CN101772569A - 固体清洁组合物及其使用方法 - Google Patents

固体清洁组合物及其使用方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101772569A
CN101772569A CN200880101528A CN200880101528A CN101772569A CN 101772569 A CN101772569 A CN 101772569A CN 200880101528 A CN200880101528 A CN 200880101528A CN 200880101528 A CN200880101528 A CN 200880101528A CN 101772569 A CN101772569 A CN 101772569A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solid
cleaning
cleaning composition
compound
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN200880101528A
Other languages
English (en)
Inventor
杰弗里·R·哈斯
埃米莉·W·迈克尔斯
卡罗莱娜·梅蒂厄斯
罗伯特·L·许特
沃尔特·P·霍顿
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Milliken and Co
Original Assignee
Milliken and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Milliken and Co filed Critical Milliken and Co
Publication of CN101772569A publication Critical patent/CN101772569A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942—Inorganic per-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065—Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073—Tablets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/33—Amino carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3707—Polyethers, e.g. polyalkyleneoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/48—Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/02—Inorganic compounds
    • C11D7/04—Water-soluble compounds
    • C11D7/10—Salts
    • C11D7/12—Carbonates bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/26—Organic compounds containing oxygen
    • C11D7/265—Carboxylic acids or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/32—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D7/3245—Aminoacids

Abstract

本发明涉及固体清洁组合物，以及使用该固体组合物来清洁器具和其它污染表面的方法。所述清洁组合物通常包括大部分重量的清洁活性体系；用于使清洁活性体系形成为固体形式的成分；以及可选的香料。所述清洁活性体系包括固体氧化试剂和金属螯合剂或碳酸盐。此外，还可存在选自酸和聚烷二醇的化合物。所述固体清洁组合物理想地适用于减少和/或消除在器具(特别是具有水接触表面的那些器具，如洗衣机和洗碗机)之内和/或之上包含的微生物生长(包括生物膜的生长)。所述固体清洁组合物还可减少和/或消除通常与这种微生物生长相关的令人不适的气味和污迹。

Description

固体清洁组合物及其使用方法
技术领域
本发明涉及固体清洁组合物以及使用该固体组合物来清洁器具和其它污染表面的方法。该固体清洁组合物通常包括大部分重量(amajority by weight)的清洁活性体系；用于使该清洁活性体系形成为固体形式的成分；以及可选的香料。清洁活性体系通常包括固体氧化试剂和一种或多种选自金属螯合剂和基于碳酸盐的化合物的化合物。固体氧化试剂可选自基于过碳酸盐的化合物。用于使该清洁活性体系形成为固体形式的成分选自酸组分、聚烷二醇化合物以及它们的混合物。该固体清洁组合物特别适用于减少和/或消除器具(特别是具有水接触表面的那些器具，如洗衣机和洗碗机)之内和/或之上的微生物生长(包括生物膜的生长)。该固体清洁组合物还可减少和/或消除通常与这种微生物生长相关的令人不适的气味和污迹。
背景技术
已经开发出许多不同类型的清洁组合物以用于防止或控制微生物的生长。这些组合物包括，例如，漂白组合物及包含漂白组合物的去污制剂。然而，随着新型消费品的不断引入，在市场上存在着对于防止这些新产品中的某些产品存在的细菌和真菌生长的持续需求。特别关注的是，本发明致力于减少和/或消除具有水接触表面的家用器具和/或设备中的微生物和生物膜生长。具有水接触表面的家用器具的例子包括洗衣机、洗碗机等。其它具有水接触表面的设备包括旋流浴缸、室内加湿器和除湿器、空调单元、洗碗机等。
以洗衣机为例，洗衣机内的微生物生长和增殖通常源于长时间暴露于温暖、潮湿的环境，该环境中可能包含肥皂残余物和衣物残余物，诸如体油(body oils)、纤维颗粒、以及来自衣物的污垢和细菌。这种环境导致出现令人不适的气味和生物膜(biofilm)。生物膜是诸如细菌和真菌的微生物在表面上的生长。生物膜通常被胞外聚合基质(exopolymeric matrix)所围绕。大量的微生物生长和基质生成均会导致可见的微生物群落，从而损害表面的外观美感。此外，因微生物生长而产生的二次代谢物包括能够被消费者察觉为臭气的挥发性有机化合物(VOCs)。
特别是，前装载式洗衣机(front loading laundry machine)在该机器内任何水接触位置均提供了微生物生长的理想环境。该机器的四个主要组件通常是聚丙烯洗涤筒(wash tub)、不锈钢洗涤转筒(washcylinder)、铝支架和环状门密封衬片(也称为“波纹管(bellow)”)，该密封衬片在洗涤室与洗衣机门之间提供密封。生物膜可在以下部位上形成：洗衣机的波纹管上、连接各部件并将水输入和排出机器的管道和管路上、外部洗涤筒的内表面上以及内部洗涤筒的外表面上。随着生物膜中微生物的生长，它们趋向于渗透支撑表面，导致微生物所附着的表面形成污迹。微生物生长还会引起机器部件的劣化，这可能导致该部件或者整个洗衣机的寿命周期缩短。此外，在生物膜生长和成熟过程中，部分生物膜可能脱落并与洗衣机中洗涤的衣物、毛巾、被单等接触。这种生物膜与衣物的接触可能会不理想且不可逆地污染在洗涤过程中与脱落的生物膜发生接触的衣物并在其上留下残留气味。
上装载式和前装载式洗衣机都遇到过臭气(在机器中的和转移至衣物上的)以及发霉和染污(staining)问题。这些问题被认为是源于构成洗衣机的组件上的生物膜形成。在几个月后，消费者通常可以看到橡胶门波纹管上的染污。在现场使用三个月内，通常就可在机器的其它区域内察觉到由生物膜导致的臭气。在最糟糕的情况下，来自机器的气味会转移到衣物上。
在具有水接触表面的器具和设备(特别是洗衣机)中的微生物生长和增殖的问题部分表现为对制造能效更高且更环保的消费产品的需求。例如，洗衣工业正在生产用于在低洗涤水温时洗涤衣物的高效洗衣机。在某些国家中已经颁布了限制这类器具的水容量和限制过量使用液体洗衣去污剂的规范。因此，不断增长的前装载式洗衣机和设计用于在低温和低水容量时清洗衣物的机器的产量已产生了对能够减少和/或消除这些机器内所含水接触表面上的微生物生长的清洁组合物的需求。
一种由洗衣机制造商提供的该问题的解决方法是将清洗周期作为机器周期表盘上的标准设置的一部分。因此，用户维护指南和机器周期表盘会劝告机器拥有者，他们应使用大量漂白剂在机器上运行定期的清洁周期。在某些洗衣机款式(如高效前装载式洗衣机)中，在机器中设置有维护指示灯。该灯设计为以固定的时间间隔点亮(例如每30天、每6周等)，作为对消费者的提醒，即，是在机器中运行清洁周期的时间了。
例如Yang等的美国专利公开2005/0262883、Yang等的2005/0265890和Yang等的2005/0262645中公开了一种洗衣机，该洗衣机具有包含于其内的除臭单元，所述除臭单元用于从置于洗涤筒中的物件去除气味。电子鼻传感器根据洗涤筒中气味粒子或气体的类型和种类产生响应。通过向筒内物体喷水并吹入热空气来去除气味，从而将讨厌的气味粒子移动至位于洗涤筒一侧的气体出口。该除臭周期与洗涤周期分开进行。除了除臭单元之外，洗衣机还可具有用于对物体除臭的臭氧发生单元和/或紫外灯。
此外，Kubota等的美国专利6,463,766公开了一种具有用于防止微生物繁殖的装置的洗衣机。该洗衣机在从水源到洗涤筒的供水导管(即分水管(split water line))中设有沉积段，所述沉积段还包括置于其内的固体抗菌剂。固体抗菌剂包含在盒体(cassette case)中。当与水接触时，固体抗菌剂(如具有氮原子和卤原子的有机化合物)会向洗衣机的水中释放抗菌剂(如次卤酸)。抗菌模式设置为洗衣机上的一个周期，用户可以选择激活。该产品需要过滤器，其用于捕捉任何从固体外形上脱落并且可能进入洗衣机内的抗菌剂碎片。如果碎片进入洗衣机内，抗菌剂可能会使洗涤筒内所含的洗涤物褪色。用于将抗菌剂引入机器内的周期时间也长于正常的洗涤周期。
Davenet等人的美国专利公开2003/0008085中致力于控制该问题的其它尝试，该专利公开披露了用于容纳洗衣机内污染衣物的洗衣袋。该洗衣袋可包括允许将漂白剂延时释放到洗衣机内的分配单元。
因此，由于洗衣机目前被设置为具有内置的供消费者使用以防止/去除微生物生长的清洁周期，因而需要可被加入到机器中以便在该清洁周期中使用的化学组合物。其它构建用于本文所述器具和设备的清洁组合物的尝试包括漂白剂和含漂白剂的组合物，以及其它基于过氧化物的组合物，如本文实施例中所示的，这些组合物不能从具有水接触表面的机器内部充分地清洁和去除微生物、生物膜和任何其它积聚物(bulidup)。此外，漂白剂或含漂白剂的组合物(如氯漂白产品)的使用通常会对机器内的各种部件造成腐蚀问题。
Kramer等的美国专利5,620,527公开了一种使用碱性过酸盐和带正电荷的相转移剂的清洁和杀菌组合物。该组合物还包含表面活性剂。Kramer等的美国专利5,320,805公开了一种包含约10wt％～90wt％的具有结晶过氧化氢的碱性水溶盐以及约10-1wt％～约30wt％的带正电荷的相转移剂的组合物。这些组合物可通过直接应用到皮肤上或通过加入到到拭子、海绵和刷子上而在卫生保健工业中用作杀菌剂。
Degenhardt等的美国专利7,018,642教导了用于在高湿家用器具中控制生物膜的化合物、组合物和方法。该组合物包括控制生物膜的氮杂环化合物化学剂。
Tcheou的美国专利7,041,633公开了一种用于制备去污片剂的方法，所述方法包括将液体粘合剂与碱性粉末接触的步骤。液体粘合剂包括非离子表面活性剂和溶解助剂。该片剂用二羧酸与离子交换树脂或粘土的组合来涂布。液体粘合剂可包括20％或更少的聚乙二醇；然而最优选液体粘合剂不包含聚乙二醇。溶解助剂优选包括有机磺酸化化合物如芳基磺酸的盐。碱性粉末通常为预成型的去污剂颗粒。
Duccini等的美国专利6,254,892公开了颗粒形式的化学组合物以及制备该颗粒的方法，该颗粒在水性介质中快速且有效地崩解。所述颗粒由三部分构成：化学活性部分(如洗衣去污剂)、崩解组分(如交联的聚丙烯酸酯吸水剂聚合物)、以及水分转移剂(如无定形纤维素或合成中空纤维)。
Cao等的美国专利6,670,320教导了一种单位剂量的清洗周期织物软化组合物，其用于在自动洗衣机的清洗周期中软化并调节织物。织物软化剂的用量足以形成能提供有效的织物软化的单位剂量。织物软化剂由含蒙脱石的粘土化合物和崩解剂(如膨胀聚合物、纤维素和电解质)构成。
Holderbaum等的美国专利7,041,632公开了用于生产单相或多相去污剂成形体的方法，该成形体包含表面活性剂、助洗剂、香料和去污剂成形体的其它常规成分。通过对不含香料的去污剂成形体应用香料来形成所述去污剂成形体，从而使所得产品显示出改善的气味感受。所述去污剂成形体为洗衣去污剂或洗碗去污剂中所用的类型。
Scepanski等的美国专利6,518,313、6,028,113和5,977,183公开了固体消毒剂和清洁剂杀菌剂以及固体抗菌组合物。该组合物由固态、非流动性的季铵盐、醇烷氧化物、脲以及可选的香料和染料。该组合物最初制成可被倾入容器中的液体熔融物，在该容器中组合物经冷却而固化。将容器反转并连接至水源，其溶解所述组合物、然后可将溶解的组合物通过分配软管喷洒，以用在食品加工厂中的消毒片剂和固定设备中。
发明内容
本发明的公开内容提出并解决了上述问题。作为本发明的一个可能的优选实施方式，所述固体清洁组合物通常包括：(a)大部分重量的清洁活性体系，其包括固体氧化试剂和一种或多种选自金属螯合剂和基于碳酸盐的化合物的化合物；(b)酸组分；和(c)聚烷二醇组分。所述固体清洁组合物可任选地包括香料。该组合物理想地适用于减少和/或消除包含在器具(特别是具有水接触表面的器具，诸如洗衣机和洗碗机)之内和/或之上的微生物生长(包括生物膜生长和浮渣堆积)。与前述的诸多解决方案不同，本发明的组合物对机器部件、衣物、餐具、污水/下水道系统等没有负作用。此外，该组合物已被设计为在机器周期条件(时间、温度、水容量等)下工作，并且设计为减少或消除生物和非生物积聚。因为这些原因和本文将说明的其它原因，本发明的固体清洁组合物相比现有技术具有可用的进步。
附图说明
图1是显示本发明的清洁片剂在具有或不具有浮渣堆积的各种基体上的生物膜去除效率的柱状图。
具体实施方式
在本说明书中提及的所有美国和外国专利及美国专利申请均在此全文引入作为参考。
固体清洁组合物
固体清洁组合物通常包括大部分重量的清洁活性体系；用于将该清洁活性体系形成为固体形式的成分；以及任选的香料。
“清洁活性体系”
清洁活性体系通常包括固体氧化试剂和一种或多种选自金属螯合剂和基于碳酸盐的化合物的化合物。
固体氧化试剂可选自基于过碳酸盐的化合物。基于过碳酸盐的化合物包括，例如，过碳酸钠化合物。过碳酸钠也以其它名称为人所知，如碳酸钠过氧水合物以及过氧化碳酸钠。
一种适用于本发明固体清洁组合物的市售的基于过碳酸盐的产品是可从Solvay Chemicals购得的400过碳酸钠。该产品是易流动的白色颗粒状粉末，并具有400～550微米的平均粒度。该产品还包含相当于27.5％过氧化氢的活性有效氧含量。
固体氧化试剂的含量占组合物总重的1％～95％，优选10％～95％，更优选30％～95％。最优选，固体氧化试剂的含量占组合物总重的50％～95％。因此，清洁组合物可包含大部分重量的固体氧化试剂。
金属螯合剂可选自乙二胺四乙酸(“EDTA”)、四乙酰乙二胺(“TAED”)及其组合。金属螯合剂可帮助从机器中去除沉积物；和/或从生物膜中去除钙以弱化其结构并使得更易除去该生物膜。金属螯合剂的含量可为组合物总重的0.001％～30％，优选0.01％～20％，更优选组合物总重的0.1％～10％。最优选，金属螯合剂的含量占组合物总重的1％～5％。
基于碳酸盐的化合物可包括例如碳酸钠、碳酸氢钠以及它们的混合物。优选地，基于碳酸盐的化合物的粒度小于基于过碳酸盐的化合物的粒度。因此，基于碳酸盐的化合物可通过占据基于过碳酸盐的化合物之间的小空间而构成对该基于过碳酸盐的化合物的补充(complement)。同时，基于碳酸盐的化合物可充当固体清洁组合物中其它化合物的载体。例如，基于碳酸盐的化合物可用作加入组合物中的液体成分的载体。在其容量中，基于碳酸盐的化合物可有助于提供所有成分都均匀分布在内的固体清洁组合物。
基于碳酸盐的化合物的含量可为组合物总重的0.001％～90％，优选1％～60％，且更优选5％～30％。最优选地，基于碳酸盐的化合物的含量为组合物总重的10％～25％。
在一种实施方式中，优选所述清洁活性体系由固体氧化试剂和金属螯合剂组成。更特别地，优选所述清洁活性体系由过碳酸钠和乙二胺四乙酸构成。尤其特别地，优选所述清洁活性体系由含量占固体清洁组合物总重的50％～95％的过碳酸钠和含量占固体清洁组合物总重的0.1％～10％的乙二胺四乙酸构成。因而，所述固体清洁组合物包括大部分重量的清洁活性体系。
在另一实施方式中，优选所述清洁活性体系由固体氧化试剂、金属螯合剂和基于碳酸盐的化合物构成。更特别地，优选所述清洁活性体系由过碳酸钠、乙二胺四乙酸和碳酸钠构成。尤其特别地，优选所述清洁活性体系由含量占固体清洁组合物总重的50％～70％的过碳酸钠、含量占固体清洁组合物总重的1％～5％的乙二胺四乙酸和含量占固体清洁组合物总重的10％～25％的碳酸钠构成。因而，所述固体清洁组合物包括大部分重量的清洁活性体系。
“用于将清洁活性体系形成为固体形式的成分”
用于将清洁活性体系形成为固体形式的成分通常包括一种或多种选自酸组分和聚烷二醇组分的化合物。
酸组分可根据其官能性和与所述固体清洁组合物的其它组分的相容性来选择。官能性可包括诸如发泡性、溶解速率、片剂硬度、脱模性等的特征。还优选选择易于以粉末形式获得的酸组分，因为所述清洁组合物预期作为固体使用。适合的酸组分的例子包括诸如柠檬酸、琥珀酸、富马酸、硬脂酸等以及它们的混合物的羧酸类。这些羧酸趋向于为所述固体清洁组合物赋予发泡性。其它酸组分如硼酸可有助于为所述固体清洁组合物赋予从成型模具如用于形成片剂的模具中脱出的脱模性。酸组分的其它非限制性例子包括乳酸。可采用任意前述酸组分的混合物。
酸组分的含量为组合物总重的0.001％～60％，优选1％～50％，且更优选组合物总重的5％～40％。更进一步优选地，酸组分占组合物总重的10％～40％，最优选酸组分的含量为组合物总重的20％～40％。
聚烷二醇组分可选自聚丙二醇、聚乙二醇、聚丁二醇以及它们的组合。聚烷二醇组分可用于帮助将清洁组合物的各组分粘合在一起。不局限于具体理论，聚烷二醇组分还能帮助固体清洁组合物从模具如用于形成片剂的模具中脱出。优选聚烷二醇组分的分子量小于或等于10,000。更优选地，聚烷二醇组分的分子量小于或等于8,000。更进一步优选地，聚烷二醇组分的分子量小于或等于1000。最优选地，聚烷二醇组分的分子量小于或等于500。
固体清洁组合物可将聚烷二醇组分包含在该组合物内，或者固体清洁组合物可用聚烷二醇组分来涂布。可选择地，固体清洁组合物可将聚烷二醇组分包含在该组合物内，并且其可用聚烷二醇组分来涂布。聚烷二醇组分的含量可为组合物总重的0.001％～30％，优选0.01％～20％，且更优选为组合物总重的0.1％～10％。最优选地，聚烷二醇组分占组合物总重的0.5％～5％。
“可选成分”
可向固体清洁组合物中加入一种或多种可选成分。例如，在固体清洁组合物中可包括能为该固体清洁组合物赋予所需气味的化合物，如香料或香精。香料或香精可以是任何已知能给组合物赋予所需气味的化合物。香料可包含在组合物中，以便在去除导致臭味的微生物和生物膜后，给机器留下清新、洁净的气味。香料可包括天然化合物，或者其可包括合成化合物。香料可包括，仅作为例子，油类如柠檬油。香料的含量可为组合物总重的0.001％～20％，优选0.01％～10％，且更优选组合物总重的0.1％～5％。最优选，酸组分占组合物总重的0.1％～3％。
根据组合物的特定终端用途，可向固体清洁组合物中加入其它成分。这些添加剂可包括，例如，消沫剂或者防泡剂、表面活性剂、杀虫剂、着色剂、抗真菌剂、杀菌剂、发泡剂、缓释剂、涂覆剂、污物释放剂、填料(例如山梨醇)等以及它们的混合物。这些其它添加剂的含量可为清洁组合物的0.001wt％～25wt％，优选0.01wt％～15wt％，且更优选为清洁组合物的0.1wt％～5wt％。
消沫剂或防泡剂可被期望有助于防止或减少清洁周期期间的泡沫生成。消沫剂的非限制性例子包括含聚硅氧烷(silicone-containing)的化合物、矿物油类、脂肪酸类等以及它们的组合。
可加入表面活性剂来帮助减少洗衣机内的水的表面张力，和/或使沉积物松散以便去除。表面活性剂可选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、无机表面活性剂以及它们的组合。非离子表面活性剂、无机表面活性剂以及它们的组合是优选的表面活性剂。这些优选表面活性剂的具体例子包括季铵化合物、胺类(如椰油烷基二甲基胺)、醇乙氧基化物(如月桂醇乙氧基化物)以及它们的组合。
还可设想的是，可向固体清洁组合物中加入一种或多种额外的成分作为涂层或膜。例如，可向固体清洁组合物中加入包衣或膜，包括，例如，PEG涂层或膜、水溶性膜、水溶性涂层等。
形成固体清洁组合物的方法
可将固体清洁组合物的各成分合并在一起，成为其预计最终用途所需的任何固体形式。例如，固体清洁组合物可形成为大致均匀尺寸的粒状颗粒，或者其可形成为固体片剂。如果需要，固体清洁组合物可提供为粒状颗粒的形式，优选该颗粒的形状尺寸大于四分之一英寸，由此使得该粒状颗粒不会通过洗涤筒底部的孔下落。可选择地，如果清洁组合物形成为固体片剂，优选调整该片剂的尺寸以适于装入任何分配器或消费者可将该片剂装入其中以供使用的机器区域内。片剂的重量为约5克到约200克，更优选约20克到约150克，最优选约40克到约100克。
可通过本领域公知的用于形成粒状颗粒或固体片剂的标准方法来将清洁组合物形成为固体形式。如果组合物的成分提供为液体形式，那么应当通过任何本领域技术人员公知的用于从组合物中除去液体的方式来对它们进行脱水。例如，可通过例如在热空气烘箱中加热该组合物、通过蒸发、通过暴露于红外源等以及它们的组合来实现脱水。
在将清洁组合物脱水之后，可将剩下的干残余物与其它成分(如前述的那些)合并并成型为固体清洁组合物的所需形状。这类形状处理可通过任何公知用于形成颗粒和其它固体形状的方式来进行。例如，可将干成分在液压下结合在一起以形成固体片剂。在粒状颗粒或固体片剂成型之后，如果需要，可向固体清洁组合物的外部添加其它添加剂。
一种可能的优选实施方式包括形成用于在洗衣机内使用的固体清洁片剂。在前装载式洗衣机中，理想的是固体清洁片剂具有能使该片剂保留在洗涤筒后部的尺寸和形状，由此使得该片剂不会与从洗涤筒向内伸出的挡板的接触。这种与挡板的接触会导致片剂的过早破碎和溶解，从而不能达到对机器的最佳清洁。片剂还应当足够大并具有足够慢的溶解速率，使得其在清洗周期的第一漂洗周期内不会明显溶解并穿过洗涤筒内的排水孔而离开洗涤筒。最后，片剂的尺寸和重量应当足够小，由此使得其不会触发构建在洗衣机的清洁周期内的重量传感器。清洁周期设计为感知在该周期开始时机器内是否有衣物。如果洗涤筒内的片剂太大，那么重量传感器会检测到它并给机器发送信号，显示应当进行正常的洗涤周期而非清洗周期。这种情况会导致浪费清洗产品、水和能量。
在第一漂洗周期之后，第二漂洗周期开始，并且该片剂应当设计为在第二漂洗周期期间完全溶解，以达到对洗衣机的最佳清洗。理想地，固体清洁组合物应当在热水或冷水中都能完全溶解，并且应当包含不会对机器或在执行完清洗周期后放入该机器内的衣物造成损害的成分。
因而，固体清洁片剂在清洁周期期间在洗衣机的洗涤筒内表现出的溶解速率的特征在于：(a)在清洁周期的初始漂洗阶段该片剂不发生明显溶解，以及(b)在清洁周期的后续阶段中该片剂溶解，因此在清洁周期结束时没有显著量的片剂残留在洗涤筒内。
虽然，可能优选本发明的清洁组合物成型为固体片剂以利于使用，但是可预期本发明的范围还涵盖了以任何能够将组合物传递给待清洁装置的形式提供的清洁组合物。例如，固体清洁组合物可以是置于小袋或小包内的粉末形式。固体清洁组合物可以是涂覆有该组合物的织物片的形式。固体清洁组合物可以是封装在水溶性膜内的粉末形式。
实施例
通过参照以下实施例可更好地理解本发明，这些实施例不应视为对本发明范围的限制。
A：固体清洁组合物
制备以下固体清洁组合物。测试了多种组合物的各种性能参数，例如生物膜去除率和气味减少率。以下对各配方显示的数值为基于固体清洁组合物总重的重量百分比。
以下粉末制剂通过下述方式制备：于室温，将各种成分在转鼓混合器(tumble blender)内干燥掺合，或者使用厨房助手型混合器(kitchenaid mixer)。当制备包含发泡成分(如柠檬酸)的制剂时，将混合环境的相对湿度控制为实践中可能达到的尽可能低的水平。
最初采用与粉末制剂相同的方式制备固体片剂制剂。随后将所得混合粉末置于从Carver，Inc.of Wabash，Indiana购得的机加工不锈钢模具(即用于形成片剂的模具)中。在500psig到2000psig的挤压压力下形成片剂。
“制剂1”
(粒状粉末)
成分                    含量(wt％)
过碳酸钠                83.25
EDTA                    15
Syn Fac DG              1.05
(月桂醇乙氧基化物表面
活性剂)
香料                    0.7
“制剂2”
(粒状粉末)
成分                    含量(wt％)
过碳酸钠                98.25
Syn Fac DG            1.05
香料                  0.7
“制剂3”
(粒状粉末)
成分                  含量(wt％)
过碳酸钠              92
EDTA                  7.3
香料                  0.7
“制剂4”
(粒状粉末)
成分                  含量(wt％)
过碳酸钠              89
EDTA                  7.3
Syn Fac DG            1
AntifoamY 30          2
(硅基消沫剂)
香料                  0.7
“制剂5”
(固体片剂)
成分                  含量(wt％)
过碳酸钠              71.2
EDTA                  5.8
柠檬酸                20.0
Antifoam Y 30         1.6
Syn Fac DG            0.8
香料                  0.6
“制剂6”
(固体片剂)
成分             含量(wt％)
过碳酸钠         72
EDTA             5
粒化PEG 8000     20.0
(分子量为8000的
聚乙二醇)
Antifoam Y 30    1.5
Syn Fac DG       0.9
香料             0.6
“制剂7”
(固体片剂)
成分             含量(wt％)
过碳酸钠         74.4
EDTA             5
粒化PEG 8000     20
香料             0.6
“制剂8”
(固体片剂)
成分            含量(wt％)
过碳酸钠        72
EDTA            5
片状PEG 3350    20
(分子量为3350的
聚乙二醇)
制剂A           3
“制剂A”
成分            含量(wt％)
Antifoam Y 30         50
Syn Fac DG          30
香料                20
“制剂9”
(固体片剂)
成分                含量(wt％)
过碳酸钠            72
EDTA                5
粒化PEG 8000        20
制剂A               3
“制剂10”
(固体片剂)
成分                含量(wt％)
过碳酸钠            74.4
EDTA                5
柠檬酸              20
香料                0.6
“制剂11”
(固体片剂)
成分                含量(wt％)
过碳酸钠            70
硼酸                30
“制剂12”
(固体片剂)
成分                含量(wt％)
过碳酸钠            52
EDTA                4
粒化PEG 8000        4
柠檬酸               10
硼酸                 29.5
聚乙二醇425          0.5
(分子量＝425)
“制剂13”
(固体片剂)
成分                 含量(wt％)
过碳酸钠             52
EDTA                 4
柠檬酸               10
硼酸                 31.9
聚乙二醇425          1.5
香料                 0.6
“制剂14”
(固体片剂)
成分                 含量(wt％)
过碳酸钠             60
EDTA                 3.83
碳酸钠               11.37
硼酸                 23.25
聚乙二醇425          1.03
香料                 0.52
“制剂15”
(固体片剂)
成分                 含量(wt％)
过碳酸钠             69.0
EDTA                 4.4
碳酸氢钠             6.0
粒化PEG 8000             5.0
山梨醇                   15.0
香料                     0.6
B：对比实施例说明
购买了若干市售清洁组合物进行评测。这些组合物如以下对比实施例1-5所述。
对比实施例1-″Shout Oxy Power″，购自S.C.Johnson&Son，Inc.的粉末清洁产品。
对比实施例2-″Clorox Regular Bleach″，购自Clorox Company的液体清洁产品(含6％的次氯酸钠)。
对比实施例3-″Ultra-Kleen(TM)CW502Powder″，购自SterilexCorporation的粉末清洁产品。
对比实施例4-″Washer Magic″，购自Summit Brands的液体清洁产品。
对比实施例5-″Purewasher″，购自″smellywasher.com″网站的粉末清洁产品。
C：测试方法和评价
测试1：绿脓杆菌(P.aeruginosa)的活力验证
测试2：生物膜/微生物生长去除测试：聚丙烯片(plaques)
测试3：生物膜/微生物生长去除测试：本发明的颗粒组合物相对于对比清洁组合物(comparative cleaning composition)
测试4：生物膜/微生物生长去除测试：本发明的颗粒组合物相对于对比清洁组合物-温度的影响
测试5：生物膜/微生物生长去除测试：本发明的颗粒清洁组合物-防泡剂的影响
测试6：生物膜/微生物生长去除测试：本发明的颗粒制剂相对于本发明的固体片剂-柠檬酸的影响
测试7：生物膜/微生物生长去除测试：本发明的颗粒制剂相对于本发明的固体片剂-聚烷二醇的影响
测试8：生物膜/微生物生长去除测试：本发明的固体片剂-乙氧基化醇的影响
测试9：结垢上的生物膜/微生物生长去除测试：本发明的固体片剂和各种盘基体和固体清洁片剂
测试1：绿脓杆菌的活力验证
为开发模拟标准洗衣机的洗涤和甩干周期的实验室测试，进行以下试验。选择绿脓杆菌是因为它在水环境中的普遍存在及其形成生物膜的高度倾向。将两份106CFU/ml的绿脓杆菌试样置于30mL塑料瓶内的无菌自来水中。对塑料瓶进行3个周期的30秒超声接30秒涡流。在超声和涡流周期之前(“初始活力”)和之后比较每一瓶中的存活细胞的数量。结果如下表1所示。
表1：绿脓杆菌的活力
  试样   初始活力   3个周期的30秒超声+30秒涡流之后的活力
  1   4.28×104CFU/ml   2.12×104CFU/ml
  2   4.28×104CFU/ml   4.28×104CFU/ml
测试结果显示3个周期的超声和涡流不会影响自来水中的绿脓杆菌的活力。
测试2：生物膜/微生物生长去除测试：聚丙烯片
为确定本发明化学组合物的生物膜/微生物生长去除效率，使用聚丙烯盘(直径1.5cm；在本文中也称为“片”)来模拟聚丙烯洗涤筒。用108细胞/ml的绿脓杆菌对聚丙烯片进行接种，并通过在室温和180rpm条件下温育8周让其生长生物膜。八周后，将聚丙烯片轻轻浸入无菌水中以便从该片上去除附着不牢的细胞。随后将该片置于含有100mM磷酸钠/钾缓冲液的玻璃小瓶中。随后使小瓶经受以下去除方案：
A.对照(无涡流或超声，仅漂洗)
B.3个周期的30秒超声接30秒涡流。
从玻璃小瓶中取出聚丙烯片，测定溶液中回收的(即从聚丙烯片上脱除的)细胞数量。将聚丙烯片也用结晶紫进行染色，以帮助确定去除效率。聚丙烯片染色(即阳性结果)表明在该片上仍存在生物膜。聚丙烯片未染色(即阴性结果)表明生物膜已从该片上去除。测试结果如下表2所示。
表2：绿脓杆菌从聚丙烯片上的生物膜去除效率
  去除方案   结晶紫染色
  A   阳性
  B   阴性
结果表明3个周期的超声和涡流足以去除聚丙烯片上的八周生物膜。
测试3：生物膜/微生物生长去除测试：
本发明的颗粒组合物相对于对比清洁组合物
在接种有从洗衣机收集的生物膜混合物的聚丙烯盘(直径1.5cm)上生长有八周的生物膜。用多种本发明清洁组合物和对比清洁组合物处理聚丙烯盘，以测定它们从聚丙烯片上去除生物膜并减少气味的能力。为制备试样，将0.1克的制剂1和2以及Shout Oxy Power(“对比实施例1”)中的每一个独立地加入到15毫升水中。同时，向15ml水中加入0.53ml的漂白剂(“对比实施例2”)。在56℃和180rpm条件下用清洁组合物将生物膜处理15分钟。使用结晶紫染色来确定每一片上的生物膜是否被去除。同时评估了气味的减少。结果如下表3所示。
表3：本发明的颗粒组合物相对于对比
清洁组合物的生物膜去除效率
  试样   结晶紫染色   气味减少
  自来水   阳性   无气味减少
  制剂1   阴性   良好的气味减少
  试样   结晶紫染色   气味减少
  制剂2   阴性   轻微的气味减少
  对比实施例1   阴性   良好的气味减少
  对比实施例2   阳性   强烈的氯气味
测试4：生物膜/微生物生长去除测试：
本发明的颗粒组合物相对于对比清洁组合物-温度的影响
在接种有从洗衣机收集的生物膜混合物的聚丙烯盘(直径1.5cm)上生长有九周的生物膜。用多种本发明的清洁组合物和对比清洁组合物处理该盘，以测定它们从聚丙烯片上去除生物膜并减少气味的能力。为制备试样，将0.1克的制剂1和2以及Shout Oxy Power(″对比实施例1″)和″Ultra-Kleen(TM)CW502″(″对比实施例3″)中的每一种独立地加入到15毫升水中。同时，向15ml水中加入0.53ml的漂白剂，制得对比实施例2。在56℃和180rpm条件下用清洁组合物将生物膜处理15分钟。使用结晶紫染色来确定每一片上的生物膜是否被去除。同时评估了气味的减少。结果如下表3所示。还测试了一种液体清洁组合物Washer Magic(″对比实施例4″)，将0.709mL的该组合物加入15ml水中。
在180rpm条件下，在22℃(即室温)以及56℃用清洁组合物将生物膜处理15分钟。使用结晶紫来确定每一片上的生物膜是否去除。同时评估了气味减少。
在22℃处理后，在试样中，气味减少(odor reduction)均表现良好并且相当均匀。在56℃处理后，对比实施例1的气味减少最好，其次是对比实施例3，然后是制剂1和2。同时，对比实施例2以强烈的氯气味替代了臭气。对比实施例4仅提供了轻微的气味减少。
对于生物膜去除，试样从最佳去除到最低去除排列如下：
对比实施例1(56℃)＞对比实施例1(22℃)＝对比实施例2(56℃和22℃)＝制剂1(22℃和56℃)＞制剂2(22℃和56℃)＝对比实施例4(56℃)＝对比实施例3(56℃)＞对比实施例4(22℃)＝对比实施例3(22℃)。
测试5：生物膜/微生物生长去除测试：
本发明的颗粒清洁组合物-防泡剂的影响
如前所述，在接种有从洗衣机收集的生物膜混合物的聚丙烯盘(直径1.5cm)上生长有二周的生物膜。用多种本发明的颗粒清洁组合物处理该盘，以测定防泡剂对它们从聚丙烯片上去除生物膜的能力的影响。为制备试样，将0.1克的制剂3(无防泡剂)和制剂4(具有防泡剂)中的每一个独立地加入到15毫升水中。
在22℃(即室温)和180rpm条件下，用清洁组合物将生物膜处理15分钟。使用结晶紫染色来确定每一片上的生物膜是否去除。
制剂3和制剂4均能从聚丙烯片上去除生物膜；制剂4在去除生物膜方面比制剂3更好。因而，向制剂中加入防泡剂并未表现出对制剂的生物膜去除能力有不利的影响。
测试6：生物膜/微生物生长去除测试：
本发明的颗粒制剂相对于本发明的固体片剂-柠檬酸的影响
如前所述，在接种有从洗衣机收集的生物膜混合物的聚丙烯盘(直径1.5cm)上生长有三周的生物膜。用多种本发明的粉末制剂和固体片剂处理该盘，以测定它们从聚丙烯片上去除生物膜的能力。为制备试样，将0.1克的制剂1和制剂5中的每一个独立地加入到15毫升水中。
在22℃(即室温)和180rpm条件下，用清洁组合物将生物膜处理15分钟。使用结晶紫染色来确定每一片上的生物膜是否去除。在22℃处理后，制剂1和制剂5均能有效去除生物膜。向制剂中加入柠檬酸并未表现出对制剂的生物膜去除能力有不利的影响。
测试7：生物膜/微生物生长去除测试：
本发明的颗粒制剂相对于本发明的固体片剂-聚烷二醇的影响
如前所述，在接种有从洗衣机收集的生物膜混合物的聚丙烯盘(直径1.5cm)上生长有二周的生物膜。用多种本发明的清洁组合物和对比清洁组合物处理该盘，以测定它们从聚丙烯片上去除生物膜的能力。表4显示了所制备和测试的试样。
表4：本发明的颗粒和固体制剂相对于对比清洁组合物
  试样说明   水中的浓度
  制剂4(颗粒形式) 0.4％
  制剂5(固体片剂) 0.4％
  制剂6(固体片剂) 0.4％
  对比实施例1(Shout Oxy Power) 0.4％
  对比实施例5(Purewasher) 0.4％
  试样说明   水中的浓度
  对比实施例5(Purewasher) 0.8％
  自来水   对照
为制备试样，将样品加入足量的水中以得到包含0.4％或0.8％的每种清洁组合物的溶液。
在25℃和180rpm条件下，用清洁组合物将生物膜处理15分钟。使用结晶紫染色来确定每一片上的生物膜是否去除。
在22℃处理后，除对比实施例5外，所有固体试样均能去除两周时间的生物膜。浓度仅为0.4％的那些试样仍然达到了这一结果。在生物膜去除性能方面，从最佳去除到最低去除的排序如下：制剂5＞制剂4＝制剂6＞对比实施例1>自来水对照＞对比实施例5(0.8％)＞对比实施例5(0.4％)。
加入柠檬酸或聚乙二醇未显示出会影响固体清洁组合物的生物膜去除效率。用聚乙二醇替代柠檬酸未显示出对固体清洁片剂的性能有明显的影响。
测试8：生物膜/微生物生长去除测试：
本发明的固体片剂-乙氧基化醇的影响
如前所述，在接种有从洗衣机收集的生物膜混合物的聚丙烯盘(直径1.5cm)上生长有二周的生物膜。用多种本发明的固体片剂清洁组合物处理该盘，以测定它们从聚丙烯片上去除生物膜的能力。为制备试样，将制剂6和制剂7(0.4％，无防泡剂“Y-30”或乙氧基化的醇“DG”)的每一种独立地加入到15毫升水中，以得到0.4％的最终浓度。
在25℃和180rpm条件下，用清洁组合物将生物膜处理15分钟。使用结晶紫染色来确定每一片上的生物膜是否去除。在25℃处理后，两种试剂均能有效地从聚丙烯片上去除生物膜。防泡剂或乙氧基化的醇的存在未显示出对这些制剂的效力有不利的影响。
测试9：结垢上的生物膜/微生物生长去除测试：
本发明的固体片剂和各种盘基体
通过在碳酸钠、氢氧化钙、硬脂酸、氢氧化钠和氯化钙存在下温育，使各种盘基体上结垢。
如前所述，在接种有从洗衣机收集的生物膜混合物的聚丙烯盘(直径1.5cm)上生长有二周的生物膜。所述盘基体包括聚丙烯、聚苯乙烯、铝和不锈钢。随后用制剂5的固体片剂清洁组合物或自来水(“对照”)处理生物膜，以测定该清洁组合物与自来水血相比从盘上去除生物膜的能力。为制备试样，将制剂5加入到足量的水中，以使制剂5在水中的最终浓度为0.2％。
在25℃和180rpm条件下，用制剂5的清洁组合物对生物膜处理15分钟。通过在3个周期的30秒超声接30秒涡流中对生物膜聚丙烯片进行漂洗，以去除不牢固的细胞。检测微生物计数并与对照盘(仅用自来水处理的盘)比较。细胞被转移到10mL溶液中；因而通过将细胞/mL乘以10计算得到细胞/盘。测试结果如图1所示。
图1显示，与对照试样不同，在具有和不具有结垢的各种盘基体上，制剂5的固体清洁片剂均能从盘上有效地去除生物膜(1-3的对数减少率(1-3log reduction))。然而，在不存在结垢的情况下，聚丙烯和铝的生物膜去除率稍高一些。对于具有结垢的铝基材，对照试样与制剂5之间没有差别。
因而，上述说明和实施例显示，在生物膜积累程度和低水温使用的最糟糕的情况下，本发明的固体清洁组合物也能有效地从各种表面同时去除结垢和生物膜，因而它是能预防生物膜形成以及再生当前使用的器具的有效产品。如本文所述的固体清洁组合物与现有产品相比具有显著的优点，即对器具组件、可能在其内洗涤的衣物和餐具，或者接收来自该清洁过程的废物的污水/下水道系统没有不利的作用。此外，该组合物设计为在机器周期条件下工作(时间、温度、水容量等)，并设计为减少或消除生物和非生物的积聚。
在不脱离本发明精神和范围的条件下，本领域技术人员可以实施本发明的这些和其它更改和变体。此外，本领域技术人员可以理解，前述说明仅为示例性的，并不用于限制所附权利要求中记载的发明的范围。

Claims (15)

1.一种固体清洁组合物，其包括：
(a)大部分重量的清洁活性体系，其中所述清洁活性体系包括固体氧化试剂和一种或多种选自金属螯合剂和基于碳酸盐的化合物的化合物；以及
(b)一种或多种选自酸组分和聚烷二醇组分的化合物，其中所述酸组分以所述组合物总重的10％到40％的量存在。
2.根据权利要求1所述的固体清洁组合物，其中所述固体氧化试剂是基于过碳酸盐的化合物。
3.根据权利要求2所述的固体清洁组合物，其中所述基于过碳酸盐的化合物是过碳酸钠。
4.根据权利要求2所述的固体清洁组合物，其中所述固体氧化试剂以所述清洁组合物总重的50％到95％的量存在。
5.根据权利要求1所述的固体清洁组合物，其中所述基于碳酸盐的化合物选自碳酸钠、碳酸氢钠和它们的混合物。
6.根据权利要求5所述的固体清洁组合物，其中所述基于碳酸盐的化合物以所述清洁组合物总重的10％到25％的量存在。
7.根据权利要求1所述的固体清洁组合物，其中所述金属螯合剂选自乙二胺四乙酸、四乙酰乙二胺以及它们的组合。
8.根据权利要求1所述的固体清洁组合物，其中所述清洁活性体系由固体氧化试剂和金属螯合剂组成。
9.根据权利要求8所述的固体清洁组合物，其中所述清洁活性体系由过碳酸钠和乙二胺四乙酸组成。
10.根据权利要求1所述的固体清洁组合物，其中所述清洁活性体系由固体氧化试剂、金属螯合剂和基于碳酸盐的化合物组成。
11.根据权利要求10所述的固体清洁组合物，其中所述清洁活性体系由过碳酸钠、乙二胺四乙酸和碳酸钠组成。
12.根据权利要求10所述的固体清洁组合物，其中所述组合物还包括酸组分和聚烷二醇组分。
13.根据权利要求1所述的固体清洁组合物，其中所述固体清洁组合物为片剂的形式。
14.一种从水接触表面去除生物膜的方法，所述方法依次包括如下步骤：
(a)将足量的固体清洁组合物应用到所述水接触表面，其中所述固体清洁组合物包括：
(i)大部分重量的清洁活性体系，其中所述清洁活性体系包括固体氧化试剂和一种或多种选自金属螯合剂和基于碳酸盐的化合物的化合物；以及
(ii)一种或多种选自酸组分和聚烷二醇组分的化合物，其中所述酸组分以所述组合物总重的10％到40％的量存在；
(b)向所述水接触表面添加足量的水，以使得所述固体清洁组合物溶解并形成水与清洁组合物的混合物；
(c)搅拌步骤“b”的混合物；
(d)从所述水接触表面去除步骤“c”的混合物；以及
(e)漂洗所述水接触表面。
15.根据权利要求14所述的方法，其中步骤“a”中的应用通过将所述固体清洁组合物加入到洗衣机的洗涤筒内来实现。
CN200880101528A 2007-07-30 2008-07-30 固体清洁组合物及其使用方法 Pending CN101772569A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/881,916 2007-07-30
US11/881,916 US20090032063A1 (en) 2007-07-30 2007-07-30 Solid cleaning composition and method of use
PCT/US2008/009191 WO2009017748A1 (en) 2007-07-30 2008-07-30 Solid cleaning composition and method of use

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101772569A true CN101772569A (zh) 2010-07-07

Family

ID=39942968

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200880101528A Pending CN101772569A (zh) 2007-07-30 2008-07-30 固体清洁组合物及其使用方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20090032063A1 (zh)
EP (1) EP2173846A1 (zh)
CN (1) CN101772569A (zh)
WO (1) WO2009017748A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107148467A (zh) * 2014-11-25 2017-09-08 美利肯公司 膜封装的清洁组合物
CN107148466A (zh) * 2014-11-25 2017-09-08 美利肯公司 清洁组合物

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9157053B1 (en) 2009-07-01 2015-10-13 Thomas Tupaj Laundry washing machine deodorizer
CN101985125B (zh) * 2010-11-05 2012-01-25 邵永富 一种循环冷却水系统的淤泥剥离方法
EP2751248B1 (en) * 2011-09-06 2021-06-09 Henkel IP & Holding GmbH Solid textile-treating compositions
CN108884426A (zh) * 2016-03-02 2018-11-23 海瑞斯研究公司 污渍和气味处理
EP3266860B1 (en) * 2016-07-08 2020-04-08 The Procter and Gamble Company Process for making a particle
CN106074231B (zh) * 2016-08-03 2019-04-02 黑龙江省科学院火山与矿泉研究所 一种矿泥洁肤啫喱及其制备方法
US20180100124A1 (en) * 2016-10-11 2018-04-12 Henkel IP & Holding GmbH Peg-containing fragranced pastille for laundry application
CN110114450B (zh) 2016-10-18 2020-07-03 斯特里莱克斯有限责任公司 环境湿气可活化的表面处理粉末
NZ764703A (en) * 2017-11-16 2022-05-27 Whiteley Corp Pty Ltd Process for removal of biofilm
JP7246091B2 (ja) * 2019-12-05 2023-03-27 株式会社ヘルスカンパニー 洗浄剤セット
US11659838B2 (en) 2021-04-01 2023-05-30 Sterilex, Llc Quat-free powdered disinfectant/sanitizer

Family Cites Families (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58217599A (ja) * 1982-06-10 1983-12-17 花王株式会社 漂白洗浄剤組成物
US4847089A (en) * 1986-07-16 1989-07-11 David N. Kramer Cleansing and distinfecting compositions, including bleaching agents, and sponges and other applicators incorporating the same
US4941989A (en) * 1986-07-16 1990-07-17 Ridgely Products Co., Inc. Cleansing and disinfecting compositions
US5320805A (en) * 1991-05-15 1994-06-14 Sterilex Corporation Methods of using a cleaner, sanitizer, disinfectant, fungicide, sporicide, chemical sterilizer
EP0550077A1 (en) * 1992-01-03 1993-07-07 The Procter & Gamble Company Granular laundry bleaching composition
CA2062006C (en) * 1992-02-27 1996-12-10 Lucien Vallieres Disinfectant with wide spectrum germicidal activity
US5332518A (en) * 1992-04-23 1994-07-26 Kao Corporation Stable slurry-coated sodium percarbonate, process for producing the same and bleach detergent composition containing the same
GB9310054D0 (en) * 1993-05-15 1993-06-30 Procter & Gamble Cleansing compositions
DE4404279A1 (de) * 1994-02-10 1995-08-17 Henkel Kgaa Tablette mit Buildersubstanzen
US5731275A (en) * 1994-04-05 1998-03-24 Universite De Montreal Synergistic detergent and disinfectant combinations for decontaminating biofilm-coated surfaces
GB2294268A (en) * 1994-07-07 1996-04-24 Procter & Gamble Bleaching composition for dishwasher use
GB9502493D0 (en) * 1995-02-09 1995-03-29 Unilever Plc Articles and process for cleaning surfaces of said articles
DK0737738T3 (da) * 1995-04-12 2003-10-20 Cleantabs As Blegemiddeltablet
CA2224559A1 (en) * 1995-06-16 1997-01-03 The Procter & Gamble Company Bleach compositions comprising cobalt catalysts
US5576282A (en) * 1995-09-11 1996-11-19 The Procter & Gamble Company Color-safe bleach boosters, compositions and laundry methods employing same
US5977183A (en) * 1995-09-27 1999-11-02 Sunburst Chemicals, Inc. Solid antimicrobial compositions
US6028113A (en) * 1995-09-27 2000-02-22 Sunburst Chemicals, Inc. Solid sanitizers and cleaner disinfectants
US6017865A (en) * 1995-12-06 2000-01-25 The Procter & Gamble Company Perfume laundry detergent compositions which comprise a hydrophobic bleaching system
DE69731078T2 (de) * 1996-03-19 2005-10-06 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Herstellngsverfahren von maschinengeschirrspülreinigern enthaltend blumiges parfüm und builder
EG22088A (en) * 1996-04-16 2002-07-31 Procter & Gamble Alkoxylated sulfates
WO1997042282A1 (en) * 1996-05-03 1997-11-13 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising polyamine polymers with improved soil dispersancy
US6200944B1 (en) * 1996-06-28 2001-03-13 The Procter & Gamble Company Bleach precursor compositions
TW399096B (en) * 1996-07-03 2000-07-21 Kao Corp The sheet-like article for laundry
US5750733A (en) * 1996-08-06 1998-05-12 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Hydroxy containing alkyl glycamides, low foaming detergent compositions comprising such and a process for their manufacture
US5877134A (en) * 1996-09-11 1999-03-02 The Procter & Gamble Company Low foaming automatic dishwashing compositions
US6093856A (en) * 1996-11-26 2000-07-25 The Procter & Gamble Company Polyoxyalkylene surfactants
US6177392B1 (en) * 1997-01-13 2001-01-23 Ecolab Inc. Stable solid block detergent composition
CN1262632C (zh) * 1997-03-07 2006-07-05 普罗格特-甘布尔公司 含有金属漂白催化剂和漂白活化剂和/或有机过羧酸的漂白组合物
DK0988366T3 (da) * 1997-06-04 2004-03-29 Procter & Gamble Rensende enzympartikler, der har et vandopløseligt carboxylatbarrierelag, og sammensætninger, der indbefatter samme
US5955415A (en) * 1997-08-04 1999-09-21 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Detergent compositions containing polyethyleneimines for enhanced peroxygen bleach stability
BR9813264A (pt) * 1997-10-23 2000-12-26 Procter & Gamble ácidos graxos, sistemas tensoativos e produtos de consumo baseados nos mesmos
US6551981B1 (en) * 1998-07-17 2003-04-22 Patrizio Ricci Detergent tablet
AU4641699A (en) * 1998-07-29 2000-02-21 Procter & Gamble Company, The Detergent composition having a plasma-induced, water-soluble coating and processfor making same
US6716808B1 (en) * 1999-01-21 2004-04-06 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising hybrid zeolite builders containing an occluded nonsilicate
DE60000022T2 (de) * 1999-03-05 2002-03-14 Rohm & Haas Verbesserte teilchenförmige Zusammensetzungen
DE19922578C2 (de) * 1999-05-17 2003-12-24 Benckiser Nv Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen Tablette, insbesondere Reinigungsmitteltablette, sowie danach herstellbares Produkt
US6548467B2 (en) * 1999-09-02 2003-04-15 The Procter & Gamble Company Sanitizing compositions and methods
US6463766B2 (en) * 2000-01-28 2002-10-15 Kabushiki Kaisha Toshiba Washing machine with means for preventing propagation of microorganism
DE10032611A1 (de) * 2000-07-07 2002-01-24 Henkel Kgaa Maschinengeschirrspülmittel mit Zusatznutzen
GB2365018A (en) * 2000-07-24 2002-02-13 Procter & Gamble Water soluble pouches
US7109016B2 (en) * 2000-08-21 2006-09-19 Novozymes A/S Subtilase enzymes
DE10108153A1 (de) * 2000-09-28 2002-10-24 Henkel Kgaa Muldentabletten und Verfahren zu ihrer Herstellung
GB2367830A (en) * 2000-10-12 2002-04-17 Procter & Gamble Process for preparing tablets
WO2002088298A1 (en) * 2001-04-27 2002-11-07 The Procter & Gamble Company Compounds, compositions, and methods for controlling biofilms
US20030162685A1 (en) * 2001-06-05 2003-08-28 Man Victor Fuk-Pong Solid cleaning composition including stabilized active oxygen component
US20030109403A1 (en) * 2001-06-05 2003-06-12 Ecolab, Inc. Solid cleaning composition including stabilized active oxygen component
GB2376680A (en) * 2001-06-19 2002-12-24 Procter & Gamble Laundry bag with water soluble features
DE10153553A1 (de) * 2001-07-07 2003-06-12 Henkel Kgaa Nichtwäßrige "3in1"-Geschirrspülmittel II
US20030070692A1 (en) * 2001-08-07 2003-04-17 Smith Kim R. Peroxygen compositions and methods for carpet or upholstery cleaning or sanitizing
US20030139310A1 (en) * 2001-08-07 2003-07-24 Smith Kim R. Peroxygen compositions and methods for carpet or upholstery cleaning or sanitizing
PL202632B1 (pl) * 2001-08-17 2009-07-31 Henkel Ag & Co Kgaa Środek do maszynowego natryskowego zmywania naczyń
US7332320B2 (en) * 2001-12-31 2008-02-19 Genencor International, Inc. Protease producing an altered immunogenic response and methods of making and using the same
DE10209157A1 (de) * 2002-03-01 2003-09-18 Henkel Kgaa Parfümierte Reinigungsmittelformkörper
US6596682B1 (en) * 2002-04-16 2003-07-22 Colgate-Palmolive Company Cleaning compositions in the form of a tablet
US6670320B1 (en) * 2002-06-11 2003-12-30 Colgate-Palmolive Wash cycle unit dose softener containing a disintegrating agent
US20050119150A1 (en) * 2002-07-04 2005-06-02 Ulrich Pegelow Portioned detergent composition
DE10237200A1 (de) * 2002-08-14 2004-03-04 Henkel Kgaa Portionierte Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung
DE10313457A1 (de) * 2003-03-25 2004-10-14 Henkel Kgaa Wasch- oder Reinigungsmittel
US7196044B2 (en) * 2003-07-02 2007-03-27 Ecolab, Inc. Warewashing composition for use in automatic dishwashing machines, comprising a zinc ion and aluminum ion corrosion inhibitor
US7682403B2 (en) * 2004-01-09 2010-03-23 Ecolab Inc. Method for treating laundry
KR101022217B1 (ko) * 2004-05-27 2011-03-17 삼성전자주식회사 탈취수단을 구비한 세탁기 및 그 제어방법
KR20050114106A (ko) * 2004-05-31 2005-12-05 삼성전자주식회사 세탁기 및 그 탈취방법
KR20050114107A (ko) * 2004-05-31 2005-12-05 삼성전자주식회사 탈취필터가 구비된 세탁기 및 그 탈취방법
JP4794844B2 (ja) * 2004-10-18 2011-10-19 四国化成工業株式会社 配管洗浄方法
GB2429014A (en) * 2005-08-12 2007-02-14 Reckitt Benckiser Inc Powdered hard surface cleaning compositions
US20070123440A1 (en) * 2005-11-28 2007-05-31 Loughnane Brian J Stable odorant systems

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107148467A (zh) * 2014-11-25 2017-09-08 美利肯公司 膜封装的清洁组合物
CN107148466A (zh) * 2014-11-25 2017-09-08 美利肯公司 清洁组合物
CN107148466B (zh) * 2014-11-25 2021-05-18 美利肯公司 清洁组合物
CN113214924A (zh) * 2014-11-25 2021-08-06 美利肯公司 清洁组合物

Also Published As

Publication number Publication date
US20090032063A1 (en) 2009-02-05
WO2009017748A1 (en) 2009-02-05
EP2173846A1 (en) 2010-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101772569A (zh) 固体清洁组合物及其使用方法
US10487297B2 (en) Environmentally preferred antimicrobial compositions
US20180057777A1 (en) Cleaning formulation and method
JP2005525456A (ja) 自動食器洗いのためのシグナルベースの電気化学法
TW201508060A (zh) 新的清潔配方及方法
JP2015212396A (ja) カルバミドおよび／またはその少なくとも１種の誘導体を含む洗浄剤の使用
WO2011153023A1 (en) Concentrated film delivery systems
CN107148467A (zh) 膜封装的清洁组合物
GB2369622A (en) Cleaning method
US20090088357A1 (en) Device for fragrancing automatic dishwashers and for improving the pearl-off performace of the rinsing water during the drying phase
JP2001039802A (ja) 吸水性材料
TW200416319A (en) Washer
CN104087443A (zh) 一种活氧型洗衣机槽清洗剂及其制备方法
JP4708776B2 (ja) 固形排水管洗浄剤及び排水管の洗浄方法
JPH01168999A (ja) 水易分散性清掃物品
CN100476059C (zh) 一种自动控制消毒的洗衣机
US20050065059A1 (en) Compositions for treating shoes and methods and articles employing same
US20120266386A1 (en) Water-Soluble Pouches Containing Bleaching Agents
JP2010059296A (ja) 硬質表面用洗浄剤組成物
JP4619588B2 (ja) 抗菌抗カビ剤
JP2001115042A (ja) 吸水性材料
US20050065058A1 (en) Compositions for treating shoes and methods and articles employing same
JP2002126723A (ja) 風呂水浄化装置
JP6905968B2 (ja) 繊維製品用洗浄剤組成物
KR20030096491A (ko) 발포성 배수구 세정제

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20100707