CN101784722A - 使用环糊精控制造纸污泥中的臭味以及脱臭污泥和产品 - Google Patents
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Abstract
本发明提供控制和抑制造纸污泥中的臭味的方法。一种方法包括将来自造纸过程的污泥与环糊精混合从而向处理后的污泥提供有效量的环糊精以控制处理后污泥中的臭味。脱臭的污泥可以作为树脂-木材复合材料产品,例如复合装饰材料、墙壁、地板、铸件模型等的成分使用。
Description
根据35.U.S.C.§119(e),本发明要求美国临时专利申请60/946,764(2007年6月28日申请)的优先权,并将该申请整体并入本文作为参考。
技术领域
本发明涉及控制造纸污泥(sludge)和其他造纸废料中臭味(odor)的方法,更具体来说,涉及使用环糊精来控制和/或抑制造纸污泥中的臭味,以及所得到的脱臭污泥(deodroized sludge)和混合该脱臭污泥的复合材料制品(composite product)。
背景技术
传统的纸张、卡纸板以及相关纸产品的生产过程通常生成大量作为副产物的造纸污泥。大型造纸厂每天会产生许多吨的污泥。在造纸工业中已经对这些污泥的处置投入了极大的关注。
污泥副产物以下述普遍方式产生于造纸过程中。纸通常通过下述方法制备:通过造纸机“网(wire)”(基本上是循环的网目或筛)排出纤维素纤维纸浆(cellulose fiber pulp)的低稠度浆液、填料(例如,粘土)、以及添加物(例如,碳酸钙或作为助留剂、胶乳染料、颜料、消泡剂、混合催化剂(例如酪蛋白或者大豆蛋白等)的其他材料)的水份。一定量的固体材料与悬浮水一起通过网,因此不会保留于形成在网上的湿纸幅中。这样排水后的悬浮水和悬浮的固体材料通常被称为“白水”,且其在实际上可以再利用。但是,完全回收和再利用这些水和造纸原材料是不可行的,其中一定比例作为废水流从造纸机中排出。通常对该来自造纸机的废水流进行处理,然后该废水流能从造纸厂排出。所述处理通常包括使废水流通过澄清池或者进入沉降池从而使得较重组分沉降于池底并作为“污泥”排出。沉降的污泥通常被称为初级污泥。造纸污泥一般被分为两种:初级和二级。初级污泥经部分脱水(例如,通过带式压滤机、真空过滤机、或者螺旋压榨机(screw press)的机械压榨),这部分降低了含水率,例如,含水率降低到约50%~80%,并提供一些污泥以进行最终处置。脱水后的初级污泥可以在转鼓式干燥机和类似物中被干燥。二级污泥是由那些过小以至于不能在任何合理的时间长度内从废水流中沉降出的颗粒而组成的。二级污泥由胶体或由胶体大小的颗粒组成。二级污泥具有明胶的稠度、且机械脱水手段在很大程度上是无效的。二级污泥可以通过下述方法沉淀在澄清池中:使用絮凝剂(flocculant)通过絮凝方法沉淀二级污泥颗粒,即,使微小颗粒结合在一起从而形成具有足够沉淀在澄清池中的大小的絮凝物。可以例如使用絮凝剂来处理二级污泥,以促进该污泥成分的沉降并且回收。
所产生的造纸污泥中通常含有大量的水、木材纤维、木材颗粒(“细屑(fines)”)、填料、添加剂、以及混杂的碎片例如砂粒、沙子、塑料颗粒、污垢,和尤其是使用在工厂中使用过的废纸作为原材料时,会含有油墨颗粒、粘合剂和在造纸过程中使用的其他颗粒的聚集物。这样的污泥没有精确的组成,这是因为大量差异存在于:使用的木材和其他原料中;存在于必须用于生产不同种类纸产品的加工材料中;甚至不同的造纸厂生产相似产品的过程中也存在相当大的差异。已知这样的污泥在工业中有多种名称,包括:“初级废料处理污泥”,“造纸厂污泥”、“过程剩余物”、“废料处理污泥”、“废料处理厂(“WTP”)污泥”,等等。为了简便,在此使用的术语“造纸污泥”表示这类产品,或者仅称为“污泥”。
如上所述,对于造纸厂来说处置这类造纸污泥是一个持续的问题。造纸污泥通常通过例如填埋、堆肥、在水泥工业中使用、以及焚烧来处置。但是,用于处置这类污泥的适合的填埋地点可能难以定位和选取。焚烧仅为部分解决手段,因为灰分堆积物仍然需要处理,并且焚烧会增加其自身的成本。其他传统的处置方法也都有局限性。已经在尝试寻找造纸厂污泥的经济用途,其可以避免对填埋或者其他处置的需求,和/或从污泥中回收可以再利用的原材料。一部分污泥可以燃烧用于产生蒸汽和/或发电,但是该方法的实用性取决于生成的污泥的性质、数量和变异性。例如,具有较高填料含量的污泥(也许是专门生产高级纸的造纸厂产生的)可能不是充分可燃的,和/或可以提供的污泥的数量可能无法证明对适合的燃烧工厂的投资或者对现有工厂的调整是合理的。
与造纸污泥相关的另一个问题是臭味。造纸污泥是一个重大的臭味源。造纸污泥通常是缺氧的,这产生了适合厌氧细菌生长的理想环境。这些细菌产生硫化氢、挥发性脂肪酸气体、硫醇、以及其他令人不快的气体。即使在基本上被干燥的情况下,环境湿度条件仍然可以在污泥物质中促进和持续产生可以辨别的臭味。可以尝试使用强烈(harsh)的非生物降解材料(例如氯或氯化物)、酶、过氧化氢、或其他含有过氧(peroxygen)的材料来控制造纸污泥的臭味,然而其应用成本可能会过高,和/或结果往往仅是暂时性的。
已有建议在家用/纺织应用中使用环糊精处理臭味,将环糊精喷淋于织物增鲜剂(fabric freshener)上以及与衣物的纺织纤维混合,但这些环境尚未涉及密集的厌氧生物活性体。
发明概述
本发明的特征在于提供控制造纸污泥中臭味的方法。另一个特征在于提供通过这些方法生产的脱臭污泥,以及还提供混合有脱臭污泥的复合材料制品。
本发明另外的特征和优点的一部分将在下述的说明书中说明,另外的一部分根据说明书是显而易见的,或者可以通过是实施本发明而习得。本发明的目的和其他优点将通过在书面说明书和权利要求书中具体指出的要素和组合而认识和获得。
为实现与本发明的目的相符的在本申请中体现和充分说明的这些和其他优点,本发明涉及造纸污泥中臭味控制的方法,该方法包括将造纸污泥和有效量的环糊精混合从而控制处理后污泥中的臭味。对于此目的,“臭味控制”是指(i)减少或消除在造纸污泥中存在的臭味,和/或(ii)压制或抑制在造纸污泥中形成新的臭味。已经发现环糊精对于造纸污泥本身或者混合有污泥的制成品(例如树脂-木材复合材料(resin-wood composite))中的臭味控制是有用的。在环糊精处理后的污泥和复合材料制品中的臭味控制机理包括主动的臭味消除和防止,而不包括掩盖等。
在此使用的术语“造纸污泥”是指从造纸过程(商用或者实验室规模)中回收的水中分离的剩余物,其中该剩余物是以半固体物质的形式存在的,该半固体物质不含或基本上不含浮动悬浮于液体中的固体颗粒(即,在全部颗粒中浮动悬浮的颗粒小于1重量%)。
在一个具体的实施方式中提供了控制来自造纸过程的污泥中的臭味的方法,该方法包括下述步骤:a)提供来自造纸过程的混合污泥;b)将混合污泥与絮凝剂混合,从而提供经絮凝的污泥;c)使经絮凝的污泥脱水,从而提供浓缩的污泥;d)将浓缩的污泥通入螺旋压榨机中并排出干污泥作为螺旋压榨机的挤出物,其中环糊精的添加与a)、b)、c)和d)中的一步或多步相结合,环糊精的量为控制干污泥中臭味的有效量。从螺旋压榨机中排出的干污泥含有的未悬浮固体的含湿量(moisture content)优选为不超过约75重量%,或者不超过60重量%,特别优选为不超过约50重量%,更优选为不超过约45重量%,格外优选为不超过约35重量%以下。在一个实施方式中,从螺旋压榨机中排出的污泥以重量百分比计主要为固体(≥50%),因此含湿量在50重量%以下。在另一个具体的实施方式中,该脱水步骤包括使用从重力分选台(gravity table)、带式压榨机(belt press)、旋转筛浓缩器(rotary screenthickener)、或者它们的组合中选择脱水设备对污泥进行脱水。在另一个实施方式中,在步骤b)之前加入环糊精。
在一个具体的实施方式中,至少主要部分的环糊精可以为α-环糊精、β-环糊精、羟丙基化β-环糊精、或γ-环糊精、或者它们的任意混合物。尽管随污泥组成和条件的不同,有效量可能会变化,但优选在处理后的污泥中可以含有至少0.01重量%、或者至少约0.2重量%、特别优选约0.01重量%~约2.5重量%的环糊精用于提供臭味控制。该污泥可以包含从造纸过程中获得的污泥,例如从通过纤维素类原料的原浆、回收废纸或它们的组合进行造纸的过程中获得的造纸污泥。
在另一个实施方式中,本发明的产品包含以混合物形式得到的处理后污泥,该混合物含有来自造纸过程的污泥和用于控制该混合物臭味的有效量的环糊精。可以干燥或粉碎该混合物从而提供其干燥的颗粒形式。该混合物的干燥形式可以方便和稳定地储存、运输、管理、以及后续的使用,例如用于复合材料制品的制造,其中混合环糊精处理后的污泥作为其中的成分。污泥中的成分,例如纤维和固体填料,可以代替更为昂贵的原始材料,只要其与复合材料的结构性质和所需性能相容即可。即使复合材料变得湿润或再次被润湿(re-moistured),环糊精也可以继续控制和抑制复合材料的污泥组分中的臭味产生,从而提供商业上更引人注目的产品。
另一个实施方式为在含有来自造纸过程的污泥的树脂-木材复合材料中控制臭味的方法,该方法包含下述步骤:a)将来自造纸过程的污泥和环糊精混合,从而提供环糊精处理后的污泥;b)通过混合环糊精处理后的污泥与纤维素颗粒和结合剂材料从而形成混合物;c)通过施加热和压力以压制该混合物从而有效地形成一体形状(unitary shaped)的制品。该压制步骤可以通过压力板(pressure plate)来进行。该压制步骤也可以在模具中进行,该模具包含至少一个压模(die),该压模具有赋予一体(unitary)制品的至少一部分以三维非平面形状的表面。
在另一个实施方式中,制品包含一体混合物,其含有:约25重量%~约75重量%的粉碎的造纸污泥,其含有20重量%以下的湿分(moisture)和至少约0.01重量%的环糊精(例如,0.02~2.5重量%);约25重量%~75重量%的纤维状纤维素碎料(cellulosic pieces);以及有效量的使污泥和纤维素类原料固结(consolidate)的树脂颗粒板结合剂(board binder),该重量百分比基于造纸污泥和纤维素类原料的总干重。该制品可以包含至少一个平面部分。该制品还可以为含有至少一个整体非平面部分的成型制品。该混合物可以含有约2重量%~约50重量%的上述结合剂,作为固体以基于造纸污泥和纤维素碎料的总干重计。该纤维素碎料可以为木材束(wood strand)、木材颗粒、木材碎片(wood chip)、木材薄片(wood flake)、或木材纤维、或者它们任意的组合物。该制品可以作为装饰材料(decking material)、墙材料(wallmaterial)、和/或地板材料使用。这些复合材料中的环糊精成分提供了在对于含污泥产品的整个保存期间和使用期间中的臭味控制,甚至是当该产品暴露于潮湿或湿润的环境下。
下文实施例中描述的实验室测试以环糊精(例如β-环糊精、羟丙基化β-环糊精以及γ-环糊精)的溶液进行,使用了造纸厂污泥。以上测试的所有类型环糊精均被证明可以有效地减少了或最小化了来自于造纸污泥的臭味。
应该理解的是,前文的概述和下文的具体说明仅为示例性和说明性的,并且仅是为了对所要求保护的本发明进行进一步的说明。
下述附图并入本发明和组成本发明的一部分,诠释了本发明的一些实施方式,并与说明书一起用来解释本发明的原理。
附图说明
图1表示的是根据本发明一个实施方式,向污泥处理引入环糊精的一般流程图。
图2表示的是根据图1所示的本发明一个实施方式的污泥处理的一般流程图。
图3表示的是根据本发明一个实施方式的污泥脱水过程。
图4表示的是根据本发明另一个实施方式,污泥脱水的备选实施方式。
发明详述
本发明涉及在造纸污泥和类似材料中控制臭味以及抑制臭味产生的方法,并且涉及含有这些脱臭造纸污泥的产品。
在本发明中,环糊精用于挥发性硫基化合物(sulfur based compounds)和/或挥发性有机化合物的臭味控制、捕获和/或抑制,上述挥发性硫基化合物和/或挥发性有机化合物出现在来自造纸过程的造纸污泥或排出物或生产用水(process water)中。已经发现环糊精可以使得臭味从造纸污泥中的释放臭味最小化,造纸污泥例如那些在污泥处理过程中进行了脱水步骤的污泥,例如通过离心机、带式压榨机、螺旋压榨机、或其他设备来除去造纸污泥中的水分。将环糊精以水溶液的形式加入到湿饼污泥固体(wet cake sludgesolid)中并混合充分后,造纸污泥中来自硫化氢或其他含硫化合物、以及挥发性有机物的臭味被最小化或受到压制。适合于环糊精处理的造纸污泥可以包括初级污泥、二级污泥、以及初级和二级污泥的任意混合物。脱水污泥有时以室外堆积物形式储存,本发明的环糊精处理用来最小化或抑制来自于这些堆积物的臭味。可供选择地,含有纤维素纤维的污泥可以经干燥,并且与结合剂和其他纤维素类原料混合以形成树脂木材复合材料,例如合成装饰材料或工程成材(engineered lumber),包括可被切割或锯开的工程木材。脱臭污泥可以用作工程木材产品(例如树脂-木材复合屋顶或阳台装饰材料、墙壁、地板、铸件模型(casting form)等)中的成分使用。在形成复合材料时,例如在加热到400°F、以及加压到800psi的条件下形成复合材料时,使用经环糊精处理的污泥作为这些合成材料的成分最小化或抑制了臭味。
环糊精处理污泥的方法参照图1,在示意的方法(10)中,收集造纸污泥并经环糊精(CD)处理从而有效地提供脱臭干污泥。造纸废水(11)的初级处理包括将废水排入到初级沉淀池或澄清池(12)中。然后,保持含有悬浮固体的水在沉淀池中停留一段充分的时间(停留时间)从而可以使固体颗粒作为污泥通过重力沉降于池底(例如,30~360分钟)。将这样的污泥周期性地或连续性地作为初级污泥(13)从池底取出。二级污泥(16)是使用特别提供的分解器分解初级处理后废水中残留的有机物质而产生的。在这些体系中的活性成分是微生物,主要是细菌,其生长需要可以利用的有机物。有多种通常已知的方法用于二级污泥的处理,例如活性污泥、细菌床、氧化塘、以及过滤或生物过滤。在活性污泥中,例如,在好氧条件下的容器(14)中保持细菌为悬浮状态。通过这种方法处理之后,将处理后的水倒入到第二澄清池(15)中以将液体流出物与活性污泥(16)分离,其中活性污泥在二级澄清池中沉淀。可以将上述初级和二级污泥混合从而提供混合污泥(19)。一部分活性污泥(18)可以用来对生物处理(14)进行再次接种(reseed)。从二级澄清器(15)排出的液体流出物(17)可以用于产生三级污泥,从而通过高性能细菌或化学方法除去剩余的不需要的营养物质例如氮和磷。尽管没有从分类上排除三级污泥,但三级污泥通常不包括在本发明处理的混合污泥中。尽管没有示出,但在根据本发明实施方式对污泥进行环糊精和脱水处理之前可以通过通常已知的方法将污泥转化为消化后污泥(digested sludge)。如图1所示,将混合污泥进料至方法(10)的“污泥处理”段(20)。通过污泥处理得到的干污泥可以用于生产成形的工程复合木材制品(21),或者用于其他用途,或者可以填埋以进行稳定的处置(22)。
参照图2,混合污泥(19)形成于掺和箱(blend chest)(190)中并从掺和箱(190)将混合物导入到方法(10)的“污泥处理”段(20)。如图2所示,污泥处理段(20)示意为一系列的加工步骤和场站从而获得干污泥的步骤,该一系列的加工步骤和场站包括任选的向混合器/反应器(201)中(或者经来自掺和箱(190)的管线(202)向混合器/反应器(201)的支路中)加入絮凝剂、以及包含脱水段(203)和污泥螺旋压榨段(204)的污泥脱水。可以在方法中的数个不同添加位置(205)-(209)中的一处或多处加入环糊精。通常,为了对生成的污泥进行脱臭,环糊精的加入可以发生在污泥处理之前、处理之时或处理之后,或者它们的组合。例如,在污泥处理之前,环糊精可以在污泥处理之前加入到澄清池(12)中,如(205)所示,或者加入到掺和箱(190)中,如(206)所示。在污泥处理过程中,环糊精可以加入到絮凝反应器(201)中,如(207)所示,或者加入到一个或多个污泥脱水设备(203)中,如(208)所示。环糊精还可以加入到螺旋压榨机(204)的排出口处,如(209)所示,和/或加入到螺旋压榨机中,如(210)所示。
进一步参照图2,提高污泥絮凝的步骤可以在混合器/反应器(201)中通过基本上任何在本领域中已知的方法进行。在一个具体的实施方式中,促进絮凝物的形成步骤是通过向污泥中加入一种或多种絮凝剂来实现的。用于处理污泥的适合的絮凝剂在本领域中通常是已知,且可以基于例如所要处理的具体污泥材料来进行选择。代表性的絮凝剂实例包括,例如,聚合型聚合物(polymeric polymer),例如阳离子聚丙烯酰胺;矿物,例如明矾、石灰;以及它们的组合。送入一个或多个脱水设备(203)的絮凝后的污泥可以具有类似于“湿水泥”的稠度和结构(texture)。向污泥中加入环糊精的步骤可以在污泥进行絮凝之前、之时、或者之后完成。在一个具体的实施方式中,环糊精可以在用絮凝剂预处理污泥之前、之时、和/或之后加入。即使在絮凝之前加入环糊精也可以保持其脱臭效率。在备选实施方式中,污泥可以从掺和箱(201)直接输送到一个或多个污泥浓缩设备(203),如图2中的旁路流动通道(202的方法所示,该方法在脱水和螺旋压榨之前不介入任何的絮凝处理。
造纸污泥根据本发明的实施方式,可以用环糊精处理初级污泥、二级污泥、或者结合了这些类型污泥的混合污泥。本发明中使用的造纸污泥可以通过任意的市售来源获得。可以在造纸过程中由造纸厂本身回收造纸污泥,或者为了使用上述方法从远离造纸厂外获得造纸污泥。造纸污泥的组成可能会随着具体的造纸方法而变化,尽管该污泥通常会包括较细小的木材纤维和无机填料等。
可以使用本发明处理的造纸污泥,具有相应比例的水分和固体含量,这样的污泥为半固体物质且其不含或基本上不含浮动悬浮于液体中的固体颗粒(即,在全部颗粒中浮动悬浮颗粒小于1重量%)。在一个优选的实施方式中,污泥含有不超过75重量%的水分(例如,25重量%~50重量%,35重量%~45重量%)。处理后的污泥以及从后续一个或多个脱水步骤中得到的污泥优选为水含量低的不悬浮固体。污泥不为溶液或者悬浮液形式,但是为粘性污泥物质。造纸污泥的固含量可以随着纸的来源和制造的具体纸张而变化。污泥的固体成分通常可以包括粘土、纤维素纤维、碳酸钙和少量的酪蛋白、蛋白质、淀粉、胶乳染料、消泡剂和/或二氧化钛。一个非限定性造纸污泥的实例包含,以固体计,约40重量%的粘土,约30重量%的纤维素纤维,约19重量%的碳酸钙,约5重量%的酪蛋白、蛋白质和淀粉,约5重量%的乳胶染料和消泡剂,以及约1重量%的二氧化钛。在根据本发明实施方式用环糊精处理的污泥中存在的纤维素纤维可以包含新鲜的纤维素纤维、回收的纤维素纤维、合成纤维、或者它们的任意组合物。新鲜纤维可以来源于下述物质,例如:漂白的牛皮纸软木浆(softwood pulp)、漂白的牛皮纸硬木浆(hardwood pulp)、漂白的牛皮纸绒毛浆(pluff pulp)、未漂白的牛皮纸软木浆、未漂白的牛皮纸硬木浆、漂白的亚硫酸盐软木浆、漂白的化学热磨机械软木浆、漂白的化学热磨机械硬木浆、用于三聚氰胺的漂白的亚硫酸盐软木浆(bleached sulfite softwood pulp for melamine)、或者它们的组合。回收纤维可以来源于下述物质,例如,旧瓦楞纸箱(OCC)、旧新闻纸(ONP)、旧杂志(OMG)、混合的办公废纸(MOW)、分类办公用纸(SOP)、以及它们的组合物。由造纸废料带入到污泥中的胶体颜料可以是:例如、碳酸钙、硅酸盐、煅烧高岭土、水合高岭土(hydrous kaolin)、瓷土(China clay)、滑石、云母、白云石、硅石(silica)、沸石、石膏、锻光白、钛白(titania)、二氧化钛、硫酸钙、硫酸钡、三水合铝、锌钡白(lithopone)、钡白(blanc fixe)、塑料颜料、或者它们的组合物。从造纸废料带入到污泥中的蛋白质颗粒可以包括:例如,豆类颗粒、粉剂(powders)、和/或粉末(flours)。由造纸废物带入到污泥中的其他造纸添加剂可以包括:例如,胶乳结合剂、胶乳染料、防腐剂、pH-调节剂、匀染剂(levelling agent)、润滑剂、消泡剂、润湿剂、光学增亮剂、颜料-分散剂、交联剂、水助留剂、粘度调节剂或者增稠剂(thickener)、和/或它们的组合。
环糊精也可以帮助减少因初级污泥澄清池的曝气所产生的臭味,所述曝气是为了防止初级污泥变为厌氧状态并产生气体从而导致一些污泥上浮并使初级污泥的沉降变得困难的。将环糊精加入到初级澄清池时,环糊精不会影响或者损害在二级污泥中有用生物的能力,上述能力是指将一些废料转变成为生物的食物(简单的糖)并可以使二级污泥澄清步骤效率较高的能力。同样地,当在污泥的絮凝之前和/或之时加入环糊精也不会影响或者损害絮凝过程。
环糊精在这里使用的术语“环糊精”在此有时也简写为“CD”,其包括了任何已知的环糊精,例如含有6~12个葡萄糖单元的未取代环糊精,特别是α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精,以及它们的混合物、和/或它们的衍生物、和/或它们的混合物,它们可以与香料成分形成包合复合物(inclusioncomplex)。
环糊精是淀粉的天然分解产物,如本领域内通常已知的,可以使用合适的酶在生物反应器中制备环糊精。α-环糊精、β-环糊精以及γ-环糊精是可以购买获得的,例如从Aldrich Chemical公司或Wacker Chemical公司等获得。已知有多种环糊精的衍生物。有代表性的衍生物如在下述专利中所公开的衍生物:美国专利3,426,011(Parmerter等人1969年2月4日授权);美国专利3,453,257、3,453,258、3,453,259以及3,453,260(均为Parmerter等人、1969年7月1日授权);美国专利3,459,731(Gramera等人1969年8月5日授权);美国专利3,553,191(Parmerter等人1971年1月5日授权);美国专利3,565,887(Parmerter等人1971年2月23日授权);美国专利4,535,152(Szejtli等人,1985年8月13日授权)、美国专利4,616,008(Hirai等人,1986年10月7日授权);美国专利4,638,058(Brandt等人,1987年1月20日授权);美国专利4,746,734(Tsuchiyama等人,1988年5月24日授权);以及美国专利4,678,598(Ogino等人1987年7月7日授权),上述所有专利在此并入本文作为参考。适于在此使用的环糊精衍生物的实例有羟基丙基-β-环糊精、甲基-β-环糊精、以及羟基乙基-β-环糊精、以及它们不同程度的取代物,它们均可以从Wacker Chemical公司购买获得。水溶性衍生物也是非常需要的。单独的环糊精也会交联在一起,例如使用多官能试剂(multifunctional agent)形成寡聚物、共寡聚物、聚合物、共聚物等。
环糊精和/或前体化合物的混合物可以用于提供复合物(complex)的混合物。例如,这样的混合物例如可以提供更宽范围的臭味控制。环糊精的混合物通常可以利用从已知的制备环糊精的方法中得到的中间产物来获得,上述的已知的制备环糊精的方法如在下述专利中描述的方法:美国专利3,425,910(Armbruster等人,1969年2月4日授权);美国专利3,812,011(Okada等人,1974年5月21日授权);美国专利4,317,881(Yagi等人,1982年3月2日授权);美国专利4,418,144(Okada等人,1983年11月29日授权);以及美国专利4,738,923(Ammeraal等人,1988年4月19日授权),上述所有专利在此并入本文作为参考。优选至少主要部分的环糊精为α-环糊精、β-环糊精和/或γ-环糊精,更优选为β-环糊精。一些环糊精混合物可以从例如Ensuiko Sugar Refining公司(横滨,日本)购买。
用于生产环糊精和复合物的方法如在下述专利中所描述的方法:美国专利3,812,011(Okada、Tsuyama以及Tsuyama,1974年5月21日授权);美国专利4,317,881(Yagi、Kouno以及Inui,1982年3月2日授权);美国专利4,418,144(Okada、Matsuzawa、Uezima、Nakakuki以及Horikoshi,1983年11月29日授权)、美国专利4,378,923(Ammeraal,1988年4月19日授权),上述所有专利在此并入本文作为参考。通过任何这些不同方法得到的材料均可以被本发明的目的所接受。还可以接受的是,通过结晶直接从反应混合物中初始分离包合复合物。例如,环糊精复合物可以在聚亚烷基二醇载体(在小于约100℃下为液体或者熔融状态)中均匀地分散。载体的含量应当相对较高从而可以支撑复合物,并且当载体为液体状态时复合物和载体的混合物可以相对为流动的。优选的载体是那些在室温下为固体但是在低于约100℃下就可以变成熔融状态或者流体的载体,更优选那些在低于约80℃时就可以变成熔融状态或者流体的载体。
环糊精处理后的造纸污泥在为了脱臭目的处理污泥时,环糊精可以以其本身直接加入、或者以含有溶剂或非溶剂的稀释液或浓缩液或者悬浮液的形式添加。尽管有效量可能随着污泥的组成和具体条件而有所不同,但处理后的污泥以环糊精固体比总污泥固体计通常含有至少约0.01重量%、优选含有约0.01重量%~约2.5重量%的总环糊精(例如,0.05~1.5重量%、0.1~1.0重量%),从而实现臭味控制。
环糊精可以单独使用或者与其他添加剂结合使用。可以在一个位置或者多个位置处,以连续或者非连续的方式加入到污泥中。例如通过计量泵或者重力自流加料向过程物流中加入。在此,环糊精的加入是指,可以是将环糊精单独地加入到过程装置中,或者与其他进料物流结合加入到相同装置中,或者两种均可。例如,可以将污泥和环糊精与从沉淀池流出的初级流出物混合,其中沉淀池为造纸厂中收集污泥的地方。另外,环糊精也可以加入到掺和箱或其他一些位于絮凝反应器和脱水设备下游的方便的位置处。也可以在絮凝反应器中加入环糊精。另外,环糊精也可以在RST(旋转螺旋浓缩器(rotary screw thickener))中与污泥混合。例如,在造纸厂中可以使用RST使污泥部分脱水然后再将其进料到螺旋压榨机或者带式压榨机中进行进一步脱水。可以将絮凝剂在RST前加入到进料槽中从而促进快速脱水。在多种实施方式中,可以在加入絮凝剂之后向进料槽的顶部中加入环糊精。这样可以保证与环糊精有足够的接触时间从而促进在RST中释放出更多的水。在第一个压密区(consolidation zone)之后可以将环糊精直接注入螺旋压榨机中,其还可以使环糊精与全部污泥混合。大部分螺旋压榨机的长度为30英尺或更长,且在压实(consolidation)过程中具有进入位点(accesspoints),在此安装龙头(tap)从而将环糊精溶液注入到污泥中。另外其他的位点可以是在螺旋压榨机的末端的喷头(spray),在此压实后的污泥可以从螺旋压榨机中离开进入到贮料斗中,并在贮料斗处由卡车收集从而运出或简单地放在工作场地中,在该工作场地中,可以在污泥用作造纸厂补充能源之前将其移除并以堆积物形式储存,或者可以将污泥运出处置。如上所述,尽管可以早至在初级澄清池中就加入环糊精,但是不优选在该位点处加入环糊精,这是因为考虑到在该位点还需要管理和处理的废料体积较大因此通常需要较大剂量的环糊精。在螺旋压榨机处,如果在干污泥从单元中排出时将环糊精喷淋该干污泥上,则与在污泥处理过程的更为上游且在初级澄清池之后加入环糊精而得到的结果相比,环糊精在污泥中的分布不太理想。因此,在一个具体的实施方式中在初级澄清器之后,在螺旋压榨机之前使环糊精与污泥或者含有污泥的物料相混合,但是不限于该方式。
环糊精-处理后的造纸污泥的脱水在本发明一个具体的实施方式中,任选经絮凝剂(如脱水聚合物)处理的初级污泥或者混合污泥在该方法的几个阶段进行脱水(干燥)。例如,污泥首先在脱水设备或者可以提供浓缩污泥的设备中部分脱水,然后将浓缩污泥进一步在螺旋压榨机中处理从而得到作为挤出物的环糊精处理后的干污泥。不同类型的脱水设备或者装置可以单独使用或者彼此结合使用从而特别地使污泥或絮凝的污泥脱水。例如,在螺旋压榨机的污泥上游使用的脱水装置可以包括重力分选台、带式压榨机、重力分选台和带式压榨机、旋转筛浓缩器、旋转真空鼓(rotary vacuumdrum)、和/或离心机等。根据图3,在一个实施方式中污泥脱水形成浓缩污泥的方法包括使污泥通过重力分选台,该重力分选台形成用于重力排液的带式压榨机的一部分。随后将污泥从重力分选台转移到带式压榨机中进行补充脱水。通常来说,两个相对的传送带沿着污泥处理区域逐渐汇合。沿着相对的传送带表面时挤压并传送污泥。从挤压的污泥中排出水分并通过最底部的传送带排出。如上所述,重力分选台或者带式压榨机可以单独地两者择一地作为脱水设备(204)使用。另一种类型的脱水设备包括在真空操作力下使污泥通过多孔介质。该介质可以位于旋转鼓上,在旋转鼓上具有一个连接至与鼓内部的污泥入口。由真空将水分通过过滤介质吸出到外部,从而将污泥滤饼留在鼓的内表面上。也可以使用加压过滤去除污泥中的水。滤布由放置成平行排列的框所支撑。在压力下使污泥进入框之间的非平面,以这种方式使干净的滤液通过不同的布板(cloth panel),而脱水的污泥作为滤饼集中在布板上。离心分离技术也可以用于污泥脱水。将污泥进料到一个旋转的转筒(rotating bowl)中,在其中污泥将集中于转筒的内表面上,而水从转筒底端壁上的开口处流出。最后,螺旋叶片从转筒表面将滤饼刮掉。这些类型的脱水设备的举例性设备销售厂商包括,例如Alfa Laval公司和Siemens公司。脱水设备(203)达到的脱水和浓缩的程度会随多种因素而变化,例如污泥的组成、脱水设备的选择以及其操作条件等。
参照图4,在另一个实施方式中,絮凝剂处理后的污泥可以在部分脱水的污泥被进料到螺旋压榨机的流浆箱(head box)进行补充脱水和压榨之前通过旋转筛浓缩器进行脱水。筛网压榨(screen press)包括在压力条件下将污泥从流浆箱输送到排出口。物流加入到设备的情况如图4所示。从螺旋压榨机中卸料的干污泥或脱水污泥具有绒毛状挤出物(fluffy extrudate)的结构。其不是润湿的饼。从螺旋压榨机中排出的干污泥包含的未悬浮的固体的总含湿量为不超过约75重量%,或者为不超过约60重量%,优选为不超过约50重量%,更为优选为不超过约45重量%,格外优选不超过为约35重量%(例如,10重量%~75重量%,20重量%~55重量%,25重量%~50重量%,30重量%~50重量%等)。在一个实施方式中,从螺旋压榨机排出的污泥(整体)以重量百分比计主要为固体(≥50%),因此其中总含湿量为不超过50重量%。在此,“湿分”指的是水。旋转筛浓缩器和螺旋压榨机可以具有用于纸浆和造纸污泥脱水或浓缩用途的传统结构。这种类型设备的举例性设备销售厂商包括,例如FKC Co.,Ltd。但是,先前尚未知道这些脱水设备已经用于对根据本发明实施方式用环糊精处理后的污泥进行脱水和加工是未知的。
从螺旋压榨机或者其他最终脱水设备中排出的环糊精处理后的污泥可以经干燥以及粉碎从而提供一种干的、易流动的颗粒形式的材料。干燥可以通过例如燃气干燥器进行。粉碎可以通过例如粉碎机(例如锤式粉碎机)进行。即,环糊精处理后的造纸污泥趋向于形成基本上具有上述含湿量的较大的颗粒,其可以用于热-压(heat-pressing)或成型,如下所述。因此,在掺和步骤之前,优选进一步干燥该环糊精处理后的造纸污泥使得其含湿量达到约20重量%以下,例如约4~约10重量%或者约1~约15重量%,基于固体的干重,并且在适合的设备中将其粉碎,例如粉碎机(例如,锤式粉碎机)。造纸污泥干燥后达到的含湿量主要取决于在下述讨论中使用的树脂的具体类型。在粉碎步骤中,优选将造纸污泥破碎到其大小没有明显大于存在于其中的个别木材纤维。如果造纸污泥的含湿量为小于约15重量%,根据需要可以将干燥和粉碎步骤颠倒,并且当造纸污泥的含湿量小于约10重量%时,可以省却干燥步骤。尽管粉碎后的造纸污泥的粒径不是特别关键的,但平均粒径通常应当为约32~约200筛目(screen mesh)。
干燥态的环糊精处理后的污泥可以方便和稳定地储存、运输、管理、以及后续的使用,例如在复合材料制品制造中混合环糊精处理后的污泥作为其成分。
树脂-木材复合材料干燥的环糊精处理后的造纸污泥可以用于制造树脂-木材纤维复合材料或者用于制造具有简单或复杂形状的工程用纤维复合材料。“树脂-木材复合材料”表示的是除了含有在此所描述的环糊精处理后的污泥材料之外,还含有木材、树脂、以及其他任选添加剂(例如粘合剂或者蜡)的复合材料。木材复合材料的非限制性实例包括但不限于:定向刨花板(“OSB”)、刨花纤维板、粗纸板、颗粒板、纤维板、胶合板等。这些材料可以用作建筑物建筑材料,或其他用途。可以将它们锯成或切割成所需的大小和尺寸。在此使用的“木材”意指具有细胞壁的细胞结构,该细胞壁是由木质素材料将纤维素和半纤维素纤维结合而构成。
即使造纸污泥含有大量的木材纤维,但是仅由造纸污泥和结合剂形成的制品在用于很多用途时不具备足够的结构强度。在本发明中,通过混合纤维状纤维素类原料和至少一种树脂结合剂(例如热固性树脂或者有机聚异氰酸酯与环糊精-处理后的造纸污泥,并且将所生成的混合物或者配料热压成所需的制品形状,可以提高结构强度。所得树脂-木材复合材料具有良好的工程木材性能,并且即使在高污泥含量下也可以控制臭味。
在一个优选的方法中,将干燥的和粉碎的环糊精处理后的造纸污泥与纤维状纤维素类原料以及树脂颗粒板结合剂等混合,并将得到的混合物或配料在压榨机中热压或者引入到含有至少两个限定制模腔(mold chamber)的分开部分的模具中,该制模腔限定所需的成型形状。压榨机对混合物或叠层体(lay-up)加压,或者将模具关闭,施加足够的热和压力到混合物上将其基本上压制成产品所需的形状和大小,并使混合物充分地固结形成整体的树脂胶合制品。配料的组成和一般过程参数将在下文中进一步详细讨论。
木材纤维状纤维素类原料包括纤维状或者线状的天然和合成材料。纤维状纤维素类原料可以来源于新鲜纤维,再生(回收)纤维、或者它们的组合物。该纤维状纤维材料可以来自于新切断的树木原木(cut tree logs)和/或废弃的木材产品,例如来自于木材加工和木浆生产的废弃的木材产品。纤维素类原料通常为纤维素碎料的形式,例如线状、颗粒状、薄片状、薄板状、圆片状(wafer)、纤维状、层板状(veneer)、碎片状、木浆等。其他合适的纤维状纤维素类原料包括碎纸和纸板、破布(rags)、草杆、玉米杆、大麻(hemp)、亚麻、黄麻(jute)等。通常来说,优选天然或加工的纤维素类原料。
本发明中优选使用的木材复合材料为从天然存在的单一的或混合的硬或软木中获得的材料,且无论这些木材是经干燥的(含湿量为2重量%~12重量%)或者是新鲜的(green)(含湿量为30重量%~200重量%)。优选地,木材复合材料包含具有含湿量为约3~8重量%的干木部分。通常将初始材料原木(新鲜或再生)切成所需大小或形状的线状、片状、薄片状、和/或颗粒状,这对于本领域技术人员来说是熟知的。在此使用的“薄片状”、“线状”、“圆片状”以及“颗粒状”在此通常是指木材或纤维素“片”。虽然可以使用来自于多种硬木和软木种类的木材,但是优选的木材为来自于通常在纸产品生产过程中使用的种类。适合的木材的代表性实例包括那些来自于下述种类的木材:白杨、枫树、栎树(oak)、香脂冷杉、松树、雪松(cedar)、云杉、刺槐(locust)、山毛榉和/或桦树等。对于纤维状纤维素颗粒的大小没有特别限定。优选的平均长度可以为约1/16英寸~约3/4英寸,平均宽度为约0.020英寸~约0.060英寸,平均厚度为约0.010英寸~约0.030英寸。
结合剂用树脂适合的结合剂包括用于生产颗粒板和类似压制纤维产品的那些粘合剂。适合的代表性结合剂实例包括热固性树脂例如苯酚-甲醛(例如,甲阶段酚醛树脂型树脂(resol-type resin)和酚醛清漆型树脂)、间苯二酚-甲醛、三聚氰胺-甲醛、脲-甲醛、脲-糠醛(urea-furfural)和浓缩的糠醇树脂、以及有机多异氰酸酯、单独的或者结合的脲-甲醛树脂或三聚氰胺-甲醛树脂。特别适合的多异氰酸酯是那些每个分子含有至少两个活性异氰酸酯基团的多异氰酸酯,包括二苯基甲烷二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯和对苯二异氰酸酯、氯苯二异氰酸酯(chlorophenylene diisocyanate)、甲苯二异氰酸酯和甲苯三异氰酸酯、三甲苯三异氰酸酯、二苯醚-2,4,4’-三异氰酸酯、以及多苯基多异氰酸酯(polypheylpolyisocyanate),特别是二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯。包括脲甲醛树脂和多异氰酸酯(固体重量比为约4∶1~约1∶1)的结合剂系统适合于多种用途。
在掺和步骤中加入的结合剂的量基本上取决于具体使用的结合剂、使用的纤维增强材料的量和种类、以及底板(pallet)所需的性质。通常,加入的结合剂的量可以为约2~约15重量%、优选为约4~约10重量%,以结合剂作为固体且基于造纸污泥和皮颗粒(bark particle)的总干重计。当多异氰酸酯单独使用或与脲甲醛树脂结合使用时,其含量可以更趋向于上述各范围的下限值。其他传统的添加剂可以任选地包含于该树脂-木材组合物中,例如阻燃剂、填料等,且使用它们的有效量从而实现预期的用途。
树脂-木材复合材料的生产在一个说明性的应用中,将已知量的粉碎的、干燥的环糊精处理后的造纸污泥和纤维状纤维素颗粒加入到传统的掺合机(例如桨式掺合机)中,其中将预定量的树脂颗粒结合剂以及任选的添加剂(例如防水剂、尺寸稳定剂(dimensional stabilizing agent)等)于颗粒在掺合机中翻滚和搅拌时施用在颗粒上。在掺和后的混合物中造纸污泥的含量,基于污泥和单独加入到其中的纤维素固体的总干重,优选为约25~约75重量%,最优选为约40~约60重量%,纤维素碎料的含量优选为约25~约75重量%,最优选为约40~约60重量%。
结合剂可以以干燥形式或液体形式加入。为了最大化造纸污泥和木片的覆盖度,优选在颗粒于掺合机中翻滚或搅拌时将液体形式的结合剂的液滴喷淋到颗粒上。为了提高底板的防水性,优选在掺和步骤中,将传统的液体蜡或苯酚乳液喷淋在颗粒上。加入的蜡或苯酚的含量通常为约0.5~约2重量%,以结合剂作为固体且基于造纸污泥和皮颗粒的总的重计。也可以加入其他添加剂例如着色剂、阻燃剂、杀虫剂、杀真菌剂和/或用于提高尺寸稳定性的树脂(例如聚乙烯、聚氯乙烯等),例如在掺合步骤中添加。该结合剂和其他添加剂可以以任何顺序分别加入或者以混合形式加入。
来自掺和步骤的造纸污泥和纤维素碎料以及结合剂的湿润混合物或配料通常形成疏松粘结的(loosely-felted)单层或多层叠层体,并在热和压力下将其压制成所需的形状,例如,在加热使配料的温度达到约500°F且压力达到约900psi的条件下,通常为在约300°F~约500°F和压力为约300psi~约800psi的条件下,在压榨机或者模具中的停留时间为约1~约15分钟。可以理解的是,施用的压力和热越大,固结所需的时间越短,相反,压力和热越小通常会使得压制的周期变长。叠层体可以具有基本上均匀的厚度,在固结形成一体组件(component)之前可以以多个单独层的形式沉积。在一堆层片组合后,对该叠层体热压榨从而使组合体固结成为一体的部件(member)。
通常来说,在掺合完成后的配料中的含湿量(包括造纸污泥的初始含湿量,以及在掺和过程通过结合剂、蜡和其他添加剂加入的湿分)可以为约5~约15重量%,优选为约8~约12重量%。造纸污泥和纤维素碎料中存在一定的湿分可以促进在成型步骤中使整个叠层体的热传递均匀,从而保证固化的均匀。但是,水分含量过高会趋向于使一些结合剂尤其是脲甲醛树脂降解,并且会产生蒸汽,该蒸汽可以引起起泡以及内压的增大。在高的含湿量下,在造纸污泥中通常存在的粘土趋向于形成防渗垫,该防渗垫抑制水蒸气的释放。另一方面,如果在造纸污泥和木片中的木材纤维过干,则它们趋向于吸收多余含量的结合剂,导致在表面上剩下不足量的结合剂而无法实现良好的结合,并且该表面趋于加固硬化(case harden)从而会抑制结合剂与在木材纤维和皮颗粒中的纤维素之间的所期望的化学反应。平衡树脂和水的含量从而满足这些不同的条件。
该热-压固结的制品可以用于多种用途,包括作为树脂-木材复合屋顶或阳台装饰材料、墙壁、地板、铸件模型等。这些树脂-木材复合材料可以被切割成或锯成所期望的或所需的形状。环糊精处理后的污泥成分,例如纤维和固体填料,可以代替至少一部分更为昂贵的原始材料,只要是其与复合材料的结构性质和所需的性能相容即可。即使在复合材料变得润湿或再次被润湿时,其中的环糊精也可以继续控制和抑制污泥组分中臭味的产生,提供一种商业上更引人注目的产品。
通过以下的实施例进一步阐明本发明,该实施例仅意在解释本发明,其中,除非另有说明,部分为为重量比例。
实施例
实施例1:研究环糊精在减少造纸污泥中可测量硫化氢((H2S))中的影响
使用从MeadWestvaco工厂(Mahrt,AL.)获得的200g造纸污泥制备测试样品,将其加入800g的50mM的磷酸缓冲溶液(pH 7.1)。磷酸缓冲溶液由2.503g KH2PO4(无水)/L和5.47g K2HPO4(无水)/L混合而成。在污泥样品中检测了不同剂量水平的不同形式的环糊精,即β-环糊精和羟丙基化β-环糊精。
在将环糊精(“CD”)加入到给定的样品中时,在添加污泥之前其先溶解于50mM的缓冲液中。表1中所示剂量基于缓冲液的重量。例如,0.5%剂量表示的是4g环糊精在800g缓冲液中。将200g污泥加入到800g含有环糊精的缓冲液中,摇动所得到的混合物从而确保混合良好以及使其沉降。等分上清液用于H2S的检测。一些样品使用MITC鼓泡体系用N2(以每分钟30mL的N2)鼓泡30分钟,从母样向干净的缓冲液鼓泡。进行鼓泡是为了将H2S转移到干净的缓冲溶液中以检测存在的H2S的量。其余样品没有进行鼓泡。为了检测残留的硫化物,使用Hach检测方法#57(Hach testmethod#57)对干净的缓冲溶液进行检测。通过稀释样品进行校正并且结果以ppm H2S的形式输出。还检测了污泥的对照样品,其中在缓冲液中没有加入环糊精。
表1
未经鼓泡 | ppm H2S/L | |
对照(无CD) | 0.983 | |
2%β-CD | 0 | |
未经鼓泡 | ppm H2S/L | |
经鼓泡 | ppm H2S/L | 相对于对照的H2S减少% |
对照(无CD) | 0.186 | 0 |
0.1%β-CD | 0.043 | 76.9 |
0.25%β-CD | 0.011 | 94.1 |
0.5%β-CD | 0.016 | 89.9 |
2%β-CD | 0.012 | 91.7 |
对照(无CD) | 0.2005 | 0 |
0.1%HP β-CD | 0.0408 | 79.65 |
0.25%HP β-CD | 0.0497 | 75.21 |
0.5%HP β-CD | 0.0213 | 89.38 |
2%HP β-CD | 0.0053 | 97.36 |
经鼓泡 | 相对于对照的H2S减少% | |
对照(无CD) | 0 | |
0.1%HD β-CD | 76.9 | |
0.25%β-CD | 94.1 | |
0.5%β-CD | 89.9 | |
2%β-CD | 91.7 | |
对照(无CD) | 0 |
未经鼓泡 | ppm H2S/L | |
0.1%HP β-CD | 79.65 | |
0.25%HP β-CD | 75.21 | |
0.5%HP β-CD | 89.38 | |
1.0%HP β-CD | 97.36 |
如表1所示的结果,所有用环糊精处理后的污泥样品与缺乏环糊精的对照样品相比,生成的硫化氢气体至少减少了75%。
随后将本发明的含有环糊精的组合物送往南部的造纸厂进行实验性检测。该工厂为一个综合工厂,每天大致产生100吨干污泥,其由来自于废料处理过程的无机和有机废料组成。将含有环糊精的组合物总体混合(mixedin a tote),在掺和箱中将一定剂量的制得产品(made-down product)以一定速度或大致为每英镑干污泥0.1英镑制得产品的速率加入到混合的污泥中。随后将处理后的污泥转移到装载区域,并使其在太阳下存放一个星期。每天,操作人员通过闻堆积物的味道来定性评价堆积物的臭味,搅拌其中的一部分并再次闻该堆积物的味道。一个星期之后,该污泥堆仍然没有臭味,并将其装载于卡车上转移到工厂外。在转移过程中,在通常无法抑制臭味的期间,污泥仍然没有臭味。
申请人具体地引入所有在本公开中引用的文献的全部内容。另外,当以范围,优选的范围,或一列优选的上限值和优选的下限值给出一个量、浓度、或其他值或参数时,应该理解的是无论范围是否独立地披露,具体披露的所有的范围由任何一对任意上限范围限定或优选的值和任意下限范围限定或优选的值形成。当本申请引用数值范围时,除非另外说明,该范围倾向于包含其终点和在此范围中的所有整数和分数。当定义范围时,本发明的范围不倾向于受限于具体的值。
通过考虑本发明的说明书和实施本发明在此公开的内容,对于本领域技术人员来说其他本发明的实施方式将是显而易见的。本发明的说明书和实施例意在被认为仅是在一个真实的范围内起代表性的作用,而本发明的精神是由权利要求及其等价物所表征的。
Claims (29)
1.控制来自造纸过程的污泥中的臭味的方法,该方法包括将来自造纸过程的污泥与环糊精混合从而向处理后的污泥提供有效量的环糊精以控制处理后污泥中的臭味。
2.权利要求1所述的方法,其中,至少主要部分的环糊精为α-环糊精、β-环糊精、羟丙基化β-环糊精、γ-环糊精、或者它们的混合物。
3.权利要求1所述的方法,其中,所述处理后的污泥含有至少约0.01重量%的环糊精。
4.权利要求1所述的方法,其中,所述处理后的污泥形成颗粒形状并且是干燥的。
5.权利要求1所述的方法,其中,所述污泥包含从原浆进行造纸的过程中获得的造纸污泥。
6.权利要求1所述的方法,其中,所述污泥包含从纤维素类原料制造原浆的过程中获得的造纸污泥。
7.权利要求1所述的方法,其中,所述污泥包含从回收废纸进行造纸的过程中获得的造纸污泥。
8.权利要求1所述的方法,其中,含有的湿分为不超过75重量%。
9.权利要求1所述的方法,其中,含有的湿分为不超过50重量%。
10.控制来自造纸过程的污泥中的臭味的方法,该方法包括下述步骤:
a)提供来自造纸过程的混合污泥;
b)将混合污泥与絮凝剂混合,从而提供经絮凝的污泥;
c)使经絮凝的污泥脱水,从而提供浓缩污泥;
d)将浓缩污泥通入螺旋压榨机中并排出干污泥作为螺旋压榨机的挤出物,
其中,与a)、b)、c)和d)中的一步或多步相结合引入环糊精,环糊精的量为控制干污泥中臭味的有效量。
11.权利要求10所述的方法,其中,含有的湿分为不超过75重量%。
12.权利要求10所述的方法,其中,含有的湿分为不超过50重量%。
13.权利要求10所述的方法,其中,所述的脱水包括使用从重力分选台、带式压榨机、旋转筛浓缩器、或者它们的组合中选择脱水设备对污泥进行脱水。
14.权利要求10所述的方法,其中,所述环糊精的引入在步骤b)之前进行。
15.控制复合材料中的臭味的方法,所述复合材料含有来自造纸过程的污泥,该方法包含下述步骤:
a)将来自造纸过程的污泥和环糊精混合,从而提供环糊精处理后的污泥;
b)通过混合所述环糊精处理后的污泥与纤维素碎料和结合剂材料从而形成混合物;
c)通过施加有效的热和压力压制所述混合物从而形成一体形状的制品。
16.权利要求15所述的方法,其中所述压制步骤是通过相对的压力板支撑混合物并且从混合物的相对侧对混合物加压而进行的。
17.权利要求15所述的方法,其中所述压制步骤在模具中进行,该模具至少包含一个压模头,该压模具有赋予一体制品的至少一部分以三维非平面形状的表面。
18.权利要求15所述的方法,其中还包括干燥所述污泥使所述污泥的固含量在所述污泥与所述纤维素碎料和所述结合剂材料混合之前达到约90%~约100%的步骤。
19.权利要求15所述的方法,其中,至少主要部分的环糊精为α-环糊精、β-环糊精、羟丙基化β-环糊精、γ-环糊精、或者它们的混合物。
20.处理后的污泥,该污泥包含来自造纸过程的污泥和有效量的环糊精的混合物,其中环糊精的量为控制混合物中臭味的有效量。
21.权利要求20所述的处理后的污泥,其中,所述混合物为干燥的颗粒形式。
22.权利要求21所述的处理后的污泥,该污泥包含的固含量至少为约85重量%。
23.含有一体混合物的制品,其中,所述一体混合物含有约25~约75重量%的粉碎干燥后造纸污泥,该造纸污泥含有约20重量%以下的湿分和至少约0.01重量%的环糊精;约25~约75重量%的纤维状纤维素碎料;以及有效量的使污泥和纤维素类原料固结的树脂颗粒板结合剂,所述重量百分比基于造纸污泥和纤维素类原料的总干重。
24.权利要求23所述的制品,其中,所述混合物含有约2~约50重量%的所述结合剂,该结合剂为固体且基于造纸污泥和纤维素碎料的总干重。
25.权利要求23所述的制品,其中,所述纤维素碎料为木材束、木材颗粒、木材碎片、木材薄片、木材纤维、或者它们的混合物。
26.权利要求23所述的制品,其中,至少主要部分的环糊精为α-环糊精、β-环糊精、羟丙基化β-环糊精、γ-环糊精、或者它们的混合物。
27.权利要求23所述的制品,其中,所述制品包含至少一个平面部分。
28.权利要求23所述的制品,其中,所述制品包含至少一个整体非平面部分。
29.权利要求23所述的制品,其中,所述制品为装饰材料。
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