CN101778964A - 方向性电磁钢板用绝缘覆膜处理液以及具有绝缘覆膜的方向性电磁钢板的制造方法 - Google Patents

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Abstract

利用含有选自Mg、Ca、Ba、Sr、Zn、Al及Mn的磷酸盐中的至少1种或2种以上，以选择的该磷酸盐中的PO4为基准，相对于该PO4：1mol，混合以SiO2换算为0.5～1.0mol的胶体状二氧化硅及以V换算为0.1～20mol的水溶性的钒化合物而制成的处理液，能防止使绝缘覆膜处理液无铬化时成为问题的覆膜张力及耐吸湿性的降低，从而得到作为方向性电磁钢板的绝缘覆膜所需要的特性，即覆膜张力、耐吸湿性、抗锈性及叠层系数与使用含有铬化合物的绝缘覆膜处理液时相匹敌的、方向性电磁钢板用无铬绝缘覆膜处理液。

Description

方向性电磁钢板用绝缘覆膜处理液以及具有绝缘覆膜的方向性电磁钢板的制造方法
技术领域
本发明涉及能得到具有绝缘覆膜(insulation coating)的方向性电磁钢板(grain oriented electrical steel sheet)的无铬(chromium-free)绝缘覆膜处理液，所述绝缘覆膜具有与使用含有铬化合物的绝缘覆膜处理液(treatment solution for insulation coating)时同等的覆膜特性。本发明还涉及具有使用了该无铬绝缘覆膜处理液的绝缘覆膜的方向性电磁钢板的制造方法。
背景技术
近年来，由电力变压器产生的噪音作为公害而成为问题。电力变压器的噪音的主要原因是作为变压器的铁芯材料使用的方向性电磁钢板的磁致伸缩(magnetostriction)。为了降低变压器的噪音，需要使方向性电磁钢板的磁致伸缩减小，工业上有利的解决方法是在方向性电磁钢板上包覆绝缘覆膜。
作为方向性电磁钢板的绝缘覆膜所需要的特性，有覆膜张力(tension induced by a coating)、耐吸湿性(moisture-absorption resistance)、抗锈性(rust resistance)及叠层系数(lamination factor)。在这些特性中，对于磁致伸缩的降低而言，重要的是确保覆膜张力。这里，覆膜张力是指通过绝缘覆膜的形成而赋予方向性电磁钢板的张力。
方向性电磁钢板的覆膜通常是由通过二次再结晶退火(secondaryrecrystallization annealing)形成的陶瓷质的镁橄榄石覆膜、和在其上形成的磷酸盐基(phosphate-based)绝缘覆膜构成的。作为形成该绝缘覆膜的方法，已知日本特开昭48-39338号公报(专利文献1)及日本特开昭50-79442号公报(专利文献2)中公开的技术。在这些技术中，将含有胶体状二氧化硅(colloidal silica)、磷酸盐、铬化合物(chromiumcompound)(例如选自无水铬酸、铬酸盐、重铬酸盐中的1种或2种以上)的绝缘覆膜处理液涂布(coating)在钢板上，然后进行烘焙(baking)。
通过这些方法形成的绝缘覆膜，由于赋予方向性电磁钢板拉伸应力而具有改善磁致伸缩特性的效果。但是，这些绝缘覆膜处理液由于含有无水铬酸、铬酸盐或重铬酸盐等铬化合物作为用于良好地维持绝缘覆膜的耐吸湿性的成分，因此含有来自这些化合物的6价铬。专利文献2也公开了不添加铬化合物的技术，但从耐吸湿性的观点出发极为不利。这里，绝缘覆膜处理液中所含有的6价铬通过烘焙被还原成3价铬，从而无害化。但是，存在如下问题：在处理液的废液处理作业中的处理方面产生各种负担。
另一发面，作为实质上不含铬的、所谓无铬的方向性电磁钢板用绝缘覆膜处理液，在日本特公昭57-9631号公报(专利文献3)中公开了含有胶体状二氧化硅、磷酸铝及硼酸，还含有选自Mg、Al、Fe、Co、Ni及Zn的硫酸盐中的1种或2种以上的绝缘覆膜处理液，另外，在日本特公昭58-44744号公报(专利文献4)中公开了含有胶体状二氧化硅及磷酸镁，还含有选自Mg、Al、Mn及Zn的硫酸盐中的1种或2种以上的绝缘覆膜处理液。但是，在使用专利文献3及专利文献4的绝缘覆膜处理液的情况下，对于近年来对覆膜特性的要求，在覆膜张力、耐吸湿性方面存在问题。
另外，作为含有胶体状二氧化硅及磷酸盐的绝缘覆膜处理液的添加物，(日本)专利第2791812号公报(专利文献5)中公开了由Fe、Ca，Ba、Zn、Al、Ni、Sn、Cu、Cr、Cd、Nd、Mn、Mo、Si、Ti、W、Bi、Sr、V构成的氧化物、碳化物、氮化物、硫化物、硼化物、氢氧化物、硅酸盐、碳酸盐、硼酸盐、硫酸盐、硝酸盐、氯化物的胶体溶液(粒径80～3000nm)。这些添加物是为了改善绝缘覆膜的滑移性(耐粘着性(耐粘附性)：removal property of stiction)及润滑性、以避免加工成铁芯时的问题等而添加的。但是，专利文献5的绝缘覆膜处理液必须含有铬化合物，但对于已叙述的添加铬的问题和避免其的对策，并没有公开特别的解决方法。
发明内容
本发明是鉴于上述现状而开发的，以下述各项为目的。
防止在将绝缘覆膜处理液无铬化时成为问题的覆膜张力及耐吸湿性的降低；提供能得到不比使用含有铬化合物的绝缘覆膜处理液时逊色的、作为方向性电磁钢板的绝缘覆膜所需要的特性，即覆膜张力、耐吸湿性、抗锈性及叠层系数的方向性电磁钢板用无铬绝缘覆膜处理液；提供使用上述的方向性电磁钢板用无铬绝缘覆膜处理液的带有绝缘覆膜的方向性电磁钢板的制造方法。
为了解决上述的问题，使用无铬绝缘覆膜处理液得到具有所期望的覆膜张力及耐吸湿性的方向性电磁钢板，本发明人进行了各种研究。
即，向含有磷酸盐及胶体状二氧化硅的绝缘覆膜处理液添加各种金属化合物，并涂布在二次再结晶退火后的方向性电磁钢板上，然后烘焙。然后对所得的覆膜的特性进行了调查。
其结果发现，通过添加水溶性(water-soluble)的钒化合物作为金属化合物，有利地实现了所期望的目的。本发明是立足于上述见解的发明。另外，虽然专利文献5中公开的绝缘覆膜处理液的添加物也含有V化合物(例如V2O5)的胶体溶液，但在本发明中没有使用胶体而使用水溶性化合物，两者至少在这方面是不同的。
即，本发明的主旨构成如下。
(1)一种方向性电磁钢板用绝缘覆膜处理液，其特征在于，含有：
选自Mg、Ca、Ba、Sr、Zn、Al及Mn的磷酸盐中的至少1种；和
相对于该磷酸盐中的PO4：1mol，以SiO2换算为0.5～10mol的胶体状二氧化硅和以V换算为0.1～2.0mol的水溶性的钒化合物。
这里，绝缘覆膜处理液是无铬的，特别优选实质上不含Cr。另外，优选处理液为水性溶液。
(2)一种具有绝缘覆膜的方向性电磁钢板的制造方法，其特征在于，将方向性电磁钢板用钢坯通过轧制精加工至最终板厚(final sheetthickness)，然后在一次再结晶退火(primary recrystallization annealing)后，实施二次再结晶退火，进而涂布绝缘覆膜处理液，然后进行烘焙处理，通过这一系列的工序，制造方向性电磁钢板，此时，所述绝缘覆膜处理液，含有：
选自Mg、Ca、Ba、Sr、Zn、Al及Mn的磷酸盐中的至少1种；和
相对于该磷酸盐中的PO4：1mol，以SiO2换算为0.5～10mol的胶体状二氧化硅和以V换算为0.1～2.0mol的水溶性的钒化合物。
这里，绝缘覆膜处理液是无铬的，特别优选实质上不含Cr。另外，优选处理液为水性溶液。
并且，作为上述轧制，优选实施热轧(hot rolling)后，或者进一步实施热轧板退火(normalizing annealing)后，通过1次冷轧(cold rolling)或夹着中间退火(intermediate annealing)的2次以上的冷轧精加工至上述最终板厚。而且，优选在上述一次再结晶退火后，涂布以MgO为主体(containing MgO as a primary component)的退火分离剂(annealingseparator)，然后实施上述二次再结晶退火。
附图说明
图1是表示向绝缘覆膜处理液中添加的硫酸钒添加量(横轴：相对于1mol PO4的V换算添加量，单位：mol)给绝缘覆膜的耐吸湿性(纵轴：每150cm2的P溶出量，单位：μg)带来的影响的曲线图。
图2是表示向绝缘覆膜处理液中添加的硫酸钒添加量(横轴：与图1相同)给绝缘覆膜的抗锈性(纵轴：A～C 3等级评价)带来的影响的曲线图。
图3是表示向绝缘覆膜处理液中添加的硫酸钒添加量(横轴：与图1相同)给绝缘覆膜的覆膜张力(纵轴，单位：MPa)带来的影响的曲线图。
具体实施方式
以下，对成为本发明的基础的实验结果进行说明。
首先，作为绝缘覆膜处理液，准备相对于磷酸二氢镁(Mg(H2PO4)2)的24质量％水溶液：450ml(PO4：1mol)混合了SiO2：27质量％的胶体状二氧化硅(水性)450ml(SiO2：2mol)、以及硫酸钒：各种比例(以V换算为0.05～3mol)的溶液。另外，硫酸钒以固体形式供给，并使其溶解于处理液。并且，作为处理液的液量，在维持上述混合比例的同时，准备以下的实验所需要的量。
将上述绝缘覆膜处理液涂布在具有镁橄榄石覆膜的二次再结晶退火后的方向性电磁钢板(板厚：0.20mm)上，在800℃的温度下实施60秒的烘焙处理。烘焙处理后的覆膜厚度均为2μm(每单面)。对于由此得到的方向性电磁钢板，通过以下所示的方法评价覆膜张力、耐吸湿性及抗锈性。
覆膜张力σ：以长度方向作为轧制方向，将钢板剪切为宽：30mm×长：280mm，然后除去单面的绝缘覆膜。将钢板长度方向的一端30mm固定，测定钢板的翘曲量(amount of curvature deformation)，由以下的式(1)求出覆膜张力σ。另外，为了排除钢板的自身重量的影响，使钢板的长度方向朝向水平方向、宽度方向朝向垂直方向来测定翘曲量。
σ(MPa)＝121520(MPa)×板厚(mm)×翘曲(mm)/250(mm)/250(mm)…式(1)
耐吸湿性：裁取3张50mm×50mm的试验片，在100℃的蒸馏水中浸渍煮沸(dip and boil)。然后，定量分析从覆膜表面溶出的P，求出其平均值作为指标。
抗锈性：将钢板在湿度50％、露点温度50℃的空气中保持50小时后，观察钢板表面。然后，将没有产生锈的钢板设为A、将产生锈斑(离散的点状的锈)的钢板设为B、将产生锈面(具有二维的宽度和连续性的锈)的钢板设为C而进行评价。另外，关于锈的面积率，评价A的情况为小于约5％，评价B的情况为约5％～约10％，评价C的情况为超过约10％。
将结果示于图1～3。
图1示出向绝缘覆膜处理液添加的硫酸钒添加量(横轴：相对于1mol PO4的V换算添加量，单位：mol)给绝缘覆膜的耐吸湿性(纵轴：每150cm2的P溶出量(amount of elution ofP)，单位：μg)带来的影响。另外，图2示出硫酸钒添加量(横轴)给抗锈性(纵轴：A～C 3等级评价)带来的影响。另外，图3示出硫酸钒添加量(横轴)给覆膜张力(纵轴，单位：MPa)带来的影响。硫酸钒的添加量(V换算)相对于PO4：1mol为0.1mol以上时，耐吸湿性及抗锈性同时得到显著改善。并且，发现覆膜张力也具有稍有增加并稳定地保持高值的倾向。另一方面，对于添加量超过2mol的情况，虽然耐吸湿性没有问题，但抗锈性变差，并且显示出覆膜张力也稍有降低的倾向。
(绝缘覆膜处理液)
接着，对本发明的绝缘覆膜处理液的限定理由进行说明。
本发明的绝缘覆膜处理液优选为水性溶液。即，本发明的绝缘覆膜处理液优选如下构成：以水为溶剂，含有选自Mg、Ca、Ba、Sr、Zn、Al及Mn的磷酸盐中的至少1种、胶体状二氧化硅和水溶性的钒化合物。
首先，本发明的绝缘覆膜处理液含有选自Mg、Ca、Ba、Sr、Zn、Al及Mn的磷酸盐中的至少1种或2种以上。这是因为除这些以外的磷酸盐在不添加铬化合物(例如无水铬酸类)时，不能得到耐吸湿性良好的覆膜。特别是，作为Mg、Ca、Ba、Sr、Zn、Al及Mn的磷酸二氢盐的Mg(H2PO4)2、Ca(H2PO4)2、Ba(H2PO4)2、Sr(H2PO4)2、Zn(H2PO4)2、Al(H2PO4)3及Mn(H2PO4)2易溶解于水中，因此优选。并且，这些磷酸二氢盐的水合物同样也优选。
相对于上述磷酸盐中的PO4：1mol，混合以SiO2换算为0.5～10mol的胶体状二氧化硅。胶体状二氧化硅由于与上述磷酸盐一起形成低热膨胀率的化合物(compound)而产生覆膜张力，因此是必须的物质。并且，为了发挥以下效果，优选使混合量为相对于上述磷酸盐中的PO4：1mol、以SiO2换算为0.5mol以上、10mol以下。
胶体状二氧化硅的种类，只要能得到溶液的稳定性、与上述磷酸盐等的相容性，则没有特别的限定。例如，可以列举市售的酸性(acid-type)ST-O(日产化学株式会社(Nissan Chemical Industries，LTD.)制，SiO2含量：20质量％)，但也可以使用碱性的胶体状二氧化硅。
另外，为了改善绝缘覆膜的外观，也可以使用包含含有铝(Al)的溶胶的胶体状二氧化硅。此时，优选Al量换算为Al2O3/SiO2比时为1以下。
在本发明中，为了改善绝缘覆膜的耐吸湿性，特别重要的是相对于磷酸盐中的PO4：1mol，混合以V换算为0.1～2.0mol的水溶性的钒化合物。
硫酸钒、氯化钒、溴化钒、钒酸钾、钒酸钠、钒酸铵及钒酸锂等有利地适合作为水溶性的钒化合物。并且也可以使用它们的水合物。另外，特别优选含有硫酸钒或钒酸铵、根据需要含有其他的水溶性钒化合物。
为了得到良好的耐吸湿性，需要相对于绝缘覆膜处理液所含有的上述磷酸盐中的PO4：1mol、混合以V换算为0.1mol以上的水溶性的钒化合物。另一方面，若混合超过2.0mol，则抗锈性变差。推断其原因为覆膜的微小裂纹(microcrack)。钒化合物的更优选的混合量以V换算为1.0～2.0mol。
以上的主要成分在绝缘覆膜处理液中的浓度不需要特别地限定。但是，若浓度低则绝缘覆膜变薄，另外，若浓度高则绝缘覆膜处理液的粘性增大，涂布等的操作性降低。若考虑上述问题，优选上述磷酸盐的浓度以PO4换算在约0.02mol/L～约20mol/L的范围内。若确定了磷酸盐的浓度，则胶体状二氧化硅及钒化合物的浓度范围自然也被确定。
除上述物质外，也可以向本发明的绝缘覆膜处理液中添加以下的物质。
首先，为了使绝缘覆膜的耐热性提高，也可以添加硼酸。
并且，为了提高方向性电磁钢板的耐粘附性(removal property ofstiction)、滑移性，也可以使本发明的绝缘覆膜处理液中含有选自一次粒径为50～2000nm的SiO2、Al2O3及TiO2中的1种或2种以上。另外，要求耐粘附性的理由如下。方向性电磁钢板用于卷铁芯型的变压器时，卷起钢材而成形为铁芯的形状之后，实施应力消除退火(例如800℃×3小时左右)。此时，邻接的覆膜之间发生粘着。这样的粘着使铁芯的层间绝缘电阻降低，成为使磁特性变差的原因。因此，期望赋予绝缘覆膜耐粘附性。并且，关于滑移性，在将方向性电磁钢板用于叠铁芯(stacked core)型的变压器时，为了顺利地进行叠层作业，期望钢板间的滑移性良好。
除以上物质之外，还可以添加用于绝缘覆膜处理液的各种添加物。优选使以上的硼酸/SiO2等以及其它的添加物的总含量为约30质量％以下。
绝缘覆膜处理液是无铬的，特别优选实质上不含Cr。这里，“实质上不含”是指虽然容许来自原料所含杂质的Cr，但不积极地添加。例如上述磷酸盐、胶体状二氧化硅、钒化合物等各成分大多是可以以工业用的市售品的形式获得的，若是这些市售品中含有的杂质水平的Cr量，则可以容许。
另外，上述专利文献5公开的含有铬化合物的绝缘覆膜处理液中混合钒化合物的理由与本发明的无铬绝缘覆膜处理液中的上述SiO2、Al2O3及TiO2相同，是为了提高铁芯的生产率(productivity)提高。与此相对，本发明的绝缘覆膜处理液中混合钒化合物的理由是为了改善无铬绝缘覆膜的覆膜特性，在两者中其目的大为不同。
并且，专利文献5公开的绝缘覆膜处理液中混合的钒化合物是胶体状的，而与此相对，本发明中混合的钒化合物是水溶性的。与胶体状的钒化合物相比，水溶性的钒化合物在与Mg、Ca、Ba、Sr、Zn、Al及Mn的磷酸盐混合时显示出磷酸的吸湿性改善效果，两者在这方面存在较大的不同。
(方向性电磁钢板的制造方法)
接着，对使用本发明的无铬绝缘覆膜处理液的方向性电磁钢板的制造方法进行说明。
在本发明中，对方向性电磁钢板用钢坯实施轧制而制成最终板厚，在实施一次再结晶退火及二次再结晶退火后，涂布上述绝缘覆膜处理液，然后进行烘焙处理。一般来说，对上述方向性电磁钢板用钢坯实施热轧，根据需要实施热轧板退火，进而通过冷轧制成上述最终板厚。
在本发明中，方向性电磁钢板的成分组成没有特别限制，现有公知的成分体系都适合。并且，制造方法也没有特别限制，现有公知的制造方法都可以使用。顺便说一下，代表性的方向性电磁钢板用钢坯的主要成分为C：0.10质量％以下、Si：2.0～4.5质量％及Mn：0.01～1.0质量％，优选为C：0.08质量％以下、Si：2.0～3.5质量％及Mn：0.03～0.3质量％。并且，在方向性电磁钢板中，通常使用各种抑制剂，除上述主要成分外，添加抑制剂对应的元素。例如，作为抑制剂，
使用MnS时，可以添加S：约200ppm(即约100ppm～约300ppm：以下ppm表示质量ppm)、
使用AlN时，可以添加sol.Al：约200ppm(即约100ppm～约300ppm)、
使用MnSe和Sb时，可以添加Mn、Se(约100ppm～约300ppm)及Sb(约0.01质量％～约0.2质量％)。
另外，上述组成中，S、Al、N及Se的大部分一般在二次再结晶退火工序中从钢板中除去，降低至杂质水平。
如上制得的方向性电磁钢板用钢坯，通常进行热轧。优选热轧后的板厚为约1.5mm～约3.0mm。也可以根据进一步改善磁特性等需要，对热轧后的热轧板实施热轧板退火。
然后，对热轧或者进一步实施了热轧板退火的上述热轧板实施冷轧，精加工至最终板厚。冷轧可以为1次，而且，也可以为夹着中间退火的2次以上的冷轧。
对于制成最终板厚的冷轧板，接着实施一次再结晶退火，然后实施二次再结晶退火(最终退火(final annealing))，进而在涂布绝缘覆膜处理液后进行烘焙处理。
一次再结晶退火可以通过控制气氛气等兼带脱碳地进行。一次再结晶退火的条件可以根据目的等进行设定，但优选在800～950℃的温度下进行10～60秒的连续退火。也可以在一次再结晶退火期间或一次再结晶退火后，使用氨气实施氮化处理(nitriding treatment)。
二次再结晶退火是通过二次再结晶使由一次再结晶退火得到的晶粒(crystal grain)(一次再结晶晶粒：primary recrystallized grain)在轧制方向上磁特性优良的结晶取向、即高斯取向(Goss orientation)上择优生长(preferential growth)的工序。二次再结晶退火的条件虽然可以根据目的等进行设定，但优选在800～1250℃的温度下进行约5小时～约600小时。
这里，一般在上述一次再结晶退火后，涂布以MgO为主体(即充分地含有MgO)的退火分离剂，然后实施上述二次再结晶退火，由此使镁橄榄石覆膜在钢板上生成。
另外，近年来，以进一步改善方向性电磁钢板的铁损为目的，还对在不形成镁橄榄石覆膜的状态下进行绝缘覆膜处理进行了探讨。在不形成镁橄榄石覆膜时，不涂布退火分离剂，或涂布不以MgO为主体的(例如氧化铝系等)退火分离剂。
本发明的无铬绝缘覆膜处理液，不论有无镁橄榄石覆膜都可以应用。
在经过上述的一系列工序而制成的二次再结晶后的方向性电磁钢板上涂布本发明的无铬绝缘覆膜处理液，然后进行烘焙处理。
无铬绝缘覆膜处理液，为了提高涂布性，也可以添加水等进行稀释从而调整密度。并且，在涂布时可以使用辊涂机(roll coater)等公知的装置。
优选烘焙温度为750℃以上。这是因为，通过在750℃以上进行烘焙，产生覆膜张力。但是，在将方向性电磁钢板用于变压器的铁芯时，烘焙温度只要为350℃以上即可。这是因为，制造铁芯时，多在800℃的温度下实施约3小时的应力消除退火，此时，在该应力消除退火时显现出覆膜张力。因此，优选将烘焙温度的下限设为350℃。
另外，优选烘焙温度的上限为1100℃。
绝缘覆膜的厚度没有特别的限定，但优选为约1μm～约5μm。由于覆膜张力与覆膜的厚度成比例，因此若厚度小于1μm，则根据目的不同有时覆膜张力不够。另一方面，若厚度超过5μm，则存在叠层系数降低至需要以上的情况。绝缘覆膜的厚度可以通过绝缘覆膜处理液的浓度、涂布量、涂布条件(例如辊涂机的挤压条件)等而控制在目标值。
实施例
(实施例1)
将具有含有C：0.06质量％、Si：3.4质量％、sol.Al：0.03质量％、Mn：0.06质量％及Se：0.02质量％且余量为Fe及不可避免的杂质的组成的方向性电磁钢板用钢坯热轧，制成板厚：2.3mm后，在1050℃的温度下实施60秒的热轧板退火。然后，通过第1次冷轧制成中间板厚：1.4mm，接着实施1100℃、60秒的中间退火，然后，通过第2次冷轧制成最终板厚：0.20mm。在820℃的温度下，对该冷轧板实施150秒兼带脱碳的一次再结晶退火。然后，涂布作为退火分离剂的MgO浆料，然后实施1200℃、12小时的二次再结晶退火，从而得到具有镁橄榄石覆膜的方向性电磁钢板。
接着，准备相对于含有以PO4换算为1mol的磷酸镁Mg(H2PO4)2的水溶液500ml、混合了以SiO2换算含有3mol的胶体状二氧化硅(水性)700ml以及表1所示的各种钒化合物的无铬绝缘覆膜处理液。另外，作为液量，在维持上述混合比率的同时，仅准备以下的实验所需要的量。以下相同。将上述绝缘覆膜处理液涂布在二次再结晶退火后的方向性电磁钢板上，在850℃的温度下实施1分钟的烘焙处理。
另外，作为比较例，使用没有在上述无铬绝缘覆膜处理液中混合钒化合物的无铬绝缘覆膜处理液、混合了1mol(Mg换算)的七水合硫酸镁以代替钒化合物的无铬绝缘覆膜处理液、以及混合了以V换算为0.2mol的胶体状V2O5(平均粒径1000nm)30ml的无铬绝缘覆膜处理液，分别同样地制造具有绝缘覆膜的方向性电磁钢板。
而且，作为使用了含有铬化合物的绝缘覆膜处理液的现有例，准备相对于磷酸镁Mg(H2PO4)2中的PO4：1mol(水溶液500ml)、混合了以SiO2换算为3mol的胶体状二氧化硅(水性)700ml和以Cr换算为0.1mol的重铬酸钾的绝缘覆膜处理液，并使用该处理液制造具有绝缘覆膜的方向性电磁钢板。
对于所得到的具有绝缘覆膜的方向性电磁钢板，通过以下所示的方法，评价覆膜张力、耐吸湿性、抗锈性及叠层系数。另外，任意情况下覆膜厚度均为2μm(每单面)。
覆膜张力σ：以长度方向作为轧制方向，将钢板剪切为宽：30mm×长：280mm，然后除去单面的绝缘覆膜。将钢板长度方向的一端30mm固定，测定钢板的翘曲量，由式(1)求出覆膜张力σ。这里，使钢板的长度方向为水平方向、宽度方向为垂直方向来测定翘曲量。
σ(MPa)＝121520(MPa)×板厚(mm)×翘曲(mm)/250(mm)/250(mm)…式(1)
另外，虽然本发明中作为目标的对钢板的覆膜张力σ为8MPa以上，但由于σ随着覆膜厚度等而变化，因此按照相同覆膜厚度进行比较。
耐吸湿性：裁取3张50mm×50mm的试验片，在100℃的蒸馏水中浸渍煮沸5分钟。然后，定量分析从覆膜表面溶出的P，求出其平均值作为指标。本发明中作为目标的P溶出量为80μg/150cm2以下。
抗锈性：将钢板在湿度50％、露点温度50℃的空气中保持50小时后，观察钢板表面。然后，将没有产生锈的钢板设为A、将产生少许锈(锈斑)的钢板设为B、将生锈严重的钢板(锈面)设为C而进行评价。
叠层系数：通过按照JIS C 2550的方法进行评价。将结果示于表1。
表1
Figure GPA00001021277800151
*1)相对于PO4：1mol的mol数(V化合物：V换算、七水合硫酸镁：Mg换算、重铬酸钾：Cr换算)
*2)以P溶出量进行评价
*3)3等级评价(优←A B C→劣)
如上表所示，根据本发明而使用混合了以V换算为0.1～2.0mol的水溶性钒化合物的无铬绝缘覆膜处理液时，作为现有的无铬绝缘覆膜处理液的问题的覆膜张力及耐吸湿性得到显著改善，得到与含铬绝缘覆膜处理液的情况相匹敌的特性。而且，抗锈性及叠层系数也优良。
另外，比较例5与本发明相比抗锈性差，认为其原因在于比较例5中没有添加胶体状的钒化合物。
(实施例2)
将具有含有C：0.03质量％、Si：3质量％、sol.Al：小于0.01质量％、Mn：0.04质量％、S：小于0.01质量％、Se：0.02质量％及Sb：0.03质量％且余量为Fe及不可避免的杂质的组成的方向性电磁钢板用钢坯热轧，制成板厚为1.8mm的热轧板后，实施1050℃×60秒的热轧板退火。接着，通过1次冷轧制成最终板厚：1.4mm。接着，对该最终板厚的冷轧板实施850℃×60秒的一次再结晶退火。然后，涂布MgO浆料作为退火分离剂，实施880℃×50小时的二次再结晶退火，从而得到具有镁橄榄石覆膜的方向性电磁钢板。
接着，如下准备无铬绝缘被膜处理液：分别准备含有以PO4换算为1mol(在添加多种的No.9中，各0.5mol，合计1mol)的表2所示的各种磷酸盐的水溶液500ml，向其中混合以SiO2换算含有表2所示量的胶体状二氧化硅(水性)700ml、以及以V换算为0.7mol的硫酸钒。
将上述绝缘覆膜处理液涂布在上述方向性电磁钢板的表面，实施800℃×60秒的烘焙处理。另外，使烘焙处理后的覆膜厚度为每单面3μm。
对于该烘焙处理后的方向性电磁钢板，通过与实施例1相同的方法，评价覆膜张力、耐吸湿性、抗锈性及叠层系数。
将结果示于表2。
表2
Figure GPA00001021277800171
*1)相对于PO4：1mol的mol数
*2)以P溶出量进行评价
*3)3等级评价(优←A  B  C→劣)
如上表所示，在使用使含有适量的本发明规定的磷酸盐和胶体状二氧化硅的溶液中含有适量的水溶性钒化合物而得到的绝缘覆膜处理液时，能够得到覆膜张力、耐吸湿性、抗锈性及叠层系数均优良的特性。
产业上的利用可能性
根据本发明，在方向性电磁钢板的表面上形成覆膜张力、耐吸湿性、抗锈性及叠层系数均优良的绝缘覆膜，因此能够实现方向性电磁钢板的磁致伸缩的降低，进而降低噪音污染。
并且，通过本发明的无铬绝缘覆膜处理液，可以制造不产生有害的铬化合物的废液，且等同于使用含有铬化合物的绝缘覆膜处理液的情况的，具有优良的被模特性的具有绝缘覆膜的方向性电磁钢板。

Claims (7)

1.一种方向性电磁钢板用绝缘覆膜处理液，其特征在于，含有：
选自Mg、Ca、Ba、Sr、Zn、Al及Mn的磷酸盐中的至少1种；和
相对于该磷酸盐中的PO4：1mol，以SiO2换算为0.5～10mol的胶体状二氧化硅和以V换算为0.1～2.0mol的水溶性的钒化合物。
2.如权利要求1所述的方向性电磁钢板用绝缘覆膜处理液，其中，实质上不含Cr。
3.一种具有绝缘覆膜的方向性电磁钢板的制造方法，将方向性电磁钢板用钢坯通过轧制精加工至最终板厚，然后在一次再结晶退火后，实施二次再结晶退火，进而涂布绝缘覆膜处理液，然后进行烘焙处理，通过这一系列的工序，制造具有绝缘覆膜的方向性电磁钢板，所述制造方法的特征在于，
所述绝缘覆膜处理液，含有：选自Mg、Ca、Ba、Sr、Zn、Al及Mn的磷酸盐中的至少1种；和相对于该磷酸盐中的PO4：1mol，以SiO2换算为0.5～10mol的胶体状二氧化硅和以V换算为0.1～2.0mol的水溶性的钒化合物。
4.如权利要求3所述的具有绝缘覆膜的方向性电磁钢板的制造方法，其中，所述绝缘覆膜处理液实质上不含Cr。
5.如权利要求3或4所述的具有绝缘覆膜的方向性电磁钢板的制造方法，其中，将所述方向性电磁钢板用钢坯热轧后、或者进一步实施热轧板退火后，通过1次冷轧或夹着中间退火的2次以上的冷轧，精加工至所述最终板厚。
6.如权利要求3或4所述的具有绝缘覆膜的方向性电磁钢板的制造方法，其中，所述一次再结晶退火后，涂布以MgO为主体的退火分离剂，然后实施所述二次再结晶退火。
7.如权利要求5所述的具有绝缘覆膜的方向性电磁钢板的制造方法，其中，所述一次再结晶退火后，涂布以MgO为主体的退火分离剂，然后实施所述二次再结晶退火。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9640320B2 (en) 2011-08-12 2017-05-02 Jfe Steel Corporation Method of producing grain-oriented electrical steel sheet
CN107190252A (zh) * 2017-06-13 2017-09-22 武汉圆融科技有限责任公司 一种无铬绝缘涂层组合物及其制备方法与取向硅钢板
CN111868303A (zh) * 2018-03-28 2020-10-30 日本制铁株式会社 用于形成方向性电磁钢板用绝缘覆膜的涂布液、方向性电磁钢板的制造方法及方向性电磁钢板

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6084351B2 (ja) * 2010-06-30 2017-02-22 Ｊｆｅスチール株式会社 方向性電磁鋼板およびその製造方法
KR101421388B1 (ko) * 2010-08-06 2014-07-18 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 방향성 전기 강판 및 그 제조 방법
JP5593942B2 (ja) * 2010-08-06 2014-09-24 Ｊｆｅスチール株式会社 方向性電磁鋼板およびその製造方法
JP5891578B2 (ja) * 2010-09-28 2016-03-23 Ｊｆｅスチール株式会社 方向性電磁鋼板
DE102010054509A1 (de) * 2010-12-14 2012-06-14 Thyssenkrupp Electrical Steel Gmbh Verfahren zur Herstellung eines kornorientierten Elektrobands
IN2014CN04062A (zh) * 2011-11-04 2015-09-04 Tata Steel Uk Ltd
CN104024474A (zh) * 2011-12-28 2014-09-03 杰富意钢铁株式会社 具有涂层的取向性电磁钢板及其制造方法
RU2489518C1 (ru) * 2012-04-19 2013-08-10 Закрытое акционерное общество "ФК" Состав для получения электроизоляционного покрытия
WO2014049770A1 (ja) * 2012-09-27 2014-04-03 Ｊｆｅスチール株式会社 方向性電磁鋼板の製造方法
JP6157647B2 (ja) * 2013-02-08 2017-07-05 ティッセンクルップ エレクトリカル スティール ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＴｈｙｓｓｅｎｋｒｕｐｐ Ｅｌｅｃｔｉｋａｌ Ｓｔｅｅｌ ＧｍｂＨ 絶縁皮膜形成用組成物
DE102013208618A1 (de) 2013-05-10 2014-11-13 Henkel Ag & Co. Kgaa Chromfreie Beschichtung zur elektrischen Isolierung von kornorientiertem Elektroband
PL2902509T3 (pl) * 2014-01-30 2019-04-30 Thyssenkrupp Electrical Steel Gmbh Płaski produkt z teksturowanej stali elektrotechnicznej, obejmujący powłokę izolacyjną
KR102177038B1 (ko) 2014-11-14 2020-11-10 주식회사 포스코 방향성 전기강판용 절연피막 조성물, 이를 이용하여 표면에 절연피막이 형성된 방향성 전기강판 및 이의 제조방법
US10626474B2 (en) * 2014-12-24 2020-04-21 Jfe Steel Corporation Grain-oriented electrical steel sheet and method of manufacturing same
WO2016125504A1 (ja) * 2015-02-05 2016-08-11 Ｊｆｅスチール株式会社 方向性電磁鋼板およびその製造方法並びに変圧器騒音特性の予測方法
US10920323B2 (en) 2015-03-27 2021-02-16 Jfe Steel Corporation Insulating-coated oriented magnetic steel sheet and method for manufacturing same
KR20170073311A (ko) * 2015-12-18 2017-06-28 주식회사 포스코 방향성 전기강판용 절연피막 조성물, 방향성 전기강판의 절연피막 형성 방법, 및 절연피막이 형성된 방향성 전기강판
CN109563626B (zh) * 2016-09-13 2021-04-13 杰富意钢铁株式会社 带无铬绝缘张力被膜的取向性电磁钢板及其制造方法
KR101850133B1 (ko) 2016-10-26 2018-04-19 주식회사 포스코 방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물, 방향성 전기강판 및 방향성 전기강판의 제조방법
AU2018208257B2 (en) * 2017-01-10 2020-07-09 Nippon Steel Corporation Wound core and manufacturing method thereof
US20210202145A1 (en) * 2018-05-30 2021-07-01 Jfe Steel Corporation Electrical steel sheet having insulating coating, method for producing the same, transformer core and transformer using the electrical steel sheet, and method for reducing dielectric loss in transformer
US20210123115A1 (en) * 2018-07-13 2021-04-29 Nippon Steel Corporation Grain oriented electrical steel sheet and producing method thereof
JP6939767B2 (ja) * 2018-12-27 2021-09-22 Ｊｆｅスチール株式会社 方向性電磁鋼板用焼鈍分離剤および方向性電磁鋼板の製造方法
RU2706082C1 (ru) * 2019-01-17 2019-11-13 Общество с ограниченной ответственностью "ВИЗ-Сталь" Электроизоляционное покрытие для электротехнической анизотропной стали, не содержащее в составе соединений хрома
BR112023024536A2 (pt) * 2021-05-28 2024-02-15 Nippon Steel Corp Chapa de aço elétrico de grão orientado
RU2765555C1 (ru) 2021-05-31 2022-02-01 Публичное Акционерное Общество "Новолипецкий металлургический комбинат" Электроизоляционное покрытие для электротехнической анизотропной стали, не содержащее в составе соединений хрома и обладающее высокими потребительскими характеристиками
WO2024096761A1 (en) 2022-10-31 2024-05-10 Public Joint-stock Company "Novolipetsk Steel" An electrical insulating coating сomposition providing high commercial properties to grain oriented electrical steel

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE789262A (fr) 1971-09-27 1973-01-15 Nippon Steel Corp Procede de formation d'un film isolant sur un feuillard d'acierau silicium oriente
JPS5652117B2 (zh) 1973-11-17 1981-12-10
JPS54143737A (en) 1978-04-28 1979-11-09 Kawasaki Steel Co Formation of chromiummfree insulating top coating for directional silicon steel plate
JPS5844744B2 (ja) 1979-11-22 1983-10-05 川崎製鉄株式会社 方向性珪素鋼板にクロム酸化物を含まない張力付加型の上塗り絶縁被膜を形成する方法
US4347085A (en) 1981-04-23 1982-08-31 Armco Inc. Insulative coatings for electrical steels
JP2791812B2 (ja) 1989-12-30 1998-08-27 新日本製鐵株式会社 鉄心加工性、耐熱性および張力付与性の優れた方向性電磁鋼板の絶縁皮膜形成方法及び方向性電磁鋼板
CN1039915C (zh) * 1989-07-05 1998-09-23 新日本制铁株式会社 方向性电磁钢板上的绝缘皮膜成型方法
JP2654862B2 (ja) * 1990-10-27 1997-09-17 新日本製鐵株式会社 鉄心加工性および耐粉塵化性が優れた方向性電磁鋼板の絶縁皮膜形成方法
TW278137B (zh) 1993-12-21 1996-06-11 House Food Industrial Co
JP3279451B2 (ja) * 1995-03-01 2002-04-30 新日本製鐵株式会社 電磁鋼板の絶縁被膜形成用の被覆剤及び方向性電磁鋼板
US6676771B2 (en) * 2001-08-02 2004-01-13 Jfe Steel Corporation Method of manufacturing grain-oriented electrical steel sheet
JP2003163089A (ja) * 2001-11-28 2003-06-06 Asahi Matsushita Electric Works Ltd 照明装置
JP4258202B2 (ja) * 2002-10-24 2009-04-30 Ｊｆｅスチール株式会社 フォルステライト被膜を有しない方向性電磁鋼板とその製造方法
JP4002517B2 (ja) * 2003-01-31 2007-11-07 新日本製鐵株式会社 耐食性、塗装性及び加工性に優れるアルミめっき鋼板
KR20060032212A (ko) 2003-07-29 2006-04-14 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 표면처리강판 및 그 제조방법
DE602004029673D1 (de) * 2003-11-21 2010-12-02 Jfe Steel Corp Oberflächenbehandeltes stahlblech mit ausgezeichnegkeit und beschichtungsfilmerscheinungsbild
TWI270578B (en) * 2004-11-10 2007-01-11 Jfe Steel Corp Grain oriented electromagnetic steel plate and method for producing the same

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9640320B2 (en) 2011-08-12 2017-05-02 Jfe Steel Corporation Method of producing grain-oriented electrical steel sheet
CN107190252A (zh) * 2017-06-13 2017-09-22 武汉圆融科技有限责任公司 一种无铬绝缘涂层组合物及其制备方法与取向硅钢板
CN111868303A (zh) * 2018-03-28 2020-10-30 日本制铁株式会社 用于形成方向性电磁钢板用绝缘覆膜的涂布液、方向性电磁钢板的制造方法及方向性电磁钢板
CN111868303B (zh) * 2018-03-28 2023-04-14 日本制铁株式会社 方向性电磁钢板的制造方法及方向性电磁钢板

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