶1至1∶95、15∶1至1∶90、15∶1至1∶85、15∶1至1∶80、15∶1至1∶75、15∶1至1∶70、15∶1至1∶65、15∶1至1∶60、15∶1至1∶55、15∶1至1∶50、15∶1至1∶45、15∶1至1∶40、15∶1至1∶35、15∶1至1∶30、15∶1至1∶25、15∶1至1∶20、15∶1至1∶10、15∶1至1∶5、15∶1至1∶4、15∶1至1∶3、15∶1至1∶2、10∶1至1∶10、10∶1至1∶95、10∶1至1∶90、10∶1至1∶85、10∶1至1∶80、10∶1至1∶75、10∶1至1∶70、10∶1至1∶65、10∶1至1∶60、10∶1至1∶55、10∶1至1∶50、10∶1至1∶45、10∶1至1∶40、10∶1至1∶35、10∶1至1∶30、10∶1至1∶25、10∶1至1∶20、10∶1至1∶15、10∶1至1∶5、10∶1至1∶4、10∶1至1∶3、10∶1至1∶2、5∶1至1∶5、5∶1至1∶95、5∶1至1∶90、5∶1至1∶85、5∶1至1∶80、5∶1至1∶75、5∶1至1∶70、5∶1至1∶65、5∶1至1∶60、5∶1至1∶55、5∶1至1∶50、5∶1至1∶45、5∶1至1∶40、5∶1至1∶35、5∶1至1∶30、5∶1至1∶25、5∶1至1∶20、5∶1至1∶15、5∶1至1∶10、5∶1至1∶4、5∶1至1∶3、5∶1至1∶2、4∶1至1∶4、4∶1至1∶95、4∶1至1∶90、4∶1至1∶85、4∶1至1∶80、4∶1至1∶75、4∶1至1∶70、4∶1至1∶65、4∶1至1∶60、4∶1至1∶55、4∶1至1∶50、4∶1至1∶45、4∶1至1∶40、4∶1至1∶35、4∶1至1∶30、4∶1至1∶25、4∶1至1∶20、4∶1至1∶15、4∶1至1∶10、4∶1至1∶5、4∶1至1∶3、4∶1至1∶2、3∶1至1∶3、3∶1至1∶95、3∶1至1∶90、3∶1至1∶85、3∶1至1∶80、3∶1至1∶75、3∶1至1∶70、3∶1至1∶65、3∶1至1∶60、3∶1至1∶55、3∶1至1∶50、3∶1至1∶45、3∶1至1∶40、3∶1至1∶35、3∶1至1∶30、3∶1至1∶25、3∶1至1∶20、3∶1至1∶15、3∶1至1∶10、3∶1至1∶5、3∶1至1∶4、3∶1至1∶2、2∶1至1∶2、2∶1至1∶95、2∶1至1∶90、2∶1至1∶85、2∶1至1∶80、2∶1至1∶75、2∶1至1∶70、2∶1至1∶65、2∶1至1∶60、2∶1至1∶55、2∶1至1∶50、2∶1至1∶45、2∶1至1∶40、2∶1至1∶35、2∶1至1∶30、2∶1至1∶25、2∶1至1∶20、2∶1至1∶15、2∶1至1∶10、2∶1至1∶5、2∶1至1∶4、2∶1至1∶3。
具有至少一个碱性位点的式(I)化合物能够与例如以下酸形成例如酸加成盐:强无机酸,如矿酸,例如高氯酸、硫酸、硝酸、亚硝酸、磷酸或氢卤酸;强有机羧酸,如未取代或取代的(例如卤代)C1-C4烷基羧酸如乙酸,饱和的或不饱和的二元羧酸例如乙二酸、丙二酸、丁二酸、马来酸、富马酸和邻苯二甲酸,羟基羧酸例如抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸和柠檬酸,或苯甲酸;或有机磺酸,如未取代的或取代的(例如卤代)C1-C4烷基磺酸或芳基磺酸,例如甲磺酸或对甲苯磺酸。具有至少一个酸性基团的式(I)化合物能够与碱形成例如以下盐:例如金属盐,如碱金属盐或碱土金属盐,例如钠盐、钾盐或镁盐;或者与氨或有机胺形成盐,所述有机胺例如吗啉、哌啶、吡咯烷、低链单烷基胺、低链双烷基胺或低链三烷基胺(例如乙胺、二乙胺、三乙胺或二甲基丙基胺)或者低链单羟基烷基胺、低链双羟基烷基胺或低链三羟基烷基胺(例如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺)。此外,如果合适,可形成适宜的内盐。在本发明范围内优选农业化学上有利的盐。考虑到式(I)化合物的游离形式与其盐形式之间的紧密关系,如果合适并且有利,上下文中任何涉及游离的式(I)化合物或它们的盐时均应理解为也指包括相应的盐或者游离的式(I)化合物。这也类似地适用于式(I)化合物或邻苯二甲酰胺类化合物的可能的互变异构体及它们的盐。
在本发明范围内,术语“活性物质结合物”表示式(I)化合物和本发明邻苯二甲酰胺类活性物质的多种结合物,例如以下形式的结合物:单一预混形式;由各活性物质的单独制剂组成的联合喷雾混合物的形式,例如“桶混”;或当各活性物质例如在适宜短的时间(如几小时或几天内)一个接一个地顺序施用时的联合使用形式。根据一个优选实施方案,本发明的式(I)化合物和邻苯二甲酰胺类活性物质的施用顺序不是实施本发明的关键。
当将本发明活性物质结合物用作杀虫剂和杀螨剂时,根据施用类型,施用率可在很大的范围内变化。在植物部分例如叶的处理中,本发明活性物质结合物的施用率为0.1-10000g/ha(公顷),优选10-1000g/ha,特别优选50-300g/ha(在通过浇注或滴注施用的施用情况下,施用率甚至可进一步降低,尤其当使用惰性基质例如石棉或珠光体时);在种子的处理中,施用率为2-200g每100kg种子,优选3-150g每100kg种子,特别优选2.5-25g每100kg种子,极特别优选2.5-12.5g每100kg种子;在土壤处理的情况下,施用率为0.1-10000g/ha,优选1-5000g/ha。
这些施用率仅作为实例提及并不作为对本发明含义的限制。
可使用本发明活性物质结合物来保护植物在处理后的某段时间内免受上述动物有害物的侵袭。保护作用存在的时间段通常为在用活性物质处理植物后长达1-28天、优选1-14天、特别优选1-10天、极特别优选1-7天,或种子处理后最多达200天。
本发明活性物质结合物具有良好的植物耐受性,具有对温血物种的有利的毒性,显示出良好的环境相容性,并且适于保护植物和植物器官、增加产率、改善采收作物的品质及防治动物有害物,特别是在农业、园艺、动物饲养、森林、公园和休闲设施、贮存产品和材料的保护及卫生领域中存在的昆虫、蛛形纲动物、蠕虫、线虫和软体动物。它们可优选用作植物保护剂。它们对通常敏感和抗性的物种及对所有或单个发育阶段均具有活性。上述有害物包括:
虱目(Anoplura,Phthiraptera),例如,畜虱属(Damalinia spp.)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)。
蛛形纲(Arachnida),例如,粗脚粉螨(Acarus siro)、柑橘瘤瘿螨(Aceria sheldoni)、刺皮瘿螨属(Aculops spp.)、针刺瘿螨属(Aculus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、锐缘蜱属(Argas spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、皮螨属(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、始叶螨属(Eotetranychus spp.)、梨上瘿螨(Epitrimerus pyri)、真叶螨属(Eutetranychus spp.)、瘿螨属(Eriophyes spp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectusmactans)、Metatetranychus spp.、小爪螨属(Oligonychus spp.)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、全爪螨属(Panonychus spp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、痒螨属(Psoroptes spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、根螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、中东金蝎(Scorpio maurus)、Stenotarsonemus spp.、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、Vasateslycopersici。
Bivalva纲,例如,Dreissena spp.。
唇足目(Chilopoda),例如,地蜈蚣属(Geophilus spp.)、Scutigeraspp.。
鞘翅目(Coleoptera),例如,菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、喙丽金龟属(Adoretus spp.)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、叩甲属(Agriotes spp.)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、家具窃蠹(Anobium punctatum)、星天牛属(Anoplophora spp.)、花象属(Anthonomus spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、阿鳃金龟属(Apogonia spp.)、Atomaria spp.、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、豆象属(Bruchus spp.)、龟象属(Ceuthorhynchus spp.)、Cleonus mendicus、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、根颈象属(Cosmopolites spp.)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、象虫属(Curculio spp.)、杨干隐喙象(Cryptorhynchus lapathi)、皮蠹属(Dermestes spp.)、叶甲属(Diabrotica spp.)、食植瓢虫属(Epilachna spp.)、Faustinus cubae、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、黑异爪蔗金龟(Heteronychus arator)、Hylamorpha elegans、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、Hypothenemus spp.、甘蔗大褐齿爪鳃金龟(Lachnosterna consanguinea)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)、筒喙象属(Lixusspp.)、粉蠹属(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、西方五月鳃角金龟(Melolontha melolontha)、Migdolus spp.、墨天牛属(Monochamus spp.)、Naupactus xanthographus、黄蛛甲(Niptushololeucus)、椰蛀犀金龟(Oryctes rhinoceros)、锯谷盗(Oryzaephilussurinamensis)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、小青花金龟(Oxycetonia jucunda)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、食叶鳃金龟属(Phyllophaga spp.)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)、Premnotrypes spp.、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、蛛甲属(Ptinus spp.)、暗色瓢虫(Rhizobius ventralis)、谷蠹(Rhizoperthadominica)、谷象属(Sitophilus spp.)、尖隐喙象属(Sphenophorusspp.)、茎干象属(Sternechus spp.)、Symphyletes spp.、黄粉虫(Tenebriomolitor)、拟谷盗属(Tribolium spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、籽象属(Tychius spp.)、脊虎天牛属(Xylotrechus spp.)、距步甲属(Zabrus spp.)。
弹尾目(Collembola),例如,武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。
革翅目(Dermaptera),例如,欧洲球螋(Forficula auricularia)。
倍足目(Diplopoda),例如,Blaniulus guttulatus。
双翅目(Diptera),例如,伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、红头丽蝇(Calliphoraerythrocephala)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、锥蝇属(Cochliomyia spp.)、Cordylobiaanthropophaga、库蚊属(Culex spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、人肤蝇(Dermatobia hominis)、果蝇属(Drosophila spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、黑蝇属(Hylemyia spp.)、Hyppobosca spp.、皮蝇属(Hypoderma spp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、家蝇属(Muscaspp.)、绿蝽属(Nezara spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、草种蝇属(Phorbiaspp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tannia spp.、欧洲大蚊(Tipula paludosa)、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)。
腹足纲(Gastropoda),例如,Arion spp.、双脐螺属(Biomphalariaspp.)、小泡螺属(Bulinus spp.)、Deroceras spp.、土蜗属(Galba spp.)、椎实螺属(Lymnaea spp.)、钉螺属(Oncomelania spp.)、琥珀螺属(Succinea spp.)。
蠕虫纲(Helminths),例如,十二指肠钩口线虫(Ancylostomaduodenale)、斯里兰卡钩口线虫(Ancylostoma ceylanicum)、巴西钩口线虫(Acylostoma braziliensis)、钩口线虫属(Ancylostoma spp.)、似引蛔线虫(Ascaris lubricoides)、蛔虫属(Ascaris spp.)、马来布鲁线虫(Brugia malayi)、帝汶布鲁线虫(Brugia timori)、仰口线虫属(Bunostomum spp.)、夏柏特线虫属(Chabertia spp.)、枝睾吸虫属(Clonorchis spp.)、古柏线虫属(Cooperia spp.)、双腔吸虫属(Dicrocoelium spp.)、丝状网尾线虫(Dictyocaulus filaria)、阔节裂头绦虫(Diphyllobothrium latum)、麦地那龙线虫(Dracunculusmedinensis)、细粒棘球绦虫(Echinococcus granulosus)、多房棘球绦虫(Echinococcus multilocularis)、蠕形住肠蛲虫(Enterobiusvermicularis)、Faciola spp.、血毛线虫属(Haemonchus spp.)、异刺线虫属(Heterakis spp.)、矮小啮壳绦虫(Hymenolepis nana)、猪圆线虫属(Hyostrongulus spp.)、罗阿罗阿线虫(Loa Loa)、细颈线虫属(Nematodirus spp.)、结节线虫属(Oesophagostomum spp.)、后睾吸虫属(Opisthorchis spp.)、旋盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)、奥斯脱线虫属(Ostertagla spp.)、并殖吸虫属(Paragonimus spp.)、Schistosomen spp.、富氏类圆线虫(Strongyloides fuelleborni)、粪类圆线虫(Strongyloides stercoralis)、粪圆线虫属(Stronyloides spp.)、牛带绦虫(Taenia saginata)、猪带绦虫(Taenia solium)、旋毛形线虫(Trichinella spiralis)、本地毛形线虫(Trichinella nativa)、株布氏旋毛虫(Trichinella britovi)、南方旋毛虫(Trichinella nelsoni)、Trichinella pseudopsiralis、毛圆线虫属(Trichostrongulus spp.)、Trichuris trichuria、班氏吴策线虫(Wuchereria bancrofti)。
也可防治原生动物,例如艾美虫(Eimeria)。
异翅目(Heteroptera),例如,南瓜缘蝽(Anasa tristis)、拟丽蝽属(Antestiopsis spp.)、土长蝽属(Blissus spp.)、俊盲蝽属(Calocorisspp.)、Campylommalivida、异背长蝽属(Cavelerius spp.)、臭虫属(Cimex spp.)、Creontiades dilutus、胡椒缘蝽(Dasynus piperis)、Dichelops furcatus、厚氏长棒网蝽(Diconocoris hewetti)、棉红蝽属(Dysdercus spp.)、美洲蝽属(Euschistus spp.)、扁盾蝽属(Eurygasterspp.)、Heliopeltis spp.、Horcias nobilellus、稻缘蝽属(Leptocorisaspp.)、叶喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、草盲蝽属(Lygus spp.)、蔗黑长蝽(Macropes excavatus)、盲蝽科(Miridae)、绿蝽属、Oebalusspp.、Pentomidae、方背皮蝽(Piesma q uadrata)、壁蝽属(Piezodorusspp.)、棉伪斑腿盲蝽(Psallus seriatus)、Pseudacysta persea、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、黑蝽属(Scotinophora spp.)、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、Tibraca spp.、锥猎蝽属(Triatoma spp.)。
同翅目(Homoptera),例如,无网长管蚜属(Acyrthosipon spp.)、Aeneolamia spp.、隆脉木虱属(Agonoscena spp.)、Aleurodes spp.、蔗粉虱属(Aleurolobus barodensis)、Aleurothrixus spp.、杧果叶蝉属(Amrasca spp.)、Anuraphis cardui、肾圆盾蚧属(Aonidiella spp.)、苏联黄粉蚜(Aphanostigma piri)、蚜属(Aphis spp)、葡萄叶蝉(Arboridia apicalis)、小圆盾蚧属(Aspidiella spp.)、圆盾蚧属(Aspidiotus spp.)、Atanus spp.、茄沟无网蚜(Aulacorthum solani)、Bemisia spp.、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysii)、Brachycolus spp.、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、小褐稻虱(Calligypona marginata)、Carneocephala fulgida、甘蔗粉角蚜(Ceratovacuna lanigera)、沫蝉科(Cercopidae)、蜡蚧属(Ceroplastes spp.)、草莓钉蚜(Chaetosiphonfragaefolii)、蔗黄雪盾蚧(Chionaspis tegalensis)、茶绿叶蝉(Chloritaonukii)、核桃黑斑蚜(Chromaphis juglandicola)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus ficus)、玉米叶蝉(Cicadulina mbila)、Coccomytilushalli、软蚧属(Coccus spp.)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、Dalbulus spp.、Dialeurodes spp.、Diaphorina spp.、白背盾蚧属(Diaspisspp.)、Doralis spp.、履绵蚧属(Drosicha spp.)、西圆尾蚜属(Dysaphisspp.)、灰粉蚧属(Dysmicoccus spp.)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、绵蚜属(Eriosoma spp.)、Erythroneura spp.、Euscelis bilobatus、咖啡地粉蚧(Geococcus coffeae)、假桃病毒叶蝉(Homalodiscacoagulata)、梅大尾蚜(Hyalopterus arundinis)、吹绵蚧属(Iceryaspp.)、片角叶蝉属(Idiocerus spp.)、扁喙叶蝉属(Idioscopusspp.)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、Lecanium spp.、蛎盾蚧属(Lepidosaphes spp.)、萝卜蚜(Lipaphis erysimi)、长管蚜属(Macrosiphum spp.)、Mahanarva fimbriolata、高粱蚜(Melanaphis  sacchari)、Metcalfiella spp.、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、黑缘平翅斑蚜(Monellia costalis)、Monelliopsis pecanis、瘤蚜属(Myzusspp.)、莴苣衲长管蚜(Nasonovia ribisnigri)、黑尾叶蝉属(Nephotettixspp.)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、Oncometopia spp.、Ortheziapraelonga、杨梅缘粉虱(Parabemisia myricae)、Paratrioza spp.、片盾蚧属(Parlatoria spp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)、绵粉蚧属(Phenacoccus spp.)、杨平翅绵蚜(Phloeomyzus passerinii)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、Phylloxeraspp.、苏铁褐点并盾蚧(Pinnaspis aspidistrae)、臀纹粉蚧属(Planococcus spp.)、梨形原绵蚧(Protopulvinaria pyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspis pentagona)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)、金小蜂属(Pteromalus spp.)、Pyrilla spp.、笠圆盾蚧属(Quadraspidiotus spp.)、Quesada gigas、平刺粉蚧属(Rastrococcus spp.)、缢管蚜属(Rhopalosiphum spp.)、黑盔蚧属(Saissetia spp.)、Scaphoides titanus、麦二叉蚜(Schizaphisgraminum)、苏铁刺圆盾蚧(Selenaspidus articulatus)、长唇基飞虱属(Sogata spp.)、白背飞虱(Sogatella furcifera)、Sogatodes spp.、Stictocephala festina、Tenalaphara malayensis、Tinocallis caryaefoliae、广胸沫蝉属(Tomaspis spp.)、声蚜属(Toxoptera spp.)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、个木虱属(Trioza spp.)、小叶蝉属(Typhlocyba spp.)、尖盾蚧属(Unaspis spp.)、Viteus vitifolii。
膜翅目(Hymenoptera),例如,松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomoriumpharaonis)、胡蜂属(Vespa spp.)。
等足目(Isopoda),例如,鼠妇(Armadillidium vulgare)、栉水虱(Oniscus asellus)、球鼠妇(Porcellio scaber)。
等翅目(Isoptera),例如,散白蚁属(Reticulitermes spp.)、土白蚁属(Odontotermes spp.)。
鳞翅目(Lepidoptera),例如,桑剑纹夜蛾(Acronicta major)、烦夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎属(Agrotis spp.)、棉叶波纹夜蛾(Alabama argillacea)、干煞夜蛾属(Anticarsia spp.)、Barathrabrassicae、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、松尺蠖(Bupaluspiniarius)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、Capua reticulana、苹果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、禾草螟属(Chilo spp.)、枞色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、Cnaphalocerus spp.、埃及金刚钻(Eariasinsulana)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、黄毒蛾(Euproctischrysorrhoea)、切根虫属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、大蜡螟(Galleria mellonella)、Helicoverpa spp.、实夜蛾属(Heliothisspp.)、褐织蛾(Hofmannophila pseudospretella)、茶长卷蛾(Homonamagnanima)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、贪夜蛾属(Laphygmaspp.)、苹细蛾(Lithocolletis blancardella)、绿果冬夜蛾(Lithophaneantennata)、豆白隆切根虫(Loxagrotis albicosta)、毒蛾属(Lymantriaspp.)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、稻毛胫夜蛾(Mocis repanda)、粘虫(Mythimma separata)、Oria spp.、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、菜蛾(Plutella xylostella)、斜纹夜蛾属(Prodenia spp.)、Pseudaletia spp.、大豆夜蛾(Pseudoplusiaincludens)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、灰翅夜蛾属(Spodopteraspp.)、Thermesia gemmatalis、袋谷蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、粉夜蛾属(Trichoplusia spp.)。
直翅目(Orthoptera),例如,家蟋(Acheta domesticus)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、德国蠊(Blattella germanica)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属(Locusta spp.)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。
蚤目(Siphonaptera),例如,角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。
综合目(Symphyla),例如,Scutigerella immaculata。
缨翅目(Thysanoptera),例如,稻蓟马(Baliothrips biformis)、Enneothrips flavens、花蓟马属(Frankliniella spp.)、网蓟马属(Heliothrips spp.)、温室条篱蓟马(Hercinothrips femoralis)、卡蓟马属(Kakothrips spp.)、葡萄蓟马(Rhipiphorothrips cruentatus)、硬蓟马属(Scirtothrips spp.)、Taeniothrips cardamoni、蓟马属(Thripsspp.)。
缨尾目(Thysanura),例如,衣鱼(Lepisma saccharina)。
植物寄生线虫包括,例如,鳗线虫属(Anguina spp.)、滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、刺线虫属(Belonoaimus spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)、起绒草茎线虫(Ditylenchus dipsaci)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、螺旋线虫属(Heliocotylenchus spp.)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、小盘旋线虫属(Rotylenchusspp.)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、矮化线虫属(Tylenchorhynchusspp.)、小垫刃线虫属(Tylenchulus spp.)、半穿刺线虫(Tylenchulussemipenetrans)、剑线虫属(Xiphinema spp.)。
在某些浓度内,或某些施用率下,如果合适,本发明活性物质结合物也可用作除草剂、安全剂、生长调节剂或改善植物特性的制剂;或用作杀微生物剂,例如杀真菌剂、抗霉菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抗类病毒的试剂);或用作抗MLO(支原体样微生物)和RLO(立克次体样微生物)的试剂。
活性物质可转化为常规制剂,例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、水基和油基悬浮剂、粉剂、粉末剂、膏剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、撒播颗粒剂、悬乳浓缩剂、经活性物质浸渍的天然材料、经活性物质浸渍的合成材料、肥料,以及聚合物微胶囊剂。
这些制剂以已知方式制备,例如将活性物质与填充剂混合,即,与液体溶剂和/或固体载体混合,任选使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。这些制剂在适合的工厂中制备或在施用之前或使用过程中制备。
可使用的助剂为能够将特定性质例如某些工艺特性和/或特定的生物特性赋予组合物本身和/或由其得到的制剂(例如喷雾混合物、拌种剂)的那些物质。通常的适宜助剂为:填充剂、溶剂和载体。
适宜的填充剂为,例如水、极性和非极性的有机化学液体,例如选自芳烃和非芳烃类(例如石蜡、烷基苯、烷基萘、氯苯),醇和多元醇类(也可任选地被取代、醚化和/或酯化),酮类(例如丙酮、环己酮),酯类(包括脂肪和油)以及(聚)醚类,未被取代的和被取代的胺、酰胺、内酰胺类(例如N-烷基吡咯烷酮)以及内酯类,砜和亚砜类(例如二甲亚砜)。
如果使用水作填充剂,还可使用助溶剂例如有机溶剂。适宜的液体溶剂主要有:芳族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳族化合物或氯代脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡,如矿物油馏分、矿物油和植物油;醇,例如丁醇或乙二醇,及其醚和酯;酮,例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲亚砜;以及水。
根据本发明,载体意指可为固体或液体的、并且活性物质与之混合或活性物质结合至其上以改进该活性物质施用于植物或植物部分或种子时的使用性能的天然或合成的、有机或无机的物质。一般地,所述固体或液体载体呈惰性,并且应该能在农业中使用。
适宜的固体或液体载体有:
例如铵盐,和粉碎的天然矿物,例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土,及粉碎的合成矿物,例如细分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;适宜的颗粒剂固体载体有:例如粉碎并分级的天然岩石,例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石;及合成的无机及有机粉颗粒;及有机物颗粒,所述有机物例如纸、锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎;适宜的乳化剂和/或发泡剂有:例如非离子及阴离子乳化剂,例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,如烷基芳基聚乙二醇醚,烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐,以及蛋白质水解产物;适宜的分散剂有:非离子物质和/或离子物质,例如选自醇-POE醚和/或醇-POP醚类、酸和/或POP-POE酯类、烷基芳基和/或POP-POE醚类、脂肪和/或POP-POE加合物、POE-和/或POP-多元醇衍生物、POE-和/或POP-脱水山梨糖醇加合物或-蔗糖加合物、烷基硫酸酯或芳基硫酸酯、烷基磺酸酯或芳基磺酸酯,及烷基磷酸酯或芳基磷酸酯,或者相应的PO-醚加合物。此外适宜的有低聚物或聚合物,例如由乙烯单体、丙烯酸、由EO和/或PO单独地或与例如(多元)醇或(多)胺相结合而得到的低聚物或聚合物。也可使用木素及其磺酸衍生物、未改性的和改性的纤维素、芳族和/或脂族磺酸,以及它们与甲醛的加合物。
制剂中可使用增粘剂,例如羧甲基纤维素,粉末、颗粒或胶乳形式的天然及合成聚合物,例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯;及天然磷脂,例如脑磷脂和卵磷脂,及合成磷脂。
可使用色料,例如无机颜料,如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝;及有机染料,例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料;及微量营养物质,例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
其他可用的添加剂有香料、任选经改性的矿物油或植物油、蜡和营养物质(包括微量营养物质),例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
还可存在稳定剂,例如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或其他改进化学和/或物理稳定性的试剂。
由市售制剂制得的使用形式的活性物质含量可在较宽的范围内变化。所述使用形式的总活性物质浓度或单个活性物质的活性物质浓度在0.00000001-97重量%活性物质的范围内,优选在0.0000001-97重量%的范围内,特别优选在0.000001-83重量%或0.000001-5重量%的范围内,并且极特别优选在0.0001-1重量%的范围内。
本发明活性物质结合物可以目前的市售制剂和由这些制剂所制备的使用形式、作为与其他活性物质的混合物而使用,所述其他活性物质例如杀虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、安全剂、肥料或化学信息素。
也可与其他已知活性物质例如除草剂、肥料、生长调节剂、安全剂、化学信息素混合;或与改善植物特性的试剂混合。
当用作杀虫剂时,市售制剂和由这些制剂制备的使用形式的本发明活性物质结合物还可与增效剂混合存在。增效剂为活性物质的活性可借助其而获得提高的化合物,而所添加的增效剂本身不必具有活性。
当用作杀虫剂时,市售制剂和由这些制剂制备的使用形式的本发明活性物质结合物还可与抑制剂混合存在,所述抑制剂可防止活性物质在施用于植物的环境、植物部分表面或植物组织中之后的降解。
施用以适于使用形式的常规方式实现。
所有植物及植物部分均可依据本发明处理。在本发明中,植物的含义应理解为所有的植物及植物种群,例如需要的及不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可为可通过常规育种和优选法或通过生物技术和重组法、或这些方法的结合而获得的植物,包括转基因植物也包括能受植物育种者权利(Plant Breeders’Right)保护或不受其保护的植物变种。植物部分的含义应理解为植物所有的地上及地下部分及器官,例如芽、叶、花和根,可提及的实例有叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子,以及根、块茎和根茎。植物部分还包括采收物,及无性与有性繁殖材料,例如果实、种子、插条、块茎、根茎、幼枝(slip)、种子、小鳞茎、分枝和长匐茎。
根据本发明用活性物质结合物对植物及植物部分的处理,通过常规处理方法直接进行或通过作用于其环境、生境或贮存空间而进行,所述常规处理方法例如浸液、喷雾、蒸发、雾化、撒播、涂抹、注射,并且,对于繁殖材料,特别是对于种子,还可施用一层或多层包衣。
可依据本发明处理并且可提及的植物如下:棉花、亚麻、葡萄藤、水果、蔬菜,例如蔷薇科(例如梨果,如苹果和梨,以及核果,如杏、樱桃、扁桃和桃,以及无核小水果,如草莓)、Ribesioidae sp.、胡桃科属种(Juglandaceae sp.)、桦木科属种(Betulaceae sp.)、漆树科属种(Anacardiaceae sp.)、壳斗科属种(Fagaceae sp.)、桑科属种(Moraceae sp.)、木犀科属种(Oleaceae sp.)、猕猴桃科属种(Actinidaceae sp.)、樟科属种(Lauraceae sp.)、芭蕉科属种(Musaceae sp.)(例如香蕉树和香蕉种植园)、茜草科属种(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科属种(Theaceae sp.)、梧桐科属种(Sterculiceae sp.)、芸香科属种(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙和葡萄柚);茄科属种(Solanaceae sp.)(例如番茄)、百合科属种(Liliaceae sp.)、紫菀科属种(Asteraceae sp.)(例如莴苣)、伞形科属种(Umbelliferae sp.)、十字花科属种(Cruciferae sp.)、藜科属种(Chenopodiaceae sp.)、葫芦科属种(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜)、葱科属种(Alliaceae sp.)(例如韭葱、洋葱)、蝶形花科属种(Papilionaceae sp.)(例如豌豆);重要的作物植物,例如禾本科属种(Gramineae sp.)(例如玉米、菌丛(turf),谷类,如小麦、黑麦、稻、大麦、燕麦、粟/高粱和黑小麦)、紫菀科属种(例如向日葵)、Brassicaceae sp.(例如白球甘蓝(white cabbage)、红球甘蓝(red cabbage)、青花椰菜(broccoli)、花椰菜(cauliflower)、抱子甘蓝(Brussels sprouts)、小白菜(pak choi)、球茎甘蓝(kohlrabi)、小萝卜(small radish),以及油籽油菜(oilseed rape)、芥菜(mustard)、辣根(horseradish)和水芹(cress))、豆科属种(Fabacae sp.)(例如蚕豆、花生)、蝶形花科属种(例如大豆)、茄科属种(例如马铃薯)、藜科属种(例如糖用甜菜、饲用甜菜、瑞士甜菜、甜菜根);园林和森林中的有用植物和观赏植物;以及这些植物各自的遗传修饰类型。
本发明活性物质结合物特别适于处理种子。在此背景下必须优先提及上文作为优选或特别优选而提及的本发明结合物。例如,由有害物引起的对作物植物的很大部分损害,在种子贮存时和种子播种入土壤中后、以及在植物发芽期间和刚发芽后不久通过侵染种子就已经发生了。由于生长中植物的根和芽特别敏感并且即使少量的破坏也可能导致整株植物的死亡,因此该阶段特别关键。因此人们对通过使用适宜组合物来保护种子和发芽植物具有极大兴趣。
通过处理植物种子防治有害物为长期所知并且是不断改进的主题。但是,对种子的处理引起一系列问题,这些问题不能总以令人满意的方式解决。因此,希望开发保护种子和发芽植物的方法,该方法可省却在播种后或植物出苗后另外施用植物保护组合物。还希望优化所施用活性物质的量,以便对种子和发芽植物提供抵抗有害物侵袭的可能的最佳保护,但植物本身不受所施用活性物质的破坏。特别是,处理种子的方法还应包括转基因植物的固有杀虫特性,以便在保持植物保护组合物的施用率尽可能低的情况下达到对种子和发芽植物的最佳保护。
因此本发明还特别涉及通过用本发明活性物质结合物处理种子来保护种子和发芽植物免受有害物侵袭的方法。保护种子和发芽植物免受有害物侵袭的本发明方法包括用式I的活性物质和上文逐一提及的邻苯二甲酰胺化合物之一同时处理种子的方法。其还包括用式I的活性物质和上文逐一提及的邻苯二甲酰胺化合物之一在不同时间处理种子的方法。本发明还涉及本发明活性物质结合物用于处理种子以保护种子和由其长成的植物免于有害物损害的用途。本发明还涉及已用本发明活性物质结合物处理以保护其免于有害物损害的种子。本发明还涉及用式I的活性物质和上文逐一提及的邻苯二甲酰胺化合物之一同时处理过的种子。本发明还涉及用式I的活性物质和上文逐一提及的邻苯二甲酰胺化合物之一在不同时间处理过的种子。对于用式I的活性物质和上文逐一提及的邻苯二甲酰胺化合物之一在不同时间处理过的种子,本发明组合物中的各活性物质可存在于种子上的不同层中。此时,如果合适,含有式I的活性物质和上文逐一提及的邻苯二甲酰胺化合物之一的层可由中间层分隔开。本发明还涉及式I的活性物质和上文逐一提及的邻苯二甲酰胺化合物之一作为其包衣组分或作为除包衣外的其他层(一层或多层)而施用从而获得的种子。
本发明的一个优点为,由于一些本发明活性物质结合物的特有的内吸特性,用这些活性物质结合物处理种子不仅能保护种子本身,而且还保护种子在出苗后长成的植物免于有害物损害。以此方式,可以省却在播种时或其后不久对作物的即刻处理。
另一优点为,同单个杀虫活性物质相比,本发明活性物质结合物的杀虫活性协同增加,该活性超过单独施用两种活性物质时的预期活性。另一优点为,同单个杀菌活性物质相比,本发明活性物质结合物的杀菌活性协同增加,该活性超过单独施用两种活性物质时的预期活性。这使得可对所施用活性物质的量进行优化。
本发明活性物质结合物也可用于特别是转基因种子——其中由该种子长成的植物能够表达抵抗有害物的蛋白,这可被看作是另一优点。由于用本发明活性物质结合物对这类种子的处理,某些有害物已可通过例如杀虫蛋白的表达得以防治,并且还可被本发明活性物质结合物保证免受破坏。
本发明活性物质结合物适于保护上文已提及的用于农业、温室、森林或园艺中的所有植物品种的种子。特别地,这可以是玉米、花生、油菜、油籽油菜、罂粟、大豆、棉花、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、稻、高粱和粟、小麦、大麦、燕麦、黑麦、向日葵、烟草、马铃薯或蔬菜(例如番茄、芸苔)的种子。本发明活性物质结合物也适于处理上文已提及的水果植物和蔬菜的种子。特别重要的是对玉米、大豆、棉花、小麦和油菜或油籽油菜的种子的处理。
如上所述,用本发明活性物质结合物对转基因种子的处理也特别重要。这可以是通常含有至少一种异源基因的植物的种子,所述异源基因控制特别是具有杀虫特性的多肽的表达。转基因种子中的异源基因可来源于微生物,例如杆菌(Bacillus)、根瘤菌(Rhizobium)、假单胞菌(Pseudomonas)、沙雷氏菌属(Serratia)、木霉属(Trichoderma)、棒形杆菌属(Clavibacter)、血管球(Glomus)或粘帚霉属(Gliocladium)。本发明特别适于处理含有至少一种来自杆菌属的异源基因的转基因种子,并且该转基因种子的基因产物表现出对欧洲玉米螟和/或玉米根叶甲(corn rootworm)的活性。特别优选地,这可以是来自苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)的异源基因。
在本发明范围内,本发明活性物质结合物可单独地或以适宜制剂的形式施用于种子。所述种子优选以可避免处理期间的破坏的充分稳定的状态进行处理。通常地,对种子的处理可在采收和播种之间的任意时间点实施。通常地,使用的种子已从植物中分离出来并且已经去除穗轴、外壳、茎、荚、绒毛或果肉。
当处理种子时,通常必须注意的是,应对施用于种子的本发明活性物质结合物和/或其他添加剂的量进行选择,使得不会不利地影响种子的发芽,或不会破坏由该种子长成的植物。特别是对于在某一施用率下可能具有植物毒性效应的活性物质。
本发明的组合物可直接施用,这意指不含其它组分并且不用进行稀释。通常,优选将所述组合物以适宜剂型的形式施用于种子。处理种子的适宜剂型和方法为技术人员已知并且在例如以下文献中有描述:US 4,272,417A、US 4,245,432A、US 4,808,430A、US 5,876,739A、US 2003/0176428A1、WO 2002/080675A1、WO 2002/028186A2。
本发明可使用的活性物质可转化成常规拌种产品制剂,例如溶液、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、浆液或其他的种子包衣组合物、以及ULV制剂。
这些制剂以已知方式通过将活性物质与常规添加剂混合而制备,所述常规添加剂例如常规填充剂及溶剂或稀释剂、色料、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、粘合剂、赤霉素及水。
可存在于可根据本发明使用的拌种产品制剂中的色料为常规用于此目的所有色料。既可使用微溶于水的颜料,也可使用溶于水的染料。可提及的色料的实例为已知名为若丹明B、C.I.颜料红122和C.I.溶剂红1的色料。
可存在于可根据本发明使用的拌种产品制剂中的润湿剂为常规用于农业化学活性物质制剂的促进润湿的所有物质。可优选使用烷基萘磺酸盐,例如二异丙基萘磺酸盐或二异丁基萘磺酸盐。
可存在于可根据本发明使用的拌种产品制剂中的适宜分散剂和/或乳化剂为常规用于农业化学活性物质制剂的所有非离子、阴离子和阳离子分散剂。可优选使用非离子或阴离子分散剂、或者非离子或阴离子分散剂的混合物。可提及的适宜非离子分散剂为,特别是环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基酚聚乙二醇醚,及它们的磷酸化或硫酸化衍生物。适宜的阴离子分散剂为,特别是木素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐/甲醛缩合物。
可存在于可根据本发明使用的拌种产品制剂中的消泡剂为常规用于农业化学活性物质制剂的所有抑制泡沫的物质。可优选使用硅酮消泡剂和硬脂酸镁。
可存在于可根据本发明使用的拌种产品制剂中的防腐剂为可为此目的而用于农业化学组合物中的所有物质。可提及的实例为双氯酚和苯甲醇半缩甲醛。
可存在于可根据本发明使用的拌种产品制剂中的二次增稠剂为可为此目的而用于农业化学组合物中的所有物质。优选适宜的有纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性的粘土及高分散性二氧化硅。
可存在于可根据本发明使用的拌种产品制剂中的粘合剂为可用于拌种产品中的所有常规粘合剂。可优选提及的为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和甲基纤维素(tylose)。
可存在于可根据本发明使用的拌种产品制剂中的赤霉素优选为赤霉素A1、A3(=赤霉酸)、A4和A7,特别优选使用赤霉酸。所述赤霉素为已知(参见R.Wegler“Chemie der Pflanzenschutz-und 
Figure GPA00001042969300371
Figure GPA00001042969300372
fungsmittel”[Chemistry of Plant Protectants and Pesticides],第2卷,Springer Verlag,1970,401-412页)。
可根据本发明使用的拌种产品制剂可直接地用于处理多种类的种子,包括转基因植物的种子,或先用水稀释后使用。在该背景下,由于与通过表达所形成物质的相互作用,也可发生附加的协同效应。
可用于以可根据本发明使用的拌种产品制剂、或以通过添加水而由所述制剂制备的制剂来处理种子的适宜装置,为通常可用于拌种的所有混合装置。具体地,将种子放入混合器中,在每种情况下将拌种产品制剂以其本身或先用水稀释后添加所需量,并将混合器中的内含物进行混合直至所述制剂已均匀分布于种子上,从而进行拌种操作。如果合适,接着进行干燥操作。
如前已述,所有植物及其部分均可根据本发明处理。在一个优选的实施方案中,处理野外存在的或通过常规生物培育法(例如杂交或原生质体融合)而获得的植物品种和植物变种,及它们的部分。在另一个优选实施方案中,处理由重组法(例如反义技术或共抑制技术、RNA干扰-RNAi-技术)——如果合适,与常规方法相结合——而获得的转基因植物和植物变种(遗传修饰生物),及它们的部分。术语“部分”或“植物的部分”或“植物部分”解释如上。
特别优选依据本发明处理的为各自市售或正在使用的植物变种的植物。植物变种的含义应理解为具有通过常规育种、诱变或重组DNA技术而产生的新特征的植物。它们可以是变种、生物型和基因型。
根据植物品种或植物变种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、生长期、营养),本发明的处理也可产生超加和(“协同”)效应。由此可取得如下超过实际预期的效果,例如降低可依据本发明使用的物质和组合物的施用率和/或加宽其活性谱和/或提高其活性、改善植物生长状况、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或对水或土壤盐度的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。
可依据本发明处理的优选的转基因植物或植物变种(即通过遗传工程而获得)包括由于重组修饰而接受了遗传物质的所有植物,所述遗传物质赋予了所述植物特别有利的有用特性(“特征”)。所述特性的实例有改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或对水或土壤盐度的耐受性、提高开花性能、使采收更简易、加速成熟、提高产率、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。特别强调的所述特征的其他实例有改善植物对动物和微生物有害物的抵抗力,例如对昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒的抵抗力,以及提高植物对某些除草活性物质的耐受性。可提及的转基因植物的实例为重要的作物植物,例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、甜菜、番茄、豌豆及其他蔬菜类型、棉花、烟草、油籽油菜以及水果植物(果实为苹果、梨、柑橘类的水果及葡萄),特别强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和油籽油菜。特别强调的特征为通过在植物体内形成的毒素,特别是由苏云金杆菌的遗传物质(例如由基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其结合)在植物体内形成的毒素,来提高植物对昆虫、蛛形纲动物、线虫和蛞蝓以及蜗牛的抵抗力(以下称为“Bt植物”)。还尤其强调的特征为通过系统获得抗性(SAR)、系统素、植物抗毒素、诱导物(elicitor)和抗性基因以及适当的表达蛋白质和毒素来提高植物对真菌、细菌和病毒的抵抗力。此外还特别强调的特征为提高植物对某些除草活性物质的耐受性,例如对咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦(glyphosate)或草丁膦(phosphinothricin)的耐受性(例如“PAT”基因)。赋予所述所需特征的基因也可在转基因植物体内相互结合而存在。可提及的“Bt植物”的实例有市售的商品名为YIELD
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(例如玉米、棉花、大豆)、
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(例如玉米)、
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(例如玉米)、
Figure GPA00001042969300394
(棉花)、
Figure GPA00001042969300395
(棉花)和
Figure GPA00001042969300396
(马铃薯)的玉米变种、棉花变种、大豆变种和马铃薯变种。可提及的除草剂耐受性植物的实例有市售的商品名称为Roundup
Figure GPA00001042969300397
(具有草甘膦耐受性,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty
Figure GPA00001042969300398
(具有草丁膦耐受性,例如油籽油菜)、
Figure GPA00001042969300399
(具有咪唑啉酮耐受性)和
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(具有磺酰脲耐受性,例如玉米)的玉米变种、棉花变种和大豆变种。可提及的具有除草剂抗性的植物(以常规的除草剂耐受性方式育种的植物)包括名为
Figure GPA000010429693003911
(例如玉米)的市售变种。当然,以上叙述也适用于将在未来进行开发或将在未来上市的植物变种,并且所述植物变种具有所述基因特征或待开发基因特征。
所列植物可用本发明活性物质结合物以特别有利的方式进行处理。上述活性物质结合物的优选范围也适用于所述植物的处理。特别强调的是用本文中具体提及的活性物质结合物处理植物。
本发明活性化合物不仅对植物有害物、卫生有害物和贮存产品有害物具有活性,而且对兽医领域中的动物寄生虫(体外寄生虫和体内寄生虫)例如硬蜱、软蜱、痒螨、秋螨、蝇(叮咬和吸食)、寄生蝇幼虫、虱、毛虱、羽虱和蚤也具有活性。所述寄生虫包括:
虱目(Anoplurida),例如,血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、Phtirus spp.、管虱属(Solenopotes spp.)。
食毛目(Mallophagida)及钝角亚目(suborder Amblycerina)和细角亚目(suborder Ischnocerina),例如,毛羽虱属(Trimenoponspp.)、禽虱属(Menopon spp.)、巨羽虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicola spp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属(Damalina spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)、猫羽虱属(Felicolaspp.)。
双翅目及长角亚目(suborder Nematocerina)和短角亚目(suborder Brachycerina),例如,伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、库蚊属(Culex spp.)、蚋属(Simulium spp.)、真蚋属(Eusimulium spp.)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、罗蛉属(Lutzomyia spp.)、库蠓属(Culicoides spp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、瘤虻属(Hybomitra spp.)、黄虻属(Atylotus spp.)、虻属(Tabanusspp.)、麻虻属(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属(Braulaspp.)、家蝇属(Musca spp.)、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、黑角蝇属(Haematobia spp.)、莫蝇属(Morelliaspp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、丽蝇属(Calliphora spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、狂蝇属(Oestrusspp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、胃蝇属(Gasterophilus spp.)、虱蝇属(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属(Lipoptena spp.)、蜱蝇属(Melophagus spp.)。
蚤目(Siphonapterida),例如,蚤属(Pulex spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)、客蚤属(Xenopsylla spp.)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)。
异翅目(Heteropterida),例如,臭虫属(Cimex spp.)、锥猎蝽属(Triatoma spp.)、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、锥蝽属(Panstrongylus spp.)。
蜚蠊目(Blattarida),例如,东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、德国蠊(Blattela germanica)、夏柏拉蟑螂属(Supella spp.)。
蜱螨(Acari或Acarina)亚纲及后气门目(Metastigmate)和中气门目(Mesostigmata),例如,锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodorus spp.)、残喙蜱属(Otobius spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、革蜱属(Dermacentor spp.)、Haemophysalis spp.、璃眼蜱属(Hyalomma    spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、皮刺螨属(Dermanyssus spp.)、刺利螨属(Raillietia spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨属(Sternostoma spp.)、蜂螨属(Varroa spp.)。
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata)),例如,蜂盾螨属(Acarapisspp.)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletia spp.)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形螨属(Demodexspp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、Listrophorus spp.、粉螨属(Acarusspp.)、食酪螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、痒螨属(Psoroptes spp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、耳疥螨属(Otodectesspp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、耳螨属(Notoedres spp.)、疙螨属(Knemidocoptes spp.)、气囊螨属(Cytodites spp.)、鸡雏螨属(Laminosioptes spp.)。
本发明活性物质结合物也适于防治侵袭以下动物的节肢动物,即,农业家畜,例如牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、家鸡、火鸡、鸭、鹅、蜜蜂,其他家养动物,例如狗、猫、笼鸟、观赏鱼,以及所称的实验动物,例如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过防治这些节肢动物,旨在减少死亡和生产力的降低(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等),从而通过使用本发明活性物质结合物可使动物饲养更经济和更简便。
在兽医领域和动物饲养中,本发明活性物质结合物以已知方式通过以下给药形式施用:以例如片剂、胶囊剂、饮剂、兽用顿服剂、颗粒剂、膏剂、丸剂、喂服(feed-through)法和栓剂的形式进行肠内给药;通过例如注射(肌内、皮下、静脉内、腹膜内等)、植入物进行肠胃外给药;通过鼻部给药;以例如沐浴或浸渍、喷雾、浇注(pouringon)和点滴、冲洗、撒粉的形式进行皮肤给药;以及借助于含有活性物质的模型制品例如颈圈、耳标、尾标、肢体缚带(limb band)、笼头、标识器等。
当用于家畜、家禽、家养动物等时,所述活性物质结合物可作为含有1-80重量%活性物质的制剂(例如粉剂、乳剂、可流动剂)直接使用或稀释100至10000倍后使用;或者作为化学浴剂使用。
此外,已发现,本发明活性物质结合物对破坏工业材料的昆虫也具有有力的杀虫活性。
以下昆虫可作为实例和优选、但非限制性地提及:
甲虫,例如北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、Chlorophoruspilosis、家具窃蠹(Anobium punctatum)、报死窃蠹(Xestobiumrufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinus pecticornis)、Dendrobiumpertinex、松窃蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctusbrunneus)、非洲粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹(Lyctusplanicollis)、栎粉蠹(Lyctus linearis)、柔毛粉蠹(Lyctus pubescens)、Trogoxylon aequale、鳞毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹种(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apatemonachus)、槲长蠹(Bostrychus capucins)、褐异翅长蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘长蠹种(Sinoxylon spec.)、竹长蠹(Dinoderus minutus)。
膜翅目(Hymenopteron),例如大树蜂(Sirex juvencus)、枞大树蜂(Urocerus gigas)、泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerusaugur。
白蚁,例如欧洲木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、灰点异白蚁(Heterotermes indicola)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermessantonensis)、南欧网纹白蚁(Reticulitermes lucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermes darwiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsisnevadensis)、家白蚁(Coptotermes formosanus)。
蠹虫(Bristletail),例如衣鱼(Lepisma saccharina)。
这里,工业材料的含义应理解为非活体材料,例如,优选聚合物、粘合剂、胶料、纸张和板、皮革、木材,加工的木制产品和涂料。
如果合适,即用组合物还可含有其他杀虫剂,并且如果合适还可含有一种或多种杀菌剂。
关于混合物中的其他可能的组分,可参见上述杀虫剂和杀菌剂。
本发明活性物质结合物也可用于保护与盐水或微咸水接触的物体,特别是船体、筛、网、建筑物、码头及信号系统,以防产生污垢。
此外,本发明活性物质结合物可单独地或与其他活性物质结合而用作防污剂。
所述活性物质结合物还适于防治在家庭房屋保护、卫生和贮存产品领域中的动物有害物,特别是在密闭空间内存在的昆虫、蛛形纲动物和螨虫,所述密闭空间例如住所、工厂车间、办公室、驾驶室等。为防治这些有害物,它们可单独地用于家庭房屋的杀虫产品中,或与其他活性物质和助剂相结合地用于其中。它们对敏感及抗性的物种以及对所有发育阶段均具有活性。所述有害物包括:
蝎目(Scorpionidea),例如地中海黄蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目,例如波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argasreflexus)、苔螨亚种(Bryobia ssp.)、鸡皮刺螨、家嗜甜螨(Glyciphagusdomesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorus moubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、阿氏真恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoidespteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoides forinae)。
蜘蛛目(Araneae),例如捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae)。
盲蛛目(Opiliones),例如螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、长踦盲蛛(Opiliones phalangium)。
等足目,例如栉水虱、球鼠妇。
倍足目,例如Blaniulus guttulatus、山蛩虫属(Polydesmus spp.)。
唇足目,例如地蜈蚣属。
衣鱼目(Zygentoma),例如栉衣鱼属(Ctenolepisma spp.)、衣鱼、盗火虫(Lepismodes inquilinus)。
蜚蠊目,例如东方蜚蠊、德国蠊、亚洲蠊(Blattella asahinai)、马德拉蜚蠊、角腹蠊属(Panchlora spp.)、木蠊属(Parcoblatta spp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊、大褐大蠊(Periplanetabrunnea)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、棕带蜚蠊(Supellalongipalpa)。
跳跃目(Saltatoria),例如家蟋。
革翅目,例如欧洲球螋。
等翅目,例如木白蚁属(Kalotermes spp.)、散白蚁属。
啮虫目(Psocoptera),例如Lepinatus spp.、粉啮虫属(Liposcelisspp.)。
鞘翅目(Coleptera),例如圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷盗(Latheticus oryzae)、隐跗郭公虫属(Necrobia spp.)、蛛甲属、谷蠹、谷象(Sitophilus granarius)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、药材甲(Stegobium paniceum)。
双翅目,例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culexquinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culextarsalis)、果蝇属(Drosophila spp.)、夏厕蝇(Fannia canicularis)、家蝇(Musca domestica)、白蛉属、肉蝇(Sarcophaga carnaria)、蚋属、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、欧洲大蚊。
鳞翅目,例如小蜡螟(Achroia grisella)、大蜡螟、印度谷螟(Plodiainterpunctella)、木塞谷蛾(Tinea cloacella)、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目,例如犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tungapenetrans)、印鼠客蚤。
膜翅目,例如广布弓背蚁(Camponotus herculeanus)、黑臭蚁(Lasius fuliginosus)、黑蚁(Lasius niger)、Lasius umbratus、小家蚁、Paravespula spp.、铺道蚁(Tetramorium caespitum)。
虱目(Anoplura),例如头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱(Pediculus humanus corporis)、Pemphigus spp.、Phylloeravastatrix、阴虱(Phthirus pubis)。
异翅目,例如热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫(Cimexlectularius)、长红猎蝽(Rhodinus prolixus)、侵扰锥猎蝽(Triatomainfestans)。
在家用杀虫剂领域中的应用可单独地进行或与其他适宜的活性物质结合使用,所述适宜的活性物质例如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、新烟碱类、生长调节剂或其他已知杀虫剂类活性物质。
所述应用可以以下产品形式进行:气雾剂、无压喷雾剂,例如泵喷雾剂和雾化器喷雾剂、自动雾化装置、雾化剂、泡沫剂、凝胶剂、具有由纤维素或聚合物制得的蒸发器片的蒸发产品、液体蒸发剂、凝胶和膜蒸发剂、推进器驱动的蒸发剂、无能量消耗蒸发系统(无源蒸发系统)、捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶、以颗粒剂或粉末剂的形式在抛撒的饵料中或毒饵站(bait station)中。
本发明活性物质结合物的良好杀虫和杀螨活性可见于以下实施例中。虽然单个活性物质显示出较弱的活性,但是其结合物显示出的活性超过各活性的简单加和。
当活性物质结合物的活性超过单独施用的各活性物质的活性总和时,杀虫剂和杀螨剂的协同效应总是存在。
给定两种活性物质的结合物的预期活性可按照S.R.Colby,Weeds15(1967),20-22的说明如下计算:
如果
X  表示以施用率mg/ha或以浓度mppm使用活性物质A时以%未处理对照组表述的杀灭率,
Y  表示以施用率ng/ha或以浓度nppm使用活性物质B时以%未处理对照组表述的杀灭率,
E  表示以施用率m-和ng/ha或以浓度mnppm使用活性物质A和B时以%未处理对照组表述的杀灭率,
E = X + Y - X · Y 100
如果实际的昆虫或螨虫杀灭率高于计算值,则该结合物的杀灭具有超加和性,即存在协同效应。在该情况下,实际观察到的杀灭率一定高于基于上式计算所得的预期杀灭率值(E)。
实施例A1-桃蚜试验
溶剂:78重量份丙酮
1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性物质制剂,将1重量份活性物质与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
将被桃蚜(Myzus persicae)严重侵染的甘蓝(Brassica oleracea)叶通过喷洒所需浓度的活性物质制剂进行处理。
经所需时间段后,确定以%计的杀灭率。100%意指所有蚜虫被杀死;0%意指无蚜虫被杀死。将确定的杀灭率代入以上Colby公式。
本试验中,例如,本发明的下列活性物质结合物显示出与单独施用的活性物质相比协同增加的活性:
表A1-桃蚜试验
  活性物质   以g/ha计的浓度  1天后以%计的杀灭率
  化合物I-4   4  30
化合物I-6 0.16 30
  化合物IIb   0.8  0
  氟虫酰胺   0.16  0
  化合物I-4+化合物IIb(5∶1) 4+0.8  实测值 计算值 **50  30
  化合物I-6+氟虫酰胺(1∶1) 0.16+0.16  实测值 计算值 **70  30
实测值=实测活性;**计算值=用Colby公式计算得到的活性
实施例A2-桃蚜试验
溶剂:7重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:2重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性物质制剂,将1重量份活性物质与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
将被桃蚜(Myzus persicae)严重侵染的甘蓝(Brassica oleracea)叶通过浸入所需浓度的活性物质制剂中进行处理。
经所需时间段后,确定以%计的杀灭率。100%意指所有蚜虫被杀死;0%意指无蚜虫被杀死。将确定的杀灭率代入以上Colby公式。
本试验中,本发明的下列活性物质结合物显示出与单独施用的活性物质相比协同增加的活性:
表A2-桃蚜试验
  活性物质  以ppm计的浓度  1天后以%计的杀灭率
  化合物I-10  0.8  45
  化合物IIb  100  10
  化合物I-10+化合物IIb(1∶125)  0.8+100  实测值 计算值 **75      50.5
实测值=实测活性;**计算值=用Colby公式计算得到的活性
实施例B-辣根猿叶甲幼虫试验
溶剂:78重量份丙酮
1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性物质制剂,将1重量份活性物质与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
将甘蓝(Brassica oleracea)叶通过喷洒所需浓度的活性物质制剂进行处理,并在叶片湿润时接种辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)幼虫。
经所需时间段后,确定以%计的杀灭率。此处,100%意指所有该甲虫幼虫被杀死;0%意指无该甲虫幼虫被杀死。将确定的杀灭率代入以上Colby公式。
本试验中,本发明的下列活性物质结合物显示出与单独施用的活性物质相比协同增加的活性:
表B-辣根猿叶甲幼虫试验
  活性物质   以g/ha计的浓度  2天后以%计的杀灭率
  化合物I-4   100  0
  化合物I-6   100  0
  氟虫酰胺   100  17
  化合物I-4+氟虫酰胺(1∶1) 100+100 实测值 计算值 **33      17
  化合物I-6+氟虫酰胺(1∶1) 100+100 实测值 计算值 **33      17
实测值=实测活性;**计算值=用Colby公式计算得到的活性
实施例C-草地贪夜蛾幼虫试验
溶剂:78重量份丙酮
1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性物质制剂,将1重量份活性物质与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
将甘蓝(Brassica oleracea)叶通过喷洒所需浓度的活性物质制剂进行处理,并在叶片湿润时接种草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)幼虫。
经所需时间段后,确定以%计的杀灭率。此处,100%意指所有该幼虫被杀死;0%意指无该幼虫被杀死。将确定的杀灭率代入以上Colby公式。
本试验中,本发明的下列活性物质结合物显示出与单独施用的活性物质相比协同增加的活性:
表C-草地贪夜蛾幼虫试验
  活性物质  以g/a计的浓度  6天后以%计的杀灭率
  化合物I-4  4  0
  化合物I-5  0.8  0
  化合物I-6  4  0
  化合物IIb  0.80.16  670
  氟虫酰胺  40.8  6733
  化合物I-4+化合物IIb  4+0.8  实测值 计算值 **
  (5∶1)   10067
  化合物I-5+化合物IIb(5∶1)   0.8+0.16   实测值 计算值 **33      0
  化合物I-6+氟虫酰胺(1∶1)   4+4   实测值 计算值 **83      67
  化合物I-5+氟虫酰胺(1∶1)   0.8+0.8   实测值 计算值 **67      33
  化合物I-6+氟虫酰胺(1∶1)   4+4   实测值 计算值 **100     67
实测值=实测活性;**计算值=用Colby公式计算得到的活性

Claims (13)

1.活性物质结合物,含有至少一种式(I)化合物
Figure FPA00001042969200011
其中
A代表6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基或5,6-二氯吡啶-3-基,并且
R1代表甲基、环丙基、甲氧基、2-氟乙基或2,2-二氟乙基,
和至少一种选自以下的邻苯二甲酰胺化合物:氟虫酰胺、(S)-3-碘-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二甲酰胺、(S)-3-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二甲酰胺和(S)-3-溴-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二甲酰胺,
条件为,含有氟虫酰胺和4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮或4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮的活性物质结合物除外。
2.权利要求1的活性物质结合物,其特征在于所述式(I)化合物选自式(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-5)、(I-6)、(I-7)、(I-8)、(I-9)和(I-10)的化合物。
3.权利要求1或2的活性物质结合物用于防治动物有害物的用途。
4.防治动物有害物的方法,其特征在于将权利要求1或2的活性物质结合物作用于动物有害物和/或其生境和/或种子上。
5.权利要求4的方法,其特征在于将式I的活性物质和邻苯二甲酰胺化合物之一同时作用于种子上。
6.权利要求4的方法,其特征在于将式I的活性物质和邻苯二甲酰胺化合物之一在不同时间作用于种子上。
7.制备杀虫和杀螨组合物的方法,其特征在于将权利要求1或2的活性物质结合物与填充剂和/或表面活性物质混合。
8.权利要求1或2的活性物质结合物用于处理种子的用途。
9.权利要求1或2的活性物质结合物用于处理转基因植物的用途。
10.权利要求1或2的活性物质结合物用于处理转基因植物的种子的用途。
11.经权利要求1或2的活性物质结合物处理过的种子。
12.权利要求11的种子,用式I的活性物质和邻苯二甲酰胺化合物之一同时处理过。
13.权利要求11的种子,用式I的活性物质和邻苯二甲酰胺化合物之一在不同时间处理过。
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