CN101759701A - 一种新型卟啉的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种新型卟啉的制备方法。以对硝基苯甲醛、邻羟基苯甲醛、吡咯为原料，采用Adler法合成不对称的苯取代卟啉I，然后用BOC保护的苯丙氨酸溶解在二氯亚砜中，回流反应后加入卟啉I继续回流反应，得到5-(2-叔丁氧甲酸氨基苯基丙氨酸苯基)-10，15，20-(4-硝基苯基)手性卟啉。该种新型卟啉具有手性识别能力，它将作为构筑人工受体的理想框架广泛应用于分子识别的研究中。
Description
技术领域
本发明是关于一种新型卟啉的制备方法，属于化学合成或化学制药领域。
背景技术
卟啉(porphyrin)是一种由四个吡咯类亚基的α碳原子通过次甲基桥(＝CH-)互联而形成的大分子杂环化合物。卟啉是一个高度共轭体系，并因此显深色，其名字来自希腊单词，意为紫色。这个大分子环有22个π电子。卟啉的母体化合物为卟吩(porphin，C20H14N4，深红色晶体化合物)，有取代基的卟吩即称为卟啉。许多卟啉存在于自然界中，如在绿叶和红血细胞。
卟啉及其衍生化合物广泛存在于生物体内和能量转移的相关的重要细胞器内。在动物体内主要存在于血红素(铁卟啉)和血蓝素(铜卟啉)中，在植物体内主要存在于维生素B12(钴卟啉)和叶绿素(镁卟啉)中，它们在生物体内都有作重要的生理功能。
卟啉是血细胞载氧进行呼吸作用和植物细胞进行光和作用过程中的关键作用。因此，引起了化学家和生物学家的极大兴趣，人们相信卟啉在能量转移方面有着优异甚至神奇的作用。卟啉化合物在高分子材料、化学催化、电至发光材料、分子靶向药物等不同领域的各个方面都有很大应用，目前世界科学界乃至化工工程学界对卟啉的研究热度正在逐年增加。卟啉化合物广泛存在于不同时代、不同成因的石油、沥青等地质体中。
近年来，对生物分子如核酸碱基、核苷酸、碳水化合物、甾族化合物、多肽、氨基酸的对映选择性识别已成为超分子化学中的重要研究领域。在众多的识别底物中，氨基酸及其衍生物的手性识别已成为主-客体化学中最重要的目标。对氨基酸及其衍生物的手性识别研究，不仅可以进一步从理论上阐述生命过程的化学本质，而且还在对映体拆分、新的特效药及药物载体的发现、生物传感器以及贮藏、输送能量、信息处理的光电分子器件等方面展示了广阔的应用前景。
本发明提供了一种新型卟啉的制备方法，该种新型卟啉具有手性识别能力。
发明内容
本发明的目的之一是提供了一种新型卟啉的制备方法。
本发明的目的之二是为氨基酸及其衍生物的手性识别的提供了新的方法。
本发明的技术解决方案如下：
该新型卟啉的合成路线如下图所示：
(1)采用Adler法合成不对称的苯取代卟啉I
将对硝基苯甲醛和邻羟基苯甲醛溶于丙酸中，加热至微沸后，滴加新蒸吡咯，继续回流后停止反应，反应混合物室温冷却过夜，倾入大量的蒸馏水中，用NaoH溶液调节体系的pH，抽滤，热水洗涤，得紫黑色固体粉末，干燥，用氯仿作提取剂不断提取，直至提取液近无色，减压蒸馏，得深紫色粉末状晶体。粗产品在硅胶柱中进行分离，二氯甲烷作淋洗剂，收聚第二带，浓缩，真空干燥得卟啉I。
(2)5-(2-叔丁氧甲酸氨基苯基丙氨酸苯基)-10，15，20-(4-硝基苯基)手性卟啉(卟啉II)的合成
将BOC保护的苯丙氨酸溶解在二氯亚砜中，混合溶液回流反应。减压蒸出二氯亚砜，粗产物用苯溶解，加热回流，逐滴加入溶有卟啉I的苯溶液，同时加入少量的三乙胺.回流搅拌。停止反应后，溶液用水洗涤数次，减压蒸馏有机层。用一定比例的二氯甲烷和乙醇的混合溶剂进行硅胶柱层析提纯，得到卟啉II。
本发明利用四苯基卟啉meso位的可调性合成一种新型不对称卟啉，通过酯键连接叔丁氧羰基(BOC)保护的L-苯丙氨酸(L-BOC-Phen-OH)而使卟啉具有手性识别的能力。其卟啉环具有相对较大的刚性和平面结构，可以为分子识别提供一个大平台，并且卟啉环易于修饰，因此它将作为构筑人工受体的理想框架广泛应用于分子识别的研究中。
Claims (4)
1.一种新型卟啉的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)采用Adler法合成不对称的苯取代卟啉I
将对硝基苯甲醛和邻羟基苯甲醛溶于丙酸中，加热至微沸后，滴加新蒸吡咯，继续回流后停止反应，反应混合物室温冷却过夜，倾入大量的蒸馏水中，用NaoH溶液调节体系的pH，抽滤，热水洗涤，得紫黑色固体粉末，干燥，用氯仿作提取剂不断提取，直至提取液近无色，减压蒸馏，得深紫色粉末状晶体。粗产品在硅胶柱中进行分离，二氯甲烷作淋洗剂，收聚第二带，浓缩，真空干燥得卟啉I。
(2)5-(2-叔丁氧甲酸氨基苯基丙氨酸苯基)-10，15，20-(4-硝基苯基)手性卟啉(卟啉II)的合成
将BOC保护的苯丙氨酸溶解在二氯业砜中，混合溶液回流反应。减压蒸出二氯亚砜，粗产物用苯溶解，加热回流，逐滴加入溶有卟啉I的苯溶液，同时加入少量的三乙胺.回流搅拌。停止反应后，溶液用水洗涤数次，减压蒸馏有机层。用一定比例的二氯甲烷和乙醇的混合溶剂进行硅胶柱层析提纯，得到卟啉II。
2.根据权利(1)中所说的采用Adler法合成不对称的苯取代卟啉I，其特征在于对硝基苯甲醛(m)∶邻羟基苯甲醛＝3∶1，丙酸(v)∶邻羟基苯甲醛(m)＝150∶1，新蒸吡咯(m)∶对硝基苯甲醛(m)＝4∶3，回流反应1h，用NaoH溶液调节体系的pH为6-7。
3.根据权利(2)中所说的5-(2-叔丁氧甲酸氨基苯基丙氨酸苯基)-10，15，20-(4-硝基苯基)手性卟啉的合成方法，其特征在于mBOC保护的苯丙氨酸(mg)∶m二氯亚砜(ml)＝7∶10，回流反应的时间为18h，加入卟啉I的量为1∶1(m∶v)二氯亚砜，回流反应8h。
4.根据权利1中所说的新型卟啉，其特征在于该种新型卟啉具有手性识别能力，它将作为构筑人工受体的理想框架广泛应用于分子识别的研究中。
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2008
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| CN116606297A (zh) * | 2023-04-07 | 2023-08-18 | 井冈山大学 | 一类尾式苯丙氨酸卟啉衍生物的合成方法和应用 |
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