CN101717562A - 透明高阻隔聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料制品 - Google Patents
透明高阻隔聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料制品 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101717562A CN101717562A CN200910238527A CN200910238527A CN101717562A CN 101717562 A CN101717562 A CN 101717562A CN 200910238527 A CN200910238527 A CN 200910238527A CN 200910238527 A CN200910238527 A CN 200910238527A CN 101717562 A CN101717562 A CN 101717562A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- matrix material
- ethylene glycol
- hours
- dispersion liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
本发明涉及一种聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的复合材料，特别涉及一种由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和催化剂与表面活性剂共同处理的蒙脱土复合而成的复合材料，以及该材料的制备方法和用途。在聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料的合成过程中，将催化剂及表面活性剂处理过的蒙脱土乙二醇悬浊液，加入到PET的聚合体系中，得到PET复合材料。该复合材料除了对空气具有良好的阻隔性能外，还具有良好的透明度，而且加工性能优良，力学性能较好。该透明的复合材料中的无机粒子不发生团聚，分散性好。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的复合材料，特别涉及一种由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和催化剂及表面活性剂处理过的蒙脱土复合而成的高阻隔聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料，以及该材料的制备方法和用途。
背景技术
PET是一种性质优良的聚合物。由于它的耐磨性、可塑性和力学性能好等优点广泛应用于工程塑料中，更由于其无毒、无味，抗表面刮损性、抗裂性、轻量性等优点而广泛地应用在包装材料上。目前的单层PET聚酯瓶已成功地应用于矿泉水、果汁、奶制品、调味品等包装领域，但这种单层的PET聚酯瓶尚未用于灌装啤酒。主要原因在于单层PET对水、氧气和二氧化碳等的阻隔性能不能满足啤酒包装的要求。目前为了提高PET包装制品的阻隔性，主要采用3种技术方法：一是采用多层瓶的方法，在PET瓶内部添加阻隔层，如专利JP2004291995采用PBT、PET、PEN多层结构得到了高的气体阻隔性材料；二是使用表面涂层法，如采用物理或化学沉积得到阻隔性涂层，如专利US2003211243制备了PET/PEN复合膜，并在膜的至少一侧沉积一层氧化硅，该膜对水蒸气等具有良好的阻隔性；三是通过共混或使用纳米填料改进PET制品阻隔性能，如专利CN1504510中，直接将纳米颗粒分散在溶剂中，形成悬浮体，然后将这种经过预处理的混合物与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的中间体在反应器内共混合，得到纳米复合材料。上述三种方法中，普遍存在的问题是在提高PET阻隔性能的同时，损失了PET的透明性。这是因为共混物和填料在PET中的分散性差，分散相尺寸远大于可见光波长，导致PET复合材料的透明性差。
发明内容
本发明的目的之一是提供透明高阻隔聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料。
本发明的另一目的是提供透明高阻隔性能的透明的聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料的制备方法。
本发明的透明性好且具有高阻隔性能的聚对苯二甲酸乙二醇酯的复合材料是由聚对苯二甲酸乙二醇酯和催化剂及表面活性剂处理过的蒙脱土组成，其中催化剂及表面活性剂处理过的蒙脱土占复合材料总重量的1wt％～5wt％，进而催化剂占复合材料总重量的0.01wt％～0.1wt％(以锑计)。
所述的催化剂为醋酸锑。
所述的表面活性剂为椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱(简称CHSB)。
所述的改性蒙脱土为醋酸锑和CHSB共插层的钠基蒙脱土。
本发明的透明高阻隔性能的聚对苯二甲酸乙二醇酯的复合材料的制备方法是：
(1)在PET合成过程中的酯化阶段中加入改性蒙脱土/乙二醇分散液，得到高阻隔的聚对苯二甲酸乙二醇酯的复合材料；其中：
在聚对苯二甲酸乙二醇酯的酯化反应阶段加入占反应混合物总重量21.7wt％～23.2wt％的改性蒙脱土/乙二醇分散液；
酯化反应阶段的反应温度为200～240℃，反应压力为0.1～0.3MPa，反应时间为2～5小时；低真空阶段缩聚反应温度为250～290℃，反应压力为100000～500Pa，反应时间为60～90分钟；高真空阶段缩聚反应温度为250～300℃，反应压力为500～50Pa，反应时间为2～4小时。
所述的改性蒙脱土/乙二醇分散液是在常压、室温下，将适量的醋酸锑和CHSB共插层的钠基蒙脱土加入到乙二醇中，在1wr/min高速剪切条件下搅拌10～30min，得到改性蒙脱土/乙二醇分散液。其中改性蒙脱土含量占分散液总量的2.28wt％～10.4wt％；
所述的醋酸锑和CHSB共插层的钠基蒙脱土，其是在常压、室温～80℃的温度条件下，将最多至对应蒙脱土3倍CEC量的醋酸锑加入到钠基蒙脱土中，加入为蒙脱土总重14倍量的乙二醇并回流搅拌，4小时后过滤并洗涤，然后于100℃真空干燥48小时；将得到的固体研磨并过筛，与对应蒙脱土1倍CEC量的表面处理剂CHSB同时加入到为两者总重10倍量的蒸馏水中，在常压、室温～70℃的温度条件下搅拌并回流2个小时，随后洗涤并滤去水分，干燥得到醋酸锑和CHSB共插层的钠基蒙脱土。控制醋酸锑添加量、回流时间及温度和清洗乙二醇用量及次数等参数以保证得到的改性蒙脱土中醋酸锑含量(以锑计)在0.2wt％～2wt％范围内。
(2)对步骤(1)得到的复合材料采用间歇法进行固相聚合，得到增粘后的聚对苯二甲酸乙二醇酯的复合材料；其中：
间歇法固相聚合预结晶阶段反应温度为100～150℃，停留时间为5～6小时；固相聚合阶段反应温度为180～220℃，停留时间为2～4小时，真空度不小于101.2kPa，余压不大于0.133kPa；缩聚阶段温度为220～240℃，停留时间为10～15小时，真空度不小于101.26kPa，余压不大于0.066kPa。
本发明的复合材料制品不仅具有良好的阻隔性能，而且为单层结构，便于加工和回收利用。此外还具有良好的透明度(如用该材料制备成的聚酯瓶，透明性良好)。该透明的复合材料中的无机材料不发生团聚，分散性好。
具体实施方式
实施例1
常压、80℃下，将质量比约为3∶10(约为3倍CEC值当量)的醋酸锑与钠基蒙脱土在为蒙脱土总重14倍量的乙二醇分散液中回流，搅拌，洗涤并干燥；随后以约为30∶37的质量比(即1倍CEC值当量)将蒙脱土与表面活性剂CHSB共同放入为两者总重10倍量蒸馏水中，70℃下搅拌回流2小时后，过滤并干燥得到改性蒙脱土。取占分散液总量2.28wt％的改性蒙脱土加入到适量乙二醇中，在1wr/min高速剪切条件下搅拌10min，得到改性蒙脱土/乙二醇分散液。
将乙二醇、对苯二甲酸以及含有改性蒙脱土的乙二醇分散液加入到反应器中进行酯化反应，其中改性蒙脱土/乙二醇分散液占到加入反应物总量的21.7wt％。酯化反应结束后再经低真空缩聚反应和高真空缩聚反应，得到透明的聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料；其中：
酯化反应温度为200～220℃，反应压力为0.1～0.3MPa，反应时间为1～4小时。在聚对苯二甲酸乙二醇酯的酯化反应结束后加入上述分散液。上述产物再经缩聚工艺，得到透明的、高阻隔的PET复合材料。其中，低真空阶段缩聚反应温度为250～290℃，反应压力为100000～500Pa，反应时间为60～90分钟，高真空阶段缩聚反应温度为250～300℃，反应压力为500～50Pa，反应时间为2～3小时。
在上述制备的高阻隔PET复合材料的基础上，将复合材料进行间歇固相聚合，其中，预结晶阶段反应温度为140～150℃，停留时间为5～6小时；固相聚合阶段反应温度为180℃，停留时间为3～4小时，真空度不小于101.2kPa，余压不大于0.133kPa；缩聚阶段温度为220～240℃，停留时间为10～12小时。得到增粘的PET复合材料；
实施例2
常压、80℃下，将质量比约为3∶10(约为3倍CEC值当量)的醋酸锑与钠基蒙脱土在为蒙脱土总重14倍量的乙二醇分散液中回流，搅拌，洗涤并干燥；随后以约为30∶37的质量比(即1倍CEC值当量)将蒙脱土与表面活性剂CHSB共同放入为两者总重10倍量蒸馏水中，70℃下搅拌回流2小时后，过滤并干燥得到改性蒙脱土。取占分散液总量3.38wt％的改性蒙脱土加入到适量乙二醇中，在1wr/min高速剪切条件下搅拌10min，得到改性蒙脱土/乙二醇分散液。
将乙二醇、对苯二甲酸以及含有改性蒙脱土的乙二醇分散液加入到反应器中进行酯化反应，其中改性蒙脱土/乙二醇分散液占到加入反应物总量的21.9wt％。酯化反应结束后再经低真空缩聚反应和高真空缩聚反应，得到透明的聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料；其中：
酯化反应温度为200～220℃，反应压力为0.1～0.3MPa，反应时间为1～4小时。在聚对苯二甲酸乙二醇酯的酯化反应结束后加入上述分散液。上述产物再经缩聚工艺，得到透明的、高阻隔的PET复合材料。其中，低真空阶段缩聚反应温度为250～290℃，反应压力为100000～500Pa，反应时间为60～90分钟，高真空阶段缩聚反应温度为250～300℃，反应压力为500～50Pa，反应时间为2～3小时。
在上述制备的高阻隔PET复合材料的基础上，将复合材料进行间歇固相聚合，其中，预结晶阶段反应温度为140～150℃，停留时间为5～6小时；固相聚合阶段反应温度为180℃，停留时间为3～4小时，真空度不小于101.2kPa，余压不大于0.133kPa；缩聚阶段温度为220～240℃，停留时间为10～12小时。得到增粘的PET复合材料；
实施例3
常压、80℃下，将质量比约为3∶10(约为3倍CEC值当量)的醋酸锑与钠基蒙脱土在为蒙脱土总重14倍量的乙二醇分散液中回流，搅拌，洗涤并干燥；随后以约为30∶37的质量比(即1倍CEC值当量)将蒙脱土与表面活性剂CHSB共同放入为两者总重10倍量蒸馏水中，70℃下搅拌回流2小时后，过滤并干燥得到改性蒙脱土。取占分散液总量4.46wt％的改性蒙脱土加入到适量乙二醇中，在1wr/min高速剪切条件下搅拌10min，得到改性蒙脱土/乙二醇分散液。
将乙二醇、对苯二甲酸以及含有改性蒙脱土的乙二醇分散液加入到反应器中进行酯化反应，其中改性蒙脱土/乙二醇分散液占到加入反应物总量的22.1wt％。酯化反应结束后再经低真空缩聚反应和高真空缩聚反应，得到透明的聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料；其中：
酯化反应温度为200～220℃，反应压力为0.1～0.3MPa，反应时间为1～4小时。在聚对苯二甲酸乙二醇酯的酯化反应结束后加入上述分散液。上述产物再经缩聚工艺，得到透明的、高阻隔的PET复合材料。其中，低真空阶段缩聚反应温度为250～290℃，反应压力为100000～500Pa，反应时间为60～90分钟，高真空阶段缩聚反应温度为250～300℃，反应压力为500～50Pa，反应时间为2～3小时。
在上述制备的高阻隔PET复合材料的基础上，将复合材料进行间歇固相聚合，其中，预结晶阶段反应温度为140～150℃，停留时间为5～6小时；固相聚合阶段反应温度为180℃，停留时间为3～4小时，真空度不小于101.2kPa，余压不大于0.133kPa；缩聚阶段温度为220～240℃，停留时间为10～12小时。得到增粘的PET复合材料；
实施例4
常压、80℃下，将质量比约为1∶4(约为2.5倍CEC值当量)的醋酸锑与钠基蒙脱土在为蒙脱土总重14倍量的乙二醇分散液中回流，搅拌，洗涤并干燥；随后以约为30∶37的质量比(即1倍CEC值当量)将蒙脱土与表面活性剂CHSB共同放入为两者总重10倍量蒸馏水中，70℃下搅拌回流2小时后，过滤并干燥得到改性蒙脱土。取占分散液总量5.51wt％的改性蒙脱土加入到适量乙二醇中，在1wr/min高速剪切条件下搅拌10min，得到改性蒙脱土/乙二醇分散液。
将乙二醇、对苯二甲酸以及含有改性蒙脱土的乙二醇分散液加入到反应器中进行酯化反应，其中改性蒙脱土/乙二醇分散液占到加入反应物总量的22.2wt％。酯化反应结束后再经低真空缩聚反应和高真空缩聚反应，得到透明的聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料；其中：
酯化反应温度为200～220℃，反应压力为0.1～0.3MPa，反应时间为1～4小时。在聚对苯二甲酸乙二醇酯的酯化反应结束后加入上述分散液。上述产物再经缩聚工艺，得到透明的、高阻隔的PET复合材料。其中，低真空阶段缩聚反应温度为250～290℃，反应压力为100000～500Pa，反应时间为60～90分钟，高真空阶段缩聚反应温度为250～300℃，反应压力为500～50Pa，反应时间为2～3小时。
在上述制备的高阻隔PET复合材料的基础上，将复合材料进行间歇固相聚合，其中，预结晶阶段反应温度为140～150℃，停留时间为5～6小时；固相聚合阶段反应温度为180℃，停留时间为3～4小时，真空度不小于101.2kPa，余压不大于0.133kPa；缩聚阶段温度为220～240℃，停留时间为10～12小时。得到增粘的PET复合材料；
实施例5
常压、80℃下，将质量比约为1∶4(约为2.5倍CEC值当量)的醋酸锑与钠基蒙脱土在为蒙脱土总重14倍量的乙二醇分散液中回流，搅拌，洗涤并干燥；随后以约为30∶37的质量比(即1倍CEC值当量)将蒙脱土与表面活性剂CHSB共同放入为两者总重10倍量蒸馏水中，70℃下搅拌回流2小时后，过滤并干燥得到改性蒙脱土。取占分散液总量6.54wt％的改性蒙脱土加入到适量乙二醇中，在1wr/min高速剪切条件下搅拌10min，得到改性蒙脱土/乙二醇分散液。
将乙二醇、对苯二甲酸以及含有改性蒙脱土的乙二醇分散液加入到反应器中进行酯化反应，其中改性蒙脱土/乙二醇分散液占到加入反应物总量的22.4wt％。酯化反应结束后再经低真空缩聚反应和高真空缩聚反应，得到透明的聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料；其中：
酯化反应温度为200～220℃，反应压力为0.1～0.3MPa，反应时间为1～4小时。在聚对苯二甲酸乙二醇酯的酯化反应结束后加入上述分散液。上述产物再经缩聚工艺，得到透明的、高阻隔的PET复合材料。其中，低真空阶段缩聚反应温度为250～290℃，反应压力为100000～500Pa，反应时间为60～90分钟，高真空阶段缩聚反应温度为250～300℃，反应压力为500～50Pa，反应时间为3～4小时。
在上述制备的高阻隔PET复合材料的基础上，将复合材料进行间歇固相聚合，其中，预结晶阶段反应温度为140～150℃，停留时间为5～6小时；固相聚合阶段反应温度为180℃，停留时间为3～4小时，真空度不小于101.2kPa，余压不大于0.133kPa；缩聚阶段温度为220～240℃，停留时间为10～12小时。得到增粘的PET复合材料；
实施例6
常压、80℃下，将质量比约为1∶4(约为2.5倍CEC值当量)的醋酸锑与钠基蒙脱土在为蒙脱土总重14倍量的乙二醇分散液中回流，搅拌，洗涤并干燥；随后以约为30∶37的质量比(即1倍CEC值当量)将蒙脱土与表面活性剂CHSB共同放入为两者总重10倍量蒸馏水中，70℃下搅拌回流2小时后，过滤并干燥得到改性蒙脱土。取占分散液总量7.55wt％的改性蒙脱土加入到适量乙二醇中，在1wr/min高速剪切条件下搅拌10min，得到改性蒙脱土/乙二醇分散液。
将乙二醇、对苯二甲酸以及含有改性蒙脱土的乙二醇分散液加入到反应器中进行酯化反应，其中改性蒙脱土/乙二醇分散液占到加入反应物总量的22.6wt％。酯化反应结束后再经低真空缩聚反应和高真空缩聚反应，得到透明的聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料；其中：
酯化反应温度为200～220℃，反应压力为0.1～0.3MPa，反应时间为1～4小时。在聚对苯二甲酸乙二醇酯的酯化反应结束后加入上述分散液。上述产物再经缩聚工艺，得到透明的、高阻隔的PET复合材料。其中，低真空阶段缩聚反应温度为250～290℃，反应压力为100000～500Pa，反应时间为60～90分钟，高真空阶段缩聚反应温度为250～300℃，反应压力为500～50Pa，反应时间为3～4小时。
在上述制备的高阻隔PET复合材料的基础上，将复合材料进行间歇固相聚合，其中，预结晶阶段反应温度为140～150℃，停留时间为5～6小时；固相聚合阶段反应温度为180℃，停留时间为3～4小时，真空度不小于101.2kPa，余压不大于0.133kPa；缩聚阶段温度为220～240℃，停留时间为10～12小时。得到增粘的PET复合材料；
实施例7
常压、80℃下，将质量比约为1∶5(约为2倍CEC值当量)的醋酸锑与钠基蒙脱土在为蒙脱土总重14倍量的乙二醇分散液中回流，搅拌，洗涤并干燥；随后以约为30∶37的质量比(即1倍CEC值当量)将蒙脱土与表面活性剂CHSB共同放入为两者总重10倍量蒸馏水中，70℃下搅拌回流2小时后，过滤并干燥得到改性蒙脱土。取占分散液总量8.54wt％的改性蒙脱土加入到适量乙二醇中，在1wr/min高速剪切条件下搅拌10min，得到改性蒙脱土/乙二醇分散液。
将乙二醇、对苯二甲酸以及含有改性蒙脱土的乙二醇分散液加入到反应器中进行酯化反应，其中改性蒙脱土/乙二醇分散液占到加入反应物总量的22.8wt％。酯化反应结束后再经低真空缩聚反应和高真空缩聚反应，得到透明的聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料；其中：
酯化反应温度为200～220℃，反应压力为0.1～0.3MPa，反应时间为1～4小时。在聚对苯二甲酸乙二醇酯的酯化反应结束后加入上述分散液。上述产物再经缩聚工艺，得到透明的、高阻隔的PET复合材料。其中，低真空阶段缩聚反应温度为250～290℃，反应压力为100000～500Pa，反应时间为60～90分钟，高真空阶段缩聚反应温度为250～300℃，反应压力为500～50Pa，反应时间为3～4小时。
在上述制备的高阻隔PET复合材料的基础上，将复合材料进行间歇固相聚合，其中，预结晶阶段反应温度为140～150℃，停留时间为5～6小时；固相聚合阶段反应温度为180℃，停留时间为3～4小时，真空度不小于101.2kPa，余压不大于0.133kPa；缩聚阶段温度为220～240℃，停留时间为10～12小时。得到增粘的PET复合材料；
实施例8
常压、80℃下，将质量比约为1∶5(约为2倍CEC值当量)的醋酸锑与钠基蒙脱土在为蒙脱土总重14倍量的乙二醇分散液中回流，搅拌，洗涤并干燥；随后以约为30∶37的质量比(即1倍CEC值当量)将蒙脱土与表面活性剂CHSB共同放入为两者总重10倍量蒸馏水中，70℃下搅拌回流2小时后，过滤并干燥得到改性蒙脱土。取占分散液总量9.50wt％的改性蒙脱土加入到适量乙二醇中，在1wr/min高速剪切条件下搅拌10min，得到改性蒙脱土/乙二醇分散液。
将乙二醇、对苯二甲酸以及含有改性蒙脱土的乙二醇分散液加入到反应器中进行酯化反应，其中改性蒙脱土/乙二醇分散液占到加入反应物总量的23.0wt％。酯化反应结束后再经低真空缩聚反应和高真空缩聚反应，得到透明的聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料；其中：
酯化反应温度为200～220℃，反应压力为0.1～0.3MPa，反应时间为1～4小时。在聚对苯二甲酸乙二醇酯的酯化反应结束后加入上述分散液。上述产物再经缩聚工艺，得到透明的、高阻隔的PET复合材料。其中，低真空阶段缩聚反应温度为250～290℃，反应压力为100000～500Pa，反应时间为60～90分钟，高真空阶段缩聚反应温度为250～300℃，反应压力为500～50Pa，反应时间不少于4小时。
在上述制备的高阻隔PET复合材料的基础上，将复合材料进行间歇固相聚合，其中，预结晶阶段反应温度为140～150℃，停留时间为5～6小时；固相聚合阶段反应温度为180℃，停留时间为3～4小时，真空度不小于101.2kPa，余压不大于0.133kPa；缩聚阶段温度为220～240℃，停留时间为10～12小时。得到增粘的PET复合材料；
实施例9
常压、80℃下，将质量比约为1∶5(约为2倍CEC值当量)的醋酸锑与钠基蒙脱土在为蒙脱土总重14倍量的乙二醇分散液中回流，搅拌，洗涤并干燥；随后以约为30∶37的质量比(即1倍CEC值当量)将蒙脱土与表面活性剂CHSB共同放入为两者总重10倍量蒸馏水中，70℃下搅拌回流2小时后，过滤并干燥得到改性蒙脱土。取占分散液总量10.4wt％的改性蒙脱土加入到适量乙二醇中，在1wr/min高速剪切条件下搅拌10min，得到改性蒙脱土/乙二醇分散液。
将乙二醇、对苯二甲酸以及含有改性蒙脱土的乙二醇分散液加入到反应器中进行酯化反应，其中改性蒙脱土/乙二醇分散液占到加入反应物总量的23.2wt％。酯化反应结束后再经低真空缩聚反应和高真空缩聚反应，得到透明的聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料；其中：
酯化反应温度为200～220℃，反应压力为0.1～0.3MPa，反应时间为1～4小时。在聚对苯二甲酸乙二醇酯的酯化反应结束后加入上述分散液。上述产物再经缩聚工艺，得到透明的、高阻隔的PET复合材料。其中，低真空阶段缩聚反应温度为250～290℃，反应压力为100000～500Pa，反应时间为60～90分钟，高真空阶段缩聚反应温度为250～300℃，反应压力为500～50Pa，反应时间不少于4小时。
在上述制备的高阻隔PET复合材料的基础上，将复合材料进行间歇固相聚合，其中，预结晶阶段反应温度为140～150℃，停留时间为5～6小时；固相聚合阶段反应温度为180℃，停留时间为3～4小时，真空度不小于101.2kPa，余压不大于0.133kPa；缩聚阶段温度为220～240℃，停留时间为10～12小时。得到增粘的PET复合材料。
Claims (8)
1.一种透明高阻隔聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料制品，其特征是：该复合材料由聚对苯二甲酸乙二醇酯和催化剂及表面活性剂处理过的蒙脱土组成，其中催化剂及表面活性剂处理过的蒙脱土占复合材料总重量的1wt％～5wt％；同时，催化剂在蒙脱土中的含量为0.2wt％～2wt％，占复合材料总重量的0.01wt％～0.1wt％。
2.根据权利要求1所述的复合材料，其特征是：所述的催化剂为醋酸锑。
3.根据权利要求1所述的复合材料，其特征是：所述的表面活性剂为椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱(Cocoamido propyl Hydroxy SulfoBetaine简称CHSB)。
4.根据权利要求1所述的复合材料，其特征是：所述的改性蒙脱土为醋酸锑和CHSB共插层的钠基蒙脱土。
5.一种根据权利要求1～4所述的复合材料的制备方法，其特征是：该方法包括以下步骤：
(1)在PET合成过程中的酯化阶段中加入改性蒙脱土/乙二醇分散液，得到高阻隔的聚对苯二甲酸乙二醇酯的复合材料；其中：
在聚对苯二甲酸乙二醇酯的酯化反应阶段加入占反应混合物总重量21.7wt％～23.2wt％的改性蒙脱土/乙二醇分散液；
酯化反应阶段的反应温度为200～240℃，反应压力为0.1～0.3MPa；低真空阶段缩聚反应温度为250～290℃，反应压力为100000～500Pa；高真空阶段缩聚反应温度为250～300℃，反应压力为500～50Pa；
所述的改性蒙脱土/乙二醇分散液由醋酸锑和CHSB共插层的钠基蒙脱土在乙二醇中良好分散而成，其中改性蒙脱土含量占分散液总量的2.28wt％～10.4wt％；
(2)对步骤(1)得到的复合材料采用间歇法进行固相聚合，得到增粘的具有高阻隔性能的聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料；其中：
间歇法固相聚合预结晶阶段反应温度为100～150℃，停留时间为5～6小时；固相聚合阶段反应温度为180～220℃，停留时间为2～4小时，真空度不小于101.2kPa，余压不大于0.133kPa；缩聚阶段温度为220～240℃，停留时间为10～15小时，真空度不小于101.26kPa，余压不大于0.066kPa。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征是：所述的改性蒙脱土/乙二醇分散液，其是在常压、室温下，将占分散液总量2.28wt％～10.4wt％的醋酸锑和CHSB共插层的钠基蒙脱土加入到乙二醇中，在1wr/min高速剪切条件下搅拌10～30min，得到改性蒙脱土/乙二醇分散液。
7.根据权利要求5或6所述的方法，所述的醋酸锑和CHSB共插层的钠基蒙脱土，其特征是：在常压、室温～80℃的温度条件下，将最多至对应蒙脱土3倍CEC量的醋酸锑加入到钠基蒙脱土中，随后加入为蒙脱土总重14倍量的乙二醇并回流搅拌，4小时后过滤并洗涤，然后于100℃真空干燥48小时；将得到的固体研磨并过筛，与对应蒙脱土1倍CEC量的表面处理剂CHSB同时加入到为两者总重10倍量的蒸馏水中，在常压、室温～70℃的温度条件下搅拌并回流2个小时，随后洗涤并滤去水分，干燥得到醋酸锑和CHSB共插层的钠基蒙脱土。控制醋酸锑添加量、回流时间及温度和清洗乙二醇用量及次数等参数以保证得到的改性蒙脱土中醋酸锑含量在0.2wt％～2wt％范围内。
8.根据权利要求5所述的方法，其特征是：酯化反应阶段的反应时间为2～5小时；低真空阶段缩聚反应时间为60～90分钟；高真空阶段缩聚反应时间为2～4小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200910238527A CN101717562A (zh) | 2009-11-27 | 2009-11-27 | 透明高阻隔聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料制品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200910238527A CN101717562A (zh) | 2009-11-27 | 2009-11-27 | 透明高阻隔聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料制品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101717562A true CN101717562A (zh) | 2010-06-02 |
Family
ID=42432206
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN200910238527A Pending CN101717562A (zh) | 2009-11-27 | 2009-11-27 | 透明高阻隔聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料制品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101717562A (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102627285A (zh) * | 2012-04-25 | 2012-08-08 | 北京航空航天大学 | 一种新型的蒙脱土纳米复合体及其制备方法 |
| CN102942783A (zh) * | 2012-11-28 | 2013-02-27 | 中国纺织科学研究院 | 一种pa6/回收pet瓶片的复合材料及其制备方法 |
| CN103407257A (zh) * | 2013-08-16 | 2013-11-27 | 汕头可逸塑胶有限公司 | 高阻隔性bopet包装薄膜及其生产方法 |
| CN105732962A (zh) * | 2014-12-11 | 2016-07-06 | 中国石油天然气股份有限公司 | 聚对苯二甲酸乙二醇酯/蒙脱土纳米复合材料的制备方法 |
| CN105732961A (zh) * | 2014-12-11 | 2016-07-06 | 中国石油天然气股份有限公司 | 聚对苯二甲酸乙二醇酯纳米复合材料的制备方法 |
| CN108339494A (zh) * | 2017-12-20 | 2018-07-31 | 沈阳化工大学 | 一种利用废弃聚酯制备的阳离子表面活性剂及其制备方法 |
| CN111019100A (zh) * | 2018-10-10 | 2020-04-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种蒙脱土改性的阻隔聚酯及其制备方法 |
-
2009
- 2009-11-27 CN CN200910238527A patent/CN101717562A/zh active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102627285A (zh) * | 2012-04-25 | 2012-08-08 | 北京航空航天大学 | 一种新型的蒙脱土纳米复合体及其制备方法 |
| CN102627285B (zh) * | 2012-04-25 | 2014-04-02 | 北京航空航天大学 | 一种新型的蒙脱土纳米复合体及其制备方法 |
| CN102942783A (zh) * | 2012-11-28 | 2013-02-27 | 中国纺织科学研究院 | 一种pa6/回收pet瓶片的复合材料及其制备方法 |
| CN102942783B (zh) * | 2012-11-28 | 2014-09-17 | 中国纺织科学研究院 | 一种pa6/回收pet瓶片的复合材料及其制备方法 |
| CN103407257A (zh) * | 2013-08-16 | 2013-11-27 | 汕头可逸塑胶有限公司 | 高阻隔性bopet包装薄膜及其生产方法 |
| CN103407257B (zh) * | 2013-08-16 | 2016-08-10 | 汕头可逸塑胶有限公司 | 高阻隔性bopet包装薄膜及其生产方法 |
| CN105732962A (zh) * | 2014-12-11 | 2016-07-06 | 中国石油天然气股份有限公司 | 聚对苯二甲酸乙二醇酯/蒙脱土纳米复合材料的制备方法 |
| CN105732961A (zh) * | 2014-12-11 | 2016-07-06 | 中国石油天然气股份有限公司 | 聚对苯二甲酸乙二醇酯纳米复合材料的制备方法 |
| CN105732961B (zh) * | 2014-12-11 | 2018-06-01 | 中国石油天然气股份有限公司 | 聚对苯二甲酸乙二醇酯纳米复合材料的制备方法 |
| CN108339494A (zh) * | 2017-12-20 | 2018-07-31 | 沈阳化工大学 | 一种利用废弃聚酯制备的阳离子表面活性剂及其制备方法 |
| CN108339494B (zh) * | 2017-12-20 | 2020-06-23 | 沈阳化工大学 | 一种利用废弃聚酯制备的阳离子表面活性剂及其制备方法 |
| CN111019100A (zh) * | 2018-10-10 | 2020-04-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种蒙脱土改性的阻隔聚酯及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101717562A (zh) | 透明高阻隔聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料制品 | |
| Leite et al. | Eco-friendly gelatin films with rosin-grafted cellulose nanocrystals for antimicrobial packaging | |
| EP2184299B1 (en) | Gas barrier material | |
| EP2371893A1 (en) | Cellulose fiber suspension and manufacturing method therefor, and film-like formed body and manufacturing method therefor | |
| AU2017378087B2 (en) | Method and apparatus for recycling packaging material | |
| JP6649249B2 (ja) | バイオマスの加工 | |
| WO2018123150A1 (ja) | セルロース含有樹脂組成物及びセルロース製剤 | |
| EP2292429B1 (en) | Highly adhesive polyester film and packaging material using the same | |
| EP2739674B1 (en) | Barrier coatings for films and structures | |
| KR20190133296A (ko) | 셀룰로오스 함유 수지 조성물 및 셀룰로오스 제제 | |
| Chong et al. | Reinforcement of natural rubber/high density polyethylene blends with electron beam irradiated liquid natural rubber-coated rice husk | |
| Gokhale et al. | Recent advances in the fabrication of nanostructured barrier films | |
| JP2012504671A (ja) | 電磁放射線に対する障壁特性を有するナノコンポジット材料およびその製造プロセス | |
| JP2017518406A (ja) | エステル交換されたフランベースのポリエステルおよびそれから製造される物品 | |
| CN102585181A (zh) | 一种光学膜用聚酯切片及光学级聚酯薄膜 | |
| JP2010125814A (ja) | 積層体 | |
| Hemsri et al. | Biopolymer composites of wheat gluten with silica and alumina | |
| Banat | Olive pomace flour as potential organic filler in composite materials: A brief review | |
| CN115702226A (zh) | 阻气性层叠体、其制造用的涂布液、包装材料、包装体以及包装物品 | |
| WO2022265113A1 (ja) | 水熱処理による熱可塑性樹脂成形体の回収方法 | |
| CN100363422C (zh) | 透明的聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料及其制备方法 | |
| Ji et al. | Aqueous-Based Recycling of Cellulose Nanocrystal/Chitin Nanowhisker Barrier Coatings | |
| JP2014051542A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
| US20230048009A1 (en) | Coating liquid for producing gas barrier laminate | |
| US20220363853A1 (en) | Gas barrier laminate, coating liquid for producing the gas barrier laminate, packaging material, packaging body, and packaged article |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20100602 |