CN101679836A - 补胎剂 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题在于提供一种补胎剂,其保存稳定性优异,穿孔密封性等良好。根据本发明,提供一种补胎剂,该补胎剂至少含有合成胶乳,并且还含有液体劣化防止剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种在将穿孔的轮胎密封时使用的补胎剂。
背景技术
近年来,在市场上可以得到各种穿孔修理用的补胎剂。这些补胎剂为液态,一般在车内或车厢等中备有,并仅在万一发生穿孔时使用,而在到其被使用的期间内,必须保持该液体不发生劣化。因此,需要进行补胎剂的抗老化、抗劣化。
针对上述情况,想到了将劣化防止剂添加到补胎剂中的方法,而目前为止的劣化防止剂并非是用于防止前述密封剂本身劣化的物质,而是为了防止例如固化后的橡胶等成品劣化而添加到原料成分的乳液等中的物质(例如,参照非专利文献1)。这是由于在即将制造成品之前制作前述乳液即可,无需考虑该乳液的劣化。
另一方面,补胎剂在其保存期间内以液态保存,因此,防止其液体劣化是较为重要的。即,理想的是,即使长期间保存也不凝固,并且穿孔密封速度等穿孔密封性也不会降低。
尤其,关于含有胶乳的前述补胎剂的保存性,多数是将补胎剂装入树脂制的瓶中进行保存,此种情况下尽管原因尚未明确,但长期保存后穿孔密封性会降低。
针对上述问题,认为在防止液体劣化中适用的劣化防止剂的材料设计等是有效的,但是,目前为止的劣化防止剂以防止前述那样的作为成品的橡胶等的劣化为目的,因此,对在防止密封剂等液态乳液的劣化中有效的添加剂的种类、添加量、添加方法未进行任何研究。
非专利文献1:国泽新太郎,“乳液和胶乳手册”,初版(1982),大成社,p.425
发明内容
发明要解决的问题
由此,本发明是鉴于上述现有问题而进行的,其课题在于实现以下目的。
即,本发明的目的在于提供一种补胎剂,其保存稳定性优异,且穿孔密封性等良好。
用于解决问题的方法
为了实现上述目的而进行了深入研究,结果本发明人等发现,通过下述本发明可以实现前述课题。
即,本发明是:
<1>一种补胎剂,该补胎剂至少含有合成胶乳,并且还含有液体劣化防止剂。
<2>根据<1>所述的补胎剂,其中,所述液体劣化防止剂被分散到构成所述合成胶乳的分散介质中。
<3>根据<2>所述的补胎剂,其中,所述液体劣化防止剂与乳化剂一起被分散到所述分散介质中。
<4>根据<1>~<3>任一项所述的补胎剂,其中,所述液体劣化防止剂含有选自单酚类抗氧化剂、双酚类抗氧化剂、硫代双酚类抗氧化剂和硫类抗氧化剂中的至少1种。
<5>根据<1>~<4>任一项所述的补胎剂,其中,所述液体劣化防止剂的含量为0.01~10质量%的范围。
<6>根据<1>~<5>任一项所述的补胎剂,其中,所述合成胶乳为选自SBR胶乳、NBR胶乳、MBR胶乳、BR胶乳、羧基改性NBR胶乳以及羧基改性SBR胶乳所组成的组中的至少1种。
<7>根据<1>~<6>任一项所述的补胎剂,其含有10~50质量%至少1种以上防冻剂。
<8>根据<1>~<7>任一项所述的补胎剂,其还含有树脂类乳液。
<9>根据<8>所述的补胎剂,其中,所述树脂类乳液为松香类树脂乳液或酚醛树脂乳液,其含量以固体成分计为1~15质量%的范围。
<10>根据<1>~<9>任一项所述的补胎剂,其还含有5~40质量%未改性SBR。
<11>根据<7>~<10>任一项所述的补胎剂,其使用二醇类作为所述防冻剂。
发明效果
根据本发明,可以提供一种补胎剂,其保存稳定性优异,且穿孔密封性等良好。
具体实施方式
以下,对本发明进行具体说明。
本发明的补胎剂,其特征在于,该补胎剂至少含有合成胶乳,并且还含有液体劣化防止剂。
本发明的补胎剂通过含有液体劣化防止剂,保存稳定性提高,其结果可以提高穿孔密封性。
在将胶乳和各种配合剂混合来制作补胎剂后,在聚丙烯或聚乙烯等树脂制的瓶中保存。
但此时发现,由于前述树脂制的瓶可以透过氧气,因此补胎剂在瓶中保存数月时,橡胶成分发生氧化劣化等而产生凝胶化。此种情况下尽管原因尚未明确,但穿孔密封性降低,因此不能获得充分的保存稳定性。
本发明人等发现,针对上述问题,通过在补胎剂中添加液体劣化防止剂可以抑制前述氧化劣化等,从而获得充分的保存稳定性。
通常,液体劣化防止剂需要均匀地分散到适用的体系中,但由于补胎剂为含有胶乳的液状物,因此很难将抗氧化剂等液体劣化防止剂分散到补胎剂中。
本发明中发现,通过像后述那样地将液体劣化防止剂在特定条件下分散到补胎剂中,可以使液体劣化防止剂相对于胶乳颗粒均匀地存在,并且补胎剂即使在氧气存在下保存也可以有效地发挥抗氧化效果等。
具体地,在构成补胎剂中所含有的合成胶乳的分散介质中,使用表面活性剂等乳化剂可以稳定地分散液体劣化防止剂。但此时,添加对于通常的固体状态的橡胶、树脂等使用的量的抗氧化剂等作为液体劣化防止剂时,出现胶乳的贮藏稳定性等降低的倾向。
其原因尚未明确,但想到的是,由于在胶乳颗粒形成中也使用表面活性剂,在乳化状态的液体劣化防止剂和胶乳颗粒之间发生表面活性剂的交换,由此胶乳颗粒之间的排斥力降低、发生聚集、固化等问题。
因此,本发明人等进一步对液体劣化防止剂的种类、其添加量进行了研究,结果可知,例如在使用特定种类的抗氧化剂时,以比通常的抗氧化剂的添加量少的量即可获得最好的抗氧化效果。
作为其理由可以认为是由于,与固体中所含有的情况相比,在液体中的情况下,抗氧化剂颗粒可以移动的自由度变大。
进而,作为本发明中的液体劣化防止剂,还可以使用由自乳化型抗氧化剂组成的物质。
即,自乳化型抗氧化剂在没有表面活性剂的情况下可以分散到前述分散介质中,因此不会发生前述那样的表面活性剂的交换,从而不会降低胶乳颗粒的稳定性,可以以均匀的状态分散到补胎剂中。
以下,按照构成对本发明的补胎剂进行说明。
本发明的补胎剂含有合成胶乳。作为合成胶乳,可以使用各种胶乳,但从确保更良好的密封性的观点出发,优选为选自SBR(丁苯橡胶)胶乳、NBR(丁腈橡胶)胶乳、MBR(丁二烯-甲基丙烯酸共聚橡胶)胶乳、BR(丁二烯橡胶)胶乳、羧基改性NBR胶乳和羧基改性SBR胶乳所组成的组中的至少1种。
合成胶乳通常通过乳液聚合而获得,除了在分散介质中分散的聚合物颗粒以外,还含有将这些聚合物颗粒分散的分散剂、乳化剂、稳定剂、增稠剂等。
另外,前述分散介质基本上为水性介质,该水性介质为含水的溶液。这里所说的“水”是指蒸馏水、离子交换水、超纯水等精制后的水。
如前述那样,本发明的补胎剂中含有液体劣化防止剂。作为液体劣化防止剂没有特别的限制,可以使用抗老化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、稳定剂等,但特别优选使用抗氧化剂。以下,作为液体劣化防止剂以抗氧化剂为例进行说明。
作为抗氧化剂,可以使用受阻酚类(酚类)抗氧化剂、受阻胺类抗氧化剂、有机硫类抗氧化剂、亚磷酸酯类抗氧化剂、二硫代氨基甲酸盐类抗氧化剂、硫脲类抗氧化剂、苯并咪唑类抗氧化剂等公知的抗氧化剂。
其中,酚类的抗氧化剂、有机硫类抗氧化剂为非污染性,对胶乳具有较大的抗氧化效果,因此是优选的。
作为前述酚类抗氧化剂,可以列举烷基化单酚类(单酚类)、烷基硫代甲基苯酚类、氢醌及烷基化氢醌类(氢醌类)、生育酚类、羟基化硫代二苯基醚类(硫代双酚类)、亚烷基双酚类(双酚类)、O-、N-和S-苄基化合物类、羟基苄基化丙二酸酯类、芳香族羟基苄基化合物类、三嗪化合物类、苄基磷酸酯类、酰胺基苯酚类、β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酯类、β-(5-二-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸的酯类、β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸的酯类、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙酸的酯类和β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺类等。
其中,优选单酚类抗氧化剂、双酚类抗氧化剂和硫代双酚类抗氧化剂。
作为上述单酚类抗氧化剂,可以列举例如苯乙烯化苯酚、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、线形或侧链中有支链的壬基苯酚(例如,2,6-二壬基-4-甲基苯酚)、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十一烷-1’-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十七烷-1’-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十三烷-1’-基)苯酚和它们的混合物等。
作为前述双酚类抗氧化剂,可以列举例如2,2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2’-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2’-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2,2’-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4,4’-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4’-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3,3-双(3’-叔丁基-4’-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯、双[2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1,1-双(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷和1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷等。
作为前述硫代双酚类抗氧化剂,可以列举例如2,2’-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-硫代双(4-辛基苯酚)、4,4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4’-硫代双(3,6-二仲戊基苯酚)和4,4’-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物等。
作为前述氢醌类抗氧化剂,可以列举例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基氢醌、2,5-二叔戊基氢醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二叔丁基氢醌、2,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚、3,5-二叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯和双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯等。
另外,作为前述有机硫类抗氧化剂,优选下述通式(1)所示的硫醚类化合物。
通式(1):R1-S-R2
上述通式(1)中,R1和R2表示取代基。作为该取代基,优选为烷基、CH2CH2CO2R(R为碳原子数10~20的烷基),进一步优选为CH2CH2CO2R(R为碳原子数10~20的烷基),特别优选为CH2CH2CO2R(R为碳原子数12~18的烷基)。另外,R1和R2通过二价以上的有机基团或单键等可以与另一方的骨架的R1、R2连接,上述硫类抗氧化剂还可以是1分子中存在多个通式(1)的骨架的化合物。
此外,关于胺类抗氧化剂,作为β-(3’,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸的酰胺类,可以列举例如,N,N’-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺、N,N’-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺、N,N’-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、N,N’-双[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰基氧基)乙基]草酰胺(由ユニロイヤル公司供给的Naugard(R)XL-1)等。
另外,作为受阻胺类化合物,可以列举例如Sanol LS-770、Sanol LS-765、Sanol LS-622LD、Chimassorb 944(以上,由三共(株)制造)、CYASORB UV-3346(以上,由サンケミカル(株)制造)、Nocrac 224、Nocrac CD、Uvasil299-299LM(以上,由大内新兴化学工业公司制造)、MARK LA-63、MARK RKLA-68(以上,由旭电化工业公司制造)、TINUVIN144、TINUVIN123、TINUVIN312(以上,由Ciba Specialty Chemicals Corporation制造)、以及具有受阻胺结构的低聚物型和聚合物型的化合物等。
作为抗氧化剂,优选含有选自单酚类抗氧化剂、硫代双酚类抗氧化剂和硫类抗氧化剂中的至少一种。尤其,在配合含有选自上述3种抗氧化剂中的2种时,可以获得较高的抗氧化效果,在配合含有所有上述3种抗氧化剂时,可以获得更高的抗氧化效果。
本发明中,理想的是,前述抗氧化剂以乳化后的状态添加到补胎剂的分散介质中。抗氧化剂的乳化例如可以在前述特定的抗氧化剂和水性介质等混合后的溶液中通过施予剪切力来进行。
此时,为了使乳化颗粒稳定化、水性介质增稠,可以使用乳化剂。
作为前述乳化剂(分散剂),可以列举例如聚乙烯醇、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、聚丙烯酸钠、聚甲基丙烯酸钠等水溶性高分子、十二烷基苯磺酸钠、十八烷基硫酸钠、油酸钠、月桂酸钠、硬脂酸钾等阴离子性表面活性剂、月桂胺乙酸酯、硬脂烷胺乙酸酯、月桂基三甲基氯化铵等阳离子性表面活性剂、月桂基二甲基氧化胺等两性离子性表面活性剂、聚氧亚乙基烷基醚、聚氧亚乙基烷基苯基醚、聚氧亚乙基烷基胺等非离子性表面活性剂等表面活性剂、磷酸三钙、氢氧化铝、硫酸钙、碳酸钙、碳酸钡等无机化合物等。
其中,从获得稳定的乳化颗粒的观点出发,优选使用油酸钠等阴离子性表面活性剂。
相对于100质量份前述抗氧化剂,前述乳化剂的用量优选为1~20质量份的范围。
作为形成前述乳化颗粒时使用的乳化机,可以列举例如均化器、乳化均质机(homo mixer)、CAVITRON(湿式乳化分散机)、CLEARMIX(超精密分散乳化机)、压力捏合机、压出机、介质分散机等。
可按照公知的方法进行、优选在胶乳的聚合后进行将如上述那样制作的乳化状态的抗氧化剂或其与进一步根据需要添加的成分的组合混入到合成胶乳中。另外,也可以将乳化状态的抗氧化剂与任意其他添加剂的组合以例如含有一定以上浓度的这些成分的母料的状态添加到应稳定化的胶乳中。
补胎剂中抗氧化剂的含量(固体成分)优选为0.01~10质量%的范围,更优选为0.01~0.12质量%的范围,进一步优选为0.02~0.8质量%的范围。
含量不足0.01质量%时,无法获得有效的抗氧化效果。超过10质量%时,会使胶乳中的稳定性降低。
本发明的补胎剂优选含有防冻剂。作为防冻剂,没有特别的限定,优选乙二醇、丙二醇等二醇类。这样的防冻剂的含量优选为补胎剂中的10~50质量%。不足10质量%时,无法充分得到低温下的防冻性,超过50质量%时,二醇的量相对于胶乳量变多,因此在修补穿孔时,聚集的胶乳颗粒以分散在二醇中的状态存在,无法得到充分的密封特性。
在本发明的补胎剂中,为了使其稀薄化,可以含有水。还可以在补胎剂中添加通常的分散剂、乳化剂、发泡稳定剂、或氨、苛性钠等的pH调节剂。
此外,为了提高密封性,本发明的补胎剂优选含有树脂类乳液。作为树脂类乳液,可以使用采用来自于植物的树脂的乳液(例如松香酸酯树脂、妥尔油酯树脂、萜烯酚等萜烯树脂等)、采用改性酚醛树脂、石油树脂等合成树脂的物质等。
其中,尤其以使用松香类树脂或酚醛类树脂的乳液的强度提高效果最大,因此可以优选使用。从稳定性的方面出发,这些树脂类乳液优选使用非离子类的表面活性剂作为乳化剂。在使用阴离子类表面活性剂、阳离子类表面活性剂作为主乳化剂时,防冻剂的混合导致不稳定化,乳液被破坏。
前述树脂乳液或酚醛树脂乳液,在补胎剂中以固体成分计优选含有1~15质量%,更优选含有2~12质量%,进一步优选含有3~9质量%。不足1质量%时,无法充分得到上述效果。超过15质量%时,树脂成分变得过多且橡胶变硬,因此穿孔密封部变得无法追随轮胎、密封性降低。
本发明的补胎剂还优选含有5~40质量%未改性SBR,更优选为8~35质量%,进一步优选为10~30质量%。未改性SBR的含量为5质量%以下时,密封性降低,无法得到充分的密封效果。另外,超过40质量%时,稳定性变差,且立刻发生凝胶化。
在被设想为实际使用条件的条件(60℃~-30℃)下,本发明的补胎剂的粘度优选为3~6000mP a·s的范围。
不足3mPa·s时,粘度过低,向气门注入时会产生漏液。超过6000mPa·s时,注入时的阻力变强,注入容易性降低,此外,在轮胎内表面的展开也不充分,无法得到高的密封性。另外,该粘度可以通过B型粘度计等测定。
作为使用如上所述的补胎剂修理穿孔的方法,可以适用公知的方法。即,首先,将填充有补胎剂的容器插入轮胎的气门嘴,注入适量的补胎剂。然后,旋转轮胎以便使补胎剂延展到轮胎内面,可将穿孔密封。
另外,本发明的补胎剂可以适用于各种充气轮胎的穿孔修理中。例如,可以列举汽车用轮胎、二轮车用轮胎、单轮车用轮胎、轮椅用轮胎、用于农田作业和花园作业的车辆用轮胎等。
以上的本发明的补胎剂其本身是可以使用各种打气装置,例如使用包含作为燃料气体的丙烷和丁烷混合气体的喷射罐,将补胎剂导入到轮胎内部,从而能够使轮胎再膨胀。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行更具体地说明,但是本发明并不限于这些实施例。
<实施例1>
(补胎剂的制备)
相对于100质量份水,配合作为抗氧化剂的30质量份单酚类抗氧化剂A(川口化学工业株式会社制造,BHT)和作为表面活性剂的3质量份油酸钠,通过均化器分散,制备出乳化抗氧化剂1。
接着,混合下述(1)、(2)、(3)所示的各成分,向其中加入(4)的乳化抗氧化剂,制备补胎剂。另外,混合顺序为:对(1)按(3)、(2)、(4)的顺序加入,剩余量用蒸馏水进行调整。
(1)SBR胶乳(固体成分量:15质量%)
(2)丙二醇:45质量%
(3)松香酸酯树脂乳液(固体成分:5质量%)
(4)乳化抗氧化剂1(密封剂中的抗氧化剂的固体成分量:0.01质量%)
(评价)
对于所制备的补胎剂,进行下述的评价项目。
·保存性
将制作的补胎剂装入聚丙烯制的瓶中,在气氛温度80℃下保存。保存后,目视是否存在凝胶化物,由凝胶化物产生时的天数,按照以下的等级基准评价保存性。
6:101天以上稳定。
5:在91~100天内凝胶化。
4:在81~90天内凝胶化。
3:在61~80天内凝胶化。
2:在41~60天内凝胶化。
1:在40天以内凝胶化。
·穿孔密封性
在205/55R16的轮胎上穿开直径2.3mm的钻孔,注入450ml所制备的补胎剂,将轮胎内压升压至0.2MPa后安装到车上。其后,以60km/h以下的速度行驶,按照以下的基准判断穿孔密封性。
A:行驶不足10km时,内压下降值为0,完全固化。
B:在行驶10km以上后,内压下降值为0,完全固化。
C:在行驶10km以上后,内压还下降,判断从修理部分有空气泄漏。
对在刚制备补胎剂后和确认前述保存性后的补胎剂进行以上的评价。
以上的结果在表1中归纳示出。
<实施例2~41、比较例1>
除了按照各个表中的配合量使用表1~表5中所示的抗氧化剂来代替在实施例1的补胎剂的制备中作为抗氧化剂使用的单酚类抗氧化剂外,同样地制备补胎剂,并进行同样地评价。
另外,作为表中的各抗氧化剂,可以使用如下的物质。
·单酚类抗氧化剂B:苯乙烯化苯酚
·双酚类抗氧化剂C:BBMTBP(川口化学工业株式会社制造)
·双酚类抗氧化剂D:2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)
·氢醌类抗氧化剂E:2,5-二叔丁基氢醌
·硫代双酚类抗氧化剂F:TBMTBP(川口化学工业株式会社制造)
·有机硫类抗氧化剂G:DLTDP(川口化学工业株式会社制造)
·胺类抗氧化剂H:DDA(川口化学工业株式会社制造)
·胺类抗氧化剂I:2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉的聚合物型
·胺类抗氧化剂J:N-苯基-β-萘胺
·胺类抗氧化剂K:N,N’-二苯基-对苯二胺
·胺类抗氧化剂L:N-环己基-对乙氧基苯胺
结果如表1~5所示。
如表1~5的结果所示,实施例1~41的补胎剂在初期和放置后的穿孔密封性和保存性均取得良好的结果,相反,比较例1的补胎剂在初期的穿孔密封性没有问题,但放置后的穿孔密封性和保存性均不良。
Claims (11)
1.一种补胎剂,其特征在于,该补胎剂至少含有合成胶乳,并且还含有液体劣化防止剂。
2.根据权利要求1所述的补胎剂,其特征在于,所述液体劣化防止剂被分散到构成所述合成胶乳的分散介质中。
3.根据权利要求2所述的补胎剂,其特征在于,所述液体劣化防止剂与乳化剂一起被分散到所述分散介质中。
4.根据权利要求1~3任一项所述的补胎剂,其特征在于,所述液体劣化防止剂含有选自单酚类抗氧化剂、双酚类抗氧化剂、硫代双酚类抗氧化剂和硫类抗氧化剂中的至少1种。
5.根据权利要求1~4任一项所述的补胎剂,其特征在于,所述液体劣化防止剂的含量为0.01~10质量%的范围。
6.根据权利要求1~5任一项所述的补胎剂,其特征在于,所述合成胶乳为选自SBR胶乳、NBR胶乳、MBR胶乳、BR胶乳、羧基改性NBR胶乳以及羧基改性SBR胶乳所组成的组中的至少1种。
7.根据权利要求1~6任一项所述的补胎剂,其特征在于,其含有10~50质量%至少1种以上防冻剂。
8.根据权利要求1~7任一项所述的补胎剂,其特征在于,还含有树脂类乳液。
9.根据权利要求8所述的补胎剂,其特征在于,所述树脂类乳液为松香类树脂乳液或酚醛树脂乳液,其含量以固体成分计为1~15质量%的范围。
10.根据权利要求1~9任一项所述的补胎剂,其特征在于,其还含有5~40质量%未改性SBR。
11.根据权利要求7~10任一项所述的补胎剂,其特征在于,使用二醇类作为所述防冻剂。
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