CN101712452B - 纳米石墨片、碳纳米管和过渡金属氧化物复合材料及制法 - Google Patents

纳米石墨片、碳纳米管和过渡金属氧化物复合材料及制法 Download PDF

Info

Publication number
CN101712452B
CN101712452B CN2009100732348A CN200910073234A CN101712452B CN 101712452 B CN101712452 B CN 101712452B CN 2009100732348 A CN2009100732348 A CN 2009100732348A CN 200910073234 A CN200910073234 A CN 200910073234A CN 101712452 B CN101712452 B CN 101712452B
Authority
CN
China
Prior art keywords
transition metal
graphite flakes
cnt
nano graphite
metal oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2009100732348A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101712452A (zh
Inventor
范壮军
魏彤
闫俊
张密林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Harbin Engineering University
Original Assignee
Harbin Engineering University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Harbin Engineering University filed Critical Harbin Engineering University
Priority to CN2009100732348A priority Critical patent/CN101712452B/zh
Publication of CN101712452A publication Critical patent/CN101712452A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101712452B publication Critical patent/CN101712452B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Abstract

本发明提供的是一种纳米石墨片、碳纳米管和过渡金属氧化物复合材料及制法。由纳米石墨片、生长在纳米石墨片表面的碳纳米管和过渡金属氧化物组成，所述纳米石墨片的厚度小于50nm，所述碳纳米管的直径为2～60nm，所述过渡金属氧化物为铁、钴、镍中的一种或两种以上的任意比例混合的氧化物，过渡金属氧化物的粒径大小为2～100nm，碳与金属氧化物的重量比为1∶0.1～10。本发明通过在纳米石墨片表面生长碳纳米管，同时负载过渡金属氧化物纳米粒子，制备一种具有新型立体三维结构的纳米石墨片/碳纳米管/过渡金属氧化物复合材料，该复合材料不仅比表面积高而且导电性好，可以应用于电极材料、催化、储氢、储能以及环保等领域。

Description

纳米石墨片、碳纳米管和过渡金属氧化物复合材料及制法
技术领域
本发明涉及的是一种纳米符合材料。本发明也涉及一种纳米符合材料的制备方法。具体涉及一种基于纳米石墨片的碳/碳复合材料及其制备方法。
背景技术
纳米石墨片是由一层或多层石墨烯组成的厚度为纳米级的纳米石墨材料，由于具有优异的导电性、导热性及力学性能，在纳米器件、导热、导电及储能领域有着巨大的潜在应用价值。将纳米石墨片与其它金属氧化物复合，凭借其优良的导电性和高的比表面积，可以赋予复合材料许多优异的性能。例如Yao等人将纳米石墨片与氧化锡复合制备了复合材料，其储锂性能显著提高，为800mAh/g，而纯的纳米石墨片和氧化锡颗粒都只有约400mAh/g[Yao J，Shen X，Wang B et al，Electrochemistry Communications，2009，(11)：1849]。碳纳米管是由一层或多层石墨卷曲而成的具有二维管状结构的新型碳材料，在场发射、超级电容器、催化剂载体、储氢、储能、环保等领域都有广泛的应用。张剑荣等人将二氧化锰颗粒均匀地负载在碳纳米管表面，所制备的复合材料的比电容高达290F/g，比单独使用碳纳米管和二氧化锰的情况都有显著提高[张剑荣，李维宽，陈娟，朱俊杰，多壁碳纳米管/无定形二氧化锰复合物的制法，专利申请号200410041356.6]。
此外，将不同尺度和结构的碳进行微观组装制备具有三维结构的纳米碳材料也将赋予材料许多优良的性能。例如Chen等人在碳纤维表面生长碳纳米管，并将其作为锂离子电池负极材料，发现当循环50次后该材料仍然有546mAh/g的容量[Chen J，Wang J，Minett  A，et al，Energy Environ.Sci.，2009，2，393]。
发明内容
本发明的目的在于提供一种不仅比表面积高而且导电性好，可以应用于电极材料、催化、储氢、储能以及环保等领域的纳米石墨片、碳纳米管和过渡金属氧化物复合材料。本发明的目的还在于提供一种纳米石墨片、碳纳米管和过渡金属氧化物复合材料的制法。
本发明的目的是这样实现的：
本发明的纳米石墨片、碳纳米管和过渡金属氧化物复合材料由纳米石墨片、生长在纳米石墨片表面的碳纳米管和过渡金属氧化物组成，所述纳米石墨片的厚度小于50nm，所述碳纳米管的直径为2～60nm，所述过渡金属氧化物为铁、钴、镍中的一种或两种以上的任意比例混合的氧化物，过渡金属氧化物的粒径大小为2～100nm，包括纳米石墨片和碳纳米管中的碳与金属氧化物的重量比为1∶0.1～10。
本发明的纳米石墨片、碳纳米管和过渡金属氧化物复合材料的制法为：
(1)催化剂复合粉体的制备
将浓度为0.1～10mg/mL的氧化石墨溶液超声分散0.5～5h制备氧化石墨烯分散液，然后按过渡金属的可溶性盐与氧化石墨重量比为0.1～100∶1将浓度为0.1～5mol/L的过渡金属盐溶液加入氧化石墨烯分散液中，搅拌0.5～10h，然后将沉淀剂按其与过渡金属可溶性盐的摩尔比为1～20∶1配成浓度为0.1～5mol/L的溶液，并将其以1～10mL/min的速率加入到上述溶有过渡金属可溶性盐的氧化石墨分散液中，剧烈搅拌下在0～100℃反应0.5～10h，经抽滤、充分洗涤、干燥后即制得催化剂复合粉体；
(2)将步骤(1)制备的催化剂复合粉体于氮气或氩气氛下以5～50℃/min的速率升温至500～800℃，然后通入流速为10～500mL/min的氢气还原0.1～30min，然后以30～1000mL/min的流速通入碳源气体反应0.2～3h，在纳米石墨片表面气相沉积碳纳米管，然后在氮气或氩气氛下将反应降至室温，取出复合粉体；
(3)将步骤(2)所述的复合粉体于空气中300～500℃煅烧0.5～5h即得石墨烯、碳纳米管和过渡金属氧化物复合材料。
所述的过渡金属为铁、钴、镍中的任意一种或两种以上的任意组合。
所述的沉淀剂为氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠中的任意一种。
所述的过渡金属可溶性盐为硝酸盐、醋酸盐、硫酸盐、氯化物中的任意一种。
所述的碳源气体为一氧化碳、甲烷、乙炔、乙烯中的任意一种。
本发明通过在纳米石墨片表面生长碳纳米管，同时负载过渡金属氧化物纳米粒子，制备一种具有新型立体三维结构的纳米石墨片/碳纳米管/过渡金属氧化物复合材料，该复合材料不仅比表面积高而且导电性好，可以应用于电极材料、催化、储氢、储能以及环保等领域。
现有技术相比，本发明具有如下优点：
本发明所制备的纳米石墨片/碳纳米管/过渡金属氧化物比表面积高，导电性能优良，作为电极材料时不仅比容量高、循环稳定性好，而且内阻低，不用外加导电剂。此外该材料也可以广泛用作吸附剂，催化剂载体以及储氢材料等。因此具有广泛的应用前景。
附图说明
图1为本发明实施例2所制备的纳米石墨片/碳纳米管/过渡金属氧化物的扫描电镜照片；
图2为发明实施例2所制备的纳米石墨片/碳纳米管/过渡金属氧化物的XRD谱图；
图3为各实施例的测试结果表1。
具体实施方式
下面举例对本发明做更详细地描述：
实施例1
将100mL浓度为0.1mg/mL的氧化石墨溶液超声分散5h制备氧化石墨烯分散液，然后按Fe(NO3)2与氧化石墨重量比为0.1∶1的比例将浓度为0.1mol/L的Fe(NO3)2溶液加入氧化石墨烯分散液中，搅拌0.5h，然后将沉淀剂碳酸钠按其与Fe(NO3)2的摩尔比为1∶1配成浓度为0.1mol/L的溶液，并将其以1mL/min的速率加入到上述溶有Fe(NO3)2的氧化石墨分散液中，剧烈搅拌下在0℃反应0.5h，经抽滤、充分洗涤、干燥后即制得催化剂复合粉体。然后将所制备的粉体于氮气氛下以5℃/min的速率升温至600℃，然后通入流速为10mL/min的氢气还原0.1min，然后以30mL/min的流速通入一氧化碳气体反应0.2h，即在纳米石墨片表面气相沉积碳纳米管。然后于空气中300℃煅烧0.5h即得纳米石墨片/碳纳米管/过渡金属氧化物复合材料，具体性能见表1。
实施例2
将100mL浓度为10mg/mL的氧化石墨溶液超声分散5h制备氧化石墨烯分散液，然后按CoCl2与氧化石墨重量比为100∶1的比例将浓度为5mol/L的CoCl2盐溶液加入氧化石墨烯分散液中，搅拌10h，然后将沉淀剂尿素按其与CoCl2的摩尔比为20∶1配成浓度为5mol/L的溶液，并将其以10mL/min的速率加入到上述溶有CoCl2的氧化石墨分散液中，剧烈搅拌下在100℃反应10h，经抽滤、充分洗涤、干燥后即制得催化剂复合粉体。然后将所制备的粉体于氩气氛下以10℃/min的速率升温至500℃，通入流速为500mL/min的氢气还原30min，然后以500mL/min的流速通入甲烷气体反应0.5h，即在纳米石墨片表面气相沉积碳纳米管。然后于空气中500℃煅烧0.5h即得纳米石墨片/碳纳米管/过渡金属氧化物复合材料，具体性能见表1。
实施例3
将100mL浓度为1mg/mL的氧化石墨溶液超声分散2h制备氧化石墨烯分散液，然后按Ni(CH3COO)2与氧化石墨重量比为20∶1的比例将浓度为1mol/L的Ni(CH3COO)2盐溶液加入氧化石墨烯分散液中，搅拌2h，然后将沉淀剂氨水按其与Ni(CH3COO)2的摩尔比为10∶1配成浓度为2mol/L的溶液，并将其以5mL/min的速率加入到上述溶有Ni(CH3COO)2的氧化石墨分散液中，剧烈搅拌下在20℃反应3h，经抽滤、充分洗涤、干燥后即制得催化剂复合粉体。然后将所制备的粉体于氩气氛下以30℃/min的速率升温至800℃，通入流速为50mL/min的氢气还原10min，然后以100mL/min的流速通入乙烯气体反应1h，即在纳米石墨片表面气相沉积碳纳米管。然后于空气中300℃煅烧5h即得纳米石墨片/碳纳米管/过渡金属氧化物复合材料，具体性能见表1。
实施例4
将100mL浓度为2mg/mL的氧化石墨溶液超声分散3h制备氧化石墨烯分散液，然后按Ni(NO3)2和Co(NO3)2与氧化石墨重量比为40∶1的比例将浓度为2mol/L的Ni(NO3)2和Co(NO3)2的混合盐溶液加入氧化石墨烯分散液中，搅拌2h，其中Ni(NO3)2与Co(NO3)2的摩尔比为1∶1。然后将沉淀剂氢氧化钠按其与Ni(NO3)2和Co(NO3)2的混合盐的摩尔比为2∶1配成浓度为1mol/L的溶液，并将其以5mL/min的速率加入到上述溶有Ni(NO3)2和Co(NO3)2的混合盐的氧化石墨分散液中，剧烈搅拌下在30℃反应4h，经抽滤、充分洗涤、干燥后即制得催化剂复合粉体。然后将所制备的粉体于氩气氛下以20℃/min的速率升温至600℃，通入流速为100mL/min的氢气还原0.5min，然后以500mL/min的流速通入乙炔气体反应3h，即在纳米石墨片表面气相沉积碳纳米管。然后于空气中200℃煅烧4h即得纳米石墨片/碳纳米管/过渡金属氧化物复合材料，具体性能见表1。
实施例5
将100mL浓度为5mg/mL的氧化石墨溶液超声分散0.5h制备氧化石墨烯分散液，然后按Ni(NO3)2和Fe(NO3)2与氧化石墨重量比为10∶1的比例将浓度为1mol/L的Ni(NO3)2和Fe(NO3)2的混合盐溶液加入氧化石墨烯分散液中，搅拌4h，其中Ni(NO3)2与Fe(NO3)2的摩尔比为2∶1。然后将沉淀剂氢氧化钾按其与Ni(NO3)2和Fe(NO3)2的混合盐的摩尔比为2∶1配成浓度为2mol/L的溶液，并将其以5mL/min的速率加入到上述溶有Ni(NO3)2和Fe(NO3)2的混合盐的氧化石墨分散液中，剧烈搅拌下在30℃反应5h，经抽滤、充分洗涤、干燥后即制得催化剂复合粉体。然后将所制备的粉体于氩气氛下以50℃/min的速率升温至700℃，通入流速为100mL/min的氢气还原5min，然后以500mL/min的流速通入乙烯气体反应1h，即在纳米石墨片表面气相沉积碳纳米管。然后于空气中400℃煅烧1h即得纳米石墨片/碳纳米管/过渡金属氧化物复合材料，具体性能见表1。

Claims (10)

1.一种纳米石墨片、碳纳米管和过渡金属氧化物复合材料，其特征是由纳米石墨片、生长在纳米石墨片表面的碳纳米管和过渡金属氧化物组成，所述纳米石墨片的厚度小于50nm，所述碳纳米管的直径为2～60nm，所述过渡金属氧化物为铁、钴、镍中的一种或两种以上的任意比例混合的氧化物，过渡金属氧化物的粒径大小为2～100nm，包括纳米石墨片和碳纳米管中的碳与金属氧化物的重量比为1∶0.1～10。
2.一种纳米石墨片、碳纳米管和过渡金属氧化物复合材料的制法，其特征是：
(1)催化剂复合粉体的制备
将浓度为0.1～10mg/mL的氧化石墨溶液超声分散0.5～5h制备氧化石墨烯分散液，然后按过渡金属的可溶性盐与氧化石墨重量比为0.1～100∶1将浓度为0.1～5mol/L的过渡金属盐溶液加入氧化石墨烯分散液中，搅拌0.5～10h，然后将沉淀剂按其与过渡金属可溶性盐的摩尔比为1～20∶1配成浓度为0.1～5mol/L的溶液，并将其以1～10mL/min的速率加入到上述溶有过渡金属可溶性盐的氧化石墨烯分散液中，剧烈搅拌下在0～100℃反应0.5～10h，经抽滤、充分洗涤、干燥后即制得催化剂复合粉体；
(2)将步骤(1)制备的催化剂复合粉体于氮气或氩气氛下以5～50℃/min的速率升温至500～800℃，然后通入流速为10～500mL/min的氢气还原0.1～30
min，然后以30～1000mL/min的流速通入碳源气体反应0.2～3h，在纳米石墨片表面气相沉积碳纳米管，然后在氮气或氩气氛下将反应降至室温，取出复合粉体；
(3)将步骤(2)所述的复合粉体于空气中300～500℃煅烧0.5～5h即得纳米石墨片、碳纳米管和过渡金属氧化物复合材料。
3.根据权利要求2所述的纳米石墨片、碳纳米管和过渡金属氧化物复合材料的制法，其特征是：所述的过渡金属为铁、钴、镍中的任意一种或两种以上的任意组合。
4.根据权利要求2或3所述的纳米石墨片、碳纳米管和过渡金属氧化物复合材料的制法，其特征是：所述的沉淀剂为氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠中的任意一种。
5.根据权利要求2或3所述的纳米石墨片、碳纳米管和过渡金属氧化物复合材料的制法，其特征是：所述的过渡金属可溶性盐为硝酸盐、醋酸盐、硫酸盐、氯化物中的任意一种。
6.根据权利要求4所述的纳米石墨片、碳纳米管和过渡金属氧化物复合材料的制法，其特征是：所述的过渡金属可溶性盐为硝酸盐、醋酸盐、硫酸盐、氯化物中的任意一种。
7.根据权利要求2或3所述的纳米石墨片、碳纳米管和过渡金属氧化物复合材料的制法，其特征是：所述的碳源气体为一氧化碳、甲烷、乙炔、乙烯中的任意一种。
8.根据权利要求4所述的纳米石墨片、碳纳米管和过渡金属氧化物复合材料的制法，其特征是：所述的碳源气体为一氧化碳、甲烷、乙炔、乙烯中的任意一种。
9.根据权利要求5所述的纳米石墨片、碳纳米管和过渡金属氧化物复合材料的制法，其特征是：所述的碳源气体为一氧化碳、甲烷、乙炔、乙烯中的任意一种。
10.根据权利要求6所述的纳米石墨片、碳纳米管和过渡金属氧化物复合材料的制法，其特征是：所述的碳源气体为一氧化碳、甲烷、乙炔、乙烯中的任意一种。
CN2009100732348A 2009-11-20 2009-11-20 纳米石墨片、碳纳米管和过渡金属氧化物复合材料及制法 Expired - Fee Related CN101712452B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009100732348A CN101712452B (zh) 2009-11-20 2009-11-20 纳米石墨片、碳纳米管和过渡金属氧化物复合材料及制法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009100732348A CN101712452B (zh) 2009-11-20 2009-11-20 纳米石墨片、碳纳米管和过渡金属氧化物复合材料及制法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101712452A CN101712452A (zh) 2010-05-26
CN101712452B true CN101712452B (zh) 2012-07-11

Family

ID=42416524

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009100732348A Expired - Fee Related CN101712452B (zh) 2009-11-20 2009-11-20 纳米石墨片、碳纳米管和过渡金属氧化物复合材料及制法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101712452B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI653778B (zh) 2017-04-01 2019-03-11 鴻海精密工業股份有限公司 鋰離子電池陽極

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8652386B2 (en) 2010-09-16 2014-02-18 Georgia Tech Research Corporation Alignment of carbon nanotubes comprising magnetically sensitive metal oxides in nanofluids
CN101950593B (zh) * 2010-09-21 2012-10-10 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 一种复合材料及其作为超级电容器电极材料的用途
CN102468057B (zh) * 2010-11-16 2013-10-02 中国科学院兰州化学物理研究所 由石墨烯和二氧化锰组成的复合电极材料的制备方法
CN102568641B (zh) * 2010-12-29 2014-02-19 海洋王照明科技股份有限公司 一种负载纳米金属颗粒的石墨烯复合材料的制备方法
EP2660192B1 (en) * 2010-12-30 2017-12-20 Ocean's King Lighting Science&Technology Co., Ltd. Graphene derivative-carbon nanotube composite material and preparation method thereof
CN102530913A (zh) * 2010-12-30 2012-07-04 海洋王照明科技股份有限公司 石墨烯-碳纳米管复合材料的制备方法
CN102219203B (zh) * 2011-04-15 2012-12-26 清华大学 一种用于复合增强的三维纳米碳材料及其制备方法
CN102923686B (zh) * 2011-08-09 2014-07-23 海洋王照明科技股份有限公司 一种石墨烯/碳纳米管复合材料的制备方法
CN102530931B (zh) * 2011-12-14 2014-04-02 天津大学 基于石墨烯的纳米复合材料及其制备方法
CN102765713B (zh) * 2012-08-16 2013-11-20 西南石油大学 一种碳纳米管/石墨烯三明治结构材料的快速制备方法
CN103723705A (zh) * 2012-10-15 2014-04-16 海洋王照明科技股份有限公司 一种石墨烯/纳米铝复合物及其制备方法
CN103303901B (zh) * 2013-06-05 2016-02-17 山西大同大学 一种在石墨烯表面生长碳纳米管的方法
CN104672357B (zh) * 2013-11-29 2018-04-10 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种石墨烯‑碳纳米管杂化物增强聚合物的复合材料制备方法
US9312046B2 (en) 2014-02-12 2016-04-12 South Dakota Board Of Regents Composite materials with magnetically aligned carbon nanoparticles having enhanced electrical properties and methods of preparation
JP6885865B2 (ja) 2014-04-25 2021-06-16 サウス ダコタ ボード オブ リージェンツ 大容量電極
CN104465123B (zh) * 2014-12-02 2017-08-11 国家纳米科学中心 一种C@MnO2纳米管超级电容器电极材料及其制备方法和用途
TWI557070B (zh) * 2015-05-07 2016-11-11 安炬科技股份有限公司 石墨烯／奈米碳管複合結構及其製作方法
CN106571245A (zh) * 2015-10-10 2017-04-19 联创汽车电子有限公司 膨胀石墨碳纳米管复合材料制造方法及其制造的超级电容
CN105819420A (zh) * 2016-03-10 2016-08-03 天津市烯腾科技有限公司 一种石墨烯杂化碳纳米管的制备方法
CN106219531B (zh) * 2016-07-29 2018-12-25 碳元科技股份有限公司 一种石墨/纳米碳管阵列复合导热膜的制备方法
CN106549167A (zh) * 2016-12-07 2017-03-29 黄河科技学院 一种质子交换膜燃料电池的电极催化剂
CN108666532B (zh) 2017-04-01 2021-12-03 清华大学 锂离子电池阳极的制备方法
CN109599566A (zh) * 2017-09-30 2019-04-09 上海汽车集团股份有限公司 一种杂原子掺杂碳基非贵金属化合物电催化剂及其制备方法
CN108299016A (zh) * 2017-12-28 2018-07-20 佛山市因诺维生物科技有限公司 一种新型陶瓷材料
CN108455588A (zh) * 2017-12-28 2018-08-28 佛山市因诺维生物科技有限公司 一种高耐磨陶瓷材料
US10468674B2 (en) 2018-01-09 2019-11-05 South Dakota Board Of Regents Layered high capacity electrodes
CN111892913B (zh) * 2020-08-03 2021-10-08 武汉联维新材料科技有限公司 石墨烯-镍-碳纳米管复合材料及其制备方法和在散热涂料中的应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1915909A (zh) * 2006-07-06 2007-02-21 中国科学技术大学 非晶碳管/四氧化三铁电缆式纳米复合材料及其制备方法
CN101355150A (zh) * 2008-09-03 2009-01-28 西北大学 锂离子电池用石墨碳纳米管复合电极材料的制备方法
WO2009049174A1 (en) * 2007-10-11 2009-04-16 Georgia Tech Research Corporation Carbon fibers and films and methods of making same

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1915909A (zh) * 2006-07-06 2007-02-21 中国科学技术大学 非晶碳管/四氧化三铁电缆式纳米复合材料及其制备方法
WO2009049174A1 (en) * 2007-10-11 2009-04-16 Georgia Tech Research Corporation Carbon fibers and films and methods of making same
CN101355150A (zh) * 2008-09-03 2009-01-28 西北大学 锂离子电池用石墨碳纳米管复合电极材料的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
徐屹，等.碳纳米管-银-石墨复合材料的电磨损性能.《机械工程学报》.2006,第42卷(第12期),206-210. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI653778B (zh) 2017-04-01 2019-03-11 鴻海精密工業股份有限公司 鋰離子電池陽極

Also Published As

Publication number Publication date
CN101712452A (zh) 2010-05-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101712452B (zh) 纳米石墨片、碳纳米管和过渡金属氧化物复合材料及制法
Han et al. Recent progress of NiCo2O4-based anodes for high-performance lithium-ion batteries
Qi et al. Nanostructured anode materials for lithium-ion batteries: principle, recent progress and future perspectives
Yu et al. Mixed metal sulfides for electrochemical energy storage and conversion
Song et al. Hollow metal organic frameworks-derived porous ZnO/C nanocages as anode materials for lithium-ion batteries
Subalakshmi et al. CuO nano hexagons, an efficient energy storage material for Li-ion battery application
Kathalingam et al. Nanosheet-like ZnCo2O4@ nitrogen doped graphene oxide/polyaniline composite for supercapacitor application: Effect of polyaniline incorporation
Zhang et al. Nanostructured transition metal oxides as advanced anodes for lithium-ion batteries
Sun et al. Catalytic Co 9 S 8 decorated carbon nanoboxes as efficient cathode host for long-life lithium-sulfur batteries
CN101710512B (zh) 石墨烯与碳包覆铁磁性纳米金属复合材料及其制备方法
Isacfranklin et al. Heterostructured SmCoO3/rGO composite for high-energy hybrid supercapacitors
Zeng et al. In situ synthesis of MnO2/porous graphitic carbon composites as high-capacity anode materials for lithium-ion batteries
Gong et al. Preparation of carbon-coated MgFe2O4 with excellent cycling and rate performance
Ramesh et al. Sheet-like morphology CuCo2O4 bimetallic nanoparticles adorned on graphene oxide composites for symmetrical energy storage applications
Sun et al. Controllable synthesis of Fe2O3-carbon fiber composites via a facile sol-gel route as anode materials for lithium ion batteries
CN103145199B (zh) 一种四氧化三钴/石墨烯复合纳米材料的制备方法
CN104766645A (zh) 一种碳纳米管-石墨烯复合导电浆料及其制备方法与应用
CN1889290A (zh) 一种橄榄石碳绒球复合材料及其用途
Fu et al. Surface pore-containing NiCo2O4 nanobelts with preferred (311) plane supported on reduced graphene oxide: A high-performance anode material for lithium-ion batteries
CN104701490A (zh) 一种三明治结构石墨烯基碳包覆金属氧化物的制备方法及应用
CN102208639A (zh) 一种石墨烯/过渡金属氧化物复合负极材料及其制备方法
Idrees et al. Mechanistic insights into high lithium storage performance of mesoporous chromium nitride anchored on nitrogen-doped carbon nanotubes
CN101202344A (zh) 一种锂离子电池用碳纳米纤维-钴氧化物复合负极材料及制备方法
Xu et al. Multidimensional MOF-derived carbon nanomaterials for multifunctional applications
Zhu et al. Recent progress on nanostructured transition metal oxides as anode materials for lithium-ion batteries

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20120711

Termination date: 20171120