CN101786967B - 微波辅助合成4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法 - Google Patents
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Abstract
微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法，它涉及一种酯的合成方法。本发明解决了现有采用碳酸二甲酯制备，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的工艺反应时间长，只能采用间歇操作的方式生产的问题。本方法如下：在微波反应器中将4，4’-二氨基二苯甲烷与碳酸二甲酯混合后加入ZS-6催化剂，然后在微波反应器功率为60W～250W、温度为150℃～200℃的条件下反应，冷却至室温，过滤，分离，重结晶，得到4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯。本发明反应时间短，适合连续的工业化生产；本发明方法4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率可达99.6％，4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的产率可以达到98.1％。
Description
技术领域
本发明涉及一种酯的合成方法。
背景技术
4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(英文名称Methylene diphenyl dicarbamate，)是合成二苯甲烷二异氰酸酯的重要中间体。文献报道的4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯合成方法主要包括羰基化法、尿素法、氨基酯交换法及碳酸二甲酯胺解法等。羰基化法制备4，4’-二氨基二苯甲烷的过程中氧化羰基化需要以贵金属为催化剂，生产成本较高，同时使用CO存在严重的安全问题。尿素法是由苯基脲为原料经甲醛缩合、甲醇醇解制备苯氨基甲酸酯，此工艺避免了贵金属催化剂的使用和CO使用带来的安全问题，反应的收率和选择性也较好，但主要原料苯基脲价格较高。目前，非光气法生产4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的研究热点是碳酸二甲酯胺解法，绿色化工原料碳酸二甲酯在反应中既充当反应物，又为溶剂，因此是很有前途的合成工艺。但是文献报道的碳酸二甲酯与4，4’-二氨基二苯甲烷反应制备4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯工艺是以碱或路易斯酸为催化剂、在高压反应条件下进行。4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率一般为90％左右，选择性也可达90％以上，此工艺存在的问题是反应时间较长，一般需要3～8小时，如此只能采用间歇操作的方式生产，制约了此工艺的工业化应用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是为了解决现有采用碳酸二甲酯制备，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的工艺反应时间长，只能采用间歇操作的方式生产的问题，提供了一种微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法。
本发明微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法步骤如下：一、在微波反应器中将4，4’-二氨基二苯甲烷与碳酸二甲酯按照1∶5～20的重量比混合，然后加入ZS-6催化剂，得到混合物；二、将步骤一所得的混合物在微波反应器功率为60W～250W、温度为150℃～200℃的条件下反应0.5～10分 钟，然后冷却至室温，过滤，分离，重结晶，得到4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯；其中步骤一所述ZS-6催化剂的加入量为4，4’-二氨基二苯甲烷质量的0.1％～5％；步骤一中所述ZS-6催化剂按质量百分比由50％～80％醋酸锌、10％～40％二巯基乙酸异辛酯锌和5％～10％三乙基苄基溴化铵组成；步骤一中所述ZS-6催化剂的粒度为80目～100目。
本发明反应方程式如下：
本发明反应时间仅为0.5～10分钟，反应时间短，可以节省大量能源，适合连续的工业化生产，简化了后处理过程，所得4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯纯度高；本发明方法所用的ZS-6催化剂为均相催化剂，催化效率高且可反复使用，过量的碳酸二甲酯也可以循环利用，降低了生产成本；本发明方法4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率可达89.3％～99.6％，4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的产率可以达到94.7％～98.1％。
具体实施方式
本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式，还包括各具体实施方式间的任意组合。
具体实施方式一：本实施方式中微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法步骤如下：一、在微波反应器中将4，4’-二氨基二苯甲烷与碳酸二甲酯按照1∶5～20的重量比混合，然后加入ZS-6催化剂，得到混合物；二、将步骤一所得的混合物在微波反应器功率为60W～250W、温度为150℃～200℃的条件下反应0.5～10分钟，然后冷却至室温，过滤，分离，重结晶，得到4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯；其中步骤一所述ZS-6催化剂的加入量为4，4’-二氨基二苯甲烷质量的0.1％～5％；步骤一中所述ZS-6催化剂按质量百分比由50％～80％醋酸锌、10％～40％二巯基乙酸异辛酯锌和5％～10％三乙基苄基溴化铵组成。
本实施方式中4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率可达89.3％～99.6％，4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的产率可以达到94.7％～98.1％。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同的是步骤一中所述 ZS-6催化剂的粒度为80目～100目。其它与具体实施方式一相同。
本实施方式中4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率可达89.3％～99.6％，4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的产率可以达到94.7％～98.1％。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二不同的是步骤一中4，4’-二氨基二苯甲烷与碳酸二甲酯的重量比为1∶10。其它与具体实施方式一或二相同。
本实施方式中4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率可达89.3％～99.6％，4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的产率可以达到94.7％～98.1％。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三不同的是步骤一中所述ZS-6催化剂的加入量为4，4’-二氨基二苯甲烷质量的2％～3％。其它与具体实施方式一至三相同。
本实施方式中4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率可达89.3％～99.6％，4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的产率可以达到94.7％～98.1％。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至三不同的是步骤一中所述ZS-6催化剂的加入量为4，4’-二氨基二苯甲烷质量的1.5％。其它与具体实施方式一至三相同。
本实施方式中4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率可达89.3％～99.6％，4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的产率可以达到94.7％～98.1％。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一至四不同的是步骤二中所述微波反应器功率为180W～240W。其它与具体实施方式一至四相同。
本实施方式中4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率可达89.3％～99.6％，4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的产率可以达到94.7％～98.1％。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式六不同的是步骤二中所述温度为160℃～170℃。其它与具体实施方式六相同。
本实施方式中4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率可达89.3％～99.6％，4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的产率可以达到94.7％～98.1％。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式六不同的是步骤二中所述温度为180℃。其它与具体实施方式六相同。
本实施方式中4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率可达89.3％～99.6％，4，4’-二 苯甲烷二氨基甲酸甲酯的产率可以达到94.7％～98.1％。
具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式一至八不同的是步骤二中所述反应时间为1～8分钟。其它与具体实施方式一至八相同。
本实施方式中4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率可达89.3％～99.6％，4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的产率可以达到94.7％～98.1％。
具体实施方式十：本实施方式与具体实施方式一至八不同的是步骤二中所述反应时间为2～5分钟。其它与具体实施方式一至八相同。
本实施方式中4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率可达89.3％～99.6％，4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的产率可以达到94.7％～98.1％。
具体实施方式十一：本实施方式中微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法步骤如下：一、在微波反应器中将4，4’-二氨基二苯甲烷与碳酸二甲酯按照1∶10的重量比混合，然后加入ZS-6催化剂，得到混合物；二、将步骤一所得的混合物在微波反应器功率为200W、温度为170℃的条件下反应5分钟，然后冷却至室温，过滤，分离，重结晶，得到4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯；其中步骤一所述ZS-6催化剂的加入量为4，4’-二氨基二苯甲烷质量的0.1％～5％；步骤一中所述ZS-6催化剂按质量百分比由50％～80％醋酸锌、10％～40％二巯基乙酸异辛酯锌和5％～10％三乙基苄基溴化铵组成。
本实施方式中4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率为99.5％，4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的产率为98％。
具体实施方式十二：本实施方式中微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法步骤如下：一、在微波反应器中将4，4’-二氨基二苯甲烷与碳酸二甲酯按照1∶10的重量比混合，然后加入ZS-6催化剂，得到混合物；二、将步骤一所得的混合物在微波反应器功率为200W、温度为170℃的条件下反应5分钟，然后冷却至室温，过滤，分离，重结晶，得到4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯；其中步骤一所述ZS-6催化剂的加入量为4，4’-二氨基二苯甲烷质量的0.1％；步骤一中所述ZS-6催化剂按质量百分比由50％～80％醋酸锌、10％～40％二巯基乙酸异辛酯锌和5％～10％三乙基苄基溴化铵组成。
本实施方式中4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率为69.8％，4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的产率为62.8％。
具体实施方式十三：本实施方式中微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法步骤如下：一、在微波反应器中将4，4’-二氨基二苯甲烷与碳酸二甲酯按照1∶10的重量比混合，然后加入ZS-6催化剂，得到混合物；二、将步骤一所得的混合物在微波反应器功率为200W、温度为170℃的条件下反应5分钟，然后冷却至室温，过滤，分离，重结晶，得到4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯；其中步骤一所述ZS-6催化剂的加入量为4，4’-二氨基二苯甲烷质量的0.5％；步骤一中所述ZS-6催化剂按质量百分比由50％～80％醋酸锌、10％～40％二巯基乙酸异辛酯锌和5％～10％三乙基苄基溴化铵组成。
本实施方式中4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率为88.7％，4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的产率为79.8％。
具体实施方式十四：本实施方式中微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法步骤如下：一、在微波反应器中将4，4’-二氨基二苯甲烷与碳酸二甲酯按照1∶10的重量比混合，然后加入ZS-6催化剂，得到混合物；二、将步骤一所得的混合物在微波反应器功率为200W、温度为170℃的条件下反应5分钟，然后冷却至室温，过滤，分离，重结晶，得到4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯；其中步骤一所述ZS-6催化剂的加入量为4，4’-二氨基二苯甲烷质量的1％；步骤一中所述ZS-6催化剂按质量百分比由50％～80％醋酸锌、10％～40％二巯基乙酸异辛酯锌和5％～10％三乙基苄基溴化铵组成。
本实施方式中4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率为99.5％，4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的产率为98.0％。
具体实施方式十五：本实施方式中微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法步骤如下：一、在微波反应器中将4，4’-二氨基二苯甲烷与碳酸二甲酯按照1∶10的重量比混合，然后加入ZS-6催化剂，得到混合物；二、将步骤一所得的混合物在微波反应器功率为200W、温度为170℃的条件下反应5分钟，然后冷却至室温，过滤，分离，重结晶，得到4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯；其中步骤一所述ZS-6催化剂的加入量为4，4’-二氨基二苯甲烷质量的1.5％；步骤一中所述ZS-6催化剂按质量百分比由50％～80％醋酸锌、10％～40％二巯基乙酸异辛酯锌和5％～10％三乙基苄基溴化铵组成。
本实施方式中4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率为99.6％，4，4’-二苯甲烷二氨 基甲酸甲酯的产率为98.0％。
具体实施方式十六：本实施方式中微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法步骤如下：一、在微波反应器中将4，4’-二氨基二苯甲烷与碳酸二甲酯按照1∶10的重量比混合，然后加入ZS-6催化剂，得到混合物；二、将步骤一所得的混合物在微波反应器功率为200W、温度为200℃的条件下反应5分钟，然后冷却至室温，过滤，分离，重结晶，得到4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯；其中步骤一所述ZS-6催化剂的加入量为4，4’-二氨基二苯甲烷质量的2％；步骤一中所述ZS-6催化剂按质量百分比由50％～80％醋酸锌、10％～40％二巯基乙酸异辛酯锌和5％～10％三乙基苄基溴化铵组成。
本实施方式中4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率为99.3％，4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的产率为98.1％。
具体实施方式十七：本实施方式中微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法步骤如下：一、在微波反应器中将4，4’-二氨基二苯甲烷与碳酸二甲酯按照1∶10的重量比混合，然后加入ZS-6催化剂，得到混合物；二、将步骤一所得的混合物在微波反应器功率为200W、温度为150℃的条件下反应5分钟，然后冷却至室温，过滤，分离，重结晶，得到4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯；其中步骤一所述ZS-6催化剂的加入量为4，4’-二氨基二苯甲烷质量的2％；步骤一中所述ZS-6催化剂按质量百分比由50％～80％醋酸锌、10％～40％二巯基乙酸异辛酯锌和5％～10％三乙基苄基溴化铵组成。
本实施方式中4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率为80.7％，4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的产率为75.6％。
具体实施方式十八：本实施方式中微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法步骤如下：一、在微波反应器中将4，4’-二氨基二苯甲烷与碳酸二甲酯按照1∶10的重量比混合，然后加入ZS-6催化剂，得到混合物；二、将步骤一所得的混合物在微波反应器功率为200W、温度为160℃的条件下反应5分钟，然后冷却至室温，过滤，分离，重结晶，得到4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯；其中步骤一所述ZS-6催化剂的加入量为4，4’-二氨基二苯甲烷质量的2％；步骤一中所述ZS-6催化剂按质量百分比由50％～80％醋酸锌、10％～40％二巯基乙酸异辛酯锌和5％～10％三乙基苄基溴化铵组成。
本实施方式中4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率为89.3％，4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的产率为86.5％。
具体实施方式十九：本实施方式中微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法步骤如下：一、在微波反应器中将4，4’-二氨基二苯甲烷与碳酸二甲酯按照1∶10的重量比混合，然后加入ZS-6催化剂，得到混合物；二、将步骤一所得的混合物在微波反应器功率为200W、温度为170℃的条件下反应5分钟，然后冷却至室温，过滤，分离，重结晶，得到4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯；其中步骤一所述ZS-6催化剂的加入量为4，4’-二氨基二苯甲烷质量的2％；步骤一中所述ZS-6催化剂按质量百分比由50％～80％醋酸锌、10％～40％二巯基乙酸异辛酯锌和5％～10％三乙基苄基溴化铵组成。
本实施方式中4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率为99.5％，4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的产率为98.0％。
具体实施方式二十：本实施方式中微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法步骤如下：一、在微波反应器中将4，4’-二氨基二苯甲烷与碳酸二甲酯按照1∶10的重量比混合，然后加入ZS-6催化剂，得到混合物；二、将步骤一所得的混合物在微波反应器功率为180W、温度为180℃的条件下反应4分钟，然后冷却至室温，过滤，分离，重结晶，得到4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯；其中步骤一所述ZS-6催化剂的加入量为4，4’-二氨基二苯甲烷质量的2％；步骤一中所述ZS-6催化剂按质量百分比由50％～80％醋酸锌、10％～40％二巯基乙酸异辛酯锌和5％～10％三乙基苄基溴化铵组成。
本实施方式中4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率为99.4％，4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的产率为98.1％。
具体实施方式二十一：本实施方式中微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法步骤如下：一、在微波反应器中将4，4’-二氨基二苯甲烷与碳酸二甲酯按照1∶10的重量比混合，然后加入ZS-6催化剂，得到混合物；二、将步骤一所得的混合物在微波反应器功率为200W、温度为190℃的条件下反应5分钟，然后冷却至室温，过滤，分离，重结晶，得到4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯；其中步骤一所述ZS-6催化剂的加入量为4，4’-二氨基二苯甲烷质量的2％；步骤一中所述ZS-6催化剂按质量百分比由50％～80％醋酸锌、10％～ 40％二巯基乙酸异辛酯锌和5％～10％三乙基苄基溴化铵组成。
本实施方式中4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率为97.5％，4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的产率为95.6％。
具体实施方式二十二：本实施方式中微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法步骤如下：一、在微波反应器中将4，4’-二氨基二苯甲烷与碳酸二甲酯按照1∶10的重量比混合，然后加入ZS-6催化剂，得到混合物；二、将步骤一所得的混合物在微波反应器功率为200W、温度为180℃的条件下反应1分钟，然后冷却至室温，过滤，分离，重结晶，得到4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯；其中步骤一所述ZS-6催化剂的加入量为4，4’-二氨基二苯甲烷质量的2％；步骤一中所述ZS-6催化剂按质量百分比由50％～80％醋酸锌、10％～40％二巯基乙酸异辛酯锌和5％～10％三乙基苄基溴化铵组成。
本实施方式中4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率为62.8％，4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的产率为62.2％。
具体实施方式二十三：本实施方式中微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法步骤如下：一、在微波反应器中将4，4’-二氨基二苯甲烷与碳酸二甲酯按照1∶10的重量比混合，然后加入ZS-6催化剂，得到混合物；二、将步骤一所得的混合物在微波反应器功率为200W、温度为180℃的条件下反应3分钟，然后冷却至室温，过滤，分离，重结晶，得到4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯；其中步骤一所述ZS-6催化剂的加入量为4，4’-二氨基二苯甲烷质量的2％；步骤一中所述ZS-6催化剂按质量百分比由50％～80％醋酸锌、10％～40％二巯基乙酸异辛酯锌和5％～10％三乙基苄基溴化铵组成。
本实施方式中4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率为82.6％，4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的产率为81.7％。
具体实施方式二十四：本实施方式中微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法步骤如下：一、在微波反应器中将4，4’-二氨基二苯甲烷与碳酸二甲酯按照1∶10的重量比混合，然后加入ZS-6催化剂，得到混合物；二、将步骤一所得的混合物在微波反应器功率为200W、温度为180℃的条件下反应5分钟，然后冷却至室温，过滤，分离，重结晶，得到4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯；其中步骤一所述ZS-6催化剂的加入量为4，4’-二氨基二苯甲烷质 量的2％；步骤一中所述ZS-6催化剂按质量百分比由50％～80％醋酸锌、10％～40％二巯基乙酸异辛酯锌和5％～10％三乙基苄基溴化铵组成。
本实施方式中4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率为99.5％，4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的产率为98.0％。
具体实施方式二十五：本实施方式中微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法步骤如下：一、在微波反应器中将4，4’-二氨基二苯甲烷与碳酸二甲酯按照1∶10的重量比混合，然后加入ZS-6催化剂，得到混合物；二、将步骤一所得的混合物在微波反应器功率为200W、温度为180℃的条件下反应7分钟，然后冷却至室温，过滤，分离，重结晶，得到4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯；其中步骤一所述ZS-6催化剂的加入量为4，4’-二氨基二苯甲烷质量的2％；步骤一中所述ZS-6催化剂按质量百分比由50％～80％醋酸锌、10％～40％二巯基乙酸异辛酯锌和5％～10％三乙基苄基溴化铵组成。
本实施方式中4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率为99.0％，4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的产率为97.9％。
具体实施方式二十六：本实施方式中微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法步骤如下：一、在微波反应器中将4，4’-二氨基二苯甲烷与碳酸二甲酯按照1∶10的重量比混合，然后加入ZS-6催化剂，得到混合物；二、将步骤一所得的混合物在微波反应器功率为200W、温度为180℃的条件下反应9分钟，然后冷却至室温，过滤，分离，重结晶，得到4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯；其中步骤一所述ZS-6催化剂的加入量为4，4’-二氨基二苯甲烷质量的2％；步骤一中所述ZS-6催化剂按质量百分比由50％～80％醋酸锌、10％～40％二巯基乙酸异辛酯锌和5％～10％三乙基苄基溴化铵组成。
本实施方式中4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率为97.8％，4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的产率为95.8％。
具体实施方式二十七：本实施方式中微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法步骤如下：一、在微波反应器中将4，4’-二氨基二苯甲烷与碳酸二甲酯按照1∶6的重量比混合，然后加入ZS-6催化剂，得到混合物；二、将步骤一所得的混合物在微波反应器功率为200W、温度为180℃的条件下反应9分钟，然后冷却至室温，过滤，分离，重结晶，得到4，4’-二苯甲烷二氨基甲 酸甲酯；其中步骤一所述ZS-6催化剂的加入量为4，4’-二氨基二苯甲烷质量的2％；步骤一中所述ZS-6催化剂按质量百分比由50％～80％醋酸锌、10％～40％二巯基乙酸异辛酯锌和5％～10％三乙基苄基溴化铵组成。
本实施方式中4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率为92.7％，4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的产率为83.4％。
具体实施方式二十八：本实施方式中微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法步骤如下：一、在微波反应器中将4，4’-二氨基二苯甲烷与碳酸二甲酯按照1∶8的重量比混合，然后加入ZS-6催化剂，得到混合物；二、将步骤一所得的混合物在微波反应器功率为200W、温度为180℃的条件下反应9分钟，然后冷却至室温，过滤，分离，重结晶，得到4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯；其中步骤一所述ZS-6催化剂的加入量为4，4’-二氨基二苯甲烷质量的2％；步骤一中所述ZS-6催化剂按质量百分比由50％～80％醋酸锌、10％～40％二巯基乙酸异辛酯锌和5％～10％三乙基苄基溴化铵组成。
本实施方式中4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率为97.6％，4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的产率为94.7％。
具体实施方式二十九：本实施方式中微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法步骤如下：一、在微波反应器中将4，4’-二氨基二苯甲烷与碳酸二甲酯按照1∶10的重量比混合，然后加入ZS-6催化剂，得到混合物；二、将步骤一所得的混合物在微波反应器功率为190W、温度为180℃的条件下反应9分钟，然后冷却至室温，过滤，分离，重结晶，得到4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯；其中步骤一所述ZS-6催化剂的加入量为4，4’-二氨基二苯甲烷质量的2％；步骤一中所述ZS-6催化剂按质量百分比由50％～80％醋酸锌、10％～40％二巯基乙酸异辛酯锌和5％～10％三乙基苄基溴化铵组成。
本实施方式中4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率为99.5％，4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的产率为98.0％。
具体实施方式三十：本实施方式中微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法步骤如下：一、在微波反应器中将4，4’-二氨基二苯甲烷与碳酸二甲酯按照1∶12的重量比混合，然后加入ZS-6催化剂，得到混合物；二、将步骤一所得的混合物在微波反应器功率为200W、温度为180℃的条件下反应 9分钟，然后冷却至室温，过滤，分离，重结晶，得到4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯；其中步骤一所述ZS-6催化剂的加入量为4，4’-二氨基二苯甲烷质量的2％；步骤一中所述ZS-6催化剂按质量百分比由50％～80％醋酸锌、10％～40％二巯基乙酸异辛酯锌和5％～10％三乙基苄基溴化铵组成。
本实施方式中4，4’-二氨基二苯甲烷的转化率为99.0％，4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的产率为98.0％。
Claims (10)
1.微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法，其特征在于微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法步骤如下：一、在微波反应器中将4，4’-二氨基二苯甲烷与碳酸二甲酯按照1∶5～20的重量比混合，然后加入ZS-6催化剂，得到混合物；二、将步骤一所得的混合物在微波反应器功率为60W～250W、温度为150℃～200℃的条件下反应0.5～10分钟，然后冷却至室温，过滤，分离，重结晶，得到4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯；其中步骤一所述ZS-6催化剂的加入量为4，4’-二氨基二苯甲烷质量的0.1％～5％；步骤一中所述ZS-6催化剂按质量百分比由50％～80％醋酸锌、10％～40％二巯基乙酸异辛酯锌和5％～10％三乙基苄基溴化铵组成。
2.根据权利要求1所述的微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法，其特征在于步骤一中所述ZS-6催化剂的粒度为80目～100目。
3.根据权利要求1或2所述的微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法，其特征在于步骤一中4，4’-二氨基二苯甲烷与碳酸二甲酯的重量比为1∶10。
4.根据权利要求3所述的微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法，其特征在于步骤一中所述ZS-6催化剂的加入量为4，4’-二氨基二苯甲烷质量的2％～3％。
5.根据权利要求3所述的微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法，其特征在于步骤一中所述ZS-6催化剂的加入量为4，4’-二氨基二苯甲烷质量的1.5％。
6.根据权利要求1、2或4所述的微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法，其特征在于步骤二中所述微波反应器功率为180W～240W。
7.根据权利要求6所述的微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法，其特征在于步骤二中所述温度为160℃～170℃。
8.根据权利要求6所述的微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法，其特征在于步骤二中所述温度为180℃。
9.根据权利要求1、2、4或7所述的微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法，其特征在于步骤二中所述反应时间为1～8分钟。
10.根据权利要求1、2、4或7所述的微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯方法，其特征在于步骤二中所述反应时间为2～5分钟。
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