CN101747375A - 8-膦基喹啉衍生物为配体的铜(i)磷光配合物及其应用 - Google Patents
8-膦基喹啉衍生物为配体的铜(i)磷光配合物及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101747375A CN101747375A CN200810072283A CN200810072283A CN101747375A CN 101747375 A CN101747375 A CN 101747375A CN 200810072283 A CN200810072283 A CN 200810072283A CN 200810072283 A CN200810072283 A CN 200810072283A CN 101747375 A CN101747375 A CN 101747375A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phosphinoquinoline
- derivative
- copper
- phosphorescent complexes
- title complex
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003446 ligand Substances 0.000 title claims abstract description 23
- SUBYKQKSRBJWLB-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ylphosphane Chemical class C1=CN=C2C(P)=CC=CC2=C1 SUBYKQKSRBJWLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 44
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical compound [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- RYXZOQOZERSHHQ-UHFFFAOYSA-N [2-(2-diphenylphosphanylphenoxy)phenyl]-diphenylphosphane Chemical compound C=1C=CC=C(P(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)C=1OC1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RYXZOQOZERSHHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 16
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 7
- -1 (2-diphenylphosphino) phenyl Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- LVEYOSJUKRVCCF-UHFFFAOYSA-N 1,3-Bis(diphenylphosphino)propane Substances C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 LVEYOSJUKRVCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- HUPTXYLIMKSEQD-UHFFFAOYSA-N (2-methylquinolin-8-yl)-diphenylphosphane Chemical group C12=NC(C)=CC=C2C=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 HUPTXYLIMKSEQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N [N].[P] Chemical compound [N].[P] YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- ONDPGJBEBGWAKI-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphane;propane Chemical compound CCC.C=1C=CC=CC=1PC1=CC=CC=C1 ONDPGJBEBGWAKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RPGWZZNNEUHDAQ-UHFFFAOYSA-N phenylphosphine Chemical compound PC1=CC=CC=C1 RPGWZZNNEUHDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KEJUJPUDSJXTMZ-UHFFFAOYSA-N diphenyl(quinolin-8-yl)phosphane Chemical group C1=CC=CC=C1P(C=1C2=NC=CC=C2C=CC=1)C1=CC=CC=C1 KEJUJPUDSJXTMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N diazene Chemical compound N=N RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 10
- 229910000071 diazene Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- 229920003227 poly(N-vinyl carbazole) Polymers 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 8
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 7
- 229920001609 Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) Polymers 0.000 description 6
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 5
- GEQBRULPNIVQPP-UHFFFAOYSA-N 2-[3,5-bis(1-phenylbenzimidazol-2-yl)phenyl]-1-phenylbenzimidazole Chemical compound C1=CC=CC=C1N1C2=CC=CC=C2N=C1C1=CC(C=2N(C3=CC=CC=C3N=2)C=2C=CC=CC=2)=CC(C=2N(C3=CC=CC=C3N=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 GEQBRULPNIVQPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 2
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000001455 metallic ions Chemical class 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- UPDNYUVJHQABBS-UHFFFAOYSA-N phenoxy(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 UPDNYUVJHQABBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- ZSYMVHGRKPBJCQ-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;9h-carbazole Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1.C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 ZSYMVHGRKPBJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017888 Cu—P Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(I) oxide Inorganic materials [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N copper;hydrate Chemical compound O.[Cu].[Cu] LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000005539 phosphorimetry Methods 0.000 description 1
- 238000000103 photoluminescence spectrum Methods 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
本发明涉及8-膦基喹啉衍生物为配体的铜(I)磷光配合物的合成方法及其在有机电致发光器件中的应用。该类铜(I)配合物具有不对称的二齿N^P型配体，相较传统的二亚胺/三苯基膦混合配体铜(I)磷光配合物有着更好的光化学和电化学稳定性，使其成为制备有机电致发光器件的理想材料。
Description
【技术领域】
本发明涉及8-膦基喹啉衍生物为配体的铜(I)磷光配合物及其作为磷光材料在有机电致发光中的应用。
【背景技术】
自1987年美国柯达公司的邓青云等人用8-羟基喹啉铝作发光材料，得到在较低电压驱动下高亮度的发光二极管以来(Applied Physics Letters，51，913-915，1987)，有机电致发光技术在平板显示及平板照明上的应用已受到学术界、产业界的高度重视，而对高效磷光配合物的应用研究则是目前有机电致发光领域的热点。目前应用于有机电致发光器件(OLED)的磷光材料主要是Pt(II)、Ir(III)、Os(II)、Ru(II)、Re(I)、Cu(I)等重金属的配合物。
相对于第五、六周期的Pt、Ir、Os、Ru、Re等贵金属，第四周期过渡金属元素Cu资源丰富，廉价易得，而且毒性小。早在二十多年前，铜(I)磷光配合物的光物理与光化学性质就得到了系统和深入的研究，但铜(I)磷光配合物应用于有机电致发光的研究在近些年才刚刚起步。04年起，长春应化所的王利祥等人陆续报道了基于二亚胺/三苯基瞵混合配体铜(I)磷光配合物的高效红、绿光OLED，获得了当前单层器件的最高效率，引起了国际同行的广泛关注与跟踪(Advanced Materials，16，432-436，2004；Advanced Functional Materials，16，1203-1208，2006；Advanced Functional Materials，17，2983-2990，2007)。近几年，国内外其它课题组也陆续报道了相关工作，但在材料的选择上，都还局限于最初得到应用的二亚胺/三苯基瞵类铜(I)配合物上。
目前，虽然基于二亚胺/三苯基瞵混合配体铜(I)配合物的OLED已实现了高效的红、绿电致磷光发射，但是这类配合物的光物理及电化学稳定性还有待提高。这是由于传统的二亚胺类配合物的发光机理是基于中心金属离子到二亚胺配体的电荷转移(MLCT)，激发态下二亚胺配体得到一个电子呈负电性，配位N原子与中心金属离子之间的键能减弱易发生断裂，因而稳定性较差。本发明在传统二亚胺配体铜(I)配合物基础上，将二亚胺配体换作不对称的二齿N^P型配体，极大地提高了铜(I)配合物的光物理及电化学稳定性，这将直接有助于制备出长寿命的铜(I)配合物电致发光器件。
【发明内容】
本发明的目的是提供一类以8-膦基喹啉衍生物为配体的铜(I)磷光配合物，并将其应用于制备有机电致发光器件。
本发明设计的这类以8-膦基喹啉衍生物为配体的铜(I)配合物的发光机理同样是基于MLCT，但是量化计算结果表明，激发态下由中心铜离子转移向配体的负电荷主要局域在喹啉环上。喹啉配体在得到一个电子之后会影响到Cu、N原子的成键，但Cu-P键基本不受影响，从而限制了激发态下因Cu-N键不稳定而引起的配体脱落及配合物分解。实验结果表明，以8-膦基喹啉衍生物为配体的铜(I)磷光配合物的光化学和电化学稳定性显著高于以二亚胺为配体的传统铜(I)磷光配合物(图1、图2)。
本发明设计并合成了一系列以8-膦基喹啉衍生物为配体的铜(I)磷光配合物，该配合物具有如下I或II所示结构：
前述结构通式中N^P代表以氮磷为配位原子的8-膦基喹啉衍生物双齿配体，其结构为：
其中R1选自氢、C1-C8的烷基；R2选自苯基、环己烷基、苄基、C1-C8的烷基。
前述结构通式中P^P代表两个单独的三苯基膦配体或桥联的苯基膦双齿配体，选自以下配体中的任意一组：
其中，n选自2、3、4中的任意一个整数；
前述结构通式中Ac-代表抗衡离子，可以为任意强酸根负离子，优选自高氯酸根、四氟硼酸根、六氟磷酸根等。
配体N^P、P^P及抗衡离子Ac-三者可任意组合。
前述配合物的结构通式中N^P双齿配体中，R1优选自氢、C1-C4的烷基；R2优选为苯基。
前述配合物的结构通式中N^P双齿配体中，R1优选为氢；R2优选为苯基。
前述配合物的结构通式中N^P双齿配体中，R1优选为甲基；R2优选为苯基。
所有Cu(I)配合物可通过直接法由氧化亚铜、配体、强酸在有机溶剂中反应制得，也可通过配体交换法从带负离子酸根的四乙腈合铜间接制得。所有产品用重结晶法提纯。
所有Cu(I)配合物具有室温磷光发射性质，可作为发光材料用于制备有机电致发光器件。
按照本发明，一种有机电致发光器件，具有在第一电极和第二电极之间形成的一层或多层有机薄层，其中至少一层有机层包括如本发明上述的一种或多种配合物。
电致发光器件的发光层采用溶液旋涂成膜法制备，发光层可以是单独的铜(I)配合物；也可将铜(I)配合物与聚酯或具有载流子传输特性的功能聚合物高分子主体材料(典型的如聚乙烯基咔唑(PVK))，共混旋涂制备发光层；还可进一步在铜(I)配合物与高分子主体材料共混的发光层中掺入小分子载流子传输材料。
在器件组装上，旋涂完发光层后可直接蒸镀金属电极，制成单层器件；也可用真空蒸镀法在金属电极与发光层之间进一步引入一至两层具有空穴阻挡或电子传输功能的有机小分子层，构造多层器件。
附图说明
结合附图，通过示例性实施例的详细描述将会更清楚地理解本发明，其中：
图1给出了实施例中配合物[Cu(mdppq)(DPEphos)](BF4)(mdppq为2-甲基-8-(二苯基膦基)喹啉；DPEphos为二(2-二苯基膦基)苯基醚)与经典配合物[Cu(dmp)(DPEphos)](BF4)(dmp为2，9-二甲基-1，10-菲咯啉)的荧光强度随时间衰减的曲线，两种配合物以相同的浓度负载在纳米氧化铝颗粒上，在一带凹槽的附件上压平后暴露在空气中，由稳定的330nm强紫外光激发(两种配合物在330nm有着接近的摩尔消光系数)；
图2给出了实施例中配合物[Cu(mdppq)(DPEphos)](BF4)与经典配合物[Cu(dmp)(DPEphos)](BF4)在乙腈溶液中的连续扫描的循环伏安曲线，工作电极为玻碳电极，扫描速率100mV/s；
图3为实施例8及实施例9对应的电致发光器件的电流效率——电流曲线；
图4为实施例8及实施例9对应的电致发光器件的亮度——电压曲线；
图5为实施例8及实施例9对应的电致发光器件的光谱及相应铜(I)配合物的光致发光光谱；
【具体实施方式】
实施例1：[Cu(dppq)(PPh3)2](BF4)的合成
将三苯基膦(PPh3)(524mg，2.0mmol)和[Cu(NCCH3)4](BF4)(314mg，1.0mmol)溶解于10毫升二氯甲烷中，室温搅拌30分钟，待固体物质全部溶解后，然后加入dppq(313mg，1.0mmol)，继续搅拌30分钟，过滤，旋干溶剂。二氯甲烷/乙醇重结晶，得到黄色晶体[Cu(dppq)(PPh3)2](BF4)650mg，收率66％。该配合物的晶体结构通过X射线单晶衍射仪确定，其晶体学参数为：空间群P-1，a＝12.895(3)，b＝14.064(3)，
a＝77.905(3)，β＝83.939(5)，γ＝89.230(5)°，
实施例2：[Cu(mdppq)(PPh3)2](BF4)的合成
将三苯基膦(PPh3)(524mg，2.0mmol)和[Cu(NCCH3)4](BF4)(314mg，1.0mmol)溶解于10毫升二氯甲烷中，室温搅拌30分钟。然后加入mdppq(327mg，1.0mmol)，继续搅拌30分钟，过滤，旋干溶剂。乙醇/乙醚重结晶，得到黄色晶体[Cu(mdppq)(PPh3)2](BF4)392mg，收率40％。该配合物的晶体结构通过X射线单晶衍射仪确定，其晶体学参数为：空间群P2(1)/c，a＝10.781(3)，b＝14.758(3)，
β＝92.910(4)，
实施例3：[Cu(dppq)(DPEphos)](BF4)的合成
将2，2’-二(二苯基膦基)二苯醚(DPEphos)(538mg，1.0mmol)和[Cu(NCCH3)4](BF4)(314mg，1.0mmol)溶解于10毫升二氯甲烷中，室温搅拌30分钟，待固体物质全部溶解后，然后加入dppq(313mg，1.0mmol)，继续搅拌30分钟，过滤，旋干溶剂。乙醇/乙醚重结晶，得到黄色晶体[Cu(dppq)(DPEphos)](BF4)934mg，收率93％。该配合物的晶体结构通过X射线单晶衍射仪确定，其晶体学参数为：空间群P-1，a＝11.023(3)，b＝14.753(4)，
a＝92.285(4)，β＝91.635(5)，γ＝96.309(3)°，
实施例4：[Cu(mdppq)(DPEphos)](BF4)的合成
将2，2’-二(二苯基膦基)二苯醚(DPEphos)(538mg，1.0mmol)和[Cu(NCCH3)4](BF4)(314mg，1.0mmol)溶解于10毫升二氯甲烷中，室温搅拌30分钟。然后加入mdppq(327mg，1.0mmol)，继续搅拌30分钟，过滤，二氯甲烷/乙醚重结晶，得到黄色晶体[Cu(mdppq)(DPEphos)](BF4)824mg，收率81％。该配合物的晶体结构通过X射线单晶衍射仪确定，其晶体学参数为：空间群P2(1)/c，a＝18.361(5)，b＝12.831(4)，
β＝103.232(5)，
实施例5：[Cu(dppq)2](BF4)的合成
将dppq(626mg，2.0mmol)和[Cu(NCCH3)4](BF4)(314mg，1.0mmol)溶解于10毫升二氯甲烷中，室温搅拌30分钟，待固体物质全部溶解后，过滤，甲醇/乙醚重结晶，得到黄色晶体[Cu(dppq)2](BF4)240mg，收率31％。该配合物的晶体结构通过X射线单晶衍射仪确定，其晶体学参数为：空间群P-1，a＝8.6795(7)，b＝12.1942(10)，
a＝88.9610(10)，β＝80.8800(10)，γ＝79.7350(10)°，
实施例6：[Cu(mdppq)2](BF4)的合成
将mdppq(654mg，2.0mmol)和[Cu(NCCH3)4](BF4)(314mg，1.0mmol)溶解于10毫升二氯甲烷中，室温搅拌30分钟，过滤，二氯甲烷/甲醇重结晶，得到橙色晶体[Cu(mdppq)2](BF4)540mg，收率67％。该配合物的晶体结构通过X射线单晶衍射仪确定，其晶体学参数为：空间群C2/c，a＝19.0005(16)，b＝20.4213(17)，
β＝132.141(6)，
实施例7：[Cu(dppq)(dppp)](BF4)的合成
将1，3’-双(二苯基膦)丙烷(dppp)(412mg，1.0mmol)和[Cu(NCCH3)4](BF4)(314mg，1.0mmol)溶解于10毫升二氯甲烷中，室温搅拌30分钟，待固体物质全部溶解后，然后加入dppq(313mg，1.0mmol)，继续搅拌30分钟，过滤，旋干溶剂。二氯甲烷/甲醇重结晶，得到黄色晶体[Cu(dppq)(dppp)](BF4)398mg，收率45％。该配合物的晶体结构通过X射线单晶衍射仪确定，其晶体学参数为：空间群P2(1)/n，a＝15.2524(10)，b＝16.5496(7)，
a＝90.0088(28)，β＝103.9371(36)，γ＝89.9730(44)°，
实施例8：以配合物[Cu(mdppq)(DPEphos)](BF4):PVK为发光层的多层器件(器件I)
器件结构为：ITO/PEDOT/Cu(I)complex:PVK/TPBI/Alq3/LiF/Al。组装条件为：在转速3000转/分钟的条件下在清洁的ITO玻璃表面旋涂上一层导电高分子-聚噻吩衍生物(PEDOT)，随后在120℃下干燥30分钟。将铜(I)配合物和PVK(聚乙烯基咔唑)在CH2Cl2溶液中配成重量比为1∶10的溶液，在转速1500转/分钟的条件下旋涂在经PEDOT修饰的玻璃电极表面。在高真空的条件下干燥1小时后，依次蒸镀上20nm的TPBI(1，3，5-三(2-N-苯基苯并咪唑基)苯)，40nm的Alq3(8-羟基喹啉铝)、1nm的LiF以及100nm的金属铝。器件性能如下：启亮电压6V，最大亮度1800cd/m2，最大电流效率6.0cd/A，最大发光峰位555nm。
实施例9：以配合物[Cu(mdppq)(DPEphos)](BF4):CBP:PVK为发光层的多层器件(器件II)
器件结构为：ITO/PEDOT/Cu(I)complex:PVK:CBP/TPBI/Alq3/LiF/Al。组装条件为：在转速3000转/分钟的条件下在清洁的ITO玻璃表面旋涂上一层PEDOT，随后在120℃下干燥30分钟。将铜(I)配合物、PVK、CBP(4，4-N，N-二咔唑联苯)在CH2Cl2溶液中配成重量比为2∶1.5∶8的溶液，在转速1500转/分钟的条件下旋涂在经PEDOT修饰的玻璃电极表面。在高真空的条件下干燥1小时后，依次蒸镀上20nm的TPBI，40nm的Alq3、1nm的LiF以及100nm的金属铝。器件性能如下：启亮电压7.5V，最大亮度4042cd/m2，最大电流效率7.6cd/A，最大发光峰位566nm。
表1给出了实施例中所有配合物在PMMA(20wt％)薄膜中的光物理数据；
a误差±10％；b误差±5％。
Claims (13)
1.以8-膦基喹啉衍生物为配体的铜(I)磷光配合物，该配合物具有如下I或II所示结构：
前述结构通式中N^P代表以氮磷为配位原子的8-膦基喹啉衍生物双齿配体，其结构为：
其中R1选自氢、C1-C8的烷基；R2选自苯基、环己烷基、苄基、C1-C8的烷基。
前述结构通式中P^P代表两个单独的三苯基膦配体或桥联的苯基膦双齿配体，选自以下配体中的任意一组：
其中，n选自2、3、4中的任意一个整数；
前述结构通式中Ac-代表抗衡离子，可以为任意强酸根负离子。
2.如权利要求1所述的8-膦基喹啉衍生物为配体的铜(I)磷光配合物，其特征在于：前述结构通式中N^P双齿配体的R1为氢、C1-C4的烷基；R2为苯基。
3.如权利要求1所述的8-膦基喹啉衍生物为配体的铜(I)磷光配合物，其特征在于：前述结构通式中N^P双齿配体的R1为氢；R2为苯基。
4.如权利要求1所述的8-膦基喹啉衍生物为配体的铜(I)磷光配合物，其特征在于：前述结构通式中N^P双齿配体的R1为甲基；R2为苯基。
5.如权利要求1所述的8-膦基喹啉衍生物为配体的铜(I)磷光配合物，其特征在于：所述的配合物为[Cu(dppq)(PPh3)2](BF4)，其中dppq为8-(二苯基膦基)喹啉；PPh3为三苯基膦。
6.如权利要求1所述的8-膦基喹啉衍生物为配体的铜(I)磷光配合物，其特征在于：所述的配合物为[Cu(mdppq)(PPh3)2](BF4)，其中mdppq为2-甲基-8-(二苯基膦基)喹啉；PPh3为三苯基膦。
7.如权利要求1所述的8-膦基喹啉衍生物为配体的铜(I)磷光配合物，其特征在于：所述的配合物为[Cu(dppq)(DPEphos)](BF4)，其中dppq为8-(二苯基膦基)喹啉；DPEphos为二(2-二苯基膦基)苯基醚。
8.如权利要求1所述的8-膦基喹啉衍生物为配体的铜(I)磷光配合物，其特征在于：所述的配合物为[Cu(mdppq)(DPEphos)](BF4)，其中mdppq为2-甲基-8-(二苯基膦基)喹啉；DPEphos为二(2-二苯基膦基)苯基醚。
9.如权利要求1所述的8-膦基喹啉衍生物为配体的铜(I)磷光配合物，其特征在于：所述的配合物为[Cu(dppq)2](BF4)，其中dppq为8-(二苯基膦基)喹啉。
10.如权利要求1所述的8-膦基喹啉衍生物为配体的铜(I)磷光配合物，其特征在于：所述的配合物为[Cu(mdppq)2](BF4)，其中mdppq为2-甲基-8-(二苯基膦基)喹啉。
11.如权利要求1所述的8-膦基喹啉衍生物为配体的铜(I)磷光配合物，其特征在于：所述的配合物为[Cu(dppq)(dppp)](BF4)，其中dppq为8-(二苯基膦基)喹啉；dppp为1，3-双(二苯基膦)丙烷。
12.如权利要求1-4任一所述的8-膦基喹啉衍生物为配体的铜(I)磷光配合物，其特征在于：所述的抗衡离子Ac-选自高氯酸根、四氟硼酸根或六氟磷酸根。
13.一种有机电致发光器件，具有在第一电极和第二电极之间形成的一层或多层有机薄层，其特征在于：其中至少一层有机层包括如权利要求1-12任一所述的一种或多种配合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200810072283 CN101747375B (zh) | 2008-12-08 | 2008-12-08 | 8-膦基喹啉衍生物为配体的铜(i)磷光配合物及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200810072283 CN101747375B (zh) | 2008-12-08 | 2008-12-08 | 8-膦基喹啉衍生物为配体的铜(i)磷光配合物及其应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101747375A true CN101747375A (zh) | 2010-06-23 |
| CN101747375B CN101747375B (zh) | 2013-08-14 |
Family
ID=42475050
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200810072283 Expired - Fee Related CN101747375B (zh) | 2008-12-08 | 2008-12-08 | 8-膦基喹啉衍生物为配体的铜(i)磷光配合物及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101747375B (zh) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012025690A (ja) * | 2010-07-22 | 2012-02-09 | Toshiba Corp | 新規化合物ならびにそれを使用した有機電界発光素子、表示装置および照明装置 |
| CN102558247A (zh) * | 2011-12-29 | 2012-07-11 | 南京工业大学 | 4-膦基-1，5-萘啶衍生物铜(i)配合物发光材料和应用 |
| JP2012232977A (ja) * | 2011-04-22 | 2012-11-29 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 銅錯体 |
| CN102851024A (zh) * | 2012-09-28 | 2013-01-02 | 太原理工大学 | 基于双(2-二苯基磷苯基)醚配体的有机电致发光材料 |
| CN102876320A (zh) * | 2012-10-10 | 2013-01-16 | 中国计量学院 | 一种一价铜配合物发光材料及其制备方法 |
| WO2013014066A1 (de) * | 2011-07-26 | 2013-01-31 | Eberhard Karls Universität Tübingen | Komplexverbindungen mit einem liganden mit einem n- und einem p-donor und ihre verwendung im opto-elektronischen bereich |
| CN103588794A (zh) * | 2013-11-22 | 2014-02-19 | 中国计量学院 | 一种一价铜配合物发光材料及其制备方法 |
| CN103626789A (zh) * | 2013-11-22 | 2014-03-12 | 中国计量学院 | 一种双核亚铜配合物发光材料及其制备方法 |
| CN103834384A (zh) * | 2014-03-20 | 2014-06-04 | 中国计量学院 | 一种苯并噁唑基喹啉亚铜配合物发光材料的新晶型 |
| CN103890136A (zh) * | 2011-10-17 | 2014-06-25 | 欧司朗光电半导体有限公司 | 具有掺杂物的有机电子器件、掺杂物的应用和用于制造掺杂物的方法 |
| US9178159B2 (en) | 2011-07-25 | 2015-11-03 | Merck Patent Gmbh | Copolymers with functionalized side chains |
| US9246103B2 (en) | 2011-07-25 | 2016-01-26 | Merck Patent Gmbh | Polymers and oligomers with functionalized side groups |
| US9425398B2 (en) | 2011-07-26 | 2016-08-23 | Merck Patent Gmbh | Complex compounds having anionic ligands containing two P donors and the use thereof in the opto-electronic field |
| US9553276B2 (en) | 2011-07-26 | 2017-01-24 | Merck Patent Gmbh | Complex compounds having tetradentate ligands and the use thereof in the opto-electronic field |
| CN115838377A (zh) * | 2022-11-02 | 2023-03-24 | 金宏气体股份有限公司 | 单核Cu(I)配合物晶体材料、制备方法、负载物及装置 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1398835A (zh) * | 2001-07-20 | 2003-02-26 | 中国科学院化学研究所 | 一种n－p配位的镍乙烯齐聚催化剂 |
-
2008
- 2008-12-08 CN CN 200810072283 patent/CN101747375B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012025690A (ja) * | 2010-07-22 | 2012-02-09 | Toshiba Corp | 新規化合物ならびにそれを使用した有機電界発光素子、表示装置および照明装置 |
| JP2012232977A (ja) * | 2011-04-22 | 2012-11-29 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 銅錯体 |
| US9246103B2 (en) | 2011-07-25 | 2016-01-26 | Merck Patent Gmbh | Polymers and oligomers with functionalized side groups |
| US9178159B2 (en) | 2011-07-25 | 2015-11-03 | Merck Patent Gmbh | Copolymers with functionalized side chains |
| US9553276B2 (en) | 2011-07-26 | 2017-01-24 | Merck Patent Gmbh | Complex compounds having tetradentate ligands and the use thereof in the opto-electronic field |
| US9425398B2 (en) | 2011-07-26 | 2016-08-23 | Merck Patent Gmbh | Complex compounds having anionic ligands containing two P donors and the use thereof in the opto-electronic field |
| WO2013014066A1 (de) * | 2011-07-26 | 2013-01-31 | Eberhard Karls Universität Tübingen | Komplexverbindungen mit einem liganden mit einem n- und einem p-donor und ihre verwendung im opto-elektronischen bereich |
| US9082990B2 (en) | 2011-07-26 | 2015-07-14 | Merck Patent Gmbh | Complex compounds having a ligand containing an N donor and a P donor and the use thereof in the opto-electronic field |
| CN103890136A (zh) * | 2011-10-17 | 2014-06-25 | 欧司朗光电半导体有限公司 | 具有掺杂物的有机电子器件、掺杂物的应用和用于制造掺杂物的方法 |
| US9799840B2 (en) | 2011-10-17 | 2017-10-24 | Osram Oled Gmbh | Organic electronic component with dopant, use of a dopant and method for the production of the dopant |
| US10158092B2 (en) | 2011-10-17 | 2018-12-18 | Osram Oled Gmbh | Organic electronic component with dopant, use of a dopant and method for the production of the dopant |
| CN102558247A (zh) * | 2011-12-29 | 2012-07-11 | 南京工业大学 | 4-膦基-1，5-萘啶衍生物铜(i)配合物发光材料和应用 |
| CN102851024A (zh) * | 2012-09-28 | 2013-01-02 | 太原理工大学 | 基于双(2-二苯基磷苯基)醚配体的有机电致发光材料 |
| CN102876320B (zh) * | 2012-10-10 | 2014-01-08 | 中国计量学院 | 一种一价铜配合物发光材料及其制备方法 |
| CN102876320A (zh) * | 2012-10-10 | 2013-01-16 | 中国计量学院 | 一种一价铜配合物发光材料及其制备方法 |
| CN103626789A (zh) * | 2013-11-22 | 2014-03-12 | 中国计量学院 | 一种双核亚铜配合物发光材料及其制备方法 |
| CN103588794A (zh) * | 2013-11-22 | 2014-02-19 | 中国计量学院 | 一种一价铜配合物发光材料及其制备方法 |
| CN103588794B (zh) * | 2013-11-22 | 2016-06-01 | 中国计量学院 | 一种一价铜配合物发光材料及其制备方法 |
| CN103834384A (zh) * | 2014-03-20 | 2014-06-04 | 中国计量学院 | 一种苯并噁唑基喹啉亚铜配合物发光材料的新晶型 |
| CN103834384B (zh) * | 2014-03-20 | 2015-07-08 | 中国计量学院 | 一种苯并噁唑基喹啉亚铜配合物发光材料的晶型 |
| CN115838377A (zh) * | 2022-11-02 | 2023-03-24 | 金宏气体股份有限公司 | 单核Cu(I)配合物晶体材料、制备方法、负载物及装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101747375B (zh) | 2013-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101747375B (zh) | 8-膦基喹啉衍生物为配体的铜(i)磷光配合物及其应用 | |
| CN101508673B (zh) | 有机电致发光化合物以及使用该化合物的有机电致发光装置 | |
| CN109678844B (zh) | 一种橙红光热激活延迟荧光材料及有机电致发光器件 | |
| CN101486900A (zh) | 新颖的红色电致发光化合物及使用该化合物的有机电致发光器件 | |
| CN101643482B (zh) | 新的红色电致发光化合物及使用该化合物的有机电致发光器件 | |
| DE112019005124B4 (de) | Organische lichtemittierende Materialien der vierzähnigen Platin (II)-ONNO-Komplexe, deren Herstellungsverfahren und deren Anwendung in organischen Leuchtdioden | |
| CN101423757A (zh) | 高性能有机电致发光材料及在有机电致发光器件中的应用 | |
| CN105820190B (zh) | 红光至近红外磷光铱配合物发光材料及其在电致发光器件中的应用 | |
| Zhao et al. | A 3-dimensional spiro-functionalized platinum (ii) complex to suppress intermolecular π–π and Pt⋯ Pt supramolecular interactions for a high-performance electrophosphorescent device | |
| CN104326980B (zh) | 基于4,4’-联双芴结构的9,9’-位连接的主体材料及其应用 | |
| CN101538290A (zh) | 新颖的有机电致发光化合物和使用该化合物的有机电致发光器件 | |
| CN112979709B (zh) | 一种金属配合物及其应用 | |
| CN108250246B (zh) | 具有双极性结构的四配位锰化合物及其制备方法和应用 | |
| CN101508705A (zh) | 新型有机电致发光化合物及使用其的有机电致发光器件 | |
| CN109503427B (zh) | 一种d-a型有机蓝色荧光材料及其制备方法和应用 | |
| CN109942637A (zh) | 金属配合物、有机电致发光器件 | |
| CN107056798A (zh) | 一种噻吩或呋喃衍生物及使用该衍生物的有机发光器件 | |
| CN103588795A (zh) | 一类离子型一价铜发光配合物及其应用 | |
| CN101580520A (zh) | 新的有机电致发光化合物及使用该化合物的有机电致发光器件 | |
| CN110229192B (zh) | 一种氘代铱配合物及其制备方法和应用 | |
| CN101440088B (zh) | 金属有机配合物及其制备方法及发光材料和发光器件 | |
| CN113896719A (zh) | 一类纯有机高激子利用率荧光小分子及应用 | |
| CN108690091A (zh) | 一种铱配合物及其制备方法和应用 | |
| CN104177409A (zh) | 一种有机电致发光材料及其制备方法和应用 | |
| CN107311999A (zh) | 一种有机金属配合物、制备方法及其有机发光器件 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130814 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |