CN101755787A - 一种含有稻瘟酰胺的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种杀菌组合物，其有效成分为稻瘟酰胺(A)与福美双、多菌灵中的一种(B)，A与B的质量比例为30∶1-1∶50。本发明的杀菌组合物可以制备成可湿性粉剂、悬浮剂、油悬浮剂和水分散粒剂，主要用于防治水稻病害，具有高效、用量少、成本低和一药兼治等优点。

Description

一种含有稻瘟酰胺的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种杀菌组合物，尤其是一种含有稻瘟酰胺的杀菌组合物。

背景技术

稻瘟病发生面积大，流行性强，危害严重，是水稻上的重要病害之一，每年都给水稻生产造成极大的危害，严重影响着水稻的产量和品质。化学防治是进行稻瘟病防治的主要手段，但是，由于三环唑、福美双、多菌灵等常规药剂的长期单一使用，水稻稻瘟病菌已经产生了抗药性，且抗性不断增强，防治效果下降。

稻瘟酰胺(Fenoxanil)是一种新型、高效的酰胺类杀菌剂，具有良好的内吸性和持效性，通过抑制病菌从附着胞的穿透来阻止稻瘟病菌的侵染，为黑色素生物合成抑制剂。稻瘟酰胺具有良好的作物安全性和突出的环境相容性，但是其目前的生产和使用成本较高，难以大面积推广应用。

将不同的农药有效成分组合应用，不仅能够明显提高实际防效，降低用药量和成本，还有助于避免病菌抗性的发生和延缓抗药性的产生速度，是解决成本和抗性问题的一种有效和快捷的方式。

有鉴于此，开发含有稻瘟酰胺的增效杀菌组合物具有重要意义。

发明内容

本发明的目的在于提供一种杀菌组合物，旨在解决现有单剂农药防效差、成本高且易导致病害对药剂产生抗性的问题。

本发明的目的是这样实现的：

一种杀菌组合物，以稻瘟酰胺(A)为一有效成分，福美双、多菌灵中的一种(B)为另一有效成分。有效成分A与B的质量比为30∶1-1∶50，优选质量比为5∶1-1∶15。

本发明所述的福美双(Thiram)是一种保护性的福美系杀菌剂，杀菌谱广，对葡萄孢菌、黑星病菌、葡萄座腔菌、疫霉菌、小丛壳菌、根霉菌、丝核菌、腥黑粉菌、黑粉菌等都有活性。

本发明所述的多菌灵(Carbendazim)是一种广谱、高效、低毒的内吸性杀菌剂，有内吸治疗和保护作用，对半知菌、子囊菌等真菌引起的多种作物病害有防治效果。

本发明的杀菌组合物，可以用已知的方法添加各种本领域常用的助剂，制备成适合农业使用的任意一种剂型，例如，可以用已知的方法制备成适合农业使用的可湿性粉剂、悬浮剂、油悬浮剂和水分散粒剂，制剂中有效成分的质量比例为5％-85％。

杀菌组合物中除了活性成分稻瘟酰胺与福美双或多菌灵，还包括有益于活性成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，且都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分。

本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。

本发明的杀菌组合物主要用于防治水稻病害，尤其是水稻稻瘟病。本发明的杀菌组合物可以喷雾使用，也可以拌种或浸种使用，其施用量随天气条件或作物状态变化。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

以下实施例所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。

(一)配方及制剂加工实施例

1、可湿性粉剂的加工及实施例

将活性成分稻瘟酰胺与福美双或多菌灵、各种助剂及填料等按比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后制得可湿性粉剂。

实施例1：33％稻瘟酰胺·福美双可湿性粉剂

稻瘟酰胺30％，福美双3％，十二烷基磺酸钠2％，木质素磺酸钠3％，NNO 5％，白碳黑10％，高岭土补足至100％。

实施例2：20％稻瘟酰胺·多菌灵可湿性粉剂

稻瘟酰胺15％，多菌灵5％，NNO 5％，木质素磺酸钠5％，拉开粉0.5％，硅藻土补足至100％。

实施例3：40％稻瘟酰胺·福美双可湿性粉剂

稻瘟酰胺20％，福美双20％，茶枯粉7％，木质素磺酸钠5％，十二烷基硫酸钠0.5％，膨润土10％，凹凸棒土补足至100％。

实施例4：51％稻瘟酰胺·多菌灵可湿性粉剂

稻瘟酰胺1％，多菌灵50％，木质素磺酸钠10％，茶枯粉5％，拉开粉0.5％，白碳黑3％，高岭土补足至100％。

2、悬浮剂的加工及实施例

将活性成分稻瘟酰胺与福美双或多菌灵、分散剂、润湿剂、增稠剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经砂磨和/或高速剪切后，得到半成品，分析后补加水混合均匀过滤即得成品。

实施例5：21％稻瘟酰胺·多菌灵悬浮剂

稻瘟酰胺20％，多菌灵1％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物7％，黄原胶0.5％，膨润土1％，农乳600#磷酸酯3％，丙三醇5％，水补足至100％。

实施例6：12％稻瘟酰胺·福美双悬浮剂

稻瘟酰胺10％，福美双2％，木质素磺酸钠5％，茶枯粉2％，膨润土2％，硅酸铝镁1％，乙二醇5％，水补足至100％。

实施例7：5％稻瘟酰胺·多菌灵悬浮剂

稻瘟酰胺2％，多菌灵3％，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯5％，白碳黑2％，黄原胶0.5％，丙三醇5％，苯甲酸钠1％，水补足至100％。

实施例8：16％稻瘟酰胺·福美双悬浮剂

稻瘟酰胺4％，福美双12％，木质素磺酸钙6％，黄原胶0.5％，膨润土1％，农乳500#3％，乙二醇5％，水补足至100％。

3、油悬浮剂的加工及实施例

将活性成分稻瘟酰胺与福美双或多菌灵、分散剂、稳定剂、消泡剂和溶剂等各组分按配方的比例混合，放入砂磨釜内研磨后，送入均质混合器内混匀即得成品。

实施例9：45％稻瘟酰胺·福美双油悬浮剂

稻瘟酰胺5％，福美双40％，木质素磺酸钠7％，膨润土3％，黄原胶0.5％，有机硅消泡剂1％，菜籽油补足至100％。

实施例10：31％稻瘟酰胺·多菌灵油悬浮剂

稻瘟酰胺30％，多菌灵1％，木质素磺酸钠10％，膨润土3％，黄原胶0.5％，有机硅酮5％，蓖麻油补足至100％。

实施例11：24％稻瘟酰胺·多菌灵油悬浮剂

稻瘟酰胺18％，多菌灵6％，木质素磺酸钙10％，二氧化硅气凝胶3％，硅酸铝镁2％，C₁₀-C₂₀饱和脂肪羧酸5％，大豆油补足至100％。

实施例12：16％稻瘟酰胺·福美双油悬浮剂

稻瘟酰胺4％，福美双12％，拉开粉7％，膨润土3％，硅酸铝镁2％，有机硅酮5％，机油补足至100％。

实施例13：22％稻瘟酰胺·多菌灵油悬浮剂

稻瘟酰胺2％，多菌灵20％，萘磺酸甲醛缩合物5％，硅藻土3％，硅酸铝镁2％，C₈-C₁₀脂肪醇5％，二氯乙烷补足至100％。

4、水分散粒剂的加工及实施例

将活性成分稻瘟酰胺与福美双或多菌灵、助剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造粒，经干燥筛分后制得水分散性粒剂产品。

实施例14：40％稻瘟酰胺·多菌灵水分散粒剂

稻瘟酰胺30％，多菌灵10％，烷基萘磺酸钠5％，木质素磺酸钠7％，十二烷基硫酸钠2％，硫酸铵5％，轻质碳酸钙补足至100％。

实施例15：85％稻瘟酰胺·福美双水分散粒剂

稻瘟酰胺20％，福美双65％，茶枯粉5％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物4％，十二烷基硫酸钠1％，海藻酸钠2％，膨润土补足至100％。

实施例16：80％稻瘟酰胺·多菌灵水分散粒剂

稻瘟酰胺10％，多菌灵70％，木质素磺酸钠5％，茶枯粉5％，十二烷基硫酸钠2％，羧甲基淀粉钠2％，膨润土补足至100％。

实施例17：64％稻瘟酰胺·福美双水分散粒剂

稻瘟酰胺4％，福美双60％，NNO 3％，木质素磺酸钠3％，十二烷基硫酸钠1％，硅酸铝镁1％，硅藻土补足至100％。

(二)田间药效试验

1、稻瘟酰胺与多菌灵复配对稻瘟病的田间防治效果

1)试验地点：试验安排在海南三亚市崖城镇水南独村一农户的水稻田，地块平整，稻瘟病常年发病较重，稻苗处于分蘖期；

2)试验处理：各供试药剂及用量参照表1，以20％稻瘟酰胺悬浮剂和25％多菌灵可湿性粉剂为对照药剂，清水为空白对照；

3)试验方法：在发病初期，立即进行第一次喷雾，7天后进行第二次施药，每个处理4个小区，每个小区20平方米。于药前和第二次药后10天调查统计发病情况，每个小区5点随机取样，每点调查5株水稻，调查整株水稻上每个叶片的病斑面积占叶片面积的百分率并分级，计算病情指数和防治效果。

分级标准：

0级：无病斑；

1级：叶片病斑少于5个，长度小于1cm；

3级：叶片病斑6-10个，部分病斑长度大于1cm；

5级：叶片病斑11-25个，部分病斑连成片，病斑面积占叶面积的10％-25％；

7级：叶片病斑26个以上，病斑连成片，病斑面积占叶面积的26％-50％；

9级：病斑连成片，病斑面积占叶面积的50％以上或全叶枯死。

表1稻瘟酰胺与多菌灵复配对水稻稻瘟病的田间防效试验结果

结果(表1)表明，稻瘟酰胺与多菌灵复配对防治稻瘟病的防效明显提高，说明二者复配对稻瘟病有显著的增效作用，同时，有效成分的用量明显减少，不仅降低了成本，也减轻了对环境的污染。在试验过程中，还发现稻瘟酰胺与多菌灵的复配组合物对稻曲病、纹枯病也有良好的防效，防效都在80％以上。

2、稻瘟酰胺与福美双复配对稻瘟病的田间防效试验

A.试验地点：试验安排在海南三亚市崖城镇水南独村一农户的水稻田进行，试验品种为易感稻瘟病的水稻品种杂优糯，排灌良好，肥水管理一致；

B.试验处理：各供试药剂及用量参照表2，以20％稻瘟酰胺悬浮剂和50％福美双可湿性粉剂为对照药剂，清水为空白对照；

C.试验方法：将种子催芽至谷粒的一半长时，按设计的试验剂量对种子进行拌种，晾干后立即播种，每个处理4个小区，每个小区20平方米。10天后调查出苗率，于四叶期调查统计稻苗发病情况，每个小区随机5点取样，每点调查10株秧苗，调查整株水稻上的叶片病斑数并分级，计算病情指数和防治效果(计算公式同田间试验1)。

分级标准：0级，无病；1级，每株病斑2个以下；3级，每株病斑3-5个；5级，每株病斑6-8个；7级，每株病斑9个以上；9级，叶片布满病斑，枯死。

表2稻瘟酰胺与福美双复配对水稻稻瘟病的田间防效试验结果

药剂	用药量(g·a.i./100kg种子)	出苗率(％)	病情指数	防效(％)
					33％稻瘟酰胺·福美双可湿性粉剂(实施例1)	180	97.8	1.98	87.9
12％稻瘟酰胺·福美双悬浮剂(实施例6)	150	98.1	1.90	88.4
					45％稻瘟酰胺·福美双油悬浮剂(实施例9)	125	98.3	1.51	90.8
85％稻瘟酰胺·福美双水分散粒剂(实施例15)	100	99.0	1.20	92.7
					20％稻瘟酰胺悬浮剂	200	97.2	2.67	83.7
50％福美双可湿性粉剂	250	95.7	4.52	72.4

药剂	用药量(g·a.i./100kg种子)	出苗率(％)	病情指数	防效(％)
					清水	/	91.3	16.39	/

由表2的结果可以看出，经稻瘟酰胺与福美双的复配组合物处理过的水稻种子出苗率好于单剂的，且对稻瘟病的防效明显提高，说明二者复配对稻瘟病有显著的增效作用，同时，二者混配后有效成分的用量明显减少，不仅降低了成本，也减轻了对环境的污染。另外，在试验过程中，还发现稻瘟酰胺与福美双的复配组合物还可以有效地预防水稻胡麻斑病的发生。

生物测定实例1

稻瘟酰胺与福美双复配对水稻稻瘟病菌的盆栽试验

试验对象：水稻稻瘟病菌(采自田间并经分离纯化)

试验方法：盆栽法。选取生长势一致的三叶期水稻苗，每盆2株苗，每个处理选用5盆。将稻瘟病菌在番茄汁燕麦琼脂培养基上培养，产孢后用无菌水洗下孢子，双层纱布过滤后配成1×10⁵个孢子/mL的孢子悬浮液，均匀地喷雾接种于供试稻苗上，接种后套上黑塑料袋保湿培养24h。接种24h后，进行药剂处理，每个药剂设置5个浓度梯度，用Potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每处理5mL。喷药后，将稻苗置于25℃左右、相对湿度≥90％的条件下培养，7d后按照稻瘟病的发病分级标准调查整株叶片的发病情况，计算病情指数和防治效果。

将防治效果换算成几率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC₅₀，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。毒力测定结果见表3。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100

CTC≤80，组合物表现为拮抗作用；80＜CTC＜120，组合物表现为相加作用；CTC≥120，组合物表现为增效作用。

测定结果(表3)显示，稻瘟酰胺与福美双在配比30∶1-1∶50之间，对水稻稻瘟病菌具有增效作用，尤其在5∶1-1∶15之间，增效作用显著，共毒系数都在180以上。

表3稻瘟酰胺与福美双复配对水稻稻瘟病的盆栽试验测定结果

处理	EC50(μg/mL)	ATI	TTI	共毒系数CTC
					稻瘟酰胺	0.79	100.0	/	/
福美双	6.11	12.9	/	/
					稻瘟酰胺30∶福美双1	0.65	120.8	97.2	124.3
稻瘟酰胺10∶福美双1	0.62	127.4	92.1	138.4
					稻瘟酰胺5∶福美双1	0.51	154.9	85.5	181.2
稻瘟酰胺1∶福美双1	0.71	111.3	56.5	197.1
					稻瘟酰胺1∶福美双3	1.05	75.2	34.7	216.8
稻瘟酰胺1∶福美双10	1.89	41.8	20.8	200.5
					稻瘟酰胺1∶福美双15	2.29	34.5	18.4	187.8
稻瘟酰胺1∶福美双30	3.55	22.3	15.7	141.4
					稻瘟酰胺1∶福美双50	4.43	17.8	14.6	121.8

生物测定实例2

稻瘟酰胺与多菌灵复配对水稻稻瘟病菌的室内毒力测定

试验对象：水稻稻瘟病菌(采自田间并经分离纯化)

试验方法：盆栽法。试验、统计方法同生物测定实例1。毒力测定结果见表4。

结果(表4)表明，稻瘟酰胺与多菌灵在配比30∶1-1∶50时，对水稻稻瘟病菌有增效作用，尤其在5∶1-1∶15之间时，增效非常明显，共毒系数都在170以上。

表4稻瘟酰胺与多菌灵复配对水稻稻瘟病菌的室内毒力测定结果

处理	EC50(μg/mL)	ATI	TTI	共毒系数CTC
					稻瘟酰胺	0.79	100.0	/	/
多菌灵	2.48	31.9	/	/
					稻瘟酰胺30∶多菌灵1	0.67	117.9	97.8	120.6
稻瘟酰胺10∶多菌灵1	0.61	129.5	93.8	138.1
					稻瘟酰胺5∶多菌灵1	0.46	171.7	88.6	193.7

处理	EC50(μg/mL)	ATI	TTI	共毒系数CTC
					稻瘟酰胺1∶多菌灵1	0.55	143.6	65.9	217.9
稻瘟酰胺1∶多菌灵3	0.72	109.7	48.9	224.4
					稻瘟酰胺1∶多菌灵10	1.01	78.2	38.0	205.6
稻瘟酰胺1∶多菌灵15	1.15	68.7	36.1	190.2
					稻瘟酰胺1∶多菌灵30	1.61	49.1	34.1	144.1
稻瘟酰胺1∶多菌灵50	1.95	40.5	33.2	122.1

由以上的制剂实施例、室内和田间的测定实例可以归纳出本发明的优点如下：

1、本发明的杀菌组合物由两种作用机制不同的有效成分组成，在实际应用中降低了对病菌的单一选择压力，可有效地避免抗性或延缓病菌抗药性的产生速度；

2、本发明的杀菌组合物在实际应用中对病害的防效明显好于单剂，具有显著的增效；

3、本发明的组合物提高了对病害的防效，使有效成分的用量明显减少，从而降低了成本和减轻了对环境的污染；

4、本发明的组合物在实际应用中对其它病害也有兼治作用，具有一药多治的效果。

Claims (6)

1.一种杀菌组合物，其特征在于：以稻瘟酰胺(A)为一有效成分，福美双、多菌灵中的一种(B)为另一有效成分。

2.如权利要求1所述的杀菌组合物，其中，有效成分A与B的质量比例为30∶1-1∶50。

3.如权利要求2所述的杀菌组合物，其中，有效成分A与B的质量比例为5∶1-1∶15。

4.如权利要求1至3中任一项所述的杀菌组合物，其中，组合物中有效成分的质量百分含量为5％-85％。

5.如权利要求4所述的杀菌组合物，其中，组合物的剂型是可湿性粉剂、悬浮剂、油悬浮剂和水分散粒剂。

6.权利要求1所述的杀菌组合物在防治水稻病害上的应用。