CN102132698A - 一种农药用绿色溶剂及其应用 - Google Patents

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张宗俭
高楠
张春华
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Abstract

本发明涉及一种农药用绿色溶剂及其应用，是以天然油脂类为主，双子吡咯烷酮为助溶剂的一种组合物，具有良好的溶解性和应用稳定性，用于替代传统农药剂型中有毒、有害的苯类溶剂。对人、畜和环境安全。此绿色溶剂的组成成分和重量百分比为：天然油脂类70.0-99.0％，助溶剂0.1-20.0％，防冻剂0-10.0％。此绿色溶剂是按照一定重量百分比的上述组成成分混合均匀而成的。本发明制备工艺简单，溶剂使用安全方便，符合国家政策农药制剂中苯类溶剂替代的需要，适宜于大面积推广应用。

Description

一种农药用绿色溶剂及其应用
技术领域
本发明涉及一种农药用绿色溶剂，是以天然油脂类为主，双子吡咯烷酮为助溶剂的一种组合物，具有良好的溶解性和应用稳定性，用于替代传统农药剂型中有毒、有害的苯类溶剂。本发明还涉及此绿色溶剂在农药中的应用。
背景技术
我国每年耗用农药原药30多万吨，制成各种制剂约200万吨，其中乳油制剂约占一半，即100万吨，为此每年需要配套苯类溶剂的生产40万吨，苯类溶剂对人体和环境的危害已经成为制约和谐社会发展的一个重要因素，国际农药剂型正在向高效、环保、方便、经济、低污染的方向发展，农药环保剂型水乳剂(EW)和微乳剂(ME)等水基化的新剂型正逐步取代乳油(EC)等耗费大量有机溶剂的传统剂型。苯类有机溶剂会造成人、畜和环境的累积性中毒，欧美等国家已明确禁止苯类溶剂在农药剂型中的应用，这也是国内农药制剂转型发展的要求，国家发改委已经明确取消农药乳油产品的企业核准；农业部、环保总局也相继出台措施，对苯类溶剂的应用加以严格限制；另外化工原料与石油的涨价，也为促使企业采用新的技术改造乳油产品，降低生产成本创造了空前的契机。该产品可以为国内农药乳油产品向水乳剂、微乳剂以及以天然源原料如植物油类做溶剂的环保型乳油等品种转化，提高农药生物有效利用率，降低农药生产和使用成本，提高农药对人类、环境和食品的安全性能等提供强有力的技术与产品支持，提高国内农药产品的国际竞争力。因此该项目产品及技术符合国家重点支持的农药技术创新和产业结构调整方向，可以为国内农药制剂的转型提供技术支撑。
N-甲基吡咯烷酮，N-乙基吡咯烷酮和N-乙烯基吡咯烷酮是重要的精细化学品。2-吡咯烷酮本身就存在自然界中或在生命代谢中以中间体形式存在，因而此化合物及其衍生物对生物是具有温和性的。目前国内外学者研究的N-烷基取代吡咯烷酮多集中在N-甲基吡咯烷酮，N-乙基吡咯烷酮和N-乙烯基吡咯烷酮的合成和应用上，关于N-长链烷基取代吡咯烷酮的应用研究很少。双子吡咯烷酮是一类N-长链烷基取代吡咯烷酮(化学式如下)，该化合物具有较好的生物相容性和助溶性，其较小的添加量便能大大提高农药原药在天然油脂中的溶解度，具有巨大的应用前景。双子吡咯烷酮(化学名称：双烯基双吡咯烷-2，5-二酮己烷)结构式：
Figure G2010100010518D00021
n＝6
发明内容
本发明的目的是提供一种替代传统农药剂型中有毒、有害的苯类溶剂的绿色溶剂。此绿色溶剂是以天然油脂类为主，双子吡咯烷酮为助溶剂的的一种组合物，它对部分农药原药具有良好的溶解度，能有效抑制农药原药的结晶从而获得优异的制剂稳定性，而且对人、畜与环境友好。
本发明的另一目的是提供上述绿色溶剂在农药中的应用。
本发明的目的是通过如下方案实现：
一种用于替代传统农药剂型中有毒、有害的苯类溶剂的绿色溶剂，其组成成分和重量百分比为：天然油脂类30.0-99.0％，助溶剂0.1-20.0％，防冻剂0-10.0％。
所述的天然油脂类为脂肪酸甲酯、油酸甲酯、植物油(松油、豆油、菜籽油、椰子油、棕榈油、亚麻油、蓖麻油等)中一种或者两种或两种以上组合。
所述的助溶剂为双子吡咯烷酮或双子吡咯烷酮和碳酸二甲酯组合。
所述的防冻剂为正丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇、甘油中任意一种或者两种或两种以上组合。
以上的助剂均是已知物质，也是容易得到的物质。
本发明所述的绿色溶剂是按照一定重量百分比的上述组成成分混合均匀而成的。
与现有技术相比，本发明的绿色溶剂具有如下特点：
1、本发明的绿色溶剂对环境、人畜及其它有益生物安全，日常条件下可自然降解，不易产生药害。
2、本发明的绿色溶剂可以替代传统农药剂型中有毒、有害的苯类溶剂。
3、本发明的绿色溶剂贮藏稳定性良好，可以贮藏2年以上。
4、本发明的绿色溶剂生产工艺简单，适宜大面积推广。
附图说明
附图是绿色溶剂的加工工艺流程图。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合实施例对本发明作进一步说明。但本发明要求保护的范围并不局限于实施例表示的范围。
下述实施例中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得；下述实施例中的“％”代表“质量百分含量”。
绿色溶剂配方及相应性质
  编号   组成   外观   密度(20℃)(g/cm3)   溶解性
  绿色溶剂A   89.8％脂肪酸甲酯+0.2％双子吡咯烷酮+10.0％碳酸二甲酯 浅黄色透明液体 0.8～0.9   可与醇类及苯类溶剂等互溶
  绿色溶剂B   92.0％油酸甲酯+0.8％双子吡咯烷酮+5.0％碳酸二甲酯+2.2％乙二醇 浅黄色透明液体 0.8～0.9 可与醇类及苯类溶剂等互溶
  绿色溶剂C   87.0％松油+3.5％双子吡咯烷酮+9.5％山梨醇   浅黄色至红棕色透明液体   0.8～0.9   可与醇类及苯类溶剂等互溶
  绿色溶剂D   76.0％豆油+6.0％双子吡咯烷酮+14.0％碳酸二甲酯+4.0％聚乙二醇 浅黄色透明液体 0.8～0.9 可与醇类及苯类溶剂等互溶
  绿色溶剂F   84.0％棕榈油+2.0％双子吡咯烷酮+8.0％碳酸二甲酯+6.0％丙二醇 浅黄色透明液体 0.8～0.9 可与醇类及苯类溶剂等互溶
实施例1：
24.9％苯醚甲环唑乳油配方
  成分   含量(％)
  苯醚甲环唑(折百)   24.9
  绿色溶剂A   60.1
  Tween-60   10.0
  农乳500号   5.0
实施例1制备的24.9％苯醚甲环唑乳油的检测结果标为：苯醚甲环唑含量25.0％，pH值6.5，稀释稳定性、冷贮稳定性、热贮稳定性合格。
实施例2：
2％甲维盐乳油配方
  成分   含量(％)
  甲维盐原药(折百)   2.0
  绿色溶剂B   88.0
  农乳601号   8.0
  农乳500号   2.0
实施例2制备的2％甲维盐乳油的检测结果为：甲维盐2.2％，pH值7.5，稀释稳定性、冷贮稳定性、热贮稳定性合格。
实施例3：
2.5％功夫菊酯水乳剂配方
  成分   含量(％)
  功夫菊酯(折百)   2.5
  绿色溶剂C   2.5
  EL-40   1.8
  TX-4   0.7
  LAS   0.1
  盐酸   0.1
  水   补齐至100.0
实施例3制备的2.5％功夫菊酯水乳剂检测结果为：功夫菊酯2.6％，pH值6.2，倾倒性试验、持久起泡性量、稀释稳定性、冷贮稳定性、热贮稳定性合格。
实施例4：
4.5％高效氯氰菊酯水乳剂配方
  成分   含量(％)
  高效氯氰菊酯(折百)   4.5％
  绿色溶剂D   8.0％
  EL-40   2.0
  NP-10   2.0
  LAS   0.2％
  水   补齐至100.0
实施例4制备的4.5％高效氯氰菊酯水乳剂检测结果为：高效氯氰菊酯4.6％，pH值6.8，倾倒性试验、持久起泡性量、稀释稳定性、冷贮稳定性、热贮稳定性合格。
实施例5：
1.8％阿维菌素微乳剂配方
  成分   含量(％)
  阿维菌素原药(折百)   1.8
  绿色溶剂F   11.0
  OP-10   10.0
  LAS   1.0
  1mol/L水杨酸钠   补齐至100.0
实施例5制备的1.8％阿维菌素微乳剂检测结果为：阿维菌素1.9％，pH值7.0，倾倒性试验、持久起泡性量、稀释稳定性、冷贮稳定性、热贮稳定性合格。

Claims (6)

1.用于替代传统农药剂型中有毒、有害的苯类溶剂的绿色溶剂，其组成成分和重量百分比为：天然油脂类70.0-99.0％，助溶剂0.1-20.0％，防冻剂0-10.0％。
2.根据权利要求1所述的绿色溶剂，其组成成分和重量百分比为：天然油脂类70.0-99.0％，助溶剂0.1-10.0％，防冻剂0-10.0％。
3.根据权利要求1和2所述的绿色溶剂，其特征在于所述的天然油脂类为脂肪酸甲酯、油酸甲酯、植物油(松油、豆油、菜籽油、椰子油、棕榈油、亚麻油、蓖麻油等)中一种或者两种或两种以上组合。
4.根据权利要求1和2所述的绿色溶剂，所述的助溶剂为双子吡咯烷酮或双子吡咯烷酮和碳酸二甲酯组合。
5.根据权利要求1和2所述的绿色溶剂，所述的防冻剂为正丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇、甘油中任意一种或者两种或两种以上组合。
6.根据权利要求1～5项所述的绿色溶剂的制备方法，其特征在于，按照权利要求1和2中所述的各组成成分按照重量百分比混合均匀而成。
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