CN101792546B - 胶粉-橡胶复组合物的乳混或溶混制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提出一种胶粉-橡胶复组合物的乳混或溶混制备方法，其包括：将胶粉或携有粉末辅料的胶粉或其含水浆料或其含软化油物料，与橡胶乳液或溶液或尚未干燥的凝固态湿橡胶相混合，得到胶粉-橡胶复组合物中间产物，然后经脱液处理，得到固态的胶粉-橡胶复组合物产品。本发明所提供的技术方案，比现时橡胶制品业用胶粉捏炼进高弹性胶团的处理工艺要明显节能，比现时橡胶制造业的湿橡胶干燥过程要大大提高效率，提供的胶粉-橡胶复组合物产品能使橡胶产业链的上、中、下游得以紧密衔接，这将能使整个产业链都收到节能、减排、增效的好处。
Description
技术领域
本发明提出一种胶粉-橡胶复组合物的乳混或溶混制备方法，涉及对包括废旧轮胎等废橡胶的循环利用和其与橡胶用粉末辅料助剂和橡胶加工过程的结合，属废橡胶利用和橡胶制备或橡胶业中乳混或溶混法母炼胶制备等的技术范畴。
背景技术
众所周知，橡胶制品中的绝大多数产品都不是仅用纯橡胶来制成的，传统的方法是：先由橡胶厂从胶源类植物提得乳液，再将乳液经破乳、脱水处理，加工成固态型天然橡胶；或先由石化厂从石油中提炼、制备出各种聚合物单体如苯乙烯、异戊二烯等，再经聚合反应，得到合成橡胶的乳液或溶液，再进一步制成固态型的各种合成橡胶如丁苯橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶等；然后橡胶制品生产企业，根据产品用户需要，用天然橡胶、合成橡胶与包括补强剂、填充剂、促进剂、防老剂等橡胶制品业所用及的各种助剂辅配料按配方进行捏炼混合，得到符合橡胶制品设计物性的橡胶复组合物胶料，然后经热硫化模压等成型加工制成各种橡胶制品；各种橡胶制品经使用报废后，再经专业的废橡胶再生企业处理，得到再生质的二次橡胶原料。所谓再生质的二次橡胶原料，现市的传统产品有呈高弹性的固态型再生橡胶，以及近些年新开发的所谓胶粉新品，胶粉新品又有硫化胶粉、塑化胶粉、断硫活化胶粉等品种；乳液型再生橡胶，仅是早期生产固态型再生橡胶时用碱苛化所得的一个中间态产物。再生质的二次橡胶产品绝大多数都不是纯橡胶。再生质的二次橡胶原料现时都是直接供于橡胶制品生产企业用于胶料配方。
在现时的橡胶产业链中，由于存在大量的粉体辅料与呈高弹性的固态橡胶相混的加工过程，所以就存在着高能耗和粉末污染；处于橡胶产业链末端的废橡胶再生业，其产品仅是与橡胶制品生产企业相衔接，在废橡胶再生业中具有环保、高质化等优点的胶粉新品，由于也存在粉体与呈高弹性的固态橡胶相混的加工过程，所以也存在捏炼混合的高耗能问题。
为解决橡胶制品业中存在的粉体辅料与固态橡胶相混所存在的高能耗和粉末污染问题，据中国专利文献CN1544512A介绍，美国早在1935年已有关于用炭黑与橡胶乳液相混，然后脱水、干燥得到橡胶制品业所需的炭黑与橡胶的混炼胶的专利申请，在1948年已有湿法炭黑混炼胶的商品化生产，从1953年起湿法炭黑混炼胶生产开始规模化发展。
关于湿法炼胶技术，近期的有，中国专利申请02148897.5(湿天然橡胶复合物及其制备方法)，其提出：用各种橡胶制品业能用及的化学品的一种或一种以上的组合与天然橡胶的乳液相混，然后经酸化、脱水、干燥后得到橡胶制品业所用的化学品与天然橡胶相混的复合物。与此项申请同类的还有中国专利申请：200580043791.5(天然橡胶母炼胶及其制备方法)等，这些技术都显示着治理橡胶制品业的高能耗和粉末污染应从产业链源头做起的技术发展轨迹。湿法炼胶技术还通过大量的验证，说明湿法混炼得到的胶料的混合质量不低于传统干法所得的胶料质量。
但已公开的这些文献并没有报道如何将废橡胶粉与制造新橡胶过程相结合，即在橡胶制备的脱水干燥或溶剂脱除工序前如何相混的情况。
中国专利申请：200810083330.6(废旧高分子物料组合再生、或和炭黑相联产的方法及其装置)，提出了一种主要是针对废旧轮胎等废硫化橡胶的全额、高值、绿色、节能化资源循环利用方案。但这一方案仅是提出了对废旧轮胎橡胶等原料的全额化利用，对所得二次橡胶产品力求高值化，对再生过程力求绿色、节能化，但并不能使所得的二次橡胶产品，特别是所谓超细胶粉母料粉末能节能化的掺进橡胶制品业所用的高弹性体胶料中。
综上所述，在现时技术中，没见有文献报道如何用废硫化橡胶粉，或用广泛用于橡胶制品中的粉体先与废胶粒相混，然后将相混物料经粉碎处理得到胶粉，再用杂有促碎助剂粉体的胶粉与胶乳或尚未加热干燥的胶块或橡胶溶液相混，经乳混或溶混法生产过程，得到胶粉-橡胶复组合物或称混炼胶的情况。
发明内容
本发明的目的是：提出一种胶粉-橡胶复组合物的乳混或溶混制备方法，以弥补现时母胶技术对“胶粉-橡胶复组合物”产品制备方法的缺失，并同时提供实施方法所用及的集成组合装置；进一步的是，提供用所述制备方法所得到的胶粉-橡胶复组合物及其在橡胶制品中的应用。
发明构思
针对本发明的目的，发明构思是：
提出一种以“胶粉-橡胶复组合物”为目标产物的乳混或溶混法制备工艺，将胶粉或携有促碎粉末辅料的胶粉，或其含水浆料或其含软化油的物料，与橡胶乳液或溶液或尚未干燥的凝固态湿橡胶相混合，经传统的脱水或脱溶剂过程的操作，得到干固态的“胶粉-橡胶复组合物(即胶粉-橡胶混炼母胶或胶粉-橡胶母料)”；
实施制备“胶粉-橡胶复组合物”的乳混或溶混法工艺所需用及的集成组合装置，包括将如下所述的组合装置进行适当的组合：
由制备橡胶用粉末辅料的“组合装置I”，由制备胶粉或携有粉末辅料胶粉的“组合装置II”，由橡胶乳液制备橡胶的“组合装置III”，由橡胶溶液制备橡胶的“组合装置IV”，由橡胶乳液与粉末辅料制备橡胶复组合物的“组合装置V”，由橡胶溶液与粉末辅料制备橡胶复组合物的“组合装置VI”；
所述的“组合装置I”、“组合装置II”、“组合装置III”、“组合装置IV”、“组合装置V”、“组合装置VI”，可包括分别选用现时技术的组合装置。
进一步的是：提供根据所述制备方法得到的胶粉-橡胶复组合物产品及中间物料，所述产品包括：A、B、C品种，以及A、B、C之间不定量混合的复组合物产品；所述中间物料包括：胶粉与橡胶乳液的混合液，胶粉与破乳的湿橡胶沉淀的复组合物浆料，胶粉和湿橡胶的复组合物，胶粉与软化油的混合物料。并提供所制得的胶粉-橡胶复组合物及某些中间物料在硫化橡胶配方中的应用方案。
技术方案
具体地说，针对本发明目的的发明构思是这样实现的：
1.提出一种胶粉-橡胶复组合物的乳混或溶混制备方法，其特征包括：将胶粉或携有粉末辅料的胶粉或其含水浆料或其含软化油物料，与橡胶乳液或溶液或尚未干燥的凝固态湿橡胶相混合，得到胶粉-橡胶复组合物中间产物，然后经脱液处理，得到固态的胶粉-橡胶复组合物产品。
2.本发明技术方案1所述的方法，其包括：
2-1.将胶粉或携有粉末辅料的胶粉或其含水浆料，与橡胶乳液或再加上软化油的乳化物相混合，然后经传统的酸化或盐析或酶解破乳、脱水、干燥，或直接干燥，或者仅经自然干燥就能得到固态的胶粉-橡胶复组合物产品；
2-2.或将胶粉或携有粉末辅料的胶粉或其含水饼泥料，或再加上软化油，与刚从橡胶乳液经破乳、脱水但尚未加热干燥的凝固态湿橡胶相混，然后经传统的干燥，或者仅经自然干燥就能得到固态的胶粉-橡胶复组合物产品；
2-3.或将胶粉或携有粉末辅料的胶粉或其含软化油物料，与橡胶的烃类溶剂溶液相混合，然后经传统的溶剂脱除操作，得到固态的胶粉-橡胶复组合物产品；
2-4.或将胶粉或携有粉末辅料的胶粉或其含水饼泥料或其含软化油物料，与刚从橡胶的烃类溶剂溶液中经水蒸汽脱除溶剂但尚未脱水干燥的凝固态湿橡胶相混，然后经传统的干燥操作，得到固态的胶粉-橡胶复组合物产品。
3.本发明技术方案1、2所述的方法，其中投料的各组份比例控制在：
3-1.胶粉/粉末辅料之重量比在100/0～1000范围；
3-2.胶粉或其和粉末辅料/橡胶乳液或橡胶溶液中的纯橡胶之重量比在10～1000/100范围；
3-3.胶粉或其和粉末辅料/软化油之重量比在100/0～60范围；
本发明技术方案1至3-3中所述及的“胶粉”、“粉末辅料”、“软化油”、“橡胶乳液”、“橡胶溶液”，依序详述如下：
3-4.所述的胶粉，是指用废旧热固性弹性体制品经粉碎所得的5～40目的粗胶粉、40～100目的精细胶粉、细于等于100目的超细胶粉的一种或一种以上的组合；
所述的废旧热固性弹性体制品，至少包括轮胎、胶鞋、胶带、胶板、胶管、密封件等的任一种；
所述热固性弹性体，按胶种讲，至少包括如下所述的一种或一种以上的组合：
天然橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶、羧基丁腈橡胶、乙丙橡胶、丁基橡胶、聚氨酯弹性体等。
3-5.所述的粉末辅料，其用量控制在：胶粉与粉末辅料之重量比在100/0～1000范围，其中胶粉或其和粉末辅料与橡胶之重量比在10～1000/100范围；其选用品种至少可包括如下所述的一种或一种以上的组合：
3-5-a.橡胶补强剂，如：用油、可燃气制得的一次新炭黑，用废轮胎等废橡胶经热裂解处理制得的二次再生炭黑，用农作物秸秆、壳等制得的炭黑等；白炭黑，包括：气相法白炭黑，液相沉淀法白炭黑，副产法白炭黑等；超细碳酸钙，包括：纳米级超细碳酸钙、表面经偶联剂改性等活性碳酸钙等；纤维，包括：炭纤维、石膏纤维、由废轮胎中分离出的杂短纤维等的一种或一种以上的组合；
3-5-b.无机矿物类物料，如：纤维蛇纹石-石棉、青石棉、阳起石-石棉、铁石棉、蓝石棉、白色透闪石-石棉、矾石、毛矾石、基矾石、铁明矾石、钠明矾石、镁明矾石、铝土岩、水铝石、水铝英石羟磷铝石、三水铝矿、光彩石、天青石、重晶石、煅烧高岭土、酸性白土、膨润土、陶土、凹凸棒土、泥土、蛇纹石、鳞蛇纹石、镁质蜡蛇纹石、镍镁质蜡蛇纹石、硬蛇纹石、蜡蛇纹石、滑石、绿坡缕石、斜顽辉石、顽火辉石、镁橄榄石、顽辉石、水滑石、片状滑石、董青石、山软木、透辉石、钙镁橄榄石、镁蔷薇辉石、绿蛋白石、铝英石、石英石、高岭土、白纹石、皂石、红硅镁石、硅钙钠石、钡冰长石、钡长石、钙斜长石、三斜霞石、水蛇纹石、钙铁辉石、钠辉石、硅钙镁石、锌方柱石、淡绿泥石、钾霞石、细柱霞石、方钠石、蓝方石、黝方石、镁铝石榴子石、铁铝石榴子石、钙铁石榴子石、贵橄榄石、铁橄榄石、硅锌矿、纤维硅铜矿、钙柱石、钠柱石、肉色柱石、方柱石、铝方柱石、硅线石、黄长石、斜黝帘石、硬柱石、硅铝钙镁石、蓝线石、十字石、钠柱晶石、水硅钙石、硅钙石、白钙沸石、单斜硅钙石、纤硅钙石、绿柱石、鱼眼石、丝光沸石、锶沸石、剥沸石、钡十字石、钙十字石、斜方沸石、钠斜沸石、钙斜沸石、钠沸石、杆沸石、瓷白沸石、淡细沸石、毛沸石、单沸石、黝帘石、硅灰石膏、硅灰石、水硅钙石、水钙铝榴石、八面硅钙铝石、片沸石、方沸石、钙沸石、辉沸石、钡沸石、束沸石、浊沸石、沸石、阿硼镁石、硼镁石、碳硼钙镁石、钙硼石、硅硼钙石、柱硼镁石、柯水滑石、透闪石、紫苏辉石、铁海泡石、天蓝石、蛭石、古铜辉石、绿泥石、软玉、海泡石、铁镁闪石、铁菱镁矿、镁绿泥石、符山石、阳起石、纤菱镁矿、水镁石、无水光卤石、钭绿泥石、白云石、铁白云石、石膏、磷酸钙、方解石、钙霞石、透钙磷石、葡萄石、榍石、黝帘石、绿帘石、绿磷铝石、埃洛石、红柱石、叶蜡石、铁埃洛石、伊利石、大理石、鲕绿泥石、长石、绢英石、蒙脱石、钠长石、正长石、水磷铁石、红铁矾、单斜钠铁矾、钛铁矿、铁菱锌矿、锌～赤铁矾、碳钠硅钙石、锌叶绿矾、锌蒙脱石、菱锌矿、水锌矿、绿铜锌矿、蓝铜矿、水胆矾、硅孔雀石、斜方孔雀石、透视石、褐帘石、绿层硅铈钛矿、镍绿泥石、涨绿泥石、磷铝锶矾、珍珠岩、浮岩粉、蛋白石、硅藻土、白云母、黑云母、金云母、铝酸钙、铁铝酸钙、煤粉、泥煤、灰泥岩、泥板石、石墨等的一种或一种以上的组合；
3-5-c.工业渣土类物料，如：粉煤灰、炉渣灰、废酚醛树脂、废纸屑、废织物纤维、河道污泥、杂废玻璃、杂废陶瓷、废电器上的印刷线路板、砖屑、烟囱灰、钢渣、硅微粉、铝厂排弃的赤泥、铝厂排弃的铝灰、纯碱厂排弃的碱泥、氯碱厂排弃的盐泥等的一种或一种以上细粉化处理后的造粒组合物或易于粉化的粒状组合物；柠檬酸厂、乳酸厂、钛白粉厂、磷酸厂、电厂排弃的石膏渣泥细粉化处理后的造粒组合物或易于粉化的粒状组合物；钢厂排弃的石膏氢氧化铁混合渣泥，银杏酮厂排弃的含银杏叶纤维的渣泥，中药厂排弃的含纤维药渣，人造板厂排弃的含纤维渣泥，糖厂、果胶工厂、茶厂、造纸厂等排弃的含纤维渣泥，糖、油、药、氨基酸等化工厂排弃的脱色失活活性炭或/和活性白土渣泥，矿业排弃的尾矿渣泥，化工厂排弃的氢氧化铁泥，硫酸厂排弃的烧渣，颜料厂排弃的杂颜料渣泥，炭黑厂排弃的黑渣泥，硼盐厂排弃的硼泥，钡盐厂排弃的钡渣，锶盐厂排弃的锶渣，镀锌厂排弃的锌灰，煤矿排弃的煤矸石等的一种或一种以上的组合；
3-5-d.动植物的骨、叶、根、茎、秸、杆、壳、皮粉屑类物料，如：动植物的骨、壳、叶、根、茎、秸、杆、核、皮的一种或一种以上的干馏炭化的粒屑组合料，稻壳、秸杆、果壳、软木、木、树叶、竹叶、枯草、树皮，贝壳、骨、毛发、废皮革、椰皮壳、椰棕木丝、竹屑等的一种或一种以上经轧辊碾压后的组合片屑，稻壳灰、稻壳粉、秸杆灰粉、秸杆粉、果壳粉、花生壳粉、软木粉、木粉、木炭粉、树叶粉、竹叶粉、枯草粉、树皮粉，贝壳粉、骨粉、废皮革粉、椰皮壳粉、椰棕木丝粉、竹屑粉等的一种或一种以上的组合；
对带有骨架材料的废旧轮胎等废硫化橡胶，在制粉时选用的粉末辅料，以废橡胶热裂解得到的二次炭黑或其和用油、可燃气制得的一次新炭黑为佳。
3-6.所述的的软化油，其加入量控制在胶粉或和粉末辅料重量的0～60％范围，其所选品种可包括如下所述的一种或一种以上的组合：
(3-6-a)橡塑常用软化油，(3-6-b)植物油、树脂及衍生物类物料，(3-6-c)含油脂脱色渣泥类物料，(3-6-d)前述(3-6-a)～(3-6-c)软化油的一种或一种以上的组合物的乳化物等；
所述(3-6-a)橡塑常用软化油，具体品种如：润滑油、机油、白油、卤化石蜡油、石蜡油、三线油、六线油、变压器油、聚丁烯油、C4～18脂肪酸、凡士林、卤化石蜡、石蜡、蜂蜡、动物油、黑油膏、白油膏、无臭沥青、胶粉改性沥青、环氧大豆油、烷基酚醛树脂、萜稀树脂、石油树脂、特辛基酚醛树脂、古马隆、苯乙烯树脂、低分子聚乙烯蜡、低分子聚丙烯蜡、硬脂酸、软脂酸、油酸、棕榈酸、聚乙烯醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、癸醇、十二醇、十四醇、十六醇、十八醇、环戊醇、环己醇、苯甲醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、2-乙基己醇、2-辛醇、月桂醇、松油醇、(C7～18)混合脂肪醇、季戊四醇、木糖醇、一缩二丙二醇、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二脂族醇酯、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸二苯基-2-乙基己酯、对苯二甲酸二辛脂、己二酸二辛脂、己二酸二-2-乙基己基酯、癸二酸二-2-乙基己基酯、环己烷、正己烷、戊烷、己烷、庚烷、抽余油、环烷油、环保型橡胶填充油等的一种或一种以上的组合，所述环保型橡胶填充油是指：此种油的主要成份为环烷油或/和芳烃油等，但要求其中的多环芳族化合物含量不多于3％，质量应符合欧盟指令2005/69/EC(对软化剂中的有害杂质限制值应符合此指令及此指令日后的替代令)；此种油可由含多环芳族化合物较多的油，如高芳油、煤焦油、沥青、环烷油等经加氢等反应改性，或用石蜡基油经配方化改性而制得；
所述(3-6-b)植物油、树脂及衍生物类物料，具体品种如：玉米胚芽油、米糠油、棉子油、菜子油、花生油、大豆油、棕榈油、葵花子油、橄榄油、茶子油、椰子仁油、桐油、亚麻子油、乌桕子仁油、苏子油、橡胶籽油、餐馆回收油、松香、双戊稀、太古油、氢化松香、脱氢松香、松香甘油酯、松香季戊四醇酯、二甲苯松香树脂、松香酯、松树树脂等的一种或一种以上的组合；
所述(3-6-c)含油脂脱色渣泥类物料，具体品种如：油脂、炼油厂脱色净化工段排弃的含油、脂、脂肪酸等的活性炭或白土的渣泥等的一种或一种以上的组合。
所述方法中涉及的软化油，选用时要注意控制软化油中的多环芳族化合物重量含量少于3％，软化油与橡胶胶种的配合相容，遵从公知的相似相容原理。
本发明所述复组合物的制备方法，当胶粉或携有粉末辅料胶粉与溶聚橡胶溶液相混后，在随后实施的溶剂脱除操作中，可不刻意将溶剂尽数脱净，因为溶聚法丁苯橡胶或顺丁橡胶所用的溶剂一般选用环己烷、正己烷、戊烷、己烷、庚烷、抽余油等的一种或一种以上的组合，它们都是可被用作胶粉再生的软化油，在溶剂脱除操作中，这些溶剂的残留量可控制在原橡胶与残留溶剂比例的基础上，再加上不超过所掺混进物料中的胶粉或胶粉和粉末辅料之重量的60％为宜。
3-7.所述的橡胶乳液，其中的橡胶烃含量可在5％～50％范围，但以含量在10％～30％范围的乳液作乳混原料，操作起来较为方便；其品种至少包括：天然橡胶乳液、合成橡胶乳液、再生质二次橡胶乳液等的一种或一种以上的组合；
所述的合成橡胶乳液，至少包括：丁苯橡胶乳液、顺丁橡胶乳液、氯丁橡胶乳液、丁腈橡胶乳液、羧基丁腈橡胶乳液、乙丙橡胶乳液、丁基橡胶乳液等的一种或一种以上的组合，还可包括尚未完全终止乳聚反应，含有聚合反应原料单体成份的橡胶乳液；
3-8.所述的橡胶溶液，是指橡胶溶于烃类溶剂的溶液，还可包括尚未完全终止溶聚反应，含有聚合反应原料单体成份的橡胶与烃类溶剂的溶液，溶液中橡胶烃含量可在5％～70％范围，但以10％～40％为较佳；所述橡胶品种，至少包括：丁苯橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶；所述的烃类溶剂，是指：环己烷、正己烷、戊烷、己烷、庚烷、苯、抽余油、异戊二烯等的一种或一种以上的组合。
本发明所述复组合物的制备技术方案中，当胶粉与橡胶乳液或溶液相混时，允许橡胶乳液或溶液中含有尚未完全终止聚合反应的原料单体成份，因为这些成份能方便地穿渗进胶粉的高分子立体网络中，有利于实现对受损胶粉分子链的接枝修复。
本发明所述的湿橡胶，是指从橡胶乳液经破乳、脱水但尚未加热干燥的橡胶。
技术方案中所述的胶粉-橡胶的复组合物，其中涉及的胶粉与橡胶的胶种配伍相容性，可按公知的橡胶硫化体系的同一性原则导出。
4.本发明技术方案1至3所述方法，更具体地讲，是包括如下所述4-1～4-10的一种或一种以上的组合：
4-1.用15～30目胶粒与细于等于200目的粉末辅料，或再加入表面活性剂，搅混，投料按：胶粒与粉末辅料之重量比在100/40～1000范围，可再添加胶粉或其和粉末辅料重量的0.1～5％的表面活性剂；将混合粉料导入磨盘式常温橡胶精细粉碎机粉碎，得到细于等于100目的胶粉和粉末辅料混合物，再用此粉末混合物与橡胶乳液混匀，投料按：胶粉和粉末辅料与橡胶乳液中纯橡胶之重量比在10～1000/100范围；然后再经传统的酸化或盐析或酶解破乳、脱水、干燥，或直接干燥，或者仅经自然干燥就能得到固态的复组合物产品；
4-2.用15～30目橡胶粒与细于等于200目的粉末辅料、水，或再加入表面活性剂，混合成含固量在8～40％的浆料，固形物投料按：胶粒与粉末辅料之重量比在100/40～1000范围，可再添加胶粉或其和粉末辅料重量的0.1～5％的表面活性剂；将混合浆料导入磨盘式常温橡胶精细粉碎机或胶体磨粉碎，得到细于等于100目的胶粉和粉末辅料混合物水浆料，然后用此浆料与橡胶乳液混匀，投料按：水浆料中胶粉和粉末辅料固形物与橡胶乳液中纯橡胶之重量比在10～1000/100范围；然后再经传统的酸化或盐析或酶解破乳、脱水、干燥，或直接干燥，或者仅经自然干燥就能得到固态的复组合物产品；
4-3.用细于等于100目的橡胶粉或其和细于等于200目的粉末辅料，或再含有表面活性剂的混合粉料，与橡胶乳液混匀，投料按：胶粉和粉末辅料与橡胶乳液中纯橡胶之重量比在10～1000/100范围，复组合物中的胶粉与粉末辅料之重量比在100/0～100范围，可再添加胶粉或其和粉末辅料重量的0.1～5％的表面活性剂；然后经传统的酸化或盐析或酶解破乳、脱水、干燥，或直接干燥，或者仅经自然干燥就能得到固态的复组合物产品；
4-4.用细于等于100目的胶粉或其和细于等于200目的粉末辅料，或再含有表面活性剂或/和软化剂的混合粉料，与刚从橡胶乳液经破乳、脱水但尚未加热干燥的胶块相混捏，投料按：胶粉和粉末辅料与湿橡胶中纯橡胶之重量比在10～1000/100范围，复组合物中的胶粉与粉末辅料之重量比在100/0～100范围，可再添加胶粉或其和粉末辅料重量的0.1～5％的表面活性剂，或/和胶粉或和粉末辅料重量的0～60％的软化油；然后直接干燥，或者仅经自然干燥就能得到固态的复组合物产品；
4-5.用40～100目的胶粉或其和细于等于200目的粉末辅料，或再含有表面活性剂的混合粉料，与橡胶乳液混匀，投料按：胶粉或其和粉末辅料与橡胶乳液中纯橡胶之重量比在10～1000/100范围，复组合物中的胶粉与粉末辅料之重量比在100/0～20范围，可再添加胶粉或其和粉末辅料重量的0.1～5％的表面活性剂；然后经传统的酸化或盐析或酶解破乳、脱水、干燥，或直接干燥，或者仅经自然干燥就能得到固态的复组合物产品；
4-6.用40～100目的胶粉或其和细于等于200目的粉末辅料，或再含有表面活性剂或/和软化剂的混合粉料，与刚从橡胶乳液经破乳、脱水但尚未加热干燥的胶块相混捏，投料按：胶粉或其和粉末辅料与湿橡胶中纯橡胶之重量比在10～1000/100范围，复组合物中的胶粉与粉末辅料之重量比在100/0～20范围，可再添加胶粉或其和粉末辅料重量的0.1～5％的表面活性剂，或/和胶粉或和粉末辅料重量的0～60％的软化油；然后直接干燥，或者仅经自然干燥就能得到固态的复组合物产品；
4-7.用5～40目的胶粉或其和细于等于200目的粉末辅料，或再含有表面活性剂的混合粉料，与橡胶乳液混匀，投料按：胶粉或其和粉末辅料与橡胶乳液中纯橡胶之重量比在10～1000/100范围，复组合物中的胶粉与粉末辅料之重量比在100/0～10范围，可再添加胶粉或其和粉末辅料重量的0.1～5％的表面活性剂；然后经传统的酸化或盐析或酶解破乳、脱水、干燥，或直接干燥，或者仅经自然干燥就能得到固态的复组合物产品；
4-8.用5～40目的胶粉或其和细于等于200目的粉末辅料，或再含有表面活性剂或/和软化剂的混合粉料，与刚从橡胶乳液经破乳、脱水但尚未加热干燥的胶块相混捏，投料按：胶粉或其和粉末辅料与湿橡胶中纯橡胶之重量比在10～1000/100范围，复组合物中的胶粉与粉末辅料之重量比在100/0～10范围，可再添加胶粉或其和粉末辅料重量的0.1～5％的表面活性剂，或/和胶粉或和粉末辅料重量的0～60％的软化油；然后直接干燥，或者仅经自然干燥就能得到固态的复组合物产品；
4-9.用细于等于100目或/和不定量的40～100目或/和不定量的5～40目的不定量的不同粒径级别的胶粉，或其和细于等于200目的粉末辅料，或再含有表面活性剂的混合粉料，与橡胶乳液混匀，投料按：胶粉和粉末辅料与橡胶乳液中纯橡胶之重量比在10～1000/100范围，可再添加胶粉或其和粉末辅料重量的0.1～5％的表面活性剂；然后经传统的酸化或盐析或酶解破乳、脱水、干燥，或直接干燥，或者仅经自然干燥就能得到固态的复组合物产品；
4-10.用细于等于100目或/和不定量的40～100目或/和不定量的5～40目的不定量的不同粒径级别的胶粉，或其和细于等于200目的粉末辅料，或再含有表面活性剂或/和软化剂的混合粉料，与刚从橡胶乳液经破乳、脱水但尚未加热干燥的胶块相混捏，投料按：胶粉和粉末辅料与湿橡胶中纯橡胶之重量比在10～1000/100范围，可再添加胶粉或其和粉末辅料重量的0.1～5％的表面活性剂，或/和胶粉或和粉末辅料重量的0～60％的软化油；然后直接干燥，或者仅经自然干燥就能得到固态的复组合物产品。
本发明技术方案4中所述的4-1、4-2、4-3、4-5、4-7、4-9、特别适用于要脱除由橡胶乳液所携带进混合物料体系中大量水的情况，操作中涉及的胶乳凝固问题，采用传统的化学法——加入酸、盐等凝固剂，或生物法——利用胶乳中原有的或外加的酶；4-4、4-6、4-8、4-10、特别适用于不要脱除由橡胶乳液所携带进混合物料体系中大量水的情况，操作中不涉及到胶乳凝固富集问题。
本发明所述技术方案中，当混合后的物料中含水少于挤压出或离心出脱水的极限，如少于15％时，潮湿物料可直接进传统的烘房或烘箱或流化床进行干燥，也可让其自然干燥而得到复组合物产品。
5.本发明技术方案1至4所述的方法，可以在一个地方连续实施，也可以把其加工步骤分成段，在几个地方分开实施，前段加工所得的中间物料可通过商业市场的联系与后段加工步骤衔接起来，最后完成所需加工；所述的分段加工步骤，至少包括如下分段步骤的组合：
5-1.将胶粉或携有粉末辅料的胶粉或其含水浆料与橡胶乳液，或再加上软化油的乳化物相混合，得到中间物料1即含胶粉或携有粉末辅料的胶粉与橡胶乳液或再加上软化油乳化物的混合液；
5-2.将中间物料1经传统的酸化或盐析或酶解破乳，得到中间物料2即胶粉或携有粉末辅料的胶粉与破乳的湿橡胶沉淀的复组合物浆料；
5-3.将中间物料2经传统的脱水处理，得到中间物料3即胶粉或携有粉末辅料的胶粉和湿橡胶的复组合物；
5-4.或将胶粉或携有粉末辅料的胶粉或其含水饼泥料，或再加上软化油物料，与刚从橡胶乳液经破乳、脱水但尚未加热干燥的凝固态湿橡胶相混，也得到中间物料3即胶粉或携有粉末辅料的胶粉和湿橡胶的复组合物；
5-5.将中间物料3经干燥处理，得到干固态的胶粉-橡胶复组合物产品；
5-6.或将胶粉或携有粉末辅料的胶粉与软化油相混，得到中间物料4即含胶粉或携有粉末辅料的胶粉与软化油的混合物料；
5-7.将中间物料4和橡胶与烃类溶剂的溶液相混合，然后经传统的溶剂脱除操作，得到固态的胶粉-橡胶复组合物产品。
6.如本发明技术方案1至5所述的方法，在不妨碍本发明目的、构思、方案的前提下，在实施本发明前述方法的胶粉粉碎，与橡胶乳液或溶液的混合，凝固脱水或蒸脱溶液后的捏混等工序中，都可加入常规量的各种公知化学助剂，如：废橡胶再生所用的断硫剂或/和接枝剂，粉末辅料改性所用的偶联剂或插层剂，制橡胶制品时使用的硫化促进剂、硫化活性剂、防老剂、防焦烧剂等；所述制备方法中涉及的表面活性剂，从分散混合效果来讲，加入量一般控制在胶粉或其和粉末辅料重量的0.1～5％范围，对其选用品种，没有什么特别的限制条件，但考虑要在酸化后能形成憎水表面的操作方法，可以选用阴离子表面活性剂，使用时可在胶粉的粉碎工段加入，如在超细粉碎工段掺进粗胶粒中，利用随后的超细粉碎过程将表面活性剂与胶粉混匀，所述的阴离子表面活性剂至少包括：硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸钙、脂肪酸钠、脂肪酸钾、脂肪酸钙等阴离子表面活性剂的一种或一种以上的组合，与橡胶乳液混匀后，经随后的酸化过程，这些阴离子表面活性剂会变成硬脂酸、脂肪酸等，它们至少对胶粉或其和包括废橡胶热裂解炭黑在内的粉末辅料等与橡胶的相容性具有偶联作用。
7.实施本发明技术方案1至6所述方法所用及的集成组合装置，此集成组合装置也可作为独立的产品，其特征包括如下所述的一种或一种以上的组合：
7-1.由制备橡胶用粉末辅料的“组合装置I”和制备胶粉或携有粉末辅料胶粉的“组合装置II”和由橡胶乳液制备橡胶的“组合装置III”或和由橡胶溶液制备橡胶的“组合装置IV”集合组成；
7-2.由制备胶粉或携有粉末辅料胶粉的“组合装置II”和由橡胶乳液制备橡胶的“组合装置III”或和由橡胶溶液制备橡胶的“组合装置IV”集合组成；
7-3.由制备橡胶用粉末辅料的“组合装置I”和制备胶粉或携有粉末辅料胶粉的“组合装置II”和由橡胶乳液与粉末辅料制备橡胶复组合物的“组合装置V”或和由橡胶溶液与粉末辅料制备橡胶复组合物的“组合装置VI”集合组成；
7-4.由制备胶粉或携有粉末辅料胶粉的“组合装置II”和由橡胶乳液与粉末辅料制备橡胶复组合物的“组合装置V”或和由橡胶溶液与粉末辅料制备橡胶复组合物的“组合装置VI”集合组成；
上述7-1～7-4所述的“组合装置I”、“组合装置II”、“组合装置III”、“组合装置IV”、“组合装置V”、“组合装置VI”，可包括分别选用现时技术的组合装置。
8.根据技术方案1～7所得到的产品，至少包括如下所述A、B、C三种胶粉-橡胶复组合物产品中的一种或一种以上的不定量组份比例的组合：
复组合物A：至少包括如下(A-1)或(A-1)与(A-2)或/和(A-3)所述特征的组合：
其中的细于等于100目胶粉可携有因制备胶粉时作为促碎助剂的细于等于200目的各种公知的补强剂、填充剂的一种或一种以上的组合粉末辅料，其中胶粉或其和粉末辅料与橡胶之重量比在10～1000/100范围，复组合物中的胶粉与粉末辅料之重量比在100/0～1000范围——(A-1)；复组合物经常规的模压硫化后，在其硫化胶的刀切断面上没有明显的胶粉颗粒——(A-2)；复组合物中可携有软化油，其中软化油与胶粉之重量比在0～60/100范围——(A-3)；
复组合物B：至少包括如下(B-1)或(B-1)与(B-2)或/和(B-3)所述特征的组合：
其中的40～100目胶粉可携有公知的细于等于200目的各种补强剂、填充剂的一种或一种以上的组合粉末辅料，其中胶粉或其和粉末辅料与橡胶之重量比在10～1000/100范围，复组合物中的胶粉与粉末辅料之重量比在100/0～20范围，——(B-1)；复组合物经常规的硫化后，在其硫化胶的刀切断面上有明显的胶粉颗粒——(B-2)；复组合物中可携有软化油，其中软化油与胶粉之重量比在0～60/100范围——(B-3)；
复组合物C：至少包括如下(C-1)或(C-1)与(C-2)或/和(C-3)所述特征的组合：
其中的5～40目胶粉可携有公知的细于等于200目的各种补强剂、填充剂的一种或一种以上的组合粉末辅料，其中胶粉或其和粉末辅料与橡胶之重量比在10～1000/100范围，复组合物中的胶粉与粉末辅料之重量比在100/0～10范围——(C-1)；复组合物经常规的硫化后，在其硫化胶的刀切断面上有特别明显的胶粉颗粒-----(C-2)；其中软化油与胶粉之重量比在0～60/100范围——-(C-3)。
9.根据技术方案1～7所得到的涉及复组合物A的中间产物，所述涉及复组合物A的中间产物可作为独立的市场产品，它们具体是包括如下所述的任一种：
9-1.胶粉或携有粉末辅料的胶粉与橡胶乳液或再加有软化油乳化物的混合液，
9-2.胶粉或携有粉末辅料的胶粉与破乳的湿橡胶沉淀的复组合物浆料，
9-3.胶粉或携有粉末辅料的胶粉和湿橡胶的复组合物，
9-4.胶粉或携有粉末辅料的胶粉与软化油的混合物料。
本发明技术方案中所述复组合物A产品以及涉及复组合物A的中间产物，其中涉及的胶粉，至少包括：细于等于100目的轮胎胶粉；
其中涉及的粉末辅料，包括但不限于：细于等于500目的废轮胎经热裂解、粉碎处理得到的二次炭黑或/和普通用油、可燃气经热裂解处理得到的一次新炭黑；
其中涉及的软化油，其投量至少包括：胶粉或其和粉末辅料/软化油的重量比＝100/5～60；
软化油的品种包括但不限于：
由环保型橡胶填充油、环己烷、正己烷、戊烷、己烷、庚烷、抽余油、环烷油、橡胶籽油的一种或一种以上的组合，
或上述组合软化油，再加上氢化松香、脱氢松香、松香甘油酯、二甲苯松香树脂、松香酯、松树树脂、润滑油、机油、白油、卤化石蜡油、石蜡油、三线油、六线油、变压器油、聚丁烯油、凡士林、卤化石蜡、石蜡、蜂蜡、动物油、黑油膏、白油膏、无臭沥青、胶粉改性沥青、环氧大豆油、烷基酚醛树脂、萜稀树脂、石油树脂、特辛基酚醛树脂、古马隆、苯乙烯树脂、低分子聚乙烯蜡、低分子聚丙烯蜡、C4～18脂肪酸、硬脂酸、软脂酸、油酸、棕榈酸等的一种或一种以上的组合；
其中涉及的橡胶品种，包括但不限于：天然橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、废轮胎橡胶、异戊橡胶等的一种或一种以上的组合。
本发明的技术方案中所述的9-4中所包括的胶粉或携有粉末辅料的胶粉与软化油的混合物料，其所定义的胶粉：细于等于100目的轮胎胶粉；所定义的粉末辅料：细于等于500目的废轮胎经热裂解、粉碎处理得到的二次炭黑或/和普通用油、可燃气经热裂解处理得到的一次新炭黑；所定义的软化油：由环保型橡胶填充油、……、环烷油、橡胶籽油等一种或一种以上的组合，或上述组合软化油，再加上氢化松香、……、棕榈酸等的一种或一种以上的组合(详见前述技术方案9所述)；所定义含有的软化油量：胶粉或其和粉末辅料/软化油的重量比＝100/5～60。此种物料组合是现知最早介绍胶粉母料复组合物的CN1380646A、CN101041725A、PCT/CN2008/000844等公知文献所不曾明确记载的，也没见有能对本发明所述的此种物料组合构成定义全覆盖的技术文献和产品面市。
10.技术方案8所述的胶粉-橡胶的复组合物产品和技术方案9所述的涉及复组合物A的中间产物，其应用至少包括：
10-1.复组合物A，可替代扯断强度在27MPa以下的高、中、低档橡胶制品原配方中的橡胶、氧化锌或再加上补强剂、填充剂、软化油的一种或一种以上集合物料的部分或全部；
10-2.复组合物B，可替代扯断强度在16MPa以下的中、低档橡胶制品原配方中的橡胶、氧化锌或再加上补强剂、填充剂、软化油等的一种或一种以上集合物料的部分或全部；
10-3.复组合物C，可替代扯断强度在4MPa以下的低档橡胶制品原配方中的橡胶、氧化锌或再加上补强剂、填充剂、软化油等的一种或一种以上集合物料的部分或全部；
10-4.涉及复组合物A的中间产物，具体如权利要求9-4.所述的“胶粉或携有粉末辅料的胶粉与软化油的混合物料”，除了如权利要求1所述用于进一步制备胶粉-橡胶的复组合物产品外，也可直接在橡胶制品企业中用于替代扯断强度在27MPa以下的高、中、低档橡胶制品原配方中的橡胶、氧化锌、软化油或再加上补强剂、填充剂的一种或一种以上集合物料的部分或全部。
本发明的效果
本发明所提供的胶粉-橡胶复组合物的乳混或溶混制备方法，由于是采用胶粉颗粒料或胶粉和制胶粉时用及的促碎助剂(即广泛用于橡胶制品中的各种粉末辅料助剂)一起与捏合阻力小的橡胶乳液或溶液或尚未干燥的湿橡胶混合，与现时橡胶制品业要将胶粉或和各种粉末辅料捏炼混合进高弹性即高捏合阻力的胶团里的处理工艺比较，明显要节能；与现时橡胶制造业的湿橡胶的干燥过程比较，因复组合物中增添了大量的胶粉颗粒，胶粉颗粒远比现时技术仅向橡胶中掺入(细于等于200目的橡胶常规用粉末助剂)的颗粒要大，物料从宏观上看犹如米花糖、芝麻糖结构，物料对水汽的通透性大为增加，这有利于橡胶干燥过程中的水分蒸发，所以能大大提高干燥过程的效率。
本发明所提供的技术方案，以胶粉-橡胶复组合物产品使橡胶产业链的上、中、下游得以衔接，这将能使整个产业链都收到节能、减排、增效的好处。
本发明所提供的胶粉-橡胶复组合物产品，其中所选用的软化油，强调了要注意其中的多环芳族化合物含量不多于3％，环保质量应符合欧盟指令2005/69/EC。
本发明所制得的复组合物，可把其粗分为A、B、C三种，这有利于不同的下游橡胶制品企业，根据自身配方需要选用或自由组合，上游橡胶原料生产企业也可以应用户的需求一步或分步制出A、B、C之间不同比例混合的复组合物，更可根据原材料的物性，仅制成相对变化较少的A、B、C三种，或物性少有变化的A、B、C三类产品，以不变应万变。
本发明所制得的复组合物，其中的B、C，特别是C，下游橡胶制品企业用其制备无需耐折要求的铺地胶板等低档橡胶产品时，可避免因现时上下游企业缺乏低档橡胶原料定型产品，而出现用中、高档一次或二次橡胶原料生产低档橡胶制品，从而使上下游企业的效益都消耗在无谓的过量加工之中的怪现象。
附图说明
图1：为一种实施本发明所述方法所用及的集成组合装置所包含的具体设置的示意图，说明详见实施例18；
图2：另一种实施本发明所述方法所用及的集成组合装置所包含的具体设置的示意图，说明详见实施例19；
图3：又一种符合本发明构思、技术方案的集成组合装置所包含的具体设置的示意图，说明详见实施例20；
图4：再一种符合本发明构思、技术方案的集成组合装置所包含的具体设置的示意图，说明详见实施例21。
具体实施方式
下面用精选的实施例具体表述实施方式，进一步说明符合本发明构思的技术方案内容，但不应被看成是对本发明保护范围的限制。
实施例1.
制备233重量份的复组合物A母炼胶，其中：胶粉和粉末辅料与橡胶之重量比在133/100范围，胶粉与粉末辅料之重量比在100/33范围，具体步骤是：
1-1.超细硫化胶粉制备：用20～30目废轮胎胎面胶粒100重量份，与细于等于200目的废轮胎侧胶料与废轮胎中尼龙杂纤维的热裂解炭黑33重量份，加入非离子型表面活性剂(可选聚氧化乙烯脂肪醇醚)0.033重量份，加入硬脂酸1重量份，用搅拌器混匀后，配方料经公知的常温磨盘式精细橡胶粉碎机粉碎、用旋风分级机、100目振动筛处理后，得到细于等于100目且混有表面活性剂的硫化胶粉和粉末炭黑辅料约133重量份待用。
1-2.与橡胶乳液混合、凝固：在一个不小于1500L的搅拌槽内，先泵入约300L的清水，将前述制备的133重量份硫化胶粉和粉末炭黑辅料的混合物悉数投入，以每分钟30～60转的搅拌转速搅拌约10分钟至无结团后，再泵入含胶量33％的天然胶乳303重量份，再搅拌约5分钟至浆料色泽均匀后用雾化喷头喷加入90％的甲酸至混合物料的pH在3.5～5.0范围，由此得到中间物料1即由胶粉、粉末炭黑、被破乳的湿橡胶组成的复组合物浆料，然后尽快将此复组合物浆料放流至模具槽中，静止凝结约半小时以上至一昼夜，由此得到中间物料2即胶粉、粉末炭黑、湿橡胶组成的复组合物湿凝固物。
1-3.洗涤、压片、干燥：从模具槽中取出复组合物湿凝固物，在水池中用水洗涤。利用公知的捏合机除去湿凝固物中所包裹的水。将挤捏去大量水的湿复组合物碾压成片状，切成便于进烘房操作的长短、大小，放在架子车或托盘或链带上，将片、块状湿复组合物放进烘房，在不高于100℃下干燥约3小时后，得到脱水的胶粉-橡胶复组合物的复组合物A母炼胶约233重量份。
应用：本实施例所得的复组合物A母炼胶中含：天然胶100重量份、轮胎胎面胶粉100重量份、热裂解炭黑33重量份。若应用于汽车轮胎等27MPa以下的胶料配方中，可替代去原制品配方中相近物性的天然橡胶、胶粉、补强剂等物料的集合。
实施例2.
制备155重量份的复组合物A母炼胶，其中：胶粉和粉末辅料与橡胶之重量比在55/100范围，胶粉与粉末辅料之重量比在100/450范围，具体步骤是：
2-1.超细硫化胶粉制备：用15～30目废轮胎胎面胶粒10重量份，与炭黑45重量份，加入阴离子型表面活性剂(可选硬脂酸钠)0.01重量份，用搅拌器混匀后，配方料经公知的常温磨盘式精细橡胶粉碎机粉碎，然后无需用旋风分级机、100目振动筛处理，就能一次得到99％细于等于100目且混有表面活性剂的约55重量份的硫化胶粉和粉末炭黑混合料待用。
2-2.与橡胶乳液混合、凝固：在一个不小于1500L的搅拌混合机内，先泵入约1000L的清水，将前述制备的55重量份的硫化胶粉和粉末炭黑混合料悉数投入，以每分30～60转的搅拌转速搅拌约8分钟后，粗混浆料经搅拌混合机底阀将物料再泵进一转数不低于1500转/分的胶体磨分散后放入另一个不小于1500L的搅拌混合机内，再泵入含胶量33％的天然胶乳303重量份，再搅拌约5分钟至浆料色泽均匀后用雾化喷头喷加入90％的甲酸至混合物料的pH在3.5～5.0范围，由此得到湿的复组合物浆料，然后尽快将此湿复组合物浆料放流至模具槽中，静止凝结约半小时以上至一昼夜，由此得到湿复组合物凝固物。
2-3.洗涤、压片、干燥：取出湿凝固物，经用水洗涤，利用公知的捏合机除去湿凝固物中所包裹的水，将挤捏去大量水的仍含约40％水份的湿复组合物碾压成片状，切成便于进双螺杆挤出机的条状，将条状湿复组合物送进双螺杆挤出机(螺杆直径≥30mm、长/径≥35、通气孔不少于三处)，在115℃的机筒温度、转速80～120rpm操作条件下进行混炼干燥，得到胶粉-湿橡胶复组合物脱水的复组合物A母炼胶约155重量份。
应用：本实施例所得的复组合物A母炼胶中含：天然胶100重量份、轮胎胎面胶粉10重量份、炭黑45重量份。若应用于汽车轮胎等27MPa以下的胶料配方中，可替代去原制品配方中相近物性的橡胶、补强剂等物料的集合。
实施例3.
制备160重量份的复组合物A母炼胶，其中：胶粉和粉末辅料与橡胶之重量比在60/100范围，胶粉与粉末辅料之重量比在100/250范围，具体步骤是：
3-1.超细硫化胶粉制备：用15～30目废轮胎胎面胶粒20重量份，与白炭黑10重量份和炭黑40重量份，加入阴离子型表面活性剂(可选硬脂酸钠)0.01重量份，用搅拌器混匀后，配方料经公知的常温磨盘式精细橡胶粉碎机粉碎，然后无需分级、过筛处理，就能一次得到89％细于等于100目且混有表面活性剂的约60重量份的硫化胶粉和粉末白炭黑、炭黑混合料待用。
3-2.与橡胶乳液混合、凝固：在一个不小于1500L的搅拌混合机内，先泵入约1000L的清水，将前述制备的60重量份的硫化胶粉和粉末白炭黑、炭黑混合料悉数投入，以每分30～60转的搅拌转速搅拌约8分钟后，粗混浆料经搅拌混合机底阀将物料再泵进一转数不低于1500转/分的胶体磨分散后放入另一个不小于1500L的搅拌混合机内，再泵入含胶量33％的天然胶乳303重量份，再搅拌约5分钟至浆料色泽均匀后用雾化喷头喷加入90％的甲酸至混合物料的pH在3.5～5.0范围，由此得到湿的复组合物浆料，然后尽快将此湿复组合物浆料放流至模具槽中，静止凝结约半小时以上至一昼夜，由此得到湿复组合物凝固物。
3-3.洗涤、压片、干燥：取出湿凝固物，经用水洗涤，利用公知的捏合机除去湿凝固物中所包裹的水，将挤捏去大量水的仍含约40％水份的湿复组合物碾压成片状，切成便于进双螺杆挤出机的条状，将条状湿复组合物送进双螺杆挤出机(螺杆直径≥30mm、长/径≥35、通气孔不少于三处)，在120℃的机筒温度、转速100～120rpm操作条件下进行混炼干燥，得到胶粉-湿橡胶复组合物脱水的复组合物A母炼胶约160重量份。
应用：本实施例所得的复组合物A母炼胶中含：天然胶100重量份、轮胎胎面胶粉20重量份、白炭黑10重量份、炭黑40重量份。若应用于汽车轮胎等27MPa以下的胶料配方中，可替代去原制品配方中相近物性的橡胶、补强剂等物料的集合。
实施例4.
制备190重量份的复组合物A母炼胶，其中：胶粉和粉末辅料与橡胶之重量比在90/100范围，胶粉与粉末辅料之重量比在100/350范围，具体步骤是：
4-1.超细硫化胶粉制备：用15～30目废轮胎胎面胶粒20重量份，与碳酸钙10重量份、陶土30重量份、粉煤灰30，加入非离子型表面活性剂(可选聚氧化丙烯丙三醇醚)0.01重量份，用搅拌器混匀后，配方料经公知的常温磨盘式精细橡胶粉碎机粉碎，然后无需分级、过筛处理，就能一次得到79％细于等于100目且混有表面活性剂的约90重量份的硫化胶粉和粉末碳酸钙、陶土、粉煤灰混合料待用。
4-2.与橡胶乳液混合、凝固：在一个不小于1500L的搅拌混合机内，先泵入约1000L的清水，将前述制备的80重量份的硫化胶粉和粉末碳酸钙、陶土、粉煤灰混合料悉数投入，以每分30～60转的搅拌转速搅拌约10分钟后，粗混浆料经搅拌混合机底阀将物料再泵进一转数不低于1500转/分的胶体磨分散后放入另一个不小于1500L的搅拌混合机内，再泵入含胶量25％的天然胶乳400重量份，再搅拌约5分钟至浆料色泽均匀后用雾化喷头喷加入90％的甲酸至混合物料的pH在4.5范围，由此得到湿的复组合物浆料，然后尽快将此湿复组合物浆料放流至模具槽中，静止凝结约半小时以上至一昼夜，由此得到湿复组合物凝固物。
4-3.洗涤、压片、干燥：从模具槽中取出湿凝固物，用水洗涤。利用公知的捏合机除去湿凝固物中所包裹的水。将挤捏去大量水的湿复组合物碾压成片状，切成便于进烘房操作的长短、大小，挂放在架子车或托盘或链带上，将片、块状湿复组合物放进烘房，在不高于100℃下干燥，得到胶粉-湿橡胶复组合物的脱水的复组合物A母炼胶约190重量份。
应用：本实施例所得的复组合物A母炼胶中含：天然胶100重量份、轮胎胎面胶粉20重量份、填充剂70重量份。若应用于力车轮胎等27MPa以下的胶料配方中，可替代去原制品配方中相近物性的橡胶、填充剂等物料的集合。
实施例5.
制备290重量份的复组合物A母炼胶，其中：胶粉和粉末辅料与橡胶之重量比在190/100范围，胶粉与粉末辅料之重量比在100/850范围，具体步骤是：
5-1.超细硫化胶粉制备：在一个不小于1500L的搅拌混合机内，加入15～30目废轮胎胎面胶粒20重量份，与炭黑50重量份、轻质碳酸钙55重量份、陶土60重量份、氧化锌5重量份，加入阴离子型表面活性剂(可选脂肪酸钠)0.05重量份，加入水450重量份，用搅拌器混匀后，配方浆料经搅拌混合机底阀将物料再泵进一转数不低于1500转/分的胶体磨粉碎、分散后放入另一个不小于1500L的搅拌混合机内，所得过胶体磨机的浆料无需用旋流分级、过筛处理，就能一次得到99％细于等于100目且混有表面活性剂的约190重量份固形物的混合浆料640重量份待用。
5-2.与橡胶乳液混合、凝固：在一个不小于1500L的搅拌混合机内，先泵入约300L的清水，将前述制备的640重量份的硫化胶粉和粉末辅料混合浆料悉数投入，以每分30～60转的搅拌转速搅拌约5分钟后，再泵入含胶量28％的天然胶乳357重量份，再搅拌约15分钟至浆料色泽均匀后用雾化喷头喷加入90％的甲酸至混合物料的pH在3.5～5.0范围，由此得到湿的复组合物浆料，然后尽快将此湿复组合物浆料放流至模具槽中，静止凝结约半小时以上至一昼夜，由此得到湿复组合物凝固物。
5-3.洗涤、压片、干燥：取出湿凝固物，经用水洗涤，利用公知的捏合机除去湿凝固物中所包裹的水，将挤捏去大量水的仍含约40％水份的湿复组合物碾压成片状，挂放在架子车或托盘或链带上，将片状湿复组合物放进烘房，在不高于100℃下干燥得到胶粉-湿橡胶复组合物的脱水的复组合物A母炼胶约290重量份。
应用：本实施例所得的复组合物A母炼胶中含：天然胶100重量份、轮胎胎面胶粉20重量份、炭黑50重量份、轻质碳酸钙55重量份、陶土60重量份、氧化锌5重量份。若应用于鞋底等16MPa以下的胶料配方中，可替代去原制品配方中相近物性的橡胶、补强剂、填充剂、氧化锌等物料的集合。
实施例6.
制备185重量份的复组合物A母炼胶，其中：胶粉和粉末辅料与橡胶之重量比在85/100范围，胶粉与粉末辅料之重量比在100/325范围，具体步骤是：
6-1.超细硫化胶粉制备：在一个不小于1500L的搅拌混合机内，加入15～30目废轮胎胎面胶粒20重量份，与炭黑10重量份、碳酸镁30重量份、陶土20重量份、氧化锌5重量份，加入阴离子型表面活性剂(可选十二烷基苯磺酸钠)0.05重量份，加入水200重量份，用搅拌器混匀后，配方浆料经搅拌混合机底阀将物料再泵进一转数不低于600转/分的常温磨盘式精细橡胶粉碎机粉碎、分散后放入另一个不小于1500L的搅拌混合机内，所得过粉碎机的浆料无需用旋风分级、过筛处理，就能一次得到99％细于等于100目且混有表面活性剂的约85重量份固形物的混合浆料285重量份待用。
6-2.与橡胶乳液混合、凝固：在一个不小于1500L的搅拌混合机内，先泵入约300L的清水，将前述制备的285重量份的硫化胶粉和粉末辅料混合浆料悉数投入，以每分30～60转的搅拌转速搅拌约5分钟后，再泵入含胶量28％的天然胶乳357重量份，再搅拌约15分钟至浆料色泽均匀后用雾化喷头喷加入90％的甲酸至混合物料的pH在3.5～5.0范围，由此得到湿的复组合物浆料，然后尽快将此湿复组合物浆料放流至模具槽中，静止凝结约半小时以上至一昼夜，由此得到湿复组合物凝固物。
6-3.洗涤、压片、干燥：取出湿凝固物，经用水洗涤，利用公知的捏合机除去湿凝固物中所包裹的水，将挤捏去大量水的仍含约40％水份的湿复组合物碾压成片状，挂放在架子车或托盘或链带上，将片状湿复组合物放进烘房，在不高于100℃下干燥得到胶粉-湿橡胶复组合物的脱水的复组合物A母炼胶约185重量份。
应用：本实施例所得的复组合物A母炼胶中含：天然胶100重量份、轮胎胎面胶粉20重量份、炭黑10重量份、碳酸镁30重量份、陶土20重量份、氧化锌5重量份。若应用于鞋底等16MPa以下的胶料配方中，可替代去原制品配方中相近物性的橡胶、补强剂、填充剂、氧化锌等物料的集合。
实施例7.
制备220重量份的复组合物A母炼胶，其中：胶粉与橡胶之重量比在1000/100范围，胶粉与粉末辅料之重量比在100/0范围；
制备330重量份的复组合物B母炼胶，其中：胶粉与橡胶之重量比在1000/100范围，胶粉与粉末辅料之重量比在100/0范围；
具体步骤是：
7-1.精细、超细硫化胶粉制备：用长于100mm的废轮胎胎面胶条约500重量份，在常温磨轮式精细橡胶粉碎机上粉碎，所得过粉碎机的粉料用旋风分级、过筛处理，得到40～100目精细橡胶粉约300重量份，细于等于100目超细胶粉约200重量份待用。
7-2.与橡胶乳液混合、凝固：
在一个不小于1500L的搅拌混合机内，将前述7-1制备的200重量份的超细硫化胶粉料悉数投入，以每分400～800转的搅拌转速边搅拌边加入含胶量30％的丁苯胶乳67重量份，搅拌约20分钟至无结团料温在80℃止，由此得到复组合物A母炼胶的凝固物干粉料220重量份；
在一个不小于1500L的搅拌混合机内，将前述7-1制备的300重量份的精细硫化胶粉料悉数投入，以每分400～800转的搅拌转速边搅拌边加入含胶量30％的丁苯胶乳100重量份，搅拌约20分钟至无结团料温在80℃止，由此得到复组合物B母炼胶的凝固物干粉料330重量份。
应用：
本实施例所得的复组合物A母炼胶中含：天然胶100重量份、轮胎胎面超细胶粉1000重量份。若应用于轮胎等27MPa以下的胶料配方中，可替代去原制品配方中相近物性的橡胶、胶粉等物料的集合；
本实施例所得的复组合物B母炼胶中含：天然胶100重量份、轮胎胎面精细胶粉1000重量份。若应用于胶鞋等16MPa以下的胶料配方中，可替代去原制品配方中相近物性的橡胶、胶粉等物料的集合。
实施例8.
制备240重量份的复组合物A母炼胶，其中：胶粉与橡胶之重量比在1000/100范围，胶粉与粉末辅料之重量比在100/0范围，软化油与胶粉之重量比在10/100范围；
制备390重量份的复组合物B母炼胶，其中：胶粉与橡胶之重量比在1000/100范围，胶粉与粉末辅料之重量比在100/0范围，软化油与胶粉之重量比在20/100范围；
具体步骤是：
8-1.精细、超细硫化胶粉制备：用长于100mm的废轮胎胎面胶条约5000重量份，在常温磨轮式精细橡胶粉碎机上粉碎，所得过粉碎机的粉料用旋风分级、过筛处理，得到40～100目精细橡胶粉约300重量份，细于等于100目超细胶粉约200重量份待用。
8-2.与橡胶乳液混合、凝固：
在一个不小于1500L的搅拌混合机内，将前述8-1制备的200重量份的超细硫化胶粉料悉数投入，以每分400～800转的搅拌转速边搅拌边加入含胶量30％的丁苯胶乳67重量份，呈流动态的不低于80℃的软化油20重量份(所述软化油是选用环保型橡胶填充油、环己烷、正己烷、戊烷、己烷、庚烷、抽余油、环烷油的一种或一种以上的组合)，搅拌约20分钟至无结团料温在80℃止，由此得到复组合物A母炼胶的凝固物干粉料240重量份；
在一个不小于1500L的搅拌混合机内，将前述8-1制备的300重量份的精细硫化胶粉料悉数投入，以每分400～800转的搅拌转速边搅拌边加入含胶量30％的丁苯胶乳100重量份，呈流动态的不低于80℃的软化油60重量份(所述软化油是选用环保型橡胶填充油、环烷油、橡胶籽油的一种或一种以上的组合20～40重量份，再加上松香酯、特辛基酚醛树脂、硬脂酸的一种或一种以上的组合40～20重量份所组成)，搅拌约20分钟至无结团料温在80℃止，由此得到复组合物B母炼胶的凝固物干粉料390重量份。
应用：
本实施例所得的复组合物A母炼胶中含：天然胶100重量份、轮胎胎面胶粉1000重量份、软化油100重量份。若应用于轮胎等27MPa以下的胶料配方中，可替代去原制品配方中相近物性的橡胶、胶粉等物料的集合；
本实施例所得的复组合物B母炼胶中含：天然胶100重量份、轮胎胎面胶粉1000重量份、软化剂200重量份。若应用于胶鞋等16MPa以下的胶料配方中，可替代去原制品配方中相近物性的橡胶、胶粉等物料的集合。
实施例9.
制备160重量份的复组合物C母炼胶，其中：胶粉与橡胶之重量比在100/10范围，胶粉与粉末辅料之重量比在100/50范围，软化油与胶粉之重量比在20/100范围；
制备390重量份的复组合物B母炼胶，其中：胶粉与橡胶之重量比在1000/100范围，胶粉与粉末辅料之重量比在100/0范围，软化油与胶粉之重量比在20/100范围；具体步骤是：
9-1.粗硫化胶粉制备：用杂胶鞋底100重量份，在常温剪切辊式橡胶中碎机上粉碎，得过5～30目的粗杂胶鞋胶粒约100重量份待用。
9-2.与橡胶乳液混合、凝固：
在一个不小于500L的搅拌混合机内，将前述9-1制备的100重量份的粗杂胶鞋胶粒料悉数投入，以每分400～800转的搅拌转速边搅拌边加入粉煤灰20重量份，陶土10重量份，含胶量10％固含量30％的再生质二次橡胶乳100重量份，呈流动态的不低于150℃的胶粉改性沥青20重量份，搅拌约10分钟至无结团料温在80℃止，由此得到复组合物C母炼胶的粉粒料凝固物160重量份。
应用：
本实施例所得的复组合物C母炼胶中含：再生质二次橡胶10重量份、粗杂胶鞋胶粒100重量份、粉煤灰20重量份、陶土10重量份，软化油20重量份、再生质二次填料20重量份。若应用于铺地胶板等4MPa以下的胶料配方中，可替代去原制品配方中相近物性的橡胶、胶粉、填料等物料的集合。
实施例10.
制备340重量份的复组合物A母炼胶，其中：胶粉和粉末辅料与橡胶之重量比在210/70范围，胶粉与粉末辅料之重量比在100/110范围，胶粉与软化油之重量比在100/61范围，具体步骤是：
10-1.超细硫化胶粉制备：用20～30目废轮胎胎面胶粒100重量份，与细于等于200目的废轮胎侧胶料与废轮胎中尼龙杂纤维的热裂解炭黑40重量份，N330炭黑70重量份，加入非离子型表面活性剂(可选聚氧化乙烯脂肪醇醚)0.05重量份，加入硬脂酸1公斤，硫化橡胶断硫活性剂(可选用锌粉)2重量份，用搅拌器混匀后，配方料经公知的常温磨盘式精细橡胶粉碎机粉碎、不用旋风分级和过筛处理，就得到90％粉料都细于等于100目且混有表面活性剂的硫化胶粉和粉末炭黑辅料约210重量份待用。
10-2.与橡胶乳凝固的混合：在一个不小于250L的密炼机内，先将前述制备的210重量份硫化胶粉和粉末炭黑辅料的混合物悉数投入，再加入呈流动态的不低于80℃的胶粉改性沥青60重量份，搅拌约5分钟至无扬尘，再加入已挤捏去大量水但尚未烘干的含胶量60％的丁苯胶乳凝胶115重量份，再搅拌捏炼约5分钟止，由此得到呈松糕状的湿复组合物A物料，物料尚含水10％。
10-3.干燥：将呈松糕状的湿复组合物A物料碾压成片状，放在室内让其自然停放半天，就能自然干燥得到脱水的胶粉-橡胶复组合物A母炼胶约340重量份。
应用：本实施例所得的复组合物A母炼胶中含：天然胶70重量份、轮胎胎面胶粉100重量份、热裂解炭黑40重量份、N330炭黑70重量份、软化油61重量份。若应用于汽车轮胎等27MPa以下的胶料配方中，可替代去原制品配方中相近物性的橡胶、胶粉、补强剂、软化油等物料的集合。
实施例11.
制备191重量份的复组合物A母炼胶，其中：胶粉和粉末辅料与橡胶之重量比在85/100范围，胶粉与粉末辅料之重量比在30/55范围，胶粉与软化油之重量比在30/6范围，具体步骤是：
11-1.超细硫化胶粉制备：用20～30目废轮胎胎面胶粒30重量份，与细于等于200目的废轮胎侧胶料与废轮胎中尼龙杂纤维的热裂解炭黑10重量份，N220炭黑45重量份，加入非离子型表面活性剂(可选聚氧化乙烯脂肪醇醚)0.1重量份，加入硬脂酸1公斤，硫化橡胶断硫活性剂0.6重量份，用搅拌器混匀后，配方料经公知的常温磨盘式精细橡胶粉碎机粉碎、不用旋风分级和过筛处理，就得到99％粉料都细于等于100目且混有表面活性剂的硫化胶粉和粉末炭黑辅料约86重量份待用。
11-2.与橡胶乳凝固的混合：在一个不小于250L的密炼机内，先将前述制备的86重量份硫化胶粉和粉末炭黑辅料的混合物悉数投入，再加入呈流动态的固含量在50％的环保型橡胶填充油的乳液10重量份，搅拌约5分钟至无扬尘，再加入已挤捏去大量水但尚未烘干的含胶量60％的天然橡胶乳凝固胶167重量份，再搅拌捏炼约5分钟止，将密炼胶团倒出，再用压延机出片，由此得到呈片状的湿复组合物A物料，物料尚含水约25％。
11-3.干燥：将呈片状的湿复组合物A物料放进烘房，在不高于100℃下干燥得到脱水的胶粉-橡胶复组合物A母炼胶约191重量份。
应用：本实施例所得的复组合物A母炼胶中含：天然胶100重量份、轮胎胎面胶粉30重量份、热裂解炭黑10重量份、N220炭黑45重量份、软化油6重量份。若应用于汽车轮胎等27MPa以下的胶料配方中，可替代去原制品配方中相近物性的橡胶、胶粉、补强剂、软化油等物料的集合。
实施例12.
制备191重量份的复组合物A母炼胶，其中：胶粉和粉末辅料与橡胶之重量比在85/100范围，胶粉与粉末辅料之重量比在30/55范围，胶粉与软化油之重量比在30/5范围，具体步骤是：
12-1.超细硫化胶粉制备：用20～30目废轮胎胶粒30重量份，与细于等于200目的废轮胎侧胶料与废轮胎中尼龙杂纤维的热裂解炭黑5重量份，秸秆热裂解炭黑5重量份，N660炭黑55重量份，加入阴离子型表面活性剂(可选用十二烷基苯磺酸钠)0.2重量份，加入硬脂酸5公斤，硫化橡胶断硫活性剂(可选用锌粉)0.6重量份，用搅拌器混匀后，配方料经公知的常温磨盘式精细橡胶粉碎机粉碎、不用旋风分级和过筛处理，就得到99％粉料都细于等于100目且混有表面活性剂的硫化胶粉和粉末炭黑辅料约96重量份待用。
12-2.与橡胶乳液混合、凝固：在一个不小于1500L的搅拌混合机内，先泵入约300L的清水，将前述制备的96重量份的硫化胶粉和粉末辅料混合浆料悉数投入，以每分30～60转的搅拌转速搅拌约5分钟后，再泵入含胶量28％的天然胶乳357重量份，再搅拌约15分钟至浆料色泽均匀后用雾化喷头喷加入90％的甲酸至混合物料的pH在3.5～5.0范围，由此得到湿的复组合物浆料，然后尽快将此湿复组合物浆料放流至模具槽中，静止凝结约半小时以上至一昼夜，由此得到湿复组合物凝固物。
12-3.洗涤、压片、干燥：取出湿凝固物，经用水洗涤，利用公知的捏合机除去湿凝固物中所包裹的水，将挤捏去大量水的仍含约40％水份的湿复组合物与胶粉改性沥青5重量份捏匀，再碾压成片状，挂放在架子车或托盘或链带上，将片状湿复组合物放进烘房，在不高于100℃下干燥得到脱水的胶粉-湿橡胶复组合物A母炼胶约201重量份。
应用：本实施例所得的复组合物A母炼胶中含：天然胶100重量份、轮胎胶粉30重量份、热裂解炭黑10重量份、N660炭黑55重量份、软化油5重量份。若应用于汽车轮胎等27MPa以下的胶料配方中，可替代去原制品配方中相近物性的橡胶、胶粉、补强剂、软化油等物料的集合。
本实施例所得的约96重量份硫化胶粉和粉末炭黑辅料混合物，是采用改良的胶粉制备方法所得，其特点是：胶粉与粉末辅料之重量比为30/55，胶粉与粉末辅料之重量比在100/40～1000范围，粉碎处理后无需分级处理就能得到细于等于100目胶粉，此混合物的应用除了本例所述外，也可用于干法制备橡胶复组合物混炼胶，再进一步制备橡胶制品。
实施例13.
制备约200重量份的复组合物A母炼胶，其中：胶粉和粉末辅料与橡胶之重量比在85/100范围，胶粉与粉末辅料之重量比在30/55范围；其中使用了公知的插层剂，插层剂与粉末辅料之重量比在可在常规的5～40/100范围，具体步骤是：
13-1.超细硫化胶粉制备：用24～30目废轮胎胶粒30重量份，与细于等于400目的天然钠基膨润土55重量份，用搅拌器混匀后，配方料经公知的常温磨盘式精细橡胶粉碎机粉碎、不用旋风分级和过筛处理，就得到90％粉料都细于等于100目的硫化胶粉和粉末天然钠基膨润土辅料约85重量份待用；
13-2.与橡胶乳液混合、凝固：将85重量份的硫化胶粉和天然钠基膨润土粉末辅料与1100重量份的水和2.75～22重量份的插层剂(如：十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基乙烯基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵等季铵盐的一种或一种以上的组合)进行搅拌，搅拌方式可采用先用普通的60转/分钟的搅拌槽搅拌约20～30分钟，然后可将粗混的悬浊液通过匀浆泵或胶体磨强力通过一边，得到混匀的胶粉和改性的膨润土粉末辅料水悬浊液，将此水悬浊液静止停放一昼夜待用；
再将上述所得的至多约1217重量份的胶粉和改性的膨润土粉末辅料水悬浊液，与493重量份的固含量为20.31％的丁苯橡胶乳进行常温混合，混合可先用普通的60转/分钟的搅拌槽搅拌约10分钟，然后可将粗混的料液通过匀浆泵或胶体磨强力通过一边，得到混匀的胶粉和粉末辅料与丁苯橡胶水乳混合液，然后将此水乳混合液再在普通的60转/分钟的搅拌槽中，一边搅拌一边喷雾滴加1％重量浓度稀硫酸至料液的pH＝5～6，使水乳混合液絮凝，再将絮凝液倒入过滤布袋脱除水份。
13-3.洗涤、干燥：用清水将絮凝的胶料洗至pH＝7，在50℃～80℃下干燥4～10小时，得到胶粉-橡胶复组合物A母炼胶约200重量份。
应用：本实施例所得的复组合物A母炼胶中含：丁苯橡胶100重量份、轮胎胶粉30重量份、改性的膨润土55重量份、改性剂2.75～22份。若应用于汽车轮胎等18MPa以上的胶料配方中，可替代去原制品配方中相近物性的橡胶、胶粉、补强剂等物料的集合。
实施例14.
制备约250kg的复组合物A母炼胶，其中：胶粉和粉末辅料与橡胶之重量比在150/100范围，胶粉与粉末辅料之重量比在50/100范围，其中使用了公知的偶联剂，偶联剂与粉末辅料之重量比可在常规的1～2/100范围，使用了公知的软化油，软化油用量在胶粉或和粉末辅料重量的0～60％范围。具体步骤是：
14-1.超细硫化胶粉制备：将1～2kg的公知硅烷偶联剂(如：双-[Γ-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物、N-(β-氨乙基)-Γ-氨丙基三甲基硅烷等的一种或一种以上的组合)，也可再加入2～5kg的丙三醇一起，与95kg的纳米级白炭黑和5kg细于等于400目的硅藻土相混，再加入50kg的24～30目废轮胎胶粒，用搅拌器混匀后，配方料经公知的常温磨盘式精细橡胶粉碎机粉碎、不用旋风分级和过筛处理，就得到90％粉料都细于等于100目的硫化胶粉和白炭黑和硅藻土粉末辅料约153～157kg待用；
14-2.与橡胶溶液混合、脱除溶剂：取固含量0.1kg/L的溶聚丁苯橡胶溶液1000L与14-1所得的胶粉和粉末辅料约150kg搅拌混匀，在30℃下干燥约10小时，脱除溶剂后得到胶粉-橡胶复组合物A母炼胶约250kg(在脱除溶剂的操作中，注意保留下纯橡胶量的2～5％重量份的溶剂软化油)。
应用：本实施例所得的复组合物A母炼胶中含：丁苯橡胶100重量份、轮胎胶粉50重量份、白炭黑95重量份、硅藻土重量份、软化油2～5重量份、偶联剂1～2重量份。若应用于汽车轮胎等18MPa以上的胶料配方中，可替代去原制品配方中相近物性的橡胶、胶粉、补强剂等物料的集合。
实施例15.
制备约140～150kg的复组合物A母炼胶，其中：胶粉和粉末辅料与橡胶之重量比在90～100/50范围，胶粉与粉末辅料之重量比在50/50～60范围。具体步骤是：
15-1.超细硫化胶粉制备：将50～60kg的炭黑(如：炭黑牌号N330或N660或废旧轮胎低温热裂解炭黑等的一种或一种以上的组合)，与40kg的24～30目废轮胎胶粒，用搅拌器粗步混匀后，将此炭黑、胶粒混合料经公知的常温磨盘式精细橡胶粉碎机粉碎、得到100％粉料都细于等于100目的硫化胶粉和炭黑粉末辅料约90～100kg待用；
15-2.与橡胶溶液混合、脱除溶剂：取固含量0.1kg/L的溶聚顺丁橡胶溶液500L与15-1所得的胶粉和粉末辅料约90～100kg搅拌混匀，在30～50℃下干燥约10小时，脱除溶剂后得到胶粉-橡胶复组合物A母炼胶约140～150kg。
应用：本实施例所得的复组合物A母炼胶中含：顺丁橡胶50重量份、轮胎胶粉40重量份、炭黑50～60重量份。若应用于汽车轮胎等18MPa以上的胶料配方中，可替代去原制品配方中相近物性的橡胶、胶粉、补强剂等物料的集合。
实施例16.
制备约145～175kg的胶粉-橡胶复组合物A，其中：胶粉和粉末辅料与橡胶之重量比在90～100/40范围，胶粉与粉末辅料之重量比在40/50～60范围，软化油用量在胶粉和粉末辅料重量的约15％范围。具体步骤是：
16-1.超细硫化胶粉制备：将50～60kg的炭黑(如：高耐磨炭黑N33045kg和废旧轮胎低温热裂解炭黑15～25kg)，与40kg的24～30目废轮胎胶粒，用搅拌器粗步混匀后，将此炭黑、胶粒混合料经公知的常温磨盘式精细橡胶粉碎机粉碎、得到100％粉料都细于等于100目的硫化胶粉和炭黑粉末辅料约90～100kg待用；
16-2.与橡胶溶液混合、脱除溶剂：取约含高反式-1，4-聚异戊二烯40％和异戊二烯单体60％的反式异戊橡胶溶液约100kg于真空耙式干燥器中，加入0.5kg的防老剂BZ(学名：二丁基二硫代氨基甲酸锌)，加入16-1所得的胶粉和粉末辅料约90～100kg，在35～40℃下搅拌、抽真空脱除异戊二烯单体，脱除的异戊二烯单体经冷凝器用-7℃的水冷凝收集后回用于聚合反应，当真空度逐渐提高达到-0.005MPa时，持续保持此真空度约1小时，放入氮气至常压，再拌入15kg环烷油后放料，得到呈粉末状的胶粉-橡胶复组合物A物料145～175kg。
应用：本实施例所得的复组合物A中含：反式异戊橡胶40重量份、轮胎胶粉40重量份、炭黑50～60重量份、环烷油15重量份。若应用于汽车轮胎等18MPa以上的胶料配方中，可替代去原制品配方中相近物性的橡胶、胶粉、补强剂等物料的集合。
实施例17.
制备约145～175kg的胶粉-橡胶复组合物A，其中：胶粉和粉末辅料与橡胶之重量比在90～100/40范围，胶粉与粉末辅料之重量比在40/50～60范围，软化油用量在胶粉和粉末辅料重量的约15％范围。具体步骤是：
17-1.超细硫化胶粉制备：将50～60kg的炭黑(如：高耐磨炭黑N330 40kg和废旧轮胎低温热裂解炭黑10～20kg)，与40kg的24～40目废轮胎胶粒，用搅拌器粗步混匀后，将此炭黑、胶粒混合料经公知的常温磨盘式精细橡胶粉碎机粉碎、得到100％粉料都细于等于100目的硫化胶粉和炭黑粉末辅料约90～100kg待用；
17-2.与橡胶溶液混合、脱除溶剂：取含高顺式-1，4-聚异戊二烯约40％和己烷或甲苯约60％的顺式异戊橡胶溶液约100kg于真空耙式干燥器中，加入0.5kg的防老剂BZ(学名：二丁基二硫代氨基甲酸锌)，加入17-1所得的胶粉和粉末辅料约90～100kg，在50℃下搅拌、抽真空脱除己烷或甲苯溶剂，脱除的己烷或甲苯溶剂经冷凝器用-7℃的水冷凝收集后回用于聚合反应，当真空逐渐提高达到-0.005MPa时，持续保持此真空约1小时，放入氮气至常压，再拌入15kg环烷油后放料，得到呈粉末状的胶粉-橡胶复组合物A物料145～175kg。
应用：本实施例所得的复组合物A中含：高顺式聚异戊橡胶40重量份、轮胎胶粉40重量份、炭黑50～60重量份、环烷油15重量份。若应用于汽车轮胎等18MPa以上的胶料配方中，可替代去原制品配方中相近物性的橡胶、胶粉、补强剂等物料的集合。
实施例18.
一种实施本发明所述方法所用及的集成组合装置，其中所包含的设置如附图1所示：
集成组合装置由制备橡胶用粉末辅料的“组合装置I”和制备胶粉或携有粉末辅料胶粉的“组合装置II”和由橡胶乳液制备橡胶的“组合装置III”或和由橡胶溶液制备橡胶的“组合装置IV”集合组成；其中：
“组合装置I”中可以包括如：公知的用油或/和可燃气生产炭黑的装置1；
“组合装置II”中可以包括如：公知的用废旧轮胎生产胶粉或胶粉与炭黑混合物的装置2；
“组合装置III”中可以包括如：公知的用天然橡胶乳生产天然橡胶的装置3；
“组合装置IV”中可以包括如：公知的溶聚法丁苯橡胶生产装置4。
实施例19.
一种实施本发明所述方法所用及的集成组合装置，如附图2所示：
集成组合装置由制备胶粉或携有粉末辅料胶粉的“组合装置II”和由橡胶乳液制备橡胶的“组合装置III”或和由橡胶溶液制备橡胶的“组合装置IV”集合组成；其中：
“组合装置II”中可以包括如：公知的用废旧轮胎生产胶粉或胶粉与白炭黑混合物的装置2；
“组合装置III”中可以包括如：公知的由乳聚法制备顺丁橡胶的装置3；
“组合装置IV”中可以包括如：公知的由溶聚法制备顺丁橡胶的装置4。
实施例20.
又一种实施本发明所述方法所用及的集成组合装置，如附图3所示：
集成组合装置由制备橡胶用粉末辅料的“组合装置I”和制备胶粉或携有粉末辅料胶粉的“组合装置II”和由橡胶乳液与粉末辅料制备橡胶复组合物的“组合装置V”或和由橡胶溶液与粉末辅料制备橡胶复组合物的“组合装置VI”集合组成；其中：
“组合装置I”中可以包括如：公知的由废旧轮胎裂解制备橡胶用轮胎裂解炭黑粉末辅料的装置1；
“组合装置II”中可以包括如：公知的用废旧轮胎生产胶粉或胶粉与轮胎裂解炭黑混合物的装置2；
“组合装置V”中可以包括如：公知的由天然橡胶乳液与粉末辅料制备橡胶复组合物的装置5；
“组合装置VI”中可以包括如：公知的由橡胶溶液与粉末辅料制备橡胶复组合物的装置6。
实施例21.
又一种实施本发明所述方法所用及的集成组合装置，如附图4所示：
集成组合装置由制备胶粉或携有粉末辅料胶粉的“组合装置II”和由橡胶乳液与粉末辅料制备橡胶复组合物的“组合装置V”或和由橡胶溶液与粉末辅料制备橡胶复组合物的“组合装置VI”集合组成；其中：
“组合装置II”中可以包括如：公知的由废橡胶制备胶粉或携有粉末辅料胶粉的“组合装置2；
“组合装置V”中可以包括如：公知的由丁苯橡胶乳液与粉末辅料制备橡胶复组合物的装置5；
“组合装置VI”中可以包括如：公知的由丁苯橡胶溶液与粉末辅料制备橡胶复组合物的装置6。
上述用实施例所表述的具体实施方式，对本发明的构思、技术方案作了进一步的描述，这是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉本领域的技术人员显然可以容易地对这些实施例所表述的具体实施方式做出各种修改，譬如将投料的比例作出某些修改等，并把在此说明本发明构思、技术方案应用的具体实施方式，用到同属本发明构思、技术方案的其他具体实施方式中，譬如将氯丁橡胶乳液、丁腈橡胶乳液、羧基丁腈橡胶乳液、乙丙橡胶乳液、丁基橡胶乳液的一种或一种以上的组合，与氯丁橡胶、丁腈橡胶、羧基丁腈橡胶、乙丙橡胶、丁基橡胶、聚氨酯弹性体等废制品胶粉的一种或一种以上的组合相混合等，这些具体实施方式的实现不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于这里的具体实施方式，本领域技术人员根据本发明的构思、技术方案、实施例所揭示的具体实施方式，在本发明技术方案框架下做出的具体实施方式的变动都应该在本发明的保护范围之内。
Claims (2)
1.一种胶粉-橡胶复组合物的制备方法，其特征在于：将携有废橡胶经热裂解所得到的二次炭黑的细于等于100目的废热固性弹性体超细胶粉或其含水浆料或其含软化油物料，与橡胶乳液或溶液或尚未干燥的凝固态湿橡胶混合，得到胶粉-橡胶复组合物中间产物，然后经脱液处理，得到固态的胶粉-橡胶复组合物产品。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：包括：
2-1、将携有废橡胶经热裂解所得到的二次炭黑的细于等于100目的废热固性弹性体超细胶粉或其含水浆料，与橡胶乳液或再加上软化油的乳化物相混合，然后经传统的酸化或盐析或酶解破乳、脱水、干燥，或直接干燥，或者仅经自然干燥就能得到固态的胶粉-橡胶复组合物产品；
2-2、或将携有废橡胶经热裂解所得到的二次炭黑的细于等于100目的废热固性弹性体超细胶粉或其含水饼泥料，或再加上软化油，与刚从橡胶乳液经破乳、脱水但尚未加热干燥的凝固态湿橡胶相混，然后经传统的干燥，或者仅经自然干燥就能得到固态的胶粉-橡胶复组合物产品；
2-3、或将携有废橡胶经热裂解所得到的二次炭黑的细于等于100目的废热固性弹性体超细胶粉或其含软化油物料，与橡胶的烃类溶剂溶液相混合，然后经传统的溶剂脱除操作，得到固态的胶粉-橡胶复组合物产品；
2-4、或将携有废橡胶经热裂解所得到的二次炭黑的细于等于100目的废热固性弹性体超细胶粉或其含水饼泥料或其含软化油物料，与刚从橡胶的烃类溶剂溶液中经水蒸汽脱除溶剂但尚未脱水干燥的凝固态湿橡胶相混，然后经传统的干燥操作，得到固态的胶粉-橡胶复组合物产品。
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