发明内容
本发明提供一种高强度油井封堵胶体及其制备方法。
本发明的高强度油井封堵胶体由成胶剂、金属交联剂、氧化破胶剂、氧化破胶促进剂、膨润土及水构成;成胶剂为油井封堵胶体质量的0.5-2.5wt%,金属交联剂为油井封堵胶体质量的0.02-0.5wt%,氧化破胶剂为油井封堵胶体质量的0.01-0.2wt%,氧化破胶促进剂为油井封堵胶体质量的0.01-0.2wt%,膨润土为油井封堵胶体质量的1-10wt%,其余为水;
所述的成胶剂为纤维素衍生物与含乙烯基亲水性单体的接枝共聚物;所述的含乙烯基亲水性单体是丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酸、N-乙烯基吡咯烷酮或2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸;所述的纤维素衍生物是羧甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素或羧甲基羟丙基纤维素;
所述的金属交联剂为醋酸铬、硫酸铬钾、二氯氧锆、四氯化钛、硫酸铬、硫酸亚钛、有机钛或有机锆;
所述的氧化破胶剂为叔丁基过氧化氢、过硫酸铵或过硫酸钾;
所述的氧化破胶促进剂为四甲基乙二胺、亚硫酸氢钠或亚硫酸钠。
本发明提供一种高强度油井封堵胶体的制法的步骤和条件如下:
(1)在反应容器中,将纤维素衍生物、含乙烯基亲水性单体和去离子水按质量比为10∶20-200∶100-1000的比例制成水溶液,调整体系pH为6.5-7.0,充N2除去体系中的氧;加入单体质量的0.02-1wt%的引发剂过硫酸铵;在40-60℃下反应2-6h,所得产物经水稀释成质量浓度为0.5-2.5wt%的水溶液,得到制备高强度油井封堵剂的成胶剂基液;
(2)将步骤(1)得到的油井封堵剂基液,加入油井封堵胶体质量的0.02-0.5wt的交联剂、油井封堵胶体质量的0.01-0.2wt%的氧化破胶剂及油井封堵胶体质量的0.01-0.2wt%的氧化破胶促进剂,同时加入油井封堵胶体质量的1-10wt%膨润土,得到一种高强度油井封堵胶体。
有益效果:本发明提供一种高强度油井封堵胶体其油井封堵胶体可在0.5-360min内实现交联。油井封堵胶体在30-120℃下,2-240h可解粘,解粘后粘度低于20-80mpa.s。
具体实施方式
实施例1
在反应容器中,将羧甲基纤维素和丙烯酰胺单体按羧甲基纤维素∶丙烯酰胺∶水(质量比)=10∶20-200∶750制成水溶液,调整体系pH为7.0,充N2除去体系中的氧,加入0.5wt%(相对单体质量)的引发剂(1wt%过硫酸铵溶液),在50℃下反应5h;反应产物稀释成质量浓度为0.5-2.5wt%的水溶液,可得到一种制备油井封堵剂的成胶剂基液。基液表观粘度测量采用RV-20旋转粘度计,在25℃下170S-1剪切速率下完成。结果列于表1:
表1
实施例2
在反应容器中,将10g羧甲基羟乙基纤维素、150gN,N-二甲基丙烯酰胺单体与1000g水制成水溶液,调整体系pH为7.0,充N2除去体系中的氧,加入0.5wt%(相对单体质量)的引发剂(1wt%过硫酸铵溶液),在50℃下反应5h;反应产物稀释成质量浓度为2.0wt%的水溶液,可得到一种制备油井封堵剂的成胶剂基液。基液表观粘度测量采用RV-20旋转粘度计,在25℃下170S-1剪切速率下完成,其表观粘度为135mpa.s。
实施例3
在反应容器中,将10g羧甲基羟丙基纤维素、50g2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸单体与100g水制成水溶液,调整体系pH为7.0,充N2除去体系中的氧,加入0.5wt%(相对单体质量)的引发剂(1wt%过硫酸铵溶液),在50℃下反应5h;反应产物稀释成质量浓度为2.0wt%的水溶液,可得到一种制备油井封堵剂的成胶剂基液。基液表观粘度测量采用RV-20旋转粘度计,在25℃下170S-1剪切速率下完成,其表观粘度为106mpa.s。
实施例4
在反应容器中,将10g羧甲基纤维素、150g丙烯酸单体与1000g水制成水溶液,调整体系pH为7.0,充N2除去体系中的氧,加入0.5wt%(相对单体质量)的引发剂(1wt%过硫酸铵溶液),在50℃下反应5h;反应产物稀释成质量浓度为0.5-2.5wt%的水溶液,可得到一种制备油井封堵剂的成胶剂基液。基液表观粘度测量采用RV-20旋转粘度计,在25℃下170S-1剪切速率下完成,其表观粘度为121mpa.s。
实施例5
在反应容器中,将10g羧甲基纤维素、150g N-乙烯基吡咯烷酮单体与1000g水制成水溶液,调整体系pH为7.0,充N2除去体系中的氧,加入0.5wt%(相对单体质量)的引发剂(1wt%过硫酸铵溶液),在50℃下反应5h;反应产物稀释成质量浓度为2.0wt%的水溶液,可得到一种制备油井封堵剂的成胶剂基液。基液表观粘度测量采用RV-20旋转粘度计,在25℃下170S-1剪切速率下完成,其表观粘度为118mpa.s。
实施例6
在反应容器中,将10g羧甲基纤维素和40g丙烯酸单体加入到300g水中制成水溶液,调整体系pH为6.5,充N2除去体系中的氧,加入0.02wt%(相对单体质量)的引发剂(1wt%过硫酸铵溶液),在60℃下反应2h;所得产物经水稀释成质量浓度为2.0wt%的水溶液,可得到一种制备油井封堵剂的成胶剂基液。
在油井封堵剂基液中加入油井封堵胶体质量的0.02-0.5wt%的交联剂(1wt%醋酸铬溶液)、油井封堵胶体质量的0.01wt%的氧化破胶剂(1wt%过硫酸铵水溶液)及油井封堵胶体质量的0.02wt%的氧化破胶促进剂(1wt%亚硫酸氢钠水溶液),同时加入油井封堵胶体质量的5wt%膨润土,得到一种高强度油井封堵胶体。
固定170S-1剪切速率,测量油井封堵剂基液表观粘度;在体系交联成凝胶的过程中,固定1.5S-1剪切速率,每间隔10min测量凝胶的粘度,确定凝胶粘度所能达到的最大值及达到最大值所需时间;粘度测量采用Haake R600流变仪完成。
表2
实施例7
在反应容器中,将10g羧甲基羟乙基纤维素和150g丙烯酰胺单体加入到800g水中制成水溶液,调整体系pH为6.5,充N2除去体系中的氧,加入1.0wt%(相对单体质量)的引发剂(1wt%过硫酸铵溶液),在50℃下反应5h;所得产物经水稀释成质量浓度为1.2wt%的水溶液,可得到一种制备油井封堵剂的成胶剂基液。
在油井封堵剂基液中加入油井封堵胶体质量的0.02-0.5wt%的交联剂(1wt%三氯化铁溶液)、油井封堵胶体质量的0.03wt%的氧化破胶剂(1wt%过硫酸铵水溶液)及油井封堵胶体质量的0.06wt%的氧化破胶促进剂(1wt%亚硫酸氢钠水溶液),同时加入油井封堵胶体质量的10wt%膨润土,得到一种高强度油井封堵胶体。
固定170S-1剪切速率,测量油井封堵剂基液表观粘度;在体系交联成凝胶的过程中,固定1.5S-1剪切速率,每间隔10min测量凝胶的粘度,确定凝胶粘度所能达到的最大值及达到最大值所需时间;粘度测量采用Haake R600流变仪完成。
表3
实施例8
在反应容器中,将10g羧丙基纤维素和100g丙烯酰胺单体加入到1000g水中制成水溶液,调整体系pH为7.0,充N2除去体系中的氧,加入0.5wt%(相对单体质量)的引发剂(1wt%过硫酸铵溶液),在40℃下反应6h;所得产物经水稀释成质量浓度为2wt%的水溶液,可得到一种制备油井封堵剂的成胶剂基液。
在油井封堵剂基液中加入油井封堵胶体质量的0.05wt%的交联剂(1wt%硫酸铁溶液)、油井封堵胶体质量的0.01-0.1wt%的氧化破胶剂(1wt%过硫酸铵水溶液)及油井封堵胶体质量的0.05wt%的氧化破胶促进剂(1wt%亚硫酸氢钠水溶液),同时加入油井封堵胶体质量的2wt%膨润土,得到一种高强度油井封堵胶体。
将交联后油井封堵胶体在30℃恒温,固定1.5S-1剪切速率,每间隔2小时测量凝胶粘度,确定凝胶破胶所需的时间;最后固定170S-1剪切速率,测量破胶后残液的粘度。粘度测量采用Haake R600流变仪完成。
表4
实施例9
在反应容器中,将10g羧甲基纤维素和50gN-乙烯基吡咯烷酮单体加入到500g水中制成水溶液,调整体系pH为7.0,充N2除去体系中的氧,加入0.7wt%(相对单体质量)的引发剂(1wt%过硫酸铵溶液),在60℃下反应4h;所得产物经水稀释成质量浓度为2.5wt%的水溶液,可得到一种制备油井封堵剂的成胶剂基液。
在油井封堵剂基液中加入油井封堵胶体质量的0.04wt%的交联剂(1wt%醋酸铬溶液)、油井封堵胶体质量的0.01-0.1wt%的氧化破胶剂(0.1wt%叔丁基过氧化氢溶液),同时加入油井封堵胶体质量的3wt%膨润土,得到一种高强度油井封堵胶体。
将交联后油井封堵胶体在120℃恒温,固定1.5S-1剪切速率,每间隔2h测量凝胶粘度,确定凝胶粘度开始下降及下降至最小值的时间;最后固定170S-1剪切速率,测量破胶后残液的粘度。粘度测量采用Haake R600流变仪完成。
表5