CN101747350B - 噻唑并噻唑衍生物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及由下述式(I)代表的噻唑并噻唑衍生物。在式(I)中，各R1独立地代表具有3～20个碳原子的直链烷基、具有3～20个碳原子的直链烷氧基、具有3～20个碳原子的支化烷基或具有3～20个碳原子的支化烷氧基；各R2独立地代表氢原子、具有1～20个碳原子的直链烷基、具有1～20个碳原子的直链烷氧基、具有3～20个碳原子的支化烷基或具有3～20个碳原子的支化烷氧基。
Figure D2009101409819A00011

Description

噻唑并噻唑衍生物
技术领域
本发明涉及噻唑并噻唑衍生物。
背景技术
电荷输送材料是诸如有机感光体、有机电致发光器件、有机晶体管和有机光学存储器等有机电子器件中的重要材料，这是因为所产生电荷的高效接收和电荷的快速输送使得有机电子器件的性能和寿命得以改善。
因此，从改善电荷输送材料的性能的观点来看，已着眼于诸如电荷迁移率和电荷注入性等性质来开发电荷输送材料。
电荷输送材料需要具有各种性质，例如溶解性、成膜性和耐热性。例如，希望有机电子照相感光体中的残留电位较低以及电荷输送材料的溶解性较高。在有机电致发光器件中，希望具有改善亮度的发光和反复使用时的稳定性(参见，例如，Technical Report of The Proceeding of TheInstitute of Electronics，Information and Communication Engineers，OME95-54(1995))。重要的还有，可以容易地合成电荷转移材料，并且可以容易地控制其性质。
为了满足这些要求，通常通过引入取代基来控制电荷输送材料的性质。
具体而言，已知的用于电子器件的电荷输送材料包括电荷输送性聚合物和低分子量化合物，电荷输送性聚合物的代表性实例是聚乙烯基咔唑(PVK)，低分子量化合物的实例包括诸如N，N-二(间甲苯基)N，N’-二苯基联苯二胺、1，1-二[N，N-二(对甲苯基)氨基苯基]环己烷和4-(N，N-二苯基)氨基苯甲醛-N，N-二苯腙化合物等二氨基化合物和二苯并噻吩(参见，例如，日本特开2007-126403号公报)。
噻唑并噻唑衍生物的已知实例包括由如下所示的式2～式4代表的噻唑并噻唑衍生物，在S.Ando，J.Nishida等，J.Mater.Chem.，vol.14，pp.1787-1790(2004)和S.Ando，J.Nishida等，Chemistry Letters，vol.33，No.9，pp.1170-1171(2004)中对它们进行了描述；由式3和式4代表的噻唑并噻唑衍生物的膜通过气相沉积法形成。
Figure G2009101409819D00021
式2
Figure G2009101409819D00022
式3
Figure G2009101409819D00023
式4
发明内容
本发明的一个目的是提供一种新型噻唑并噻唑衍生物，所述衍生物在卤代有机溶剂中的溶解性优于如上所示的式3所代表的噻唑并噻唑衍生物的溶解性。
上述目的可以通过本发明得以实现，本发明包括下述方案。
<1>一种由下述式(I)表示的噻唑并噻唑衍生物：
Figure G2009101409819D00024
在式(I)中，各R1独立地代表具有3～20个碳原子的直链烷基、具有3～20个碳原子的直链烷氧基、具有3～20个碳原子的支化烷基或具有3～20个碳原子的支化烷氧基；各R2独立地代表氢原子、具有1～20个碳原子的直链烷基、具有1～20个碳原子的直链烷氧基、具有3～20个碳原子的支化烷基或具有3～20个碳原子的支化烷氧基。
<2>如<1>所述的噻唑并噻唑衍生物，各R1独立地代表具有3～12个碳原子的直链取代基或具有包含3～12个碳原子的主链部分的支化取代基；各R2独立地代表具有1～12个碳原子的直链取代基或具有包含2～12个碳原子的主链部分的支化取代基。
<3>如<1>或<2>所述的噻唑并噻唑衍生物，其中，在式(I)中，各R1独立地代表具有3～12个碳原子的直链烷基、具有3～12个碳原子的直链烷氧基、具有3～12个碳原子的支化烷基或具有3～12个碳原子的支化烷氧基。
<4>如<1>～<3>中任一项所述的噻唑并噻唑衍生物，其中，在式(I)中，各R2独立地代表氢原子、具有1～8个碳原子的直链烷基、具有1～8个碳原子的直链烷氧基、具有3～8个碳原子的支化烷基或具有3～8个碳原子的支化烷氧基。
<5>如<1>～<4>中任一项所述的噻唑并噻唑衍生物，其中，在式(I)中，各R2独立地代表具有1～8个碳原子的直链烷基、具有1～8个碳原子的直链烷氧基、具有3～8个碳原子的支化烷基或具有3～8个碳原子的支化烷氧基。
<6>如<1>～<5>中任一项所述的噻唑并噻唑衍生物，其中，在式(I)中，各R2独立地代表具有3～8个碳原子的直链烷基、具有3～8个碳原子的直链烷氧基、具有3～8个碳原子的支化烷基或具有3～8个碳原子的支化烷氧基。
根据方案<1>，可以获得与上式3所代表的噻唑并噻唑衍生物相比具有改善的在卤代有机溶剂中的溶解性的噻唑并噻唑衍生物。
根据方案<2>，可以获得与上式3所代表的噻唑并噻唑衍生物相比具有改善的在卤代有机溶剂中的溶解性的噻唑并噻唑衍生物。
根据方案<3>，可以获得与上式3所代表的噻唑并噻唑衍生物相比具有改善的耐热性的噻唑并噻唑衍生物。
根据方案<4>，可以获得与上式3所代表的噻唑并噻唑衍生物相比具有改善的在卤代有机溶剂中的溶解性的噻唑并噻唑衍生物。
根据方案<5>，可以获得与上式3所代表的噻唑并噻唑衍生物相比具有改善的在卤代有机溶剂中的溶解性的噻唑并噻唑衍生物。
根据方案<6>，可以获得与上式3所代表的噻唑并噻唑衍生物相比具有改善的在非卤代有机溶剂中的溶解性的噻唑并噻唑衍生物。
附图说明
将基于下述附图对本发明的示例性实施方式进行详细说明，其中：
图1显示了实施例1中的红外线吸收光谱；
图2显示了实施例1中的1H-NMR谱；
图3显示了实施例2中的红外线吸收光谱；
图4显示了实施例2中的1H-NMR谱；
图5显示了实施例3中的红外线吸收光谱；
图6显示了实施例3中的1H-NMR谱；
图7显示了实施例4中的红外线吸收光谱；
图8显示了实施例4中的1H-NMR谱；
图9显示了实施例5中的红外线吸收光谱；
图10显示了实施例5中的1H-NMR谱；
图11显示了实施例6中的红外线吸收光谱；
图12显示了实施例6中的1H-NMR谱；
图13显示了实施例7中的红外线吸收光谱；
图14显示了实施例7中的1H-NMR谱；
图15显示了实施例8中的红外线吸收光谱；
图16显示了实施例8中的1H-NMR谱；
图17显示了实施例9中的红外线吸收光谱；
图18显示了实施例9中的1H-NMR谱；
图19显示了实施例10中的红外线吸收光谱；和
图20显示了实施例10中的1H-NMR谱。
具体实施方式
本示例性实施方式的噻唑并噻唑衍生物由下式(I)代表：
Figure G2009101409819D00051
在式(I)中，各R1独立地代表具有3～20个碳原子的直链烷基、具有3～20个碳原子的直链烷氧基、具有3～20个碳原子的支化烷基或具有3～20个碳原子的支化烷氧基；各R2独立地代表氢原子、具有1～20个碳原子的直链烷基、具有1～20个碳原子的直链烷氧基、具有3～20个碳原子的支化烷基或具有3～20个碳原子的支化烷氧基。
在式(I)所代表的化合物的优选实例中，各R1独立地代表具有3～12个碳原子的直链取代基或具有由3～12个碳原子组成的主链部分的支化取代基；各R2独立地代表具有1～12个碳原子的直链取代基或具有由2～12个碳原子组成的主链部分的支化取代基。
具有3～12个碳原子的直链取代基可以是具有3～12个碳原子的直链烷基或具有3～12个碳原子的直链烷氧基。具有由3～12个碳原子组成的主链部分的支化取代基可以是：具有3～20个碳原子的支化烷基，其中的主链部分(即除所述支化烷基的一个或多个支链以外的直链部分)具有2～12个碳原子；或者具有3～20个碳原子的支化烷氧基，其中的主链部分(即除所述支化烷氧基的一个或多个支链以外的直链部分)具有2～12个碳原子。
据认为，本示例性实施方式的噻唑并噻唑衍生物因化学结构中的芳环的高平面性和π电子的延伸共轭而具有优异的电荷输送性。
由于式(I)所代表的化合物具有苯基作为邻接噻吩环的取代基，因此该化合物具有改善的溶解性。据推测，起作用的是下述机理：
因各噻吩环与邻接于噻吩环的末端苯基取代基之间的键的自由旋转而获得改善的溶解性；
引入烷基或烷氧基作为R1增加了式(I)的化合物与有机溶剂之间的疏水性相互作用，由此提高了在有机溶剂中的溶解性；
引入烷基或烷氧基作为R2增加了式(I)的化合物与有机溶剂之间的疏水性相互作用，由此极大地提高了在有机溶剂中的溶解性；
离子势也因此而降低；
引入烷基或烷氧基作为苯环上的取代基增大了分子量，由此提供了高热稳定性；以及
特别是，当通过从具有20个以下碳原子的烷基或烷氧基、优选为具有12个以下碳原子的烷基或烷氧基中选择各取代基(在R2的情况中，更优先选自具有8个以下碳原子的烷基或烷氧基)来控制式(I)的噻唑并噻唑衍生物中的取代基R1和R2的长度时，可以避免取代基的缠绕，由此提高溶解性。
不应将上述推测理解为限制本示例性实施方式。
下式3所代表的噻唑并噻唑化合物不在本示例性实施方式的化合物的范围内，其可以以结晶形式获得。由于式3所代表的化合物几乎不溶于有机溶剂中，因此含有式3所代表的化合物的涂布溶液引发沉淀，并且所述涂布溶液因其随时间的稳定性较差而不适用于实际应用。当采用式3所代表的噻唑并噻唑化合物形成层时，层厚变得不均匀。相反，当采用式(I)所代表的噻唑并噻唑化合物形成层时，可以抑制涂覆后的层厚的不均匀。
Figure G2009101409819D00061
式3
下面详细说明本示例性实施方式的式(I)。R1结合至苯环的苯基位置优选为3位或4位，更优选为4位。
当R1代表具有3～20个碳原子的直链烷基时，其具体实例包括丙基、丁基、己基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基和二十烷基。所述具有3～20个碳原子的直链烷基优选为具有3～12个碳原子的直链烷基，其实例包括丙基、丁基、己基、辛基、癸基和十二烷基；具有3～12个碳原子的直链烷基优选为丁基、己基、正辛基或十二烷基。
当R1代表具有3～20个碳原子的直链烷氧基时，其具体实例包括丙氧基、丁氧基、己氧基、辛氧基、癸氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十六烷氧基、十八烷氧基和二十烷氧基。所述具有3～20个碳原子的直链烷氧基优选为具有3～12个碳原子的直链烷氧基，其实例包括丙氧基、丁氧基、己氧基、辛氧基、辛基氧基、癸氧基和十二烷氧基；具有3～12个碳原子的直链烷氧基优选为丁氧基、己氧基、辛氧基或十二烷氧基。
当R1代表具有3～20个碳原子的支化烷基时，其具体实例包括异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、叔戊基、1-甲基戊基、4-甲基戊基、3，3-二甲基丁基、2-乙基丁基、1-甲基己基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、2，2-二甲基己基、2-甲基辛基、2，2-二甲基庚基、2，2-二甲基辛基、2，3-二甲基辛基、2，6-二甲基-4-庚基、3，5，5-三甲基己基、1-甲基癸基、2-甲基癸基、2，2-二甲基癸基、2，3-二甲基癸基、2，2-二乙基癸基、1-己基庚基、1-甲基十六烷基、1，1-二甲基十六烷基、2-甲基十二烷基、2-甲基十四烷基、2-甲基十六烷基和2-甲基十八烷基。所述具有3～20个碳原子的支化烷基优选为具有3～12个碳原子的支化烷基，其实例包括异丙基、叔丁基、2-甲基己基、2，2-二甲基己基、2-甲基辛基、2，2-二甲基辛基、2，3-二甲基辛基、2-甲基癸基、2，2-二甲基癸基和2，3-二甲基癸基。具有3～12个碳原子的支化烷基优选为叔丁基、2，2-二甲基己基、2-甲基辛基、2，2-二甲基辛基、2，3-二甲基辛基或2，2-二甲基癸基。
当R1代表具有3～20个碳原子的支化烷氧基时，其具体实例包括异丙氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、3，3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、2-甲基己氧基、2，2-二甲基己氧基、2-甲基辛氧基、2，2-二甲基辛氧基、2，3-二甲基辛氧基、2-甲基癸氧基、2，2-二甲基癸氧基和2，3-二甲基癸氧基。所述具有3～20个碳原子的支化烷氧基优选为具有3～12个碳原子的支化烷氧基，其实例包括异丙氧基、叔丁氧基、2-甲基己氧基、2，2-二甲基己氧基、2-甲基辛氧基、2，2-二甲基辛氧基、2，3-二甲基辛氧基、2-甲基癸氧基、2，2-二甲基癸氧基和2，3-二甲基癸氧基。具有3～12个碳原子的支化烷氧基优选为叔丁氧基、2-甲基辛氧基、2，2-二甲基辛氧基或2，3-二甲基癸氧基。
当R2代表具有1～20个碳原子的直链烷基时，其具体实例包括甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基和二十烷基。所述具有1～20个碳原子的直链烷基优选为具有1～8个碳原子的直链烷基，其实例包括甲基、乙基、丙基、丁基、己基和辛基；其更优选的实例包括甲基、丁基、己基和辛基。此外，其进一步更优选的实例包括具有3～8个碳原子的直链烷基，其实例包括丙基、丁基、己基和辛基。
当R2代表具有1～20个碳原子的直链烷氧基时，其具体实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、己氧基、辛氧基、癸氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十六烷氧基、十八烷氧基和二十烷氧基。所述具有1～20个碳原子的直链烷氧基优选为具有1～8个碳原子的直链烷氧基，其实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、己氧基和辛氧基；其更优选的实例包括甲氧基、丁氧基和己氧基。此外，其进一步更优选的实例包括具有3～8个碳原子的直链烷氧基，其实例包括丁氧基和己氧基。
当R2代表具有3～20个碳原子的支化烷基时，其具体实例包括异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、叔戊基、1-甲基戊基、4-甲基戊基、3，3-二甲基丁基、2-乙基丁基、1-甲基己基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、2，2-二甲基己基、2-甲基辛基、2，2-二甲基庚基、2，2-二甲基辛基、2，3-二甲基辛基、2，6-二甲基-4-庚基、3，5，5-三甲基己基、1-甲基癸基、2-甲基癸基、2，2-二甲基癸基、2，3-二甲基癸基、2，2-二乙基癸基、1-己基庚基、1-甲基十六烷基、1，1-二甲基十六烷基、2-甲基十二烷基、2-甲基十四烷基、2-甲基十六烷基和2-甲基十八烷基。所述具有3～20个碳原子的支化烷基优选为具有3～12个碳原子的支化烷基，其实例包括异丙基、叔丁基、2-甲基己基、2，2-二甲基己基、2-甲基辛基、2，2-二甲基辛基、2，3-二甲基辛基、2-甲基癸基、2，2-二甲基癸基和2，3-二甲基癸基。具有3～12个碳原子的支化烷基优选为叔丁基、2，2-二甲基己基、2-甲基辛基、2，2-二甲基辛基、2，3-二甲基辛基或2，2-二甲基癸基。此外，其进一步更优选的实例包括具有3～8个碳原子的支化烷基，其实例包括叔丁基和2，2-二甲基己基。
当R2代表具有3～20个碳原子的支化烷氧基时，其具体实例包括异丙氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、3，3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、2-甲基己氧基、2，2-二甲基己氧基、2-甲基辛氧基、2，2-二甲基辛氧基、2，3-二甲基辛氧基、2-甲基癸氧基、2，2-二甲基癸氧基或2，3-二甲基癸氧基。所述具有3～20个碳原子的支化烷氧基优选为具有3～12个碳原子的支化烷氧基，其实例包括异丙氧基、叔丁氧基、2-甲基己氧基、2，2-二甲基己氧基、2-甲基辛氧基、2，2-二甲基辛氧基、2，3-二甲基辛氧基、2-甲基癸氧基、2，2-二甲基癸氧基或2，3-二甲基癸氧基。具有3～12个碳原子的支化烷氧基优选为叔丁氧基、2-甲基辛氧基、2，2-二甲基辛氧基或2，3-二甲基癸氧基。此外，其进一步更优选的实例包括具有3～8个碳原子的支化烷氧基，其实例包括叔丁氧基和异丙氧基。
优选的是，在式(I)中，各R1独立地代表具有3～20个碳原子的直链烷基、具有3～20个碳原子的直链烷氧基、具有3～20个碳原子的支化烷基或具有3～20个碳原子的支化烷氧基，并且各R2独立地代表具有3～8个碳原子的直链烷基、具有3～8个碳原子的直链烷氧基、具有3～8个碳原子的支化烷基或具有3～8个碳原子的支化烷氧基，这是因为所得的噻唑并噻唑衍生物不仅在卤代有机溶剂中具有优异的溶解性，还在非卤代有机溶剂中具有优异的溶解性。由于具有这样的结构的噻唑并噻唑衍生物易于生产和纯化，因此容易获得高纯度的噻唑并噻唑衍生物。此外，例如，可以容易地生产采用具有这样的结构的噻唑并噻唑衍生物的电荷输送材料。
在本示例性实施方式中，术语“溶解”是指将本示例性实施方式的噻唑并噻唑衍生物添加到有机溶剂中之后，通过肉眼观察而观察不到结晶的状态。术语“高溶解性”或“良好的溶解性”是指这样的性质：噻唑并噻唑衍生物在有机溶剂的沸点温度能够溶解。
用于溶解本示例性实施方式的噻唑并噻唑衍生物的有机溶剂可以是任何有机溶剂，只要所述有机溶剂溶解本示例性实施方式的噻唑并噻唑衍生物即可。其实例包括诸如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、苯甲醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氢呋喃、乙醚、甲苯、二甲苯、1，3，5-三甲基苯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和二甲基亚砜等常用的有机溶剂，以及下述卤代有机溶剂。所述有机溶剂可以单独使用，也可以两种以上组合使用。
卤代有机溶剂的实例包括具有至少一个如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子等卤素原子的烃化合物和具有至少一个如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子等卤素原子的芳香烃化合物。卤代有机溶剂的沸点优选为30℃～300℃。卤代有机溶剂的更优选的实例包括具有至少一个卤素原子并且沸点为50℃～200℃的烃化合物，以及具有至少一个卤素原子并且沸点为50℃～200℃的芳香烃化合物。
卤代有机溶剂的具体实例包括诸如氯仿、四氯化碳和二氯乙烯等卤代烃，以及诸如氯苯、二氯苯、三氯苯、氯甲基苯、邻氯甲苯、邻-二氯甲苯、对-二氯甲苯和三氯甲苯等卤代芳香烃。
式(I)所代表的噻唑并噻唑衍生物例如可以如下所述进行合成。不过，合成所述噻唑并噻唑衍生物的方法不限于此。
(1)将邻接于噻唑并噻唑部分的各噻吩环的5位卤化，并使所得的卤代化合物与取代有烷基或烷氧基的苯基硼酸或频哪醇硼酸酯(pinacolboron)进行Suzuki反应的方法
(2)使噻吩硼酸与取代有烷基或烷氧基的溴苯进行Suzuki反应从而合成取代有烷基或烷氧基的苯基噻吩，并将所述取代有烷基或烷氧基的苯基噻吩的5位甲酰化，然后使其与红氨酸等反应以引发环化的方法。
第(2)项的方法是在日本特开2006-206503号公报中描述的方法。当使用该方法时，作为反应中间体的甲酰化化合物的稳定性较差，高温时(具体而言，在200℃以上时)在反应过程中分解；而且反应产物的溶解度较低，因此难以对其进行纯化。此外，由于作为反应中间体的甲酰化化合物在反应过程中分解，因此难以回收原料，并且反应产率较低，从而增加了成本。
相反，在第(1)项的反应中，首先制备含噻吩的噻唑并噻唑骨架，对各噻吩环的5位进行卤化，并通过与取代有烷基或烷氧基的苯基硼酸或频哪醇硼酸酯进行Suzuki反应而引入末端取代基。在该方法中，可在各个阶段进行纯化，并且该方法中所涉及的化合物稳定，反应的产率较高。
下面具体说明制备噻唑并噻唑衍生物的方法。在本示例性实施方式中，例如，使红氨酸和由下式(II-1)代表的噻吩甲醛衍生物彼此反应以引发环化，由此合成含噻吩的噻唑并噻唑(下式(III-1))。关于该反应，可以参考在J.R.Johnson，D.H.Rotenberg和R.Ketcham，J.Am.Chem.Soc.，vol.92，4096(1970)中所描述的方法。然后，例如通过采用N-溴代琥珀酰亚胺(下文中称之为NBS)的已知方法使含噻吩的噻唑并噻唑卤化，从而合成下式(IV-1)所代表的卤素化合物。在钯催化剂的存在下使所得的化合物与下式(V-1)所代表的带有取代基的苯基硼酸或带有取代基的苯基频哪醇硼酸酯进一步进行Suzuki偶联反应，由此合成式(I)所代表的噻唑并噻唑衍生物。
Figure G2009101409819D00111
式(II-1)中的R2和式(III-1)中的R2均具有与式(I)中的R2相同的定义。
在式(IV-1)中，R2具有与式(I)中的R2相同的定义，并且X代表溴原子或碘原子。
Figure G2009101409819D00121
在式(V-1)中，R1具有与式(I-1)中的R1相同的定义，并且G代表硼酸基或硼酸酯基。
从易于获得所述试剂的观点来看，所述硼酸酯基优选为，例如硼酸频哪醇酯基、硼酸1，3-丙二醇酯基或硼酸新戊二醇酯基。
Figure G2009101409819D00122
下文中显示一些具体化合物的合成实例。其它的具体化合物可以通过类似的方法合成。合成方法不限于此。
采用1H-NMR谱(1H-NMR，采用CDCl3作为溶剂，采用VARIAN Inc.制造的UNITY-300，300MHz)和IR光谱(KBr压片法，采用Horiba Ltd.制造的傅立叶变换红外分光光度计FT-730，分辨率为4cm-1)对获得的产物进行鉴定。
本示例性实施方式的具体化合物包括但不限于下述化合物。
Figure G2009101409819D00131
Figure G2009101409819D00141
Figure G2009101409819D00151
Figure G2009101409819D00161
实施例
下面参考实施例说明本发明。然而，所述实施例不应理解为限制本发明。
实施例1
化合物III-a的合成
将5.3g(45mmol)的红氨酸和20g(180mmol)的2-噻吩甲醛放入200ml的三颈烧瓶中，并向其中添加100ml的二甲基甲酰胺(下文中称为DMF)，由此溶解烧瓶中的物质。采用磁力搅拌器在150℃将所述溶液搅拌5小时，并冷却至25℃。将该反应溶液倒入2升烧杯中的1升纯水中，并采用磁力搅拌器在25℃将所得的混合物搅拌30分钟。搅拌完成后，通过吸滤收集沉淀出的晶体，并以1升纯水洗涤。以100甲醇进一步洗涤所获得的晶体，并在60℃真空干燥15小时。干燥后，将所述晶体溶解在100ml四氢呋喃(下文中称为THF)中，并采用硅胶短柱进行纯化，由此得到量为6.4g的化合物III-a。经1H-NMR和IR确定，所获得的化合物是所需产物。
Figure G2009101409819D00171
化合物III-a
化合物IV-a的合成
在氮气氛围下，将4.5g(15mmol)的化合物III-a和8.0g(45mmol)的N-溴代琥珀酰亚胺(下文中称为NBS)溶解在500ml三颈烧瓶中的200mlDMF中。采用磁力搅拌器在60℃将所述溶液搅拌7小时，由此完成反应。冷却至25℃后，将该反应溶液倒入2升烧杯中的1升纯水中，并采用磁力搅拌器在25℃将所得混合物搅拌30分钟。搅拌完成后，通过吸滤收集所沉淀出的晶体，并以1升纯水进行洗涤。在60℃将所述晶体真空干燥15小时，并以N-甲基吡咯烷酮(下文中称为NMP)对所述晶体进行两次重结晶，由此得到3.3g黄色晶体形式的化合物IV-a。经1H-NMR和IR确定，所获得的化合物是所需产物。
Figure G2009101409819D00172
化合物III-a    化合物IV-a
例示化合物1的合成
在氮气氛围下，将0.23g(0.20mmol)的四(三苯基膦)钯(0)溶解在300ml三颈烧瓶中的100ml NMP中。向所获得的上述溶液中依次相继添加1.84g(4.0mmol)的化合物IV-a、8.0ml的2M碳酸钠水溶液和1.56g(8.8mmol)的4-正丁基苯基硼酸。在磁力搅拌器的搅拌下，将所得混合物在油浴中于220℃回流5小时。通过1H-NMR确定反应完成后，将反应溶液冷却至25℃，并将反应溶液倒入2升烧杯中的1升纯水中。采用磁力搅拌器将烧杯中的所得混合物在25℃搅拌30分钟。搅拌完成后，通过吸滤收集所沉淀出的晶体，并以1升纯水进行洗涤。依次以100ml甲醇和100ml甲苯进一步洗涤所获得的晶体，然后在60℃真空干燥15小时。将150ml NMP添加到所述晶体中，并进行重结晶，随后通过升华进行纯化。结果，获得量为1.0g的橙色晶体形式的例示化合物1。所获得的例示化合物1的IR光谱和1H-NMR谱分别示于图1和图2中。
实施例2
例示化合物11的合成
在氮气氛围下，将0.14g(0.12mmol)的四(三苯基膦)钯(0)溶解在300ml三颈烧瓶中的100ml NMP中。向烧瓶中的溶液中依次相继添加1.85g(4.0mmol)的化合物IV-a、8.0ml的2M碳酸钠水溶液和1.71g(8.8mmol)的4-正丁氧基苯基硼酸。在磁力搅拌器的搅拌下，将所得混合物在油浴中于220℃回流4小时。通过1H-NMR确定反应完成后，将反应溶液冷却至25℃，并将反应溶液倒入2升烧杯中的1升纯水中。采用磁力搅拌器将烧杯中的所得混合物在25℃搅拌20分钟。搅拌完成后，通过吸滤收集所沉淀出的晶体，并以1升纯水进行洗涤。依次以200ml甲醇和250ml甲苯进一步洗涤所获得的晶体，然后在60℃真空干燥15小时。将150ml NMP添加到所述晶体中，并进行重结晶，随后通过升华进行纯化。结果，获得量为1.0g的橙色晶体形式的例示化合物11。所获得的例示化合物11的IR光谱和1H-NMR谱分别示于图3和图4中。
Figure G2009101409819D00182
实施例3
例示化合物15的合成
在氮气氛围下，将0.11g(0.10mmol)的四(三苯基膦)钯(0)溶解在300ml三颈烧瓶中的80ml NMP中。向烧瓶中的溶液中依次相继添加1.39g(3.0mmol)的化合物IV-a、6.0ml的2M碳酸钠水溶液和1.18g(6.6mmol)的4-叔丁基苯基硼酸。在磁力搅拌器的搅拌下，将所得混合物在油浴中于220℃回流5小时。通过1H-NMR确定反应完成后，将反应混合物冷却至25℃，并将反应混合物倒入1升烧杯中的500ml纯水中。采用磁力搅拌器将所得混合物在25℃搅拌30分钟。搅拌完成后，通过吸滤收集所沉淀出的晶体，并以500ml纯水进行洗涤。依次以100ml甲醇和100ml己烷进一步洗涤所获得的晶体，然后在60℃真空干燥15小时。将400ml单氯苯添加到所述晶体中，并进行重结晶，随后通过升华进行纯化。结果，获得量为1.0g的橙色晶体形式的例示化合物15。
所获得的例示化合物15的IR光谱和1H-NMR谱分别示于图5和图6中。
Figure G2009101409819D00191
实施例4
化合物III-b的合成
将18g(150mmol)的红氨酸和75g(600mmol)的3-甲基噻吩-2-甲醛放入1升的三颈烧瓶中，并向其中添加350ml的DMF，由此溶解烧瓶中的物质。采用磁力搅拌器在油浴中于150℃将所述溶液搅拌5小时，并冷却至25℃。将反应溶液倒入2升烧杯中的1升纯水中，并采用磁力搅拌器在25℃将所得的混合物搅拌30分钟。搅拌完成后，通过吸滤收集沉淀出的晶体，并以1升纯水洗涤。将100ml甲苯和200ml甲醇添加到所获得的黑黏晶体中，并采用超声波和磁力搅拌器将所述溶液搅拌10分钟，由此洗涤所述晶体。通过吸滤收集经洗涤的晶体，由此获得34g粗晶体。以200ml甲醇进一步洗涤所述粗晶体，并在60℃真空干燥15小时。干燥后，将所述晶体溶解在500ml单氯苯中，并采用硅胶短柱进行纯化，由此获得19g化合物III-b。经1H-NMR和IR确定，所获得的化合物是所需产物。
Figure G2009101409819D00201
化合物III-b
化合物IV-b的合成
在氮气氛围下，将19g(57mmol)的化合物III-b和23g(129mmol)的NBS放入1升的三颈烧瓶中，并向其中添加500ml的DMF，由此溶解烧瓶中的物质。采用磁力搅拌器在60℃将所述溶液搅拌4小时，由此完成反应。冷却至25℃后，将反应溶液倒入2升烧杯中的1升纯水中，并采用磁力搅拌器在10℃搅拌30分钟。搅拌完成后，通过吸滤收集所沉淀出的晶体，并依次以1升纯水和200ml甲醇进行洗涤。在60℃将所述晶体真空干燥15小时，然后使用300ml NMP重结晶两次，由此得到21g黄色晶体形式的化合物IV-b。经1H-NMR和IR确定，所获得的化合物是所需产物。
Figure G2009101409819D00202
化合物III-b    化合物IV-b
例示化合物7的合成
在氮气氛围下，将0.16g(0.14mmol)的四(三苯基膦)钯(0)溶解在300ml三颈烧瓶中的100ml NMP中。向烧瓶中的溶液中依次相继添加2.2g(4.5mmol)的化合物IV-b、9.0ml的2M碳酸钠水溶液和1.78g(10mmol)的4-正丁基苯基硼酸。在磁力搅拌器的搅拌下，将所得混合物在油浴中于220℃回流6小时。通过1H-NMR确定反应完成后，将反应溶液冷却至25℃，并将反应溶液倒入1升烧杯中的500ml纯水中。采用磁力搅拌器将烧杯中的所得混合物在25℃搅拌30分钟。搅拌完成后，通过吸滤收集所沉淀出的晶体，并以300ml纯水进行洗涤。依次以200ml甲醇和100ml己烷进一步洗涤所获得的晶体，并在60℃真空干燥15小时。在加热的情况下将所述晶体溶解在200ml THF/100ml甲苯中，并采用硅胶短柱进行纯化。然后，采用300ml甲苯对所述晶体进行重结晶，由此获得0.70g橙色晶体形式的例示化合物7。
所获得的例示化合物7的IR光谱和1H-NMR谱分别示于图7和图8中。
Figure G2009101409819D00211
实施例5
在氮气氛围下，将10ml的1.6M正丁基锂(16mmol)的己烷溶液放入冷却至-80℃的100ml三颈烧瓶中。冷却至-80℃后，采用滴液漏斗将10ml的THF逐滴添加到其中，同时将THF保持在-60℃。然后，采用滴液漏斗将保持在-60℃的3.1g(16mmol)1-溴-4-正辛基苯逐滴添加到其中。将所得混合物在-40℃搅拌1小时，并采用滴液漏斗将处于10ml THF中的2.3g(22mmol)硼酸三甲基酯的溶液逐滴添加到所述混合物中，同时将所添加的溶液的温度保持在-40℃。然后，用2小时将所述混合物的温度逐渐升高到10℃，在0℃将50ml的10％HCl水溶液添加到其中，并用100ml甲苯进行提取。以100ml纯水洗涤提取液三次，并用硫酸钠进行脱水。减压蒸除甲苯，由此获得3.3g的残余物。以100ml纯水/100ml己烷的混合溶液洗涤所述残余物，由此获得2.0g的化合物V-a，即4-正辛基苯基硼酸。经1H-NMR和IR确定，所获得的化合物是所需产物。
Figure G2009101409819D00212
化合物V-a
例示化合物4的合成
在氮气氛围下，将0.11g(0.10mmol)的四(三苯基膦)钯(0)溶解在300ml三颈烧瓶中的100ml NMP中。向烧瓶中的溶液中依次相继添加1.4g(3.0mmol)的化合物IV-a、9.0ml的2M碳酸钠水溶液和1.4g(6.0mmol)的4-正辛基苯基硼酸(化合物V-a)。在磁力搅拌器的搅拌下，将所得混合物在油浴中于200℃回流5小时。通过1H-NMR确定反应完成后，将反应溶液冷却至25℃，并将反应溶液倒入2升烧杯中的1升纯水中。采用磁力搅拌器将烧杯中的所得混合物在25℃搅拌20分钟。搅拌完成后，通过吸滤收集所沉淀出的晶体，并以300ml纯水进行洗涤。依次以200ml甲醇和100ml甲苯进一步洗涤所获得的晶体，并在60℃真空干燥15小时。采用200ml的NMP对所述晶体进行重结晶，随后通过升华进行纯化，由此获得0.60g橙色晶体形式的例示化合物4。
所获得的例示化合物4的IR光谱和1H-NMR谱分别示于图9和图10中。
实施例6
在氮气氛围下，将20ml的1.6M正丁基锂(32mmol)的己烷溶液放入冷却至-80℃的200ml三颈烧瓶中。冷却至-80℃后，采用滴液漏斗将20ml的THF逐滴添加到其中，同时将THF保持在-60℃。然后，采用滴液漏斗将保持在-60℃的10g(32mmol)1-溴-4-正十二烷基苯逐滴添加到其中。将所得混合物在-40℃搅拌1小时，并采用滴液漏斗将处于10mlTHF中的4.5g(43mmol)硼酸三甲基酯的溶液逐滴添加到所述混合物中，同时将所添加的溶液的温度保持在-40℃。然后，用2小时将所述混合物的温度逐渐升高到10℃，在0℃将50ml的10％HCl水溶液添加到其中，并用100ml甲苯进行提取。以100ml纯水洗涤提取液三次，并用硫酸钠进行脱水。减压蒸除甲苯，由此获得残余物。以100ml纯水/100ml己烷的混合溶液洗涤所述残余物，由此获得1.8g的化合物V-b，即4-正十二烷基苯基硼酸。经1H-NMR和IR确定，所获得的化合物是所需产物。
Figure G2009101409819D00231
化合物V-b
在氮气氛围下，将0.10g(0.080mmol)的四(三苯基膦)钯(0)溶解在300ml三颈烧瓶中的100ml NMP中。向烧瓶中的溶液中依次相继添加1.2g(2.5mmol)的化合物IV-a、6.0ml的2M碳酸钠水溶液和1.5g(5.0mmol)的化合物V-b(即，4-正十二烷基苯基硼酸)。在磁力搅拌器的搅拌下，将所得混合物在油浴中于220℃回流5小时。通过1H-NMR确定反应完成后，将反应溶液冷却至25℃，并将反应溶液倒入1升烧杯中的400ml纯水中。采用磁力搅拌器将烧杯中的所得混合物在25℃搅拌30分钟。搅拌完成后，通过吸滤收集所沉淀出的晶体，并以300ml纯水进行洗涤。依次以200ml甲醇和100ml甲苯进一步洗涤所获得的晶体，并在60℃真空干燥15小时。采用200ml的NMP将所述晶体进行重结晶2次，随后通过升华进行纯化，由此获得0.13g橙色晶体形式的例示化合物5。
所获得的例示化合物5的IR光谱(根据KBr法)示于图11中。其NMR谱(1H-NMR，溶剂：CDCl3)示于图12中。
Figure G2009101409819D00232
实施例7
化合物VI-a的合成
在500ml四颈烧瓶中，将60g(305mmol)的3-正辛基噻吩溶解在100ml的DMF中。将所得溶液冷却至5℃，并采用等压漏斗用5分钟将通过将55g(310mmol)NBS溶解在50ml DMF中所获得的溶液逐滴添加到其中。然后，采用磁力搅拌器将所得溶液于25℃搅拌1小时，然后将其添加到1升烧杯中的500ml纯水中。采用磁力搅拌器将烧杯中的所得混合物于25℃搅拌20分钟。将300ml乙酸乙酯添加到烧杯中的溶液中，并采用磁力搅拌器将烧杯中的内容物在25℃搅拌10分钟。取出乙酸乙酯层，以300ml纯水洗涤三次，并采用无水硫酸钠脱水。然后，过滤所得液体，并通过减压蒸馏除去溶剂，由此获得83g黄色油状物。将该黄色油状物真空蒸馏(1mmHg～3mmHg，温度为120℃～130℃)，由此获得76g浅黄色油状物(产率：93％)。
化合物VI-a
化合物VI-b的合成
充分干燥500ml四颈烧瓶，并在氮气氛围下将9.1g(374mmol)镁和100ml的THF添加到所述烧瓶中。将三粒碘粒添加到所述烧瓶中，由此活化镁表面。然后，将烧瓶内容物加热到60℃，并随着烧瓶中的反应的进行将处于50ml的THF中的100g(363mmol)化合物VI-a的溶液逐滴添加到所述烧瓶中。逐滴添加完成后，将烧瓶内容物回流并搅拌，直到镁被完全消耗为止，并冷却到40℃。用10分钟将30ml已经以氢化钙脱水的DMF逐滴添加到所获得的溶液中，然后在以磁力搅拌器搅拌的同时将烧瓶内容物在50℃加热30分钟。反应完成后，将烧瓶中的内容物冷却到5℃，并将其倒入装有400ml的10％盐酸和300ml甲苯的1升烧杯中。采用磁力搅拌器将烧杯内容物在25℃搅拌30分钟，取出甲苯层，并以300ml纯水洗涤三次。然后，以无水硫酸钠对所得液体脱水，随后过滤，并通过减压蒸馏除去溶剂，由此获得94g红色油状物。将该红色油状物真空蒸馏(1mmHg～3mmHg，温度为140℃～150℃)，由此获得52g黄色油状物(产率：64％)。经1H-NMR和IR确定，所获得的化合物是所需产物。
Figure G2009101409819D00251
化合物VI-a    化合物VI-b
化合物VI-c的合成
将8.0g(67mmol)的红氨酸和60g(267mmol)的化合物VI-b添加到300ml的四颈烧瓶中，并将它们溶解在60ml的二甲基甲酰胺中。采用磁力搅拌器于150℃将所得溶液搅拌4小时，并冷却至25℃。将反应溶液添加到1升烧杯中的300ml纯水中，并采用磁力搅拌器在25℃将烧杯内容物搅拌30分钟。将300ml甲苯添加到所述烧杯中，并采用磁力搅拌器将烧杯内容物搅拌10分钟。取出甲苯层，以300ml纯水洗涤三次，并采用无水硫酸钠脱水。随后，过滤所得液体，并通过减压蒸馏除去溶剂，由此获得棕色油状物。将200ml甲醇添加到所述棕色油状物中，并通过倾析从中除去原料。将200ml己烷添加到残余物中，并冷却到5℃，由此引发结晶。通过吸滤收集所获得的晶体，并通过倒入100ml甲醇来洗涤所收集的物质，由此获得12g橙色晶体(产率：38％)。经1H-NMR和IR确定，所获得的化合物是所需产物。
Figure G2009101409819D00252
化合物VI-b    化合物VI-c
化合物VI-d的合成
在氮气氛围下，将12g(23mmol)化合物VI-c和8.9g(50mmol)NBS放入500ml三颈烧瓶中，并将它们溶解在200ml的DMF中。采用磁力搅拌器在40℃将烧瓶内容物搅拌1小时，由此完成反应。将反应溶液冷却到25℃，并将其添加到2升烧杯中的500ml纯水中。采用磁力搅拌器在5℃将烧杯内容物搅拌30分钟。搅拌完成后，通过吸滤收集所沉淀出的晶体，并以1升纯水进行洗涤。以100ml甲醇进一步洗涤所述晶体，并在60℃真空干燥15小时，由此获得12.2g橙色晶体(产率：76％)。经1H-NMR和IR确定，所获得的化合物是所需产物。
Figure G2009101409819D00261
化合物VI-c    化合物VI-d
例示化合物25的合成
在氮气氛围下，将0.10g(0.090mmol)的四(三苯基膦)钯(0)溶解在200ml三颈烧瓶中的60ml THF中。向烧瓶中的溶液中依次相继添加2.06g(3.0mmol)的化合物VI-d、7.0ml的2M碳酸钠水溶液和1.18g(6.6mmol)的4-正丁基苯基硼酸。在磁力搅拌器的搅拌下，将所得混合物回流8小时。通过1H-NMR确定反应完成后，将反应溶液冷却至25℃，并将反应溶液倒入装有80ml的5％盐酸水溶液和200ml甲苯的1升烧杯中。随后，采用磁力搅拌器将烧杯内容物在25℃搅拌30分钟。取出甲苯层，以200ml纯水洗涤三次，并用无水硫酸钠脱水。随后，过滤所述液体，并通过减压蒸馏除去溶剂，由此获得2.8g红色油状物。采用硅胶渗透柱从中除去钯，以50ml甲醇和20ml己烷洗涤所得物质，并用100ml己烷进行重结晶。将所得晶体真空干燥15小时，由此获得1.8g橙色晶体形式的例示化合物25(产率：78％)。
所获得的例示化合物25的IR光谱(根据KBr法)示于图13中。其NMR谱(1H-NMR，溶剂：CDCl3)示于图14中。
实施例8
例示化合物27的合成
在氮气氛围下，将0.090g(0.080mmol)的四(三苯基膦)钯(0)溶解在200ml三颈烧瓶中的50ml THF中。向烧瓶中的溶液中依次相继添加1.72g(2.5mmol)的化合物VI-d、6.0ml的2M碳酸钠水溶液和1.23g(5.3mmol)的化合物V-a。在磁力搅拌器的搅拌下，将所得混合物回流11小时。通过1H-NMR确定反应完成后，将反应溶液冷却至25℃，并将反应溶液倒入装有100ml的5％盐酸水溶液和200ml甲苯的1升烧杯中。随后，采用磁力搅拌器将烧杯内容物在25℃搅拌30分钟。取出甲苯层，以200ml纯水洗涤三次，并用无水硫酸钠脱水。随后，过滤所述液体，并通过减压蒸馏除去溶剂，由此获得2.8g红色固体物。通过硅胶柱采用甲苯和己烷的混合溶剂(混合重量比为1∶5)纯化所述红色固体物，并以乙醇和己烷的混合溶剂(混合重量比为1∶1)进行重结晶。将所得晶体真空干燥15小时，由此获得0.7g橙色晶体形式的例示化合物27(产率：30％)。
所获得的例示化合物27的IR光谱(根据KBr法)示于图15中。其NMR谱(1H-NMR，溶剂：CDCl3)示于图16中。
Figure G2009101409819D00281
实施例9
例示化合物28的合成
在氮气氛围下，将0.090g(0.080mmol)的四(三苯基膦)钯(0)溶解在200ml三颈烧瓶中的50ml THF中。向烧瓶中的溶液中依次相继添加1.72g(2.5mmol)的化合物VI-d、6.0ml的2M碳酸钠水溶液和1.52g(5.3mmol)的化合物V-b。在磁力搅拌器的搅拌下，将所得混合物回流12小时。通过1H-NMR确定反应完成后，将反应溶液冷却至25℃，并将反应溶液倒入装有100ml的5％盐酸水溶液和200ml甲苯的1升烧杯中。随后，采用磁力搅拌器将烧杯内容物在25℃搅拌30分钟。取出甲苯层，以200ml纯水洗涤三次，并用无水硫酸钠脱水。随后，过滤所述液体，并通过减压蒸馏除去溶剂，由此获得3.1g橙色固体物。通过硅胶柱采用甲苯和己烷的混合溶剂纯化所述橙色固体物，并以乙醇和己烷的混合溶剂进行重结晶。将所得晶体真空干燥15小时，由此获得1.2g橙色晶体形式的例示化合物28(产率：47％)。
所获得的例示化合物28的IR光谱(根据KBr法)示于图17中。其NMR谱(1H-NMR，溶剂：CDCl3)示于图18中。
Figure G2009101409819D00291
实施例10
例示化合物8的合成
在氮气氛围下，将0.090g(0.080mmol)的四(三苯基膦)钯(0)溶解在200ml三颈烧瓶中的50ml THF中。向烧瓶中的溶液中依次相继添加1.23g(2.5mmol)的化合物IV-b、6.0ml的2M碳酸钠水溶液和1.24g(5.3mmol)的化合物V-a。在磁力搅拌器的搅拌下，将所得混合物回流12小时。通过1H-NMR确定反应完成后，将反应溶液冷却至25℃，并将反应溶液倒入装有100ml的5％盐酸水溶液和200ml甲苯的1升烧杯中。随后，采用磁力搅拌器将烧杯内容物在25℃搅拌30分钟。取出甲苯层，以200ml纯水洗涤三次，并用无水硫酸钠脱水。随后，过滤所述液体，并通过减压蒸馏除去溶剂，由此获得1.7g橙色固体物。通过硅胶柱采用甲苯和THF的混合溶剂(混合重量比为1∶2)纯化所述橙色固体物，并以甲苯进行重结晶。将所得晶体真空干燥15小时，由此获得1.2g橙色晶体形式的例示化合物8(产率：70％)。
所获得的例示化合物8的IR光谱(根据KBr法)示于图19中。其NMR谱(1H-NMR，溶剂：CDCl3)示于图20中。
Figure G2009101409819D00301
噻唑并噻唑衍生物的溶解性评价
实施例1～10中所获得的噻唑并噻唑衍生物和作为比较例1的式3所代表的化合物在各种溶剂中的溶解性示于表1中。
溶解性测试如下进行：
将10mg(1.0重量％)的待测例示化合物溶解在1ml溶剂(例如二氯苯、单氯苯、氯仿、THF、甲苯或二甲苯)中。如果例示化合物在25℃不溶解，则将温度升高到所述溶剂的沸点。通过肉眼观察溶解程度。
评价标准
A：即使不进行加热也能溶解
B：进行加热时完全溶解
C：进行加热时其大部分溶解
D：进行加热时其小部分溶解
表1
Figure G2009101409819D00302
显示出与在比较例1中合成的化合物3相比，在实施例1～10中合成的噻唑并噻唑衍生物具有改善的溶解性。由于实施例1～10的噻唑并噻唑衍生物具有改善的溶解性，因此可以理解，式(I)所代表的噻唑并噻唑衍生物非常适合用作在诸如有机感光体、有机电致发光器件、有机晶体管和有机光学存储器等有机电子器件中使用的材料。

Claims (6)

1.一种由下述式(I)表示的噻唑并噻唑衍生物：
Figure FDA00001960356100011
其中，在式(I)中，各R1独立地代表具有3～20个碳原子的直链烷基、具有3～20个碳原子的直链烷氧基、具有3～20个碳原子的支化烷基或具有3～20个碳原子的支化烷氧基；各R2独立地代表氢原子、具有1～20个碳原子的直链烷基、具有1～20个碳原子的直链烷氧基、具有3～20个碳原子的支化烷基或具有3～20个碳原子的支化烷氧基。
2.如权利要求1所述的噻唑并噻唑衍生物，其中，在式(I)中，各R1独立地代表具有3～12个碳原子的直链烷基、具有3～12个碳原子的直链烷氧基、具有包含3～12个碳原子的主链部分的支化烷基或具有包含3～12个碳原子的主链部分的支化烷氧基；各R2独立地代表具有1～12个碳原子的直链烷基、具有1～12个碳原子的直链烷氧基、具有包含2～12个碳原子的主链部分的支化烷基或具有包含2～12个碳原子的主链部分的支化烷氧基。
3.如权利要求1所述的噻唑并噻唑衍生物，其中，在式(I)中，各R1独立地代表具有3～12个碳原子的直链烷基、具有3～12个碳原子的直链烷氧基、具有3～12个碳原子的支化烷基或具有3～12个碳原子的支化烷氧基。
4.如权利要求1所述的噻唑并噻唑衍生物，其中，在式(I)中，各R2独立地代表氢原子、具有1～8个碳原子的直链烷基、具有1～8个碳原子的直链烷氧基、具有3～8个碳原子的支化烷基或具有3～8个碳原子的支化烷氧基。
5.如权利要求1所述的噻唑并噻唑衍生物，其中，在式(I)中，各R2独立地代表具有1～8个碳原子的直链烷基、具有1～8个碳原子的直链烷氧基、具有3～8个碳原子的支化烷基或具有3～8个碳原子的支化烷氧基。
6.如权利要求1所述的噻唑并噻唑衍生物，其中，在式(I)中，各R2独立地代表具有3～8个碳原子的直链烷基、具有3～8个碳原子的直链烷氧基、具有3～8个碳原子的支化烷基或具有3～8个碳原子的支化烷氧基。
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