CN101690481A - 螺螨酯多重乳状液及其制备方法 - Google Patents
螺螨酯多重乳状液及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101690481A CN101690481A CN200910040911A CN200910040911A CN101690481A CN 101690481 A CN101690481 A CN 101690481A CN 200910040911 A CN200910040911 A CN 200910040911A CN 200910040911 A CN200910040911 A CN 200910040911A CN 101690481 A CN101690481 A CN 101690481A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- spirodiclofen
- emulsion
- spiral shell
- multiple emulsion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 93
- 239000005664 Spirodiclofen Substances 0.000 title claims abstract description 36
- DTDSAWVUFPGDMX-UHFFFAOYSA-N spirodiclofen Chemical compound CCC(C)(C)C(=O)OC1=C(C=2C(=CC(Cl)=CC=2)Cl)C(=O)OC11CCCCC1 DTDSAWVUFPGDMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 36
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 title claims description 29
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 101
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 67
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Natural products CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 40
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 claims description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 18
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 16
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 15
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 15
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 14
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 claims description 13
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 claims description 13
- HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N schardinger α-dextrin Chemical compound O1C(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(O)C2O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC2C(O)C(O)C1OC2CO HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 11
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 11
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 claims description 9
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 claims description 9
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 claims description 9
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 9
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 claims description 9
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 claims description 9
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 claims description 9
- 229950008882 polysorbate Drugs 0.000 claims description 9
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 9
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 8
- OVXRPXGVKBHGQO-UHFFFAOYSA-N abietic acid methyl ester Natural products C1CC(C(C)C)=CC2=CCC3C(C(=O)OC)(C)CCCC3(C)C21 OVXRPXGVKBHGQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OVXRPXGVKBHGQO-UYWIDEMCSA-N methyl (1r,4ar,4br,10ar)-1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylate Chemical compound C1CC(C(C)C)=CC2=CC[C@H]3[C@@](C(=O)OC)(C)CCC[C@]3(C)[C@H]21 OVXRPXGVKBHGQO-UYWIDEMCSA-N 0.000 claims description 8
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 8
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 7
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 claims description 7
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 claims description 7
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 7
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 claims description 7
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 6
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 claims description 6
- ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluorocyclohexane Chemical class FC1(F)CCCCC1 ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 5
- QYDYPVFESGNLHU-UHFFFAOYSA-N elaidic acid methyl ester Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OC QYDYPVFESGNLHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 5
- QYDYPVFESGNLHU-KHPPLWFESA-N methyl oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC QYDYPVFESGNLHU-KHPPLWFESA-N 0.000 claims description 5
- 229940073769 methyl oleate Drugs 0.000 claims description 5
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 claims description 4
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 claims description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000005600 alkyl phosphonate group Chemical group 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 claims description 3
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 claims description 3
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical class CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 3
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 abstract description 5
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 abstract description 5
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 abstract description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002635 aromatic organic solvent Substances 0.000 abstract 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 21
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 10
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 10
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 6
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 241000488581 Panonychus citri Species 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000005338 heat storage Methods 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 235000011069 sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 4
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 3
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 3
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000002322 Egg Proteins Human genes 0.000 description 2
- 108010000912 Egg Proteins Proteins 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N linalool Chemical compound CC(C)=CCCC(C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000004681 ovum Anatomy 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000001593 sorbitan monooleate Substances 0.000 description 2
- 229940035049 sorbitan monooleate Drugs 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 2
- 239000001490 (3R)-3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-ol Substances 0.000 description 1
- CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N (R)-linalool Natural products CC(C)=CCC[C@@](C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- 150000000211 1-dodecanols Chemical class 0.000 description 1
- 241000675108 Citrus tangerina Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTTLGWXESLIUHQ-UHFFFAOYSA-N O(Cl)Cl.[F] Chemical compound O(Cl)Cl.[F] LTTLGWXESLIUHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000207834 Oleaceae Species 0.000 description 1
- 241000218641 Pinaceae Species 0.000 description 1
- 241001093501 Rutaceae Species 0.000 description 1
- 241000221035 Santalaceae Species 0.000 description 1
- 235000008632 Santalum album Nutrition 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N alpha-terpineol Chemical compound CC1=CCC(C(C)(C)O)CC1 WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- SQIFACVGCPWBQZ-UHFFFAOYSA-N delta-terpineol Natural products CC(C)(O)C1CCC(=C)CC1 SQIFACVGCPWBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 230000000857 drug effect Effects 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000013020 embryo development Effects 0.000 description 1
- 230000037149 energy metabolism Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 229930007744 linalool Natural products 0.000 description 1
- 230000004132 lipogenesis Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- PEQJBOMPGWYIRO-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-3,4-dimethoxyaniline Chemical class CCNC1=CC=C(OC)C(OC)=C1 PEQJBOMPGWYIRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 229940116411 terpineol Drugs 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229960002415 trichloroethylene Drugs 0.000 description 1
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000012905 visible particle Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Abstract
本发明提供一种螺螨酯多重乳状液，其包括螺螨酯5％～30％、乳化剂2％～12％、溶剂10％～30％及水，以上均为质量百分比。与现有技术相比，本发明螺螨酯多重乳状液用闪点高的植物源溶剂代替了螺螨酯制剂中的芳烃类有机溶剂，所使用的乳化剂均具有良好的生物降解性能，对环境更加友好、安全，降低了农药的毒性，提高了生产、贮运过程中的安全性。
Description
技术领域
本发明涉及一种农药制剂及其制备方法，尤其是一种螺螨酯杀虫杀螨剂及其制备方法。
背景技术
螺螨酯，又名季酮螨酯，英文通用名为Spirodiclofen，属于新型季酮酸类杀螨剂，作用机理是抑制害螨体内的脂肪合成，破坏螨虫的能量代谢活动。它对螨卵效果显著，对幼若螨也有良好的触杀活性，虽然对雌成螨触杀效果不佳，但雌成螨触药后所产的卵绝大部分不能孵化，死于胚胎后期。螺螨酯是一种高效非内吸性叶面处理杀螨剂，具有较好的防效和出色的持效性，特别适合应用于防治对现有杀螨剂产生抗性的有害螨类。
但是，目前在使用农药固体原药的液体制剂中，一般都需要使用芳烃类等有机溶剂作为固体原药的溶解介质，品种主要有苯、甲苯、二甲苯、甲醇等，这些溶剂具有闪点低、易燃易爆及对人和环境毒性高等缺点，而且在农药使用过程中会全部进入环境，在造成严重环境污染的同时，还会损害人体健康。1992年，美国政府出台了在农药制剂中禁用甲苯、二甲苯等有机溶剂的规定，此后，欧洲国家也相继出台了类似的规定；截止到2006年2月，我国台湾地区农业委员会对二甲苯、苯胺、苯、四氯化碳、三氯乙烯等农药产品中使用的38种有机溶剂进行了限量管理，农药成品中二甲苯、环己酮的含量不能超过10％，二甲基甲酰胺和甲醇应小于30％，乙苯的含量不能超过2％。因此，以水为基质取代或部分取代有机溶剂和应用植物源溶剂取代芳烃类有机溶剂成为环保型农药制剂的发展趋势。
有鉴于此，确有必要提供一种对环境友好的螺螨酯杀虫杀螨剂及其制备方法。
发明内容
本发明的目的在于：提供一种对环境友好的螺螨酯杀虫杀螨剂及其制备方法。
多重乳状液是一种“在乳状液的分散相微滴中，有另一种分散相分布其中的复合体系”，其中，水包油包水(W/O/W)型多重乳状液是指“油滴里含有一个或更多的水滴”的体系，其特点是三相共存互不作用、缓释功能、包裹作用，多应用于化妆品、食品、医药等行业，在农药领域未见使用。为解决上述技术问题，发明人经过大量研究和实验发现，在一定条件和步骤下，螺螨酯无需使用大量有机溶剂即可被配制成稳定的多重乳状液，因此，本发明提供一种制备螺螨酯多重乳状液的方法，其步骤包括：1)制作油相：将螺螨酯原药、溶剂、HLB值小于或等于10的非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂混合于乳化反应釜中，溶解完全，形成油相；2)制作水相一：将增稠剂、抗冻剂及与油相质量相同的水混合均匀，用PH调节剂调节pH值至3～4，得到水相一；3)制作水相二：将HLB值大于10的非离子表面活性剂、消泡剂与剩余量的水(按照螺螨酯W/O/W多重乳状液的各成分比例计算出的需水总量，减去水相一中的水量)混合均匀，用PH调节剂调节pH值至3～4，得到水相二；4)剪切乳化：在均质机转速4000～10000转/分的条件下，把油相加入水相一中，高速剪切乳化20～30分钟，形成液珠粒径约1μm的W/O初级乳状液；在均质机转速2000～4000转/分的条件下，将得到的乳状液加入水相二，剪切乳化10～30分钟，形成液珠粒径在10～100μm的螺螨酯W/O/W多重乳状液。
使用上述方法配成的螺螨酯多重乳状液中，包括螺螨酯5％～30％、乳化剂2％～12％、溶剂10％～30％、助溶剂(抗冻剂)1％～5％、增稠剂1％～5％、消泡剂0.1％～0.5％、PH调节剂0.004％～0.006％，余量为水，以上均为质量百分比。
所述乳化剂为非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物。
所述非离子表面活性剂包括HLB值小于或等于10和HLB值大于10两种类型。
所述HLB值小于或等于10的非离子表面活性剂为聚氧乙烯(4)月桂醇醚、脂肪醇甘油酯-聚山梨醇酯混合物、十聚甘油十油酸酯、失水山梨糖醇酐油酸酯、失水山梨醇酐三油酸酯、失水山梨醇单油酸酯类中的一种或几种。
所述HLB值大于10的非离子表面活性剂为聚氧乙烯(20)山梨醇单月桂酸酯、环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物、烷聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯、氧基聚氧乙烯醚类、蓖麻油聚氧乙烯醚类、乙二醇聚氧乙烯醚类中的一种或几种。
所述阴离子表面活性剂为烷基聚乙二醇醚磷酸盐、乙氧基化烷基磷酸盐、乙氧基化烷基硫酸盐、乙氧基化烷基磺酸盐、乙氧基化烷基膦酸盐，烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐中的一种或几种。
所述溶剂为α-蒎烯、D-柠檬烯、松香酸甲酯、油酸甲酯中的一种或一种以上，这些溶剂均为天然植物源溶剂，不含任何芳烃类，对环境友好、安全。其中，D-柠檬烯为广泛存在于天然植物精油中的一种单环萜烯化合物，化学名称是D-1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)环己烷，是一种溶解性能优良的植物精油，主要来源于芸香科植物等，柑橘、蔬菜以及很多植物中都含有D-柠檬烯；在工业清洗领域中，已经逐步应用D-柠檬烯替代混合溶剂配方中的有毒溶剂(如替代二甲苯、氯代物溶剂、氟里昂、氟氯氧化物等)。α-蒎烯则为松节油的主要成分，主要来源于松科植物，木犀科植物的干果中含量也较高，α-蒎烯是合成香料的重要原料，主要用于合成松油醇、芳樟醇以及一些檀香型香料，也可用于日化品以及其它工业品的加香。
所述抗冻剂为正辛醇、异辛醇、正丁醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或一种以上。
所述增稠剂为聚乙烯醇、黄原胶、环糊精中的一种或一种以上。
所述消泡剂为有机硅消泡剂。
所述PH调节剂为醋酸。
与现有技术相比，本发明螺螨酯多重乳状液用闪点高的植物源溶剂代替了螺螨酯制剂中的芳烃类有机溶剂，所使用的乳化剂均具有良好的生物降解性能，对环境更加友好、安全，降低了农药的毒性，提高了生产、贮运过程中的安全性。
另外，W/O/W多重乳状液制备技术使获得的螺螨酯多重乳状液具有优良的贮存稳定性，植物源溶剂具有的增效作用则使螺螨酯的W/O/W多重乳状液对柑桔红蜘蛛的防治效果(尤其是速效性方面)要好于悬浮剂和传统的水乳剂制剂产品。
具体实施方式
多重乳状液是一种“在乳状液的分散相微滴中，有另一种分散相分布其中的复合体系”，其中，水包油包水(W/O/W)型多重乳状液是指“油滴里含有一个或更多的水滴”的体系，其特点是三相共存互不作用、缓释功能、包裹作用，多应用于化妆品、食品、医药等行业，在农药领域未见使用。
本发明提供一种不含芳烃类有机溶剂的螺螨酯W/O/W多重乳状液及其制备方法，所述螺螨酯W/O/W多重乳状液的成分为：螺螨酯5％～30％、乳化剂2％～12％、溶剂10％～30％、助溶剂(抗冻剂)1％～5％、增稠剂1％～5％、消泡剂0.1％～0.5％、PH调节剂0.004％～0.006％，余量为水，以上均为质量百分比。
所述乳化剂为非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物，其中非离子表面活性剂包括HLB值小于或等于10和HLB值大于10两种类型。所述HLB值小于或等于10的非离子表面活性剂可从聚氧乙烯(4)月桂醇醚、脂肪醇甘油酯-聚山梨醇酯混合物、十聚甘油十油酸酯、失水山梨糖醇酐油酸酯、失水山梨醇酐三油酸酯、失水山梨醇单油酸酯类中任选至少一种；所述HLB值大于10的非离子表面活性剂可从聚氧乙烯(20)山梨醇单月桂酸酯、环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物、烷聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯、氧基聚氧乙烯醚类、蓖麻油聚氧乙烯醚类、乙二醇聚氧乙烯醚类中任选至少一种；所述阴离子表面活性剂可从烷基聚乙二醇醚磷酸盐、乙氧基化烷基磷酸盐、乙氧基化烷基硫酸盐、乙氧基化烷基磺酸盐、乙氧基化烷基膦酸盐，烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐中任选至少一种。以上的表面活性剂成分均具有生物可降解性。
所述溶剂任选α-蒎烯、D-柠檬烯、松香酸甲酯、油酸甲酯中的一种或一种以上，这些溶剂均为天然植物源溶剂，不含任何芳烃类有机溶剂，对环境友好、安全。
所述抗冻剂任选正辛醇、异辛醇、正丁醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或一种以上。
所述增稠剂任选聚乙烯醇、黄原胶、环糊精中的一种或一种以上。
所述消泡剂指有机硅消泡剂。
所述的PH调节剂指醋酸。
上述螺螨酯W/O/W多重乳状液的制备步骤为：
1)制作油相：将螺螨酯原药、溶剂、HLB值小于或等于10的非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂混合于乳化反应釜中，溶解完全，形成油相；
2)制作水相一：将增稠剂、抗冻剂及与油相质量相同的水混合均匀，用PH调节剂调节pH值至3～4，得到水相一；
3)制作水相二：将HLB值大于10的非离子表面活性剂、消泡剂与剩余量的水(按照螺螨酯W/O/W多重乳状液的各成分比例计算出的需水总量，减去水相一中的水量)混合均匀，用PH调节剂调节pH值至3～4，得到水相二；
4)剪切乳化：在均质机转速4000～10000转/分的条件下，把油相加入水相一中，高速剪切乳化20～30分钟，形成液珠粒径约1μm的W/O初级乳状液；在均质机转速2000～4000转/分的条件下，将得到的乳状液加入水相二，剪切乳化10～30分钟，形成液珠粒径在10～100μm的螺螨酯W/O/W多重乳状液。
本发明螺螨酯W/O/W多重乳状液具有内水相、油相、外水相三相，其中外水相和内水相都可能包含螺螨酯活性成分，油相中则包含有螺螨酯活性成分、溶剂、阴离子表面活性剂和HLB(疏水亲油平衡)值小于或等于10的非离子表面活性剂等。
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求书为准。
实施例1：
制作1000千克24％质量比的螺螨酯W/O/W多重乳状液，其原料为：螺螨酯240千克、失水山梨醇单油酸酯(HLB值≤10)50千克、烷基聚乙二醇醚磷酸盐(HLB值＞10)20千克、环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物(HLB值＞10)30千克、α-蒎烯80千克、D-柠檬烯180千克、异辛醇20千克、聚乙烯醇30千克、环糊精10千克、有机硅消泡剂2千克、醋酸(约0.05千克，由于醋酸是作为PH值调节剂使用，因此用量跟水相的酸碱性相关，无法在配制多重乳状液之前精确用量，以下实施例同)和水338千克。
制备方法：
1)制作油相：将螺螨酯原药、α-蒎烯、D-柠檬烯、失水山梨醇单油酸酯、烷基聚乙二醇醚磷酸盐混合于乳化反应釜中，搅拌溶解完全，形成油相；
2)制作水相一：将异辛醇、聚乙烯醇、环糊精及与油相质量相同的水混合均匀，以醋酸调节pH值至4，形成水相一；
3)制作水相二：将环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物、有机硅消泡剂与剩余量的水混合均匀，以醋酸调节pH值至3.5，形成水相二；
4)剪切乳化：在均质机转速8000转/分的条件下，把油相加入水相一中，高速剪切乳化25分钟，形成初级乳状液；在均质机转速4000转/分的条件下，将乳状液加入水相二，剪切乳化20分钟，形成24％螺螨酯多重乳状液。
稳定性实验：
分别在54±2℃条件下、0±2℃和-15±2℃条件下，对本实施例的螺螨酯多重乳状液进行热贮和低温稳定性检验，结果见表1。
表1稳定性试验结果
| 贮存温度 | 贮存14天 | 贮存30天 | 贮存90天 | 贮存180天 |
| 54±2℃ | 螺螨酯分解率1.5％热贮稳定性合格 | 螺螨酯分解率1.8％热贮稳定性合格 | 螺螨酯分解率2.4％热贮稳定性合格 | 螺螨酯分解率3.1％热贮稳定性合格 |
| 贮存温度 | 贮存14天 | 贮存30天 | 贮存90天 | 贮存180天 |
| 0±2℃(备注) | 恢复至室温合格 | 恢复至室温合格 | 恢复至室温合格 | 恢复至室温合格 |
| -15±2℃(备注) | 恢复至室温合格 | 恢复至室温合格 | 恢复至室温合格 | 恢复至室温合格 |
备注：0±2℃和-15±2℃低温稳定性检验是以检验样品恢复至室温后，轻微搅动试验样品，无可见粒子和油状物作为检验的合格标准。
从表1可知，本实施例制得的螺螨酯W/O/W多重乳状液具有优良的贮存稳定性能。
请参阅表2，为本实施例螺螨酯多重乳状液对柑桔红蜘蛛田间小区药效试验的防效：
处理1：24％的螺螨酯悬浮剂4000倍，
处理2：24％的螺螨酯水乳剂4000倍，
处理3：24％的螺螨酯W/O/W多重乳状液5000倍，
处理4：空白对照
表2不同处理防治柑桔红蜘蛛的防效
通过表2可知，24％的螺螨酯W/O/W多重乳状液5000倍对柑桔红蜘蛛具有良好的防治效果，尤其是在速效性方面好于24％的螺螨酯悬浮剂4000倍和24％的螺螨酯水乳剂4000倍的防治效果。
实施例2：
制作1000千克24％质量比的螺螨酯W/O/W多重乳状液，其原料为：螺螨酯240千克、聚氧乙烯(4)月桂醇醚(HLB值≤10)50千克、乙氧基化烷基磷酸盐(HLB值＞10)20千克、聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯(HLB值＞10)20千克、D-柠檬烯150千克、松香酸甲酯100千克、正丁醇20千克、黄原胶2千克、环糊精10千克、有机硅消泡剂3千克、醋酸(约0.05千克)和水385千克。
制备方法：
1)制作油相：将螺螨酯原药、D-柠檬烯、松香酸甲酯、聚氧乙烯(4)月桂醇醚、乙氧基化烷基磷酸盐混合于乳化反应釜中，搅拌溶解完全，形成油相；
2)制作水相一：将正丁醇、黄原胶、环糊精及与油相质量相同的水混合均匀，以醋酸调节pH值至3.5，形成水相一；
3)制作水相二：将聚氧乙烯山梨醇单油酸酯、有机硅消泡剂与剩余量的水混合均匀，以醋酸调节pH值至4，形成水相二；
4)剪切乳化：在均质机转速7000转/分的条件下，把油相加入水相一中，高速剪切乳化30分钟，形成初级乳状液；在均质机转速3000转/分的条件下，将乳状液加入水相二，剪切乳化30分钟，形成24％的螺螨酯多重乳状液。
实施例3：
制作1000千克5％质量比的螺螨酯W/O/W多重乳状液，其原料为：螺螨酯50千克、失水山梨醇单油酸酯(HLB值≤10)30千克、烷基聚乙二醇醚磷酸盐(HLB值＞10)15千克、环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物(HLB值＞10)15千克、D-柠檬烯120千克、正辛醇30千克、黄原胶3千克、环糊精20千克、有机硅消泡剂1千克、醋酸(约0.05千克)和水716千克。
制备方法：
1)制作油相：将螺螨酯原药、D-柠檬烯、失水山梨醇单油酸酯、烷基聚乙二醇醚磷酸盐混合于乳化反应釜中，搅拌溶解完全，形成油相；
2)制作水相一：将正辛醇、黄原胶、环糊精及与油相质量相同的水混合均匀，以醋酸调节pH值至4，形成水相一；
3)制作水相二：将环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物、有机硅消泡剂与剩余量的水混合均匀，以醋酸调节pH值至3.5，形成水相二；
4)剪切乳化：在均质机转速4000转/分的条件下，把油相加入水相一中，高速剪切乳化30分钟，形成螺螨酯初级乳状液；在均质机转速2000转/分的条件下，将乳状液加入水相二，剪切乳化30分钟，形成5％的螺螨酯多重乳状液。
实施例4：
制作1000千克5％质量比的螺螨酯W/O/W多重乳状液，其原料为：螺螨酯50千克、脂肪醇甘油酯-聚山梨醇酯混合物(HLB值≤10)40千克、乙氧基化烷基磷酸盐(HLB值＞10)15千克、蓖麻油聚氧乙烯醚(HLB值＞10)30千克、α-蒎烯100千克、油酸甲酯50千克、聚乙二醇20千克、聚乙烯醇10千克、环糊精30千克、有机硅消泡剂5千克、醋酸(约0.05千克)和水650千克。
制备方法：
1)制作油相：将螺螨酯原药、α-蒎烯、油酸甲酯、脂肪醇甘油酯-聚山梨醇酯混合物、乙氧基化烷基磷酸盐混合于乳化反应釜中，搅拌溶解完全，形成油相；
2)制作水相一：将聚乙二醇、聚乙烯醇、环糊精及与油相质量相同的水混合均匀，以醋酸调节pH值至4，形成水相一；
3)制作水相二：将蓖麻油聚氧乙烯醚、有机硅消泡剂与剩余量的水混合均匀，以醋酸调节pH值至3，形成水相二；
4)剪切乳化：在均质机转速10000转/分的条件下，把油相加入水相一中，高速剪切乳化20分钟，形成初级乳状液；在均质机转速4000转/分的条件下，将乳状液加入水相二，剪切乳化10分钟，形成5％的螺螨酯多重乳状液。
实施例5：
制作1000千克15％质量比的螺螨酯W/O/W多重乳状液，其原料为：螺螨酯150千克、脂肪醇甘油酯-聚山梨醇酯混合物(HLB值≤10)30千克、乙氧基化烷基磷酸盐(HLB值＞10)30千克、蓖麻油聚氧乙烯醚(HLB值＞10)30千克、松香酸甲酯140千克、油酸甲酯50千克、聚乙二醇20千克、聚乙烯醇20千克、环糊精15千克、有机硅消泡剂5千克、醋酸(约0.05千克)和水510千克。
制备方法：
1)制作油相：将螺螨酯原药、松香酸甲酯、油酸甲酯、脂肪醇甘油酯-聚山梨醇酯混合物、乙氧基化烷基磷酸盐混合于乳化反应釜中，搅拌溶解完全，形成油相；
2)制作水相一：将聚乙二醇、聚乙烯醇、环糊精及与油相质量相同的水混合均匀，以醋酸调节pH值至3.5，形成水相一；
3)制作水相二：将蓖麻油聚氧乙烯醚、有机硅消泡剂与剩余量的水混合均匀，以醋酸调节pH值至3.5，形成水相二；
4)剪切乳化：在均质机转速9000转/分的条件下，把油相加入水相一中，高速剪切乳化20分钟，形成螺螨酯初级乳状液；在均质机转速3000转/分的条件下，将乳状液加入水相二，剪切乳化25分钟，形成15％的螺螨酯多重乳状液。
实施例6：
制作1000千克30％质量比的螺螨酯W/O/W多重乳状液，其原料为：螺螨酯300千克、脂肪醇甘油酯-聚山梨醇酯混合物(HLB值≤10)60千克、乙氧基化烷基磷酸盐(HLB值＞10)20千克、蓖麻油聚氧乙烯醚(HLB值＞10)30千克、D-柠檬烯120千克、松香酸甲酯100千克、丙三醇20千克、聚乙烯醇15千克、有机硅消泡剂2千克、醋酸(约0.05千克)和水333千克。
制备方法：
1)制作油相：将螺螨酯原药、D-柠檬烯、松香酸甲酯、脂肪醇甘油酯-聚山梨醇酯混合物、乙氧基化烷基磷酸盐混合于乳化反应釜中，搅拌溶解完全，形成油相；
2)制作水相一：将丙三醇、聚乙烯醇及与油相质量相同的水混合均匀，以醋酸调节pH值至3，形成水相一；
3)制作水相二：将蓖麻油聚氧乙烯醚、有机硅消泡剂与剩余量的水混合均匀，以醋酸调节pH值至4，形成水相二；
4)剪切乳化：在均质机转速10000转/分的条件下，把油相加入水相一中，高速剪切乳化20分钟，形成螺螨酯初级乳状液；在均质机转速4000转/分的条件下，将乳状液加入水相二，剪切乳化10分钟，形成30％的螺螨酯多重乳状液。
本发明螺螨酯多重乳状液用闪点高的植物源溶剂代替了螺螨酯制剂中的芳烃类有机溶剂，所使用的乳化剂均具有良好的生物降解性能，对环境更加友好、安全，降低了农药的毒性，提高了生产、贮运过程中的安全性。另外，W/O/W多重乳状液制备技术使获得的螺螨酯多重乳状液具有优良的贮存稳定性，植物源溶剂具有的增效作用则使螺螨酯的W/O/W多重乳状液对柑桔红蜘蛛的防治效果(尤其是速效性方面)要好于悬浮剂和传统的水乳剂制剂产品。
Claims (10)
1.一种螺螨酯多重乳状液，其特征在于：所述螺螨酯多重乳状液的成分包括螺螨酯5％～30％、乳化剂2％～12％、溶剂10％～30％及水，以上均为质量百分比。
2.根据权利要求1所述的螺螨酯多重乳状液，其特征在于：所述乳化剂为非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物。
3.根据权利要求2所述的螺螨酯多重乳状液，其特征在于：所述非离子表面活性剂包括HLB值小于或等于10和HLB值大于10两种类型。
4.根据权利要求3所述的螺螨酯多重乳状液，其特征在于：所述HLB值小于或等于10的非离子表面活性剂为聚氧乙烯(4)月桂醇醚、脂肪醇甘油酯-聚山梨醇酯混合物、十聚甘油十油酸酯、失水山梨糖醇酐油酸酯、失水山梨醇酐三油酸酯、失水山梨醇单油酸酯类中的一种或几种。
5.根据权利要求3所述的螺螨酯多重乳状液，其特征在于：所述HLB值大于10的非离子表面活性剂为聚氧乙烯(20)山梨醇单月桂酸酯、环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物、烷聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯、氧基聚氧乙烯醚类、蓖麻油聚氧乙烯醚类、乙二醇聚氧乙烯醚类中的一种或几种。
6.根据权利要求2所述的螺螨酯多重乳状液，其特征在于：所述阴离子表面活性剂为烷基聚乙二醇醚磷酸盐、乙氧基化烷基磷酸盐、乙氧基化烷基硫酸盐、乙氧基化烷基磺酸盐、乙氧基化烷基膦酸盐，烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的螺螨酯多重乳状液，其特征在于：所述溶剂为α-蒎烯、D-柠檬烯、松香酸甲酯、油酸甲酯中的一种或一种以上。
8.根据权利要求1所述的螺螨酯多重乳状液，其特征在于：所述螺螨酯多重乳状液中还包括抗冻剂1％～5％、增稠剂1％～5％、消泡剂0.1％～0.5％、PH调节剂0.004％～0.006％，前述均为质量百分比。
9.根据权利要求8所述的螺螨酯多重乳状液，其特征在于：所述抗冻剂为正辛醇、异辛醇、正丁醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或一种以上；所述增稠剂为聚乙烯醇、黄原胶、环糊精中的一种或一种以上；所述消泡剂为有机硅消泡剂；所述PH调节剂为醋酸。
10.一种制备权利要求8或9所述的螺螨酯多重乳状液的方法，其步骤包括：
1)制作油相：将螺螨酯原药、溶剂、HLB值小于或等于10的非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂混合于乳化反应釜中，溶解完全，形成油相；
2)制作水相一：将增稠剂、抗冻剂及与油相质量相同的水混合均匀，用PH调节剂调节pH值至3～4，得到水相一；
3)制作水相二：将HLB值大于10的非离子表面活性剂、消泡剂与剩余量的水(按照螺螨酯W/O/W多重乳状液的各成分比例计算出的需水总量，减去水相一中的水量)混合均匀，用PH调节剂调节pH值至3～4，得到水相二；
4)剪切乳化：在均质机转速4000～10000转/分的条件下，把油相加入水相一中，高速剪切乳化20～30分钟，形成液珠粒径约1μm的W/O初级乳状液；在均质机转速2000～4000转/分的条件下，将得到的乳状液加入水相二，剪切乳化10～30分钟，形成液珠粒径在10～100μm的螺螨酯W/O/W多重乳状液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200910040911 CN101690481B (zh) | 2009-07-07 | 2009-07-07 | 螺螨酯多重乳状液及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200910040911 CN101690481B (zh) | 2009-07-07 | 2009-07-07 | 螺螨酯多重乳状液及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101690481A true CN101690481A (zh) | 2010-04-07 |
| CN101690481B CN101690481B (zh) | 2013-09-11 |
Family
ID=42079229
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200910040911 Active CN101690481B (zh) | 2009-07-07 | 2009-07-07 | 螺螨酯多重乳状液及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101690481B (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102524246A (zh) * | 2010-12-08 | 2012-07-04 | 福建诺德生物科技有限责任公司 | 一种农用组合溶剂及其应用 |
| CN101606521B (zh) * | 2009-07-20 | 2012-12-05 | 深圳诺普信农化股份有限公司 | 一种增效杀螨剂 |
| CN105191978A (zh) * | 2011-01-28 | 2015-12-30 | 迪帕克·普兰吉万达斯·沙阿 | 包括硫、杀虫剂和农业化学赋形剂的杀虫剂组合物 |
| CN109392922A (zh) * | 2018-12-11 | 2019-03-01 | 深圳诺普信农化股份有限公司 | 一种含有乙螨唑的增效杀螨组合物 |
| CN112341998A (zh) * | 2020-11-16 | 2021-02-09 | 成都理工大学 | 一种堵漏材料及其制备方法 |
| CN113558051A (zh) * | 2021-08-30 | 2021-10-29 | 广东中迅农科股份有限公司 | 杀螨组合物 |
| CN114451408A (zh) * | 2022-01-17 | 2022-05-10 | 江苏凯元科技有限公司 | 一种适用于多种农药水乳剂的乳化剂及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002089573A1 (en) * | 2001-05-04 | 2002-11-14 | Bayer Cropscience Gmbh | Pesticide oil-in-water-in-oil emulsion |
| CN1449862A (zh) * | 2002-03-14 | 2003-10-22 | 瓦克化学有限公司 | 多重乳状液 |
| WO2006020233A1 (en) * | 2004-07-29 | 2006-02-23 | Dow Corning Corporation | Silicone emulsions and their preparation |
| CN101297646A (zh) * | 2008-06-30 | 2008-11-05 | 陕西上格之路生物科学有限公司 | 一种含螺螨酯的杀螨剂组合物 |
-
2009
- 2009-07-07 CN CN 200910040911 patent/CN101690481B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002089573A1 (en) * | 2001-05-04 | 2002-11-14 | Bayer Cropscience Gmbh | Pesticide oil-in-water-in-oil emulsion |
| CN1449862A (zh) * | 2002-03-14 | 2003-10-22 | 瓦克化学有限公司 | 多重乳状液 |
| WO2006020233A1 (en) * | 2004-07-29 | 2006-02-23 | Dow Corning Corporation | Silicone emulsions and their preparation |
| CN101297646A (zh) * | 2008-06-30 | 2008-11-05 | 陕西上格之路生物科学有限公司 | 一种含螺螨酯的杀螨剂组合物 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101606521B (zh) * | 2009-07-20 | 2012-12-05 | 深圳诺普信农化股份有限公司 | 一种增效杀螨剂 |
| CN102524246A (zh) * | 2010-12-08 | 2012-07-04 | 福建诺德生物科技有限责任公司 | 一种农用组合溶剂及其应用 |
| CN105191978A (zh) * | 2011-01-28 | 2015-12-30 | 迪帕克·普兰吉万达斯·沙阿 | 包括硫、杀虫剂和农业化学赋形剂的杀虫剂组合物 |
| CN109392922A (zh) * | 2018-12-11 | 2019-03-01 | 深圳诺普信农化股份有限公司 | 一种含有乙螨唑的增效杀螨组合物 |
| CN112341998A (zh) * | 2020-11-16 | 2021-02-09 | 成都理工大学 | 一种堵漏材料及其制备方法 |
| CN113558051A (zh) * | 2021-08-30 | 2021-10-29 | 广东中迅农科股份有限公司 | 杀螨组合物 |
| CN114451408A (zh) * | 2022-01-17 | 2022-05-10 | 江苏凯元科技有限公司 | 一种适用于多种农药水乳剂的乳化剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101690481B (zh) | 2013-09-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101690481B (zh) | 螺螨酯多重乳状液及其制备方法 | |
| CN101606517B (zh) | 一种农药乳油制剂 | |
| WO2019047004A1 (zh) | 一种天然替代的植物精油防腐剂及在化妆品中的应用 | |
| CN104823969A (zh) | 脂肪酸甲酯作为环保溶剂在农药制剂中的开发应用 | |
| CN104920443A (zh) | 一种环境友好型高效氯氰菊酯水乳剂及其制备方法 | |
| CN101642114A (zh) | 一种含螺螨酯的悬浮剂及其制备方法 | |
| CN102132698A (zh) | 一种农药用绿色溶剂及其应用 | |
| JP2018517682A (ja) | カプセル化された揮発性化合物の安定なエマルジョン配合物 | |
| CN1033419C (zh) | 有机磷农药水乳剂 | |
| CN102475092A (zh) | 含毒死蜱和螺虫乙酯的复配杀虫悬乳剂及制备方法 | |
| JP2011153118A (ja) | 水性エマルション型除草剤組成物 | |
| CN101669480B (zh) | 农药水乳剂及其制备方法 | |
| CN103068410A (zh) | 药物挥发体的含水凝胶组合物 | |
| CN101690475A (zh) | 虱螨脲多重乳状液及其制备方法 | |
| CN105145619A (zh) | 一种拟除虫菊酯类农药水乳剂及其制备方法 | |
| AU2016102391A4 (en) | Eucalyptus oil auxiliary agent, preparation method thereof, and fabric-finishing working solution | |
| Fowsiya et al. | Promising insecticidal effect of C. edulis phytochemical loaded nanoemulsion using Ag2O and ZnO NPs: a synergistic combination by ultra-sonication against crop damaging insects | |
| CN101946794B (zh) | 一种氯氰菊酯水乳剂及其制备方法 | |
| CN101606540A (zh) | 高效氯氟氰菊酯农药水乳剂及其制备方法 | |
| CN105400620B (zh) | 低温水洗用超浓缩多功能洗涤剂 | |
| CN107027749B (zh) | 一种复合乳化剂及其在复配毒死蜱农药中的应用 | |
| CN109042635B (zh) | 倍硫磷水乳剂及其制备方法与应用 | |
| CN1306874C (zh) | 一种用于防治蔬菜苗期病害的种子处理剂 | |
| CN113667703A (zh) | 一种酱油渣甘油酯、农用植物油乳剂及其制备方法和应用 | |
| CN102165958A (zh) | 一种含有联苯肼酯与三唑磷的农药组合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Spirodiclofen multiple emulsion and its preparation method Effective date of registration: 20201231 Granted publication date: 20130911 Pledgee: Shenzhen hi tech investment small loan Co.,Ltd. Pledgor: Shenzhen Noposion Agrochemicals Co.,Ltd. Registration number: Y2020980010471 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 518102 No. 113 Reservoir Road, Baoan District, Guangdong, Shenzhen, Xixiang Patentee after: Shenzhen Novozon Crop Science Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 518102 No. 113 Reservoir Road, Baoan District, Guangdong, Shenzhen, Xixiang Patentee before: SHENZHEN NOPOSION AGROCHEMICALS Co.,Ltd. Country or region before: China |
|
| CP03 | Change of name, title or address |