CN101677923A - 烃混合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及含14C同位素的烃混合物、其在化妆用和/或药用制剂中的应用、以及含14C同位素的化妆用和/或药用制剂。
Description
技术领域
本发明涉及含14C同位素的烃混合物、其在化妆用和/或药用制剂中的应用、以及包含含14C同位素的烃混合物的化妆用和/或药用制剂。
背景技术
化妆品产业将感觉清爽的油体,即所谓的“轻质柔润剂”,用于多种制剂中。特别是在装饰性化妆品或者在护理制剂中,都使用了所谓的“清爽(leichte)”组分。这些组分例如可以为挥发性环状硅氧烷(例如:环戊聚硅氧烷或者环聚二甲基硅氧烷)或者用石化工艺制得的烃。所述的后一种物质因其制造方法所致,主要为直链、环状和支链烃的混合物,其闪点可以完全低于50℃(如为异十二烷时)。关于这类制剂的实例和应用技术说明可以参见经典著作,例如:“Handbook of Cosmetic Science and Technology”,A.Barel,M.Paye,H.Maibach,Marcel Dekker Inc.2001。然而,由于毒理学、生态学以及安全技术的原因,今后需要代替这种制剂功用的备选原料。
在化妆品和药物制剂中使用称为“矿物油”的从矿物原料(石油、褐煤和硬煤(Steinkohlen))中获得的液态蒸馏产品,这种蒸馏产品基本上由直链、环状和/或支链结构的饱和烃组成。然而在这些烃混合物达到化妆用原料的要求之前,必须通过复杂的方法对其进行纯化和化学改性。
发明概述
本发明的目的在于寻找生态学及毒理学上无害的备选原料。其中特别令人感兴趣的是提供无需复杂的纯化步骤就可以直接添加至化妆用和/或药用制剂中的原料。该原料优选应是基于可再生原料的。该原料应能够不受应用技术的限制而直接添加到普通的化妆用和/或药用制剂中。此外,该原料应具有比现有技术的烃混合物更好的感官印象,该原料还有利地具有更好的皮肤相容性。特别令人感兴趣的是提供这样一种原料:其在配制或感官印象的使用可能性方面与硅油、特别是与低粘度硅油(如二甲聚硅氧烷)是可比较的。特别有利的是提供适合作为硅油替代品的原料。此外,还令人感兴趣的是提供CO2平衡比现有技术中的原料有改善的原料。
另一个目的在于提供能实现含AP/Deo(=止汗剂/除臭剂)活性物质的稳定制剂的原料。止汗剂/除臭剂类型的化妆用制剂,尤其是在所谓的“棒状制剂”(“Stick-Formulierungen”)中总是存在着化妆用基底(Grundlage)稳定性不足的问题。在此,需要改善的是制备的“棒状制剂”的硬度。现有的“棒状制剂”的缺点是在例如存储时发生气味变化。另一个目的在于提供这样的原料:其实现了稳定的、特别是以棒状制剂形式稳定的止汗和除臭制剂。具体地,这些制剂在长时间存储中应不形成不利的气味。另一个目的在于提供产生“清爽”感官印象的原料,尽可能同时具有改善的皮肤相容性,特别是在与防UV光过滤剂(UV-Lichtschutzfilter)的组合中以及在与自晒黑剂的结合中。特别令人感兴趣的是提供在装饰用化妆品制剂中产生感官上有利的印象的原料。装饰用化妆品制剂,如唇膏、眼影、睫毛膏、指甲油等,由于其应用的部位(主要是脸部和手部)而对感官印象、特别是挥发性提出了更高的要求,从而不会使这些产品产生“厚重”的印象。此外还有利的是这些产品中具有好的颜料可分散性。
发明详述
本发明的一个方面涉及含有14C同位素的烃混合物,其中所述的烃混合物含有至少两种不同的烃,其碳数相差大于1。
术语“两种不同的烃”是指具有不同碳原子数的烃。
术语“碳数”或“C数”包括存在于烃中的所有碳原子。因此,例如十一烷的碳数为11,十三烷的碳数为13。
这也就是说,当烃混合物包含碳数为n(n=整数)的烃时,该混合物还包含至少一种碳数大于等于n+2的烃,或碳数小于等于n-2的烃。
n优选是奇数,特别是7、9、11、13、15、17、19、21和/或23。
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其中所述的烃混合物含有至少两种不同的烃,其碳数相差2。在本发明的这个实施方案中,除了碳数为n的烃外,所述烃混合物还包含至少一种碳数为n+2的烃。
在优选的实施方案中,烃混合物中的烃的碳原子数相差最大为10,优选最大为8、尤其是最大为6、优选是最大为4。
此外,本发明涉及含有14C同位素的烃混合物,其包含碳数为n的烃,以及至少一种碳数为n+2和/或n+4和/或n+6和/或n+8和/或n+10的烃。
这些烃优选选自具有7~23个碳原子、优选具有11~21个碳原子的烃。
烃是指仅由碳和氢构成的有机化合物。烃包含环状和非环状的(脂肪族的)化合物。烃包含饱和的和单不饱和或多不饱和的化合物。这些烃可以是直链的或支链的。根据碳原子在烃中的数量可以将烃分成奇数烃(例如壬烷、十一烷、十三烷)或偶数烃(例如辛烷、十二烷、十四烷)。根据支化类型可分成直链(无支链)或者支链的烃。饱和的脂肪族烃还可称为石蜡。
在本发明中,“烃混合物”理解为烃的混合物,其含有最多10重量%的非烃类物质。在各情况下烃的重量%基于在混合物中存在的烃的总量。最多10重量%存在的非烃类在计算时不予考虑。
本发明的烃混合物中可能含有的不超过10重量%、尤其是不超过8重量%、优选不超过5重量%的非烃物质,例如为脂肪醇,其作为不变化的反应物保留在烃混合物中。
术语“CX烃”包括碳数为X的烃,所以例如术语“C11烃”包括所有碳数为11的烃。
相关参数“烃的总量”包括混合物中所有的烃,而不管其碳数。
术语“核素”表示原子类型(包括电子壳层的原子),该原子类型通过核中质子和中子的数量,即通过原子序数和质量数(中子数=质量数-原子序数)表征。同位素是在核中有相同原子序数(=核电荷数、原子数、质子数)、但不同的含的中子数、从而不同质量数[核子数,原子核含有的核子(质子和中子)数量]的核素。同位素除了通过质量,还通过角动量(核自旋)、磁矩和电四极矩区分。
为清晰地表示同位素,人们使用核素常用的书写方式A ZX(X=化学符号、A=质量数、Z=核电荷数),对于稳定的碳同位素即12 6C,非正统地使用12C或C-12的书写方式。
元素碳总共有两个稳定的同位素12C和13C。12C在自然界中有98.9%,13C有1.1%。除了这两个稳定的同位素外还有其他不稳定的同位素。其中,最著名的不稳定同位素为半衰期为5730年的14C。14C通过大气中14N的自然核反应形成:地球持续地遭受宇宙辐射,该辐射照射在地球大气的最上层产生游离的中子。该中子再次和下层大气中占空气约80%的氮反应。其中,反应进行如下:
14N+1n→14C+1p
质量数14(7个中子、7个质子)的氮原子核接受一个中子。通过释放一个质子,从该氮原子形成放射性有同样质量数的碳同位素14C(8个中子,6个质子)。相反地,12C有6个中子和6个质子-比14C轻。
在大气中产生的14C和已存在的氧结合形成二氧化碳。通过植物的光合作用,14C随后进入生物圈。因为生物在其代谢中持续地和大气交换碳,在活的有机体中存在和大气相同的3种碳同位素12C-12、13C-12和14C分布比例:活的有机体每1012个稳定的12C-和13C-同位素含有约1.2个放射性的14C-同位素。
当碳脱离该循环(即变成化石),14C和12C间的比例发生变化,因为衰变的(zerfallenden)14C同位素不会被更新。
化石燃料如石油、天然气或煤在超过100百万年前形成,即该化石燃料不再含有14C同位素,因为原始存在的14C同位素衰变且不再吸收新的14C同位素。因此源自化石来源的烃不含14C同位素。
本发明的主题是含有14C的烃混合物。
本发明的烃混合物含有至少两种不同的烃。本发明涉及以下混合物,其中至少一种烃含14C同位素,优选两种不同烃含14C同位素。在本发明优选的实施方案中,在烃混合物中所有的烃都含有14C同位素。
举例说明:当本发明的烃混合物含有正十一烷和正十三烷时,则至少一种烃,即要么正十一烷、要么正十三烷必须含有14C同位素,优选两种烃都含有14C同位素。
在本发明优选的实施方案中,14C同位素相对12C同位素的比例大于等于1x10-16,尤其大于等于1x10-15,优选大于等于7.5x10-14,优选大于等于1.5x10-13,尤其大于等于3x10-13,优选在6x10-13~1.2x10-12。相关参数为烃混合物中存在的所有烃。
样品的14C-含量既可以通过在液体闪烁分光仪的计数管(根据Libby的计数管方法)中计数衰变的14C同位素来确定,也可以通过用加速器质谱仪计数还存在的14C同位素来确定。用加速器质谱仪(缩写:AMS AcceleratorMass Spectrometry)在核物理的测量方法帮助下能够在ppt~ppq范围内(10-12~10-16)以最小的样品量检测14C同位素。
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其中该烃混合物包含至少两种不同的烃,其碳数相差大于1,且基于烃总量支链烃的含量小于等于50重量%、特别小于等于20重量%、特别小于等于10重量%、优选小于等于8重量%、优选是小于等于5重量%、优选是小于等于3重量%、优选小于等于2重量%、特别小于等于1重量%。
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其中该烃混合物包含至少两种不同的烃,其碳数相差大于1,且基于烃总量芳香烃的含量小于或等于20重量%、特别小于等于10重量%、优选小于等于8重量%、优选小于等于5重量%、优选小于等于3重量%、优选小于等于2重量%、特别小于等于1重量%。在本发明优选的实施方案中,基于烃总量,烃混合物中芳香烃的含量小于等于0.1重量%、特别小于等于0.01重量%、特别小于等于0.001重量%。
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其中该烃混合物包含至少两种不同的烃,其碳数相差大于1,且基于烃总量不饱和烃的含量小于或等于50重量%、特别小于等于20重量%、特别小于等于10重量%、优选小于等于8重量%、优选小于等于5重量%、优选小于等于3重量%、优选小于等于2重量%、特别小于等于1重量%。在本发明优选的实施方案中,基于烃总量,烃混合物中不饱和烃的含量小于等于0.1重量%、特别小于等于0.01重量%、特别小于等于0.001重量%。
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其中该烃混合物包含至少两种不同的烃,其碳数相差大于1,且基于烃总量偶数烃的含量小于或等于20重量%、特别小于等于15重量%、特别小于等于10重量%、优选小于等于9重量%、优选小于等于8重量%、优选小于等于5重量%。
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其中该烃混合物包含至少两种不同的烃,其碳数相差大于1,且基于烃总量,其中所述的至少两种不同的烃占至少50重量%、优选至少60重量%、优选至少70重量%、优选至少80重量%、优选至少90重量%。
当此两种不同的烃的碳数相差2时是特别优选的。换言之,在本发明优选的实施方案中,占基于烃总量的至少50重量%、优选至少60重量%、优选至少70重量%、优选至少80重量%、优选至少90重量%的烃混合物由碳数为n的烃和碳数为n+2的烃组成。
包含直链C11和直链C13烃的烃混合物
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其中该烃混合物包含至少两种不同的烃,其碳数相差大于1且包含直链C11和直链C13的烃。直链C11烃优选正十一烷。直链C13烃优选正十三烷。在本发明优选的实施方案中,本发明的烃混合物包含直链C11烃和直链C13烃以及至少另外一种选自C12、C15、C16、C17、C18、C19、C20、C21和C23的直链烃,优选选自C15、C17、C19、C21和C23的直链烃。优选的是直链饱和的烃。优选的直链C15烃是正十五烷;优选的直链C17烃是正十七烷;优选的直链C19烃是正十九烷。
在本发明优选的实施方案中,本发明的烃混合物包含直链C11烃和直链C13烃以及至少一种直链C15烃和/或直链C17烃。优选的直链C15烃是正十五烷;优选的直链C17烃是正十七烷。
本发明的一个实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其中该烃混合物包含基于烃总量的:
(a)50~90重量%的直链C11烃,优选是正十一烷,
(b)10~50重量%的直链C13烃,优选是正十三烷,
特别优选的含有14C同位素的烃混合物包含基于烃总量的:
(a)55~80重量%、特别是60~75重量%、特别是65~70重量%的直链C11烃,优选正十一烷。
(b)20~45重量%、特别是24~40重量%、特别是24~30重量%的直链C13烃,优选正十三烷。
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其特征在于基于烃总量,直链C11烃和直链C13烃的总量大于等于70重量%、特别大于等于80重量%、优选大于等于90重量%、特别选选大于或等于95重量%、尤其大于等于99重量%。在本发明优选的实施方案中,直链C11烃与直链C13烃的重量比值为1.5~3.5。
在本发明特别优选的烃混合物中,直链C11烃和/或直链C13烃为饱和烃;优选直链C11烃和直链C13烃均是饱和烃(正十一烷和正十三烷)。
在优选的实施方案中,本发明的烃混合物中C12烃的含量小于等于基于烃总量的10重量%、特别小于等于5重量%、优选小于等于3重量%。
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其包含直链C11烃和直链C13烃,其中基于烃总量,直链C11烃和直链C13烃的总量大于等于60重量%,且基于烃总量碳链长度大于等于14的烃总量小于等于15重量%。特别优选的烃混合物中,基于烃总量碳链长度小于等于14的烃的总量小于等于10重量%、特别小于等于8重量%、优选小于等于4重量%、特别小于等于2重量%。
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其包含直链C11烃和直链C13烃,其中基于烃总量,直链C11烃和直链C13烃的总量大于等于60重量%,且基于烃总量碳链长度小于等于10的烃总量小于等于3重量%、特别小于等于2重量%、优选小于等于1.5重量%、特别小于等于1重量%。
在本发明的一个实施方案中,本发明的烃混合物包含C12烃和C14烃,优选其相互重量比与直链C11烃和直链C13烃的重量比相同。在本发明优选的实施方案中,直链C11烃与直链C13烃及C12烃与C14烃的重量比值皆为1.5~3.5。
包含直链C11和直链C15烃的烃混合物
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其中该烃混合物包含至少两种不同的烃,其碳数相差大于1,且包含直链C11和直链C15的烃。直链C11烃优选正十一烷。直链C15烃优选正十五烷。在本发明优选的实施方案中,本发明的烃混合物包含直链C11烃和直链C15烃以及至少另外一种选自C12、C13、C14、C16、C17、C18、C19、C20、C21和C23的直链烃,优选选自C13、C17、C19、C21和C23的直链烃。优选的是直链饱和的烃。优选的直链C13烃是正十三烷;优选的直链C17烃是正十七烷;优选的直链C19烃是正十九烷。
在本发明优选的实施方案中,本发明的烃混合物包含直链C11烃和直链C15烃以及至少一种直链C13烃和/或直链C17烃。优选的支链C13烃是正十三烷;优选的直链C17烃是正十七烷。
本发明的一个实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其中该烃混合物包含基于烃总量的:
(a)50~90重量%的直链C11烃,优选是正十一烷,
(b)10~50重量%的直链C15烃,优选是正十五烷。
特别优选的含有14C同位素的烃混合物包含基于烃总量的:
(a)55~80重量%、特别是60~75重量%、特别是65~70重量%的直链C11烃,优选正十一烷。
(b)20~45重量%、特别是24~40重量%、特别是24~30重量%的直链C15烃,优选正十五烷。
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其特征在于基于烃总量,直链C11烃和直链C15烃的总量大于等于70重量%、特别大于等于80重量%、优选大于等于90重量%、特别选选大于或等于95重量%、尤其大于等于99重量%。在本发明优选的实施方案中,直链C11烃与直链C15烃的重量比值为1.5~3.5。
在本发明特别优选的烃混合物中,直链C11烃和/或直链C15烃为饱和烃;优选直链C11烃和直链C15烃均是饱和烃(正十一烷和正十五烷)。
在优选的实施方案中,本发明的烃混合物中C12烃的含量小于等于基于烃总量的10重量%、特别小于等于5重量%、优选小于等于3重量%。
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其包含直链C11烃和直链C15烃,其中基于烃总量直链C11烃和直链C15烃的总量大于等于60重量%,且基于烃总量碳链长度大于等于16的烃总量小于等于15重量%。特别优选的烃混合物中,基于烃总量,碳链长度小于等于14的烃的含量小于等于10重量%、特别小于等于8重量%、优选小于等于4重量%、特别小于等于2重量%。
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其包含直链C11烃和直链C15烃,其中基于烃总量直链C11烃和直链C15烃的总量大于等于60重量%,且基于烃总量碳链长度小于等于10的烃总量小于等于3重量%、特别小于等于2重量%、优选小于等于1.5重量%、特别小于等于1重量%。
在本发明的实施方案中,本发明的烃混合物包含C12烃和C16烃,优选其重量比与直链C11烃和直链C15烃的重量比相同。在本发明优选的实施方案中,直链C11烃与直链C15烃及C12烃与C16烃的重量比值皆为1.5~3.5。
包含直链C13和直链C15烃的烃混合物
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其中该烃混合物包含至少两种不同的烃,其碳数相差大于1,且包含直链C13和直链C15的烃。直链C13烃优选正十三烷。直链C15烃优选正十五烷。在本发明优选的实施方案中,本发明的烃混合物包含直链C13烃和直链C15烃以及至少另外一种选自C11、C12、C14、C16、C17、C18、C19、C20、C21和C23的直链烃,优选选自C11、C17、C19、C21和C23的直链烃。优选的是直链饱和的烃。优选的直链C11烃是正十一烷;优选的直链C17烃是正十七烷;优选的直链C19烃是正十九烷。
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其中该烃混合物包含基于烃总量的:
(a)50~90重量%的直链C13烃,优选是正十三烷,
(b)10~50重量%的直链C15烃,优选是正十五烷。
特别优选的含有14C同位素的烃混合物包含基于烃总量的:
(a)55%~80重量%、特别是60%~75重量%、特别是65%~70重量%的直链C13烃,优选正十三烷。
(b)20%~45重量%、特别是24%~40重量%、特别是24%~30重量%的直链C15烃,优选正十五烷。
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其特征在于基于烃总量,直链C13烃和直链C15烃的总量大于等于70重量%、特别大于等于80重量%、优选大于等于90重量%、特别选选大于或等于95重量%、尤其大于等于99重量%。
在本发明优选的实施方案中,直链C13烃与直链C15烃的重量比值为1.5~3.5。
在本发明特别优选的烃混合物中,直链C13烃和/或直链C15烃为饱和烃;优选直链C13烃和直链C15烃均是饱和烃(正十三烷和正十五烷)。
在优选的实施方案中,本发明的烃混合物中基于烃总量C14烃的含量小于等于10重量%、特别小于等于5重量%、优选小于等于3重量%。
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其包含直链C13烃和直链C15烃,其中基于烃总量直链C13烃和直链C15烃的总量大于等于60重量%,且基于烃总量碳链长度大于等于16的烃总量小于等于15重量%。特别优选的烃混合物中,基于烃总量碳链长度大于等于16的烃的总量小于等于10重量%、特别小于等于8重量%、优选小于等于4重量%、特别小于等于2重量%。
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其包含直链C13烃和直链C15烃,其中基于烃总量直链C13烃和直链C15烃的总量大于等于60重量%,且基于烃总量碳链长度小于等于12的烃总量小于等于3重量%、特别小于等于2重量%、优选小于等于1.5重量%、特别小于等于1重量%。
在本发明的实施方案中,本发明的烃混合物包含C14烃和C16烃,优选其重量比与直链C13烃和直链C15烃的重量比相同。在本发明优选的实施方案中,直链C13烃与直链C15烃及C14烃与C16烃的重量比值皆为1.5~3.5。
包含直链C15和直链C17烃的烃混合物
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其中该烃混合物包含至少两种不同的烃,其碳数相差大于1且包含直链C15和直链C17的烃。直链C15烃优选正十五烷。直链C17烃优选正十七烷。在本发明优选的实施方案中,本发明的烃混合物包含直链C15烃和直链C17烃以及至少另外一种选自C11、C12、C13、C14、C16、C18、C19、C20、C21和C23的直链烃,优选选自C11、C13、C19、C21和C23的直链烃。优选的是直链饱和的烃。优选的直链C11烃是正十一烷;优选的直链C13烃是正十三烷;优选的直链C19烃是正十九烷。
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其中该烃混合物包含基于烃总量的:
(a)50~90重量%的直链C15烃,优选是正十五烷,
(b)10~50重量%的直链C17烃,优选是正十七烷。
特别优选的含有14C同位素的烃混合物包含基于烃总量的:
(a)55%~80重量%、特别是60%~75重量%、特别是65%~70重量%的直链C15烃,优选正十五烷。
(b)20%~45重量%、特别是24%~40重量%、特别是24%~30重量%的直链C17烃,优选正十七烷。
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其特征在于基于烃总量直链C15烃和直链C17烃的总量大于等于70重量%、特别大于等于80重量%、优选大于等于90重量%、特别选选大于或等于95重量%、尤其大于等于99重量%。
在本发明优选的实施方案中,直链C15烃与直链C17烃的重量比值为1.5~3.5。
在本发明特别优选的烃混合物中,直链C15烃和/或直链C15烃为饱和烃;优选直链C15烃和直链C17烃均是饱和烃(正十五烷和正十七烷)。
在优选的实施方案中,基于烃总量,本发明的烃混合物中C16烃的含量小于等于10重量%、特别小于等于5重量%、优选小于等于3重量%。
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其包含直链C15烃和直链C17烃,其中基于烃总量直链C15烃和直链C17烃的总量大于等于60重量%,且基于烃总量碳链长度大于等于18的烃总量小于等于15重量%。特别优选的烃混合物中,基于烃总量,碳链长度大于等于18的烃的总量小于等于10重量%、特别小于等于8重量%、优选小于等于4重量%、特别小于等于2重量%。
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其包含直链C15烃和直链C17烃,其中基于烃总量直链C15烃和直链C17烃的总量大于等于60重量%,且基于烃总量碳链长度小于等于14的烃总量小于等于3重量%、特别小于等于2重量%、优选小于等于1.5重量%、特别小于等于1重量%。
在本发明的实施方案中,本发明的烃混合物包含C16烃和C18烃,优选其重量比与直链C15烃和直链C17烃的重量比相同。在本发明优选的实施方案中,直链C15烃与直链C17烃及C16烃与C18烃的重量比值皆为1.5~3.5。
包含直链C17和直链C19烃的烃混合物
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其中该烃混合物包含至少两种不同的烃,其碳数相差大于1且包含直链C17和直链C19的烃。直链C17烃优选正十七烷。直链C19烃优选正十九烷。在本发明优选的实施方案中,本发明的烃混合物包含直链C17烃和直链C19烃以及至少另外一种选自C11、C12、C13、C14、C15、C16、C18、C20、C21和C23的直链烃,优选选自C11、C13、C15、C21和C23的直链烃。优选的是直链饱和的烃。优选的直链C11烃是正十一烷;优选的直链C13烃是正十三烷;优选的直链C19烃是正十九烷。其他的直链烃特别优选正二十一烷(饱和直链的C21)。
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其中该烃混合物包含基于烃总量的:
(a)50~90重量%的直链C17烃,优选是正十七烷,
(b)10~50重量%的直链C19烃,优选是正十九烷。
特别优选的含有14C同位素的烃混合物包含基于烃总量的:
(a)55%~80重量%、特别是60%~75重量%、特别是65%~70重量%的直链C17烃,优选正十七烷,
(b)20%~45重量%、特别是24%~40重量%、特别是24%~30重量%的直链C19烃,优选正十九烷。
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其特征在于基于烃总量,直链C17烃和直链C19烃的总量大于等于70重量%、特别大于等于80重量%、优选大于等于90重量%、特别选选大于或等于95重量%、尤其大于等于99重量%。
在本发明优选的实施方案中,直链C17烃与直链C19烃的重量比值为1.5~3.5。
在本发明特别优选的烃混合物中,直链C17烃和/或直链C19烃为饱和烃;优选直链C17烃和直链C19烃均是饱和烃(正十七烷和正十九烷)。
在优选的实施方案中,基于烃总量,本发明的烃混合物中C18烃的含量小于等于10重量%、特别小于等于5重量%、优选小于等于3重量%。
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其包含直链C17烃和直链C19烃,其中基于烃总量直链C17烃和直链C 19烃的总量大于等于60重量%,且基于烃总量碳链长度大于等于20的烃总量小于等于15重量%。特别优选的烃混合物中,在每种情况下基于烃总量,碳链长度大于等于18的烃的总量小于等于10重量%、特别小于等于8重量%、优选小于等于4重量%、特别小于等于2重量%。
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其包含直链C17烃和直链C19烃,其中基于烃总量直链C17烃和直链C19烃的总量大于等于60重量%,且基于烃总量碳链长度小于等于16的烃总量小于等于3重量%、特别小于等于2重量%、优选小于等于1.5重量%、特别小于等于1重量%。
在本发明的一个实施方案中,本发明的烃混合物包含C18烃和C20烃,优选其重量比与直链C17烃和直链C19烃的重量比相同。在本发明优选的实施方案中,直链C17烃与直链C19烃及C18烃与C20烃的重量比值皆为1.5~3.5。
包含直链C19和直链C21烃的烃混合物
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其中该烃混合物包含至少两种不同的烃,其碳数相差大于1且包含直链C19和直链C21的烃。直链C19烃优选正十九烷。直链C21烃优选正二十一烷。在本发明优选的实施方案中,本发明的烃混合物包含直链C19烃和直链C21烃以及至少另外一种选自C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C20和C23的直链烃,优选选自C11、C13、C15、C17和C23的直链烃。优选的是直链饱和的烃。优选的直链C11烃是正十一烷;优选的直链C13烃是正十三烷;优选的直链C17烃是正十七烷。
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其中该烃混合物包含基于烃总量的:
(a)50~90重量%的直链C19烃,优选是正十九烷,
(b)10~50重量%的直链C21烃,优选是正二十一烷。
特别优选的含有14C同位素的烃混合物包含基于烃总量的:
(a)55%~80重量%、特别是60%~75重量%、特别是65%~70重量%的直链C19烃,优选正十九烷。
(b)20%~45重量%、特别是24%~40重量%、特别是24%~30重量%的直链C21烃,优选正二十一烷。
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其特征在于基于烃总量直链C19烃和直链C21烃的总量大于等于70重量%、特别大于等于80重量%、优选大于等于90重量%、特别选选大于或等于95重量%、尤其大于等于99重量%。
在本发明优选的实施方案中,直链C19烃与直链C21烃的重量比值为1.5~3.5。
在本发明特别优选的烃混合物中,直链C19烃和/或直链C21烃为饱和烃;优选直链C19烃和直链C21烃均是饱和烃(正十九烷和正二十一烷)。
在优选的实施方案中,基于烃总量,本发明的烃混合物中C20烃的含量小于等于10重量%、特别小于等于5重量%、优选小于等于3重量%。
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其包含直链C19烃和直链C21烃,其中基于烃总量直链C19烃和直链C21烃的总量大于等于60重量%,且基于烃总量碳链长度大于等于22的烃总量小于等于15重量%。特别优选的烃混合物中,在各情况下基于烃总量,碳链长度大于等于22的烃的总量小于等于10重量%、特别小于等于8重量%、优选小于等于4重量%、特别小于等于2重量%。
本发明优选的实施方案涉及含有14C同位素的烃混合物,其包含直链C19烃和直链C21烃,其中基于烃总量直链C19烃和直链C21烃的总量大于等于60重量%,且基于烃总量碳链长度小于等于18的烃总量小于等于3重量%、特别小于等于2重量%、优选小于等于1.5重量%、特别小于等于1重量%。
在本发明的一个实施方案中,本发明的烃混合物包含C20烃和C22烃,优选其重量比与直链C19烃和直链C21烃的重量比相同。在本发明优选的实施方案中,直链C19烃与直链C21烃及C20烃与C22烃的重量比值皆为1.5~3.5。
本发明的烃混合物特别适合用于化妆用和/或药用制剂,尤其适合用作油体和/或用作分散剂。
本发明的另一个主题涉及制备化妆用和/或药用制剂的方法,其中将权利要求1~13中任一项所述的烃混合物加入到合适的化妆品和/或药物载体中。
本发明的烃混合物特别适合用于皮肤和/或毛发护理用的化妆品制剂。
本发明的烃混合物特别适合用于防晒用化妆品制剂。
本发明的烃混合物特别适合用于装饰用化妆品制剂,如唇膏、润唇膏、眼影、睫毛膏(Wimperntuschen)(睫毛膏(Mascara))、眼线笔(Lidstifte)(眼线笔(Kajal))、指甲油以及各种化妆制剂(粉、乳霜、粉底、遮瑕霜等)。
本发明的烃混合物还适合用于制备微细乳液,如纳米乳液、微乳液或PIT乳液。在这些微细乳液中,油滴的直径通常为10~1000nm、优选100~500nm。这些微细乳液可根据本领域技术人员已知的方法进行制备,例如PIT乳液的制备方法在Wadle等人的Parfümerie und Kosmetik,77.Jahrgang,Nr.4/96,S.250-254中有记载。
烃混合物的制备
本发明的烃混合物可通过例如对植物性脂肪醇进行还原脱甲基化(reduktive Demethylierung)而获得。在国际申请PCT/EP2006/011647(Cognis)中披露了一种特别适合用于制备本发明烃混合物的方法,该方法为起始于植物来源脂肪醇的还原脱羟甲基化方法。在该方法中,可以例如使具有期望碳链长度的脂肪醇单独经历上述方法,然后可将得到的烃混合以得到本发明的烃混合物。但是优选的是,将含有相应脂肪醇的混合物直接还原脱羟甲基化,如此获得的反应产物直接就是本发明的烃混合物。此烃混合物无需另外的纯化就可直接用于化妆用和/或药用制剂中。
化妆用和/或药用制剂
本发明的另一个主题涉及化妆用和/或药用制剂,其包含0.1~80重量%、优选5~50重量%、特别是10%~30重量%的含有14C同位素的烃混合物。重量%基于化妆用和/或药用制剂的总重量。
在本发明的制剂中存在的烃混合物总是涉及至少2种不同的烃的混合物。这些烃在碳数上可以相差1、2、3、4等等。在优选的实施方案中,该化妆用和/或药用制剂含有碳数相差大于1、优选等于2的烃。
在本发明的制剂含有的烃混合物中,14C同位素相对12C同位素的比例优选大于等于1x10-16,尤其大于等于1x10-15,优选大于等于7.5x10-14,优选大于等于1.5x10-13,尤其大于等于3x10-13,优选14C同位素相对12C同位素的比例在6x10-13~1.2x10-12。相关参数为本发明制剂含有的所有烃。
本发明的制剂中存在的烃混合物优选包含至少一种含14C同位素的烃;优选地,包含两种不同的含14C同位素的烃。更优选地,该两种不同的含14C同位素的烃的碳数相差大于1,优选相差2。
在本发明的一个优选实施方式中,化妆用和/或药用制剂含有权利要求1~13中任一项所述的烃混合物。
在一个优选实施方式中,本发明的化妆用和/或药用制剂含有选自下述烃的烃混合物:该烃具有7~23个碳原子、优选11~21个碳原子。
在优选的实施方案中,本发明的化妆用和/或药用制剂包含烃混合物,该烃混合物中支链烃的含量基于烃总量小于等于50重量%、特别小于等于20重量%、小于等于10重量%、优选小于等于5重量%、特别小于等于1重量%。
在化妆用和/或药用制剂中,相关参数“烃总量”包括化妆用和/或药用制剂中所有存在的烃,无论其碳原子数是多少。
在优选的实施方案中,本发明的化妆用和/或药用制剂包含烃混合物,该烃混合物中芳香烃的含量基于烃总量小于等于20重量%、特别小于等于10重量%、特别小于等于5重量%、优选小于等于1重量%。在本发明优选的实施方案中,制剂中芳香烃的含量基于烃总量小于等于0.1重量%、特别小于等于0.01重量%、特别小于等于0.001重量%。
在优选的实施方案中,本发明的化妆用和/或药用制剂包含烃混合物,该烃混合物中不饱和烃的含量基于烃总量小于等于50重量%、特别小于等于20重量%、小于等于10重量%、特别小于等于5重量%、优选小于等于1重量%。在本发明优选的实施方案中,制剂中不饱和烃的含量基于烃总量小于等于0.1重量%、特别小于等于0.01重量%、特别小于等于0.001重量%。
在优选的实施方案中,本发明的化妆用和/或药用制剂包含烃混合物,该烃混合物中偶数烃的含量基于烃总量小于等于20重量%、优选小于等于15重量%、特别小于等于10重量%、优选小于等于9重量%、特别小于等于8重量%、特别小于等于5重量%。
本发明的另一个主题涉及化妆用和/或药用制剂,其包含0.1~80重量%、优选5~50重量%、特别是10%~30重量%的含有14C同位素的烃混合物,其中2种不同的烃的总量基于烃的总量至少为50重量%、优选至少60重量%。
本发明的化妆用和/或药用制剂特别优选的是其中两种不同的烃的总量基于烃总量大于等于70重量%,特别大于等于80重量%,优选大于等于90重量%,特别优选大于等于95重量%,特别大于等于99重量%。在本发明的实施方案中,化妆用和/或药用制剂的烃混合物仅由2种不同的烃组成。
在优选的实施方案中,本发明的化妆用和/或药用制剂包含0.1~80重量%、优选5%~50重量%、特别是10%~30重量%的含有14C同位素的烃混合物,其中2种不同的烃选自:
-直链C11烃和直链C13烃,
-直链C11烃和直链C15烃,
-直链C13烃和直链C15烃,
-直链C15烃和直链C17烃,
-直链C17烃和直链C19烃,和/或
-直链C19烃和直链C21烃。
这些制剂能够例如通过使用本发明的烃混合物或使用定量的单种烃获得。
化妆用和/或药用制剂特别优选的是包含0.1~80重量%的含有14C同位素的烃混合物,其中该烃混合物基于烃的总量:
-包含50~90重量%的碳数为n的烃
-包含10~50重量%的碳数为n+2的烃
其中n是7~23的整数,优选是11~21的整数。
化妆用和/或药用制剂特别优选的是包含0.1~80重量%的含有14C同位素的烃混合物,其中该烃混合物基于烃的总量:
-包含55~80重量%、特别是60~75重量%、特别是65~70重量%的碳数为n的烃
-包含20~45重量%、特别是24~40重量%、特别是24~30重量%的碳数为n的烃
其中n是7~23的整数,优选是11~21的整数。
在本发明优选的实施方案中,在化妆用和/或药用制剂中碳数为n的烃与碳数为n+2的烃的重量比值为1.5~3.5。
本发明的化妆用和/或药用制剂为清爽、稳定的化妆用和/或药用制剂,特别是当该化妆用和/或药用制剂含有止汗剂(Antiperspirant)活性物质/除臭剂(Desodorant)活性物质时。
本发明的一个方面涉及含有0.1~80重量%的含有14C同位素的烃混合物和至少一种止汗剂活性物质/除臭剂活性物质的化妆用和/或药用制剂。
所有能抑制、遮盖或消除体味的活性物质均适合作为本发明的止汗剂活性物质/除臭剂活性物质。体味是因为皮肤细菌对顶泌的汗液所起的作用而产生的,在此过程中会形成令人不愉快的降解产物。作为止汗剂活性物质/除臭剂活性物质特别适合的是选自止汗剂(Antiperspirantien)、酯酶抑制剂、杀菌以及抑菌活性物质和/或吸汗物质的化合物。
止汗剂
止汗剂包括铝盐、锆盐或锌盐。其中适合的具有抑制新陈代谢(antihydrotisch)功效的活性物质是,例如:氯化铝、氯化羟铝(aluminiumchlorohydrate)、二氯化羟铝、倍半氯化羟铝,及其复合化合物,如与1,2-丙二醇的复合物;羟基尿囊酸铝、酒石酸氯化铝、三氯羟铝锆、四氯羟铝锆、五氯羟铝锆,以及其复合化合物,如与氨基酸(如甘氨酸)的复合物。优选使用氯化羟铝、四氯羟铝锆、五氯羟铝锆以及其复合化合物。
本发明制剂可包含基于化妆用和/或药用制剂总重的1~50重量%、优选5~30重量%、特别是8~25重量%的止汗剂。
酯酶抑制剂
在腋下存在汗液时,细菌会形成细胞外酶——酯酶,优选是蛋白酶和/或脂酶——其分解汗液中的酯从而产生臭味。适合作为酯酶抑制剂的物质优选为柠檬酸三烷基酯,如柠檬酸三甲基酯、柠檬酸三丙基酯、柠檬酸三异丙基酯、柠檬酸三丁基酯和尤其是柠檬酸三乙基酯(CAT,Cognis GmbH,Düsseldorf/FRG)。这些物质会抑制酶活性,从而减少臭味的形成。可以作为酯酶抑制剂的其它物质是甾醇硫酸酯或甾醇磷酸酯,诸如:羊毛甾醇、胆甾醇、菜油甾醇、豆甾醇和谷甾醇的硫酸酯或磷酸酯;二元羧酸及其酯,诸如戊二酸、戊二酸单乙基酯、戊二酸二乙基酯、己二酸、己二酸单乙基酯、己二酸二乙基酯、丙二酸及丙二酸二乙基酯;羟羧酸及其酯,诸如柠檬酸、苹果酸、酒石酸或酒石酸二乙基酯,以及甘氨酸锌。
本发明的制剂可以含有基于化妆用和/或药用制剂总量计为0.01~20重量%,优选0.1~10重量%,特别是0.3~5重量%的酯酶抑制剂。
杀菌以及抑菌活性物质
合适的杀菌或抑菌活性物质的典型实例特别是壳聚糖和苯氧基乙醇。还已发现5-氯-2-(2,4-二氯苯氧基)苯酚特别有效,其由Ciba-Geigy(Basel/CH)销售,商品名为合适的杀菌剂原则上是所有对抗革兰氏阳性细菌的物质,如4-羟基苯甲酸及其盐和酯、N-(4-氯苯基)-N’-(3,4-二氯苯基)脲、2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚(三氯生),4-氯-3,5-二甲基苯酚、2,2’-亚甲基-双(6-溴-4-氯苯酚)、3-甲基-4-(1-甲基乙基)苯酚、2-苯甲基-4-氯苯酚,3-(4-氯苯氧基)-1,2-丙二醇,3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯,氯己定(Chlorhexidine)、3,4,4’-三氯碳酰苯胺(TTC)、抗菌香料、麝香草酚、麝香草油、丁香酚、丁香油、薄荷脑、薄荷油、麝子油醇、苯氧乙醇、甘油单癸酸酯、甘油单辛酸酯、甘油单月桂酯(GML)、二甘油单癸酸酯(DMC),水杨酸-N-烷基酰胺如水杨酸-n-辛基酰胺或水杨酸-n-癸酰胺。
本发明的制剂可含有基于化妆用和/或药用制剂总量计为0.01~5重量%、优选0.1~2重量%的杀菌或抑菌活性物质。
吸汗物质
改性的淀粉(如Dry FIo Plus(National Starch公司))、硅酸盐,滑石和其它适于吸汗的类似改性材料可作为吸汗物质。本发明的制剂含有基于化妆用和/或药用制剂总量计为0.1~30重量%、优选1~20重量%、尤其2~8的重量%的吸汗物质。
本发明化妆用和/或药用制剂是清爽的、稳定的化妆用和/或药用制剂,特别是当其另外包含至少一种防UV光过滤剂时。
因此本发明的一个方面涉及含有0.1~80重量%的含有14C同位素的烃混合物和至少一种防UV光过滤剂的化妆用和/或药用制剂。
本发明的优选提供包含0.1~80重量%的含有14C同位素的烃混合物以及至少一种防UV光过滤剂的化妆用和/或药用制剂,其中所述烃混合物包含至少两种碳数相差大于1、优选为2的不同的烃。
根据本发明,适合作为防UV光过滤剂的物质是在室温下为液态或晶态的有机物质(防光过滤剂),这种物质能够吸收紫外辐射并可以将吸收的能量以长波辐射的形式如热再发散出去。UV过滤剂可为油溶性的或水溶性的。作为典型的油溶性的UV-B过滤剂或宽谱UV A/B过滤剂可以提及:
3-苯亚甲基樟脑或3-苯亚甲基降樟脑(Mexoryl SDS 20)和它们的衍生物,例如在EP 069347 B1里所记载的3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑;
N-{(2和4)-(2-氧代冰片-3-亚基)甲基}-苄基)丙烯酰胺的聚合物(Mexoryl SW)
2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅氧基)二硅氧烷基)丙基)苯酚(Mexoryl XL);
亚苄基丙二酸的酯,优选4-甲氧基亚苄基丙二酸二-2-乙基己酯;
三嗪衍生物,例如在EP 0818450 A1里记载的2,4,6-三苯胺基-(对-碳-2’-乙基-1’-己氧基)-1,3,5-三嗪和2,4,6-三(对-(2-乙基己基-氧代羰基)苯胺基)-1,3,5-三嗪(Uvinul T 150),或者4,4’-((6-(4-((1,1-二甲基乙基)氨基羰基)苯基-氨基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二亚氨基)双(苯甲酸-2-乙基己酯)(HEB)
聚二甲基硅氧基二乙基亚苄基丙二酸酯(Parsol SLX)
作为水溶性UV-过滤剂可以考虑:
2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、烷基铵盐、烷醇铵盐和葡糖铵盐;
3-苯亚甲基樟脑的磺酸衍生物,例如4-(2-氧代-3-冰片亚基甲基)-苯磺酸和2-甲基-5-(2-氧代-3-冰片亚基)磺酸和其盐。
作为典型的UV-A过滤剂可特别考虑苯甲酰基甲烷的衍生物,例如在DE19712033A1(BASF)中记载的1-(4’-叔丁基苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)丙-1,3-二酮,4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷(1789),1-苯基-3-(4’-异丙基苯基)-丙-1,3-二酮以及在DE19712033A1(BASF)中记载的烯胺化合物,还有苯甲酸、2-(4-(二乙基氨基)-2-羟基-苯甲酰基)-己酯(A plus)。
显然也可以混合使用UV-A和UV-B过滤剂。特别良好的组合由苯甲酰基甲烷的衍生物与肉桂酸的酯组成,其中,所述苯甲酰基甲烷的衍生物例如4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷(1789)和2-氰基-3,3-苯基肉桂酸-2-乙基己酯(氰双苯丙烯酸辛酯,octocrylene),所述肉桂酸的酯优选4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯和/或4-甲氧基肉桂酸丙酯和/或4-甲氧基肉桂酸异戊酯。这种组合适合与水溶性过滤剂如2-苯基苯并咪唑-5-磺酸和其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、烷基铵盐、烷醇铵盐和葡糖铵盐组合。
特别是符合欧洲委员会指令(Commission Directive)(2005年1月28日的委员会指令2005/9/EC,对化妆品产品的委员会指令76/768/EEC的Annexes VII进行修改使其适应工艺过程)的欧洲化妆品法案附录VII的材料适合作为防UV光过滤剂,将其引入本文作为详细参考。
除了所述溶解性物质,为了这些目的还可以考虑不溶性防光颜料,即细分散金属氧化物或盐。合适的金属氧化物的实例特别有氧化锌和二氧化钛,此外还有铁、锆、硅、锰、铝和铈的氧化物,以及它们的混合物。作为盐可以使用硅酸盐(滑石)、硫酸钡或者硬脂酸锌。所述氧化物和盐可以以颜料的形式用于皮肤护理和皮肤保护乳剂,以及用于装饰性的化妆品。颗粒的平均直径应当少于100nm,优选为5~50nm,特别优选为15-30nm。其可以为球形,然而也可以使用椭圆形或者一种偏离球形的形式的颗粒。颜料也可以经表面处理,也就是说,具有亲水性或疏水性。典型实例有涂膜的二氧化钛,例如二氧化钛T 805(Degussa)或者T、T-2000、T-Aqua、AVO、T-ECO、T-OLEO和T-S(Merck)。典型实例为氧化锌,如中性氧化锌、氧化锌NDM(Symrise)或者Z-(BASF)或者SUNZnO-AS和SUNZnO-NAS(Sunjun Chemical Co.Ltd.)。作为疏水膜介质,这里首先考虑硅氧烷,以及特别是三烷氧基辛基硅烷或者聚二甲硅氧烷(Simethicone)。在防阳光介质中,优选使用所谓的微米颜料(Mikropigment)或纳米颜料(Nanopigment)。优选使用微粉化的氧化锌。其他合适的防UV光过滤剂可从P.Finkel在-Journal 122,8/1996,第543-548页和Parf.Kosm.80.Jahrgang,Nr.3/1999,第10~16页上发表的综述获悉。
除了上述两组主要防光物质,还可以使用抗氧化剂型的次要防光物质,后者在UV射线侵入皮肤时中断将要开始的光化学反应链。此处的典型实例有氨基酸(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物,咪唑(如咪唑丙烯酸)及其衍生物,肽如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(如鹅肌肽),类胡萝卜素,胡萝卜素(α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物,氯原酸及其衍生物,硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸),金硫葡萄糖,丙基硫尿嘧啶和其他硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺,及其糖基酯、N-乙酰基酯、甲基酯、乙基酯、丙基酯、戊基酯、丁基酯、月桂基酯、棕榈基酯、油基酯、γ-亚油醇酯、胆甾醇基酯和甘油基酯)及其盐,二月桂基硫代二丙酸酯,二硬脂基硫代二丙酸酯,硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、脂类(Lipide)、核苷酸、核苷和盐)以及以很少的可接受剂量(如pmol至mol/kg)的亚砜酰亚胺化合物(Sulfoximinverbindung)(例如丁基硫堇亚砜酰亚胺(Buthioninsulfoximine),高半胱胺酸亚砜酰亚胺(Homocysteinsulfoximin),丁基硫堇砜(butioninsulfone),戊基硫堇亚砜酰亚胺(Pentathioninsulfoximine)、己基硫堇亚砜酰亚胺(Hexathioninsulfoximine)、庚基硫堇亚砜酰亚胺(Heptathioninsulfoximine)),此外还有(金属)-螯合剂(例如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白),α-羟基酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸),黑腐酸、胆汁酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA及其衍生物,不饱和脂肪酸及其衍生物(例如γ-亚麻酸、亚油酸、油酸),叶酸及其衍生物,泛醌(Ubichinon)和泛醇(Ubichinol)及其衍生物,维生素C及其衍生物(例如棕榈酸抗坏血酸酯、抗坏血酸磷酸镁、乙酸抗坏血酸酯),生育酚及其衍生物(例如乙酸维生素E酯),维生素A及其衍生物(棕榈酸维生素A酯)以及安息香树脂的苯甲酸松柏酯,芸香亭酸及其衍生物、α-糖基芸香苷、阿魏酸、亚糠基葡糖醇、肌肽、丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、去甲二氢愈创木脂酸、去甲二氢愈创木酸、三羟基丁酰苯、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物,超氧化物-歧化酶、锌及其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)、硒及其衍生物(例如硒-甲硫氨酸)、二苯乙烯及其衍生物(例如氧化二苯乙烯、反式氧化二苯乙烯)以及上述活性物质的适合本发明的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和脂类)。
本发明的一个优选实施方案涉及化妆用和/或药用制剂,其含有0.1~80重量%的含有14C同位素的烃混合物和至少一种选自下列物质的防UV光过滤剂:4-甲基苯亚甲基樟脑、二苯甲酮-3(benzophenone-3)、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、乙基己基三嗪酮和二乙基氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯、3-(4′-三甲基铵)苯亚甲基冰片-2-酮-甲基硫酸酯、3,3’-(1,4-苯二甲川)-双(7,7-二甲基-2-氧代二环-[2.2.1]庚-1-甲磺酸)和其盐、3-(4’-磺基)-苯亚甲基-冰片-2-酮及其盐、N-{(2和4)-[2-氧代冰片-3-亚基)甲基}-苄基]丙烯酰胺的聚合物、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅氧基)二硅氧烷基)丙基)苯酚、聚二甲基硅氧基二乙基亚苄基丙二酸酯和它们的混合物。
本发明的一个优选实施方案涉及化妆用和/或药用制剂,其含有0.1~80重量%的含有14C同位素的烃混合物,其中该烃混合物含有碳数相差大于1、优选等于2的至少2种不同的烃,和至少一种选自下列物质的防UV光过滤剂:4-甲基苯亚甲基樟脑、二苯甲酮-3(benzophenone-3)、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、乙基己基三嗪酮和二乙基氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯、3-(4′-三甲基铵)苯亚甲基冰片-2-酮-甲基硫酸酯、3,3’-(1,4-苯二甲川)-双(7,7-二甲基-2-氧代二环-[2.2.1]庚-1-甲磺酸)和其盐、3-(4’-磺基)-苯亚甲基-冰片-2-酮及其盐、N-{(2和4)-[2-氧代冰片-3-亚基)甲基}-苄基]丙烯酰胺的聚合物、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅氧基)二硅氧烷基)丙基)苯酚、聚二甲基硅氧基二乙基亚苄基丙二酸酯和它们的混合物。
可以购得例如商品名如下的防UV光过滤剂:MBC(INCI:4-甲基苯亚甲基樟脑;生产商:Symrise);NeoBB(INCI:二苯甲酮-3,生产商:Symrise);1789(INCI:丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷,生厂商:Hoffrnann-La Roche(Givaudan));S(INCI:双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪);M(INCI:亚甲基二苯并三唑基四甲基丁基苯酚,生产商:Ciba Specialty Chemicals Corporation),HEB(INCI:二乙基己基丁酰胺基三嗪酮,生产商:3V Inc.),T 150(INCI:乙基己基三嗪酮,生产商:BASF AG),A plus(INCI:二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯,生产商:BASF AG);SO:3-(4′-三甲基铵)苯亚甲基冰片-2-酮-甲基硫酸酯,INCI:樟脑苯扎铵甲基硫酸盐;SX:3,3’-(1,4-苯二甲川)-双(7,7-二甲基-2-氧代二环-(2.2.1)庚-1-甲磺酸),CTFA:INCI对苯二亚甲基二樟脑磺酸;SL:3-(4’-磺基)-苯亚甲基-冰片-2-酮,INCI亚苄基樟脑磺酸;SW:N-{(2和4)-[2-氧代冰片-3-亚基)甲基}-苄基]丙烯酰胺的聚合物,INCI聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑;SL:2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲硅烷基氧基)二硅氧烷基)丙基)苯酚;INCI甲酚曲唑三硅氧烷(DROMETRIZOLE TRISILOXANE);SLX:聚二甲基硅氧基二乙基亚苄基丙二酸酯(dimethicodiethylbenzalmalonate),INCI聚硅氧烷-15。
本发明的制剂可以含有基于化妆用和/或药用制剂总重量计为0.5~30重量%、优选2.5~20重量%,尤其优选5~15重量%的防UV光过滤剂。
自晒黑剂是引起皮肤变成棕色的物质。自晒黑剂的实例包括α,β-不饱和醛,该不饱和醛与氨基酸在皮肤中发生美拉德反应产生有色化合物。可用的自晒黑剂活性物质也包括天然的或合成的酮醇或羟醛。合适的活性物质的实例包括二羟基丙酮、赤藓酮糖、甘油醛、四氧嘧啶、羟甲基乙二醛、γ-二醛、6-醛(Aldo)-D-果糖、茚三酮和内消旋酒石醛。合适的自晒黑剂特别是二羟基丙酮和/或赤藓酮糖。
已发现上述活性物质相互混合的混合物或与粘康二醛(Mucondialdehyde)和/或萘醌((例如5-羟基-1,4-萘醌(胡桃醌)和2-羟基-1,4-萘醌))的混合物是特别有利的。
本发明制剂通常包含基于化妆用和/或药用制剂总重量计为1~10重量%、特别是2~5重量%的自晒黑剂。
本发明优选的一个方面涉及化妆用和/或药用制剂,其含有0.1~80重量%的含有14C同位素的烃混合物,其中该烃混合物含有碳数相差大于1、优选等于2的至少2种不同的烃,和至少一种防UV光过滤剂及至少一种自晒黑剂
本发明的化妆用和/或药用制剂可以例如作为O/W型或W/O型护理乳液、防晒制剂、止汗剂/除臭剂系列(Konzepte)、用于装饰性化妆的制剂、油性的护理制剂、用于纸产品和起绒产品等基材的浸渍液。实例有湿巾、手巾纸、尿布或卫生产品。
本发明的烃混合物及化妆用和/或药用制剂还特别适于轻便、可喷雾的应用和/或适合作为薄纸、纸张、棉巾、海绵(如聚氨酯海绵)的护理乳液,婴儿卫生领域、婴儿护理、皮肤护理、防晒、晒后处理、驱虫剂、清洁、脸部清洁和止汗剂/除臭剂等的硬膏(Pflaster)。它们可以用到棉纸、纸、纸巾、无纺布制品、海绵、粉扑、橡皮膏和绷带上,上述材料用于清洁、卫生和/或护理领域(用于婴儿卫生和婴儿护理的湿巾,清洁巾、面巾纸、护肤巾、含抗皮肤老化活性物质的护理巾、含防晒制剂和驱虫剂的纸巾以及用于美容化妆的纸巾或者用于晒后处理的纸巾、厕所用湿纸巾、止汗纸巾、尿布、手帕、湿纸巾、卫生用品、自晒黑纸巾、卫生纸、清爽纸巾、须后用纸巾)。此外,它们也可用在护发、洗发或染发的制剂中。使用本发明的烃混合物可在应用中积极影响感官性能。
本发明的烃混合物特别适用于作为装饰用化妆制剂成分,如唇膏、眼部化妆品(如眼影、睫毛膏、眼线笔、眼线膏、指甲油等)以及化妆制剂。
本发明的一个方面涉及化妆用和/或药用制剂,其含有0.1~80重量%的含有14C同位素的烃混合物和至少一种颜料(Pigment)和/或着色剂(Farbstoff)。
本发明优选的一个方面涉及化妆用和/或药用制剂,其含有0.1~80重量%的含有14C同位素的烃混合物,其中该烃混合物含有碳数相差大于1、优选等于2的至少2种不同的烃,和至少一种颜料和/或着色剂。
术语“颜料”包括任何类型的白色或彩色、有机或无机的颗粒,其不溶于制剂中,其目的是给制剂着色。
在优选的实施方案中使用无机颜料,特别优选的是使用金属氧化物颜料。
无机颜料的实例有:二氧化钛、任选表面涂层的二氧化钛、氧化锆或氧化铈、和氧化锌、氧化铁(黑色、黄色或红色)和氧化铬、锰紫、群青蓝、铬水合物(Chromhydroate)和铁蓝、金属粉末如铝粉或铜粉。
在本发明优选的实施方案中,颜料选自无机颜料,优选自金属氧化物。在优选的实施方案中,颜料选自二氧化钛、氧化锌、氧化铁及其混合物。
颜料可以单独存在或以混合物形式存在。
在本发明中优选白色颜料(如高岭土、二氧化钛或氧化锌)和无机彩色颜料(如氧化铁颜料、氧化铬)的颜料混合物,其中该颜料可以是经涂敷的(“gecoated”)或未经涂覆的。彩色颜料特别优选氧化铁。
更有利的是,在本发明中颜料还可选自效应颜料(Effektpigment),效应颜料除赋予化妆用制剂纯的颜色外,还赋予了附加的性质:如颜色的角度依赖性(闪光、Flop)、光泽(非表面光泽)或纹理。在本发明中,除了一种或多种白色和/或彩色颜料,还有利地使用这些效应颜料。
效应颜料中最重要的一组是光泽颜料,根据DIN55944:2003-11,其中包括金属效果颜料和珠光颜料。一些特殊的效果颜料并不属于以上两种,如小片状石墨、小片状氧化铁和微粉化的二氧化钛,其中微粉化的二氧化钛没有光泽效果,而是产生角度依赖的光散射效果。根据DIN55943:2001-10的光泽颜料主要包括小片状效应颜料。光泽颜料在平行取向下展现特有的光泽。光泽颜料的光学效果是基于金属颗粒的定向反射(金属效果颜料)、高折射率透明颗粒的定向反射(珠光颜料)或干涉现象(干涉颜料)(DIN 55944:2003-11)。
本发明优选的市售效应颜料的实例为:Merck的Timiron和#174、Merck的Iriodin和#174(用于装饰工艺用途的珠光和彩色颜料)、Merck的Xirallic和#174(增强彩色晶体效果颜料)。
此外,本发明的制剂还能够有利地含有有机彩色颜料,即基本上不溶于制剂的有机颜料。根据DIN 55944:1990-04,可以从化学角度将有机颜料分成偶氮颜料和多环颜料,以及根据颜色方面分成彩色颜料或黑色颜料。有机白色颜料没有实际的意义。
在本发明中,颜料还可以有利地以市购的油性或水性预分散体的形式使用。本发明的制剂通常含有基于化妆用和/或药用制剂总量计为0.1~40重量%的颜料。
在本发明中,当本发明制剂包含一种或多种颜料时也是有利的。
着色剂既可以是合成的,也可以是天然的。合适的着色剂的列表在EP1371359A2第8页第25~57行、第9和10页以及第11页第1~54行,将其引入本文作为详细参考。
本发明的制剂通常含有基于化妆用和/或药用制剂总量计为0.01~5重量%,优选0.1~1.0重量%的着色剂。本发明的制剂通常含有的着色剂和颜料的总量基于化妆用和/或药用制剂总重量计为0.01~30重量%,尤其0.1~15重量%,优选1~10重量%。
特别是符合欧洲委员会指令(Commission Directive)(2007年4月17日的委员会指令2007/22/EC,对化妆品产品的委员会指令76/768/EEC的附录IV和VI进行修改使其适应工艺过程)的欧洲化妆品法案附录IV的材料适合作为着色剂和颜料,将其引入本文作为详细参考。
化妆用和/或药用制剂可以是用于身体护理的制剂,如润体乳液、乳膏、化妆水、可喷雾乳液、用于消除体味的产品等。所述烃类混合物可用于含表面活性剂的制剂中,如泡沫浴液和沐浴液、洗发水和护发素。根据各应用目的,所述化妆用制剂含有多种其他的助剂或添加剂,如表面活性剂、其他油体、乳化剂、珠光蜡、稠度调节剂(Konsistenzgeber)、增稠剂、富酯剂、稳定剂、聚合物、脂肪、蜡、卵磷脂、磷脂、源自生物的活性物质、除臭剂、止汗剂、去屑剂、成膜剂、膨润剂、驱虫剂、自晒黑剂、酪氨酸酶抑制剂(去色素剂)、助水溶物、增溶剂、防腐剂、香料油、色素等,下面列举上述助剂或添加剂。
本发明的一个方面涉及化妆用和/或药用制剂,其含有0.1~80重量%的含有14C同位素的烃混合物和至少一种乳化剂和/或表面活性剂和/或蜡成分和/或聚合物和/或其它油体。
本发明优选的一个方面涉及化妆用和/或药用制剂,其含有0.1~80重量%的含有14C同位素的烃混合物,其中该烃混合物含有碳数相差大于1、优选等于2的至少2种不同的烃,和至少一种乳化剂和/或表面活性剂和/或蜡成分和/或聚合物和/或其它油体。
乳化剂
在本发明的一个实施方案中,本发明制剂含有至少一种乳化剂。
本发明的一个方面涉及化妆用和/或药用制剂,其含有0.1~80重量%的含有14C同位素的烃混合物和至少一种乳化剂。
本发明优选的一个方面涉及化妆用和/或药用制剂,其含有0.1~80重量%的含有14C同位素的烃混合物,其中该烃混合物含有碳数相差大于1、优选等于2的至少2种不同的烃,和至少一种乳化剂。
本发明的组合物含有的乳化剂的用量通常为组合物总重量的0~40重量%,优选0.1~20重量%,优选0.1~15重量%,尤其0.1~10重量%。
每种乳化剂都用所谓的HLB值(0~20之间的无量纲的数值)标记,该值表明乳化剂是优选水溶性的还是油溶性的。数值小于9表示优选是油溶性的、疏水性的乳化剂,数值大于11表示水溶性的、亲水性的乳化剂。
HLB值说明了乳化剂亲水性基团和亲油性基团的大小和强度的平衡。
乳化剂的HLB值也可通过增量计算,组成分子的不同的亲水性和疏水性基团的HLB增量通常可在表格(例如H.P.Fiedler,Lexikon der Hilfsstoffefür Pharmazie,Kosmetik und angrenzende Gebiete,Editio Cantor Verlag,Aulendorf,4.Aufl.1996)和生产商的数据中找到。乳化剂在两个相中的溶解性基本上决定了乳化剂类型。如果乳化剂更好地溶于水时就得到了O/W乳液。相反地,如果乳化剂在油相中有更好的溶解性,则在其它生产条件相同时会形成W/O乳液。
在本发明的一个实施方式中,本发明制剂包含多于一种乳化剂。本领域技术人员根据其余组分使用通常的乳化剂体系(例如乳化剂和辅助乳化剂)。
非离子型乳化剂
非离子型乳化剂包括,例如:
(1)2~50mol环氧乙烷和/或1~20mol环氧丙烷在8~40个碳原子直链脂肪醇上、在12~40个碳原子脂肪酸上和在烷基具8至15个碳原子的烷基酚上的加成产物。
(2)1~50mol环氧乙烷在甘油上的加成产物的C12-C18脂肪酸单酯和二酯。
(3)饱和与不饱和的6至22个碳原子脂肪酸的失水山梨糖醇单酯和二酯及其环氧乙烷加成产物。
(4)烷基具有8~22个碳原子的烷基单糖苷和烷基低聚糖苷及其乙氧基化的类似物。
(5)7~60mol环氧乙烷在蓖麻油和/或硬化蓖麻油上的加成产物。
(6)多元醇酯以及特别是聚甘油酯,例如多元醇聚-12-羟基硬脂酸酯、聚甘油聚蓖麻油酸酯、聚甘油二异硬脂酸酯或者聚甘油二聚酸酯。同样合适的有多种这类化合物的混合物。
(7)2~15mol环氧乙烷在蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的加成产物。
(8)基于直链的、支链的、不饱和的或饱和的C6-C22脂肪酸、蓖麻油酸及12-羟基硬脂酸与聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)以及聚葡糖苷(例如纤维素)的偏酯,或者混合酯如甘油基硬脂酸酯柠檬酸酯和甘油基硬脂酸酯乳酸酯。
(9)聚硅氧烷-聚烷基-聚醚-共聚物或者相应的衍生物。
(10)季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合酯和/或具有6~22个碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇(优选甘油或者聚甘油)的混合酯。
环氧乙烷和/或环氧丙烷在脂肪醇、脂肪酸、烷基酚、脂肪酸甘油单酯和甘油二酯以及脂肪酸失水山梨糖醇单酯和二酯上的加成产物,或者在蓖麻油上的加成产物,是已知的市售的产品。它们为同系物混合物(homologmixture),其平均烷氧化程度相当于环氧乙烷和/或环氧丙烷与进行加成反应的底物的物质量之比。乙氧基化程度决定了其是W/O还是O/W型乳化剂。已知环氧乙烷在甘油上的加成产物的C12/18脂肪酸单酯和二酯用作化妆用制剂的脂平衡剂(Rückfettungsmittel)。
按照本发明,特别适合且温和的乳化剂是多元醇聚-12-羟基硬脂酸酯及其混合物,它们例如以商品名“PGPH”(W/O型乳化剂)或者“VL 75”(与椰油葡糖苷以重量比1∶1混合,O/W型乳化剂)或者“SBL”(W/O型乳化剂)由Cognis Deutschland GmbH销售。关于这一点,请参阅欧洲专利EP 766661 B1。这些乳化剂中的多元醇组分可衍生自具有至少2个、优选3至12个、特别为3至8个羟基和2至12个碳原子的物质。
特别优选的乳化剂为,例如:鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇(如AbilEM-90)、聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯(如Dehymuls PGPH)、聚甘油基-3二异硬脂酸酯(如Lameform TGI)、聚甘油基-4异硬脂酸酯(如Isolan GI 34)、聚甘油基-3油酸酯(如Isolan GO 33)、二异硬脂酰基聚甘油基-3二异硬脂酸酯(如Isolan PDI)、聚甘油基-3甲基葡糖二硬脂酸酯(如Tego Care 450)、聚甘油基-3蜂蜡(如Cera Bellina)、聚甘油基-4癸酸酯(如聚甘油基癸酸酯T2010/90)、聚甘油基-3鲸蜡醚(如Chimexane NL)、聚甘油基-3二硬脂酸酯(如Cremophor GS 32)和聚甘油基聚蓖麻油酸酯(如Admul WOL 1403)、油酸甘油酯(如Monomuls 90-O 18)、烷基葡糖苷(如Plantacare 1200、Emulgade PL68/50、Montanov 68、Tego Care CG 90、Tego Glucosid L 55)、甲基葡糖异硬脂酸酯(如Tego Care IS)、甲基葡糖倍半硬脂酸酯(Tego Care PS)、椰油酰水解小麦蛋白钠(如Gluadin WK)、鲸蜡基磷酸酯钾盐(Potassium CetylPhosphate)(如Amphisol K、Crodafos CKP)、烷基硫酸钠(如Lanette E)、蔗糖酯(如Crodesta F-10、F-20、F-50、F-70、F-110、F-160、SL-40、Sucro),乙氧基化和/或丙氧基化的脂肪醇、脂肪酸,蓖麻油及氢化蓖麻油(如Eumulgin B2、B2、B3、L、HRE 40、HRE 60、RO 40、Cremophor HRE 40、HRE 60、L、WO 7、Dehymuls HRE 7、Arlacel 989)、PEG-30二聚羟基硬脂酸酯(如Arlacel P 135、Dehymuls LE)、脱水山梨糖醇酯,乙氧基化和/或丙氧基化的脱水山梨糖醇酯,及其混合物。一个特别有效的混合物是由聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯和月桂基葡糖苷和甘油(如Eumulgin VL 75)构成的。此外,合适的还有聚甘油基-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯(GPS)、二异硬脂酰基聚甘油基-3二异硬脂酸酯(如Isolan PDI)、酰基谷氨酸碱金属盐(如Eumulgin SG)。
HLB值为1~8的乳化剂原则上适于用作亲脂性W/O型乳化剂,很多表格对此进行了总结,并且这种乳化剂也为本领域技术人员悉知。这种乳化剂中的一些列举在例如Kirk-Othmer所著的“Encyclopedia of ChemicalTechnology”,第3版,1979,第8卷,第913页中。对于乙氧基化的产物,HLB值也可用下式进行计算:HLB=(100-L)∶5,式中L为环氧乙烷加成物中亲脂基团的重量百分比,也即脂肪族烷基或者脂肪族酰基的重量百分比。
W/O型乳化剂类中特别有利的是多元醇的偏酯,特别是C4-C6多元醇的偏酯,例如季戊四醇的偏酯,或者糖酯,如蔗糖二硬脂酸酯、失水山梨糖醇单异硬脂酸酯、失水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯、失水山梨糖醇二异硬脂酸酯、失水山梨糖醇三异硬脂酸酯、失水山梨糖醇单油酸酯、失水山梨糖醇倍半油酸酯、失水山梨糖醇二油酸酯、失水山梨糖醇三油酸酯、失水山梨糖醇单芥酸酯、失水山梨糖醇倍半芥酸酯、失水山梨糖醇二芥酸酯、失水山梨糖醇三芥酸酯、失水山梨糖醇单蓖麻油酸酯、失水山梨糖醇倍半蓖麻油酸酯、失水山梨糖醇二蓖麻油酸酯、失水山梨糖醇三蓖麻油酸酯、失水山梨糖醇单羟基硬脂酸酯、失水山梨糖醇倍半羟基硬脂酸酯、失水山梨糖醇二羟基硬脂酸酯、失水山梨糖醇三羟基硬脂酸酯、失水山梨糖醇单酒石酸酯、失水山梨糖醇倍半酒石酸酯、失水山梨糖醇二酒石酸酯、失水山梨糖醇三酒石酸酯、失水山梨糖醇单柠檬酸酯、失水山梨糖醇倍半柠檬酸酯、失水山梨糖醇二柠檬酸酯、失水山梨糖醇三柠檬酸酯、失水山梨糖醇单马来酸酯、失水山梨糖醇倍半马来酸酯、失水山梨糖醇二马来酸酯、失水山梨糖醇三马来酸酯,以及其工业级混合物。适宜作乳化剂的还有1至30、优选5至10mol的环氧乙烷在上述失水山梨糖醇酯上的加成产物。
由制剂情况可有利地额外使用至少一种选自非离子O/W型乳化剂(HLB值:8~18)的乳化剂和/或增溶剂。这类乳化剂有例如在前面已经提到的乙氧基化程度相当高的环氧乙烷加成物,例如对于O/W型乳化剂为10~20环氧乙烷单元,对于所谓的增溶剂为20~40环氧乙烷单元。按照本发明,作为O/W型乳化剂特别有利的是十六/十八醇聚氧乙烯(12)醚和PEG-20硬脂酸酯。优选适合的增溶剂有HRE 40(INCI:PEG-40氢化蓖麻油)、HRE 60(INCI:PEG-60氢化蓖麻油)、L(INCI:PPG-1-PEG-9月桂基乙二醇醚),以及SML 20(INCI:聚山梨醇酯-20(Polysorbat-20))。
烷基低聚糖苷类的非离子型乳化剂对皮肤特别友好,因此优选适合用作O/W型乳化剂。C8-C22烷基的单糖苷和低聚糖苷的制备与应用在现有技术中是已知的。它们特别通过葡萄糖或低聚糖与具有8至22个碳原子的伯醇的反应来制备。适合作为糖苷基的化合物有环状糖基以糖苷键与脂肪醇连接的单糖苷,以及低聚度优选至多约8的低聚糖苷。在此情况下,低聚度是一个统计平均值,对这类工业产品而言它以常规的同系物分布为基础。以商品名提供的产品,含有以葡糖苷键连接在平均低聚度为1~2的低聚葡糖苷单元上的C8-C16烷基。由葡糖胺衍生的酰基葡糖酰胺也适合用作非离子型乳化剂。根据本发明,优选的是以名称PL 68/50由Cognis Deutschland GmbH销售的产品,它是烷基聚葡糖苷和脂肪醇的1∶1混合物。根据本发明,有利于使用的还有月桂基葡糖苷、聚甘油基-2-二聚羟基硬脂酸酯、甘油和水的混合物,它以名称VL 75出售。
还可以考虑如卵磷脂和磷脂之类的物质作为乳化剂。作为天然卵磷脂的实例有脑磷脂,它也称为磷脂酸,是1,2-二酰基-sn-甘油-3-磷酸的衍生物。与之相比,磷脂通常可理解为磷酸与甘油的单酯并优选二酯(磷酸甘油酯),它们一般算作脂肪。除外,还可考虑鞘氨基醇或鞘脂类。
乳化剂可以包括例如硅氧烷乳化剂。该硅氧烷乳化剂可以选自例如烷基聚甲基硅氧烷共聚醇(Alkylmethicon-copolyole)和/或烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇(AlkylDimethiconcopolyole),特别是选自化学结构如下的化合物:
其中X和Y相互独立地选自H(氢)及具有1-24个碳原子的支链和无支链的烷基、酰基和烷氧基,p为数值0~200,q为数值1~40,r为数值1~100。
在本发明中要使用的硅氧烷乳化剂的特别有利的实施例为聚二甲基硅氧烷共聚醇(Dimethiconcopolyole),其可从Evonik Goldschmidt以商品名B 8842、B 8843、B 8847、B 8851、B 8852、B 8863、B 8873和B 88183购得。
在本发明中使用的活化界面的物质(interface-active substance)的另一个特别有利的实例为鲸蜡基PEG/PPG10/1聚二甲基硅氧烷(CetylPEG/PPG10/1Dimethicone)(鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇(CetylDimethiconcopolyol)),其可从Evonik Goldschmidt以商品名EM 90购得。
在本发明中使用的活化界面的物质的另一个特别有利的实例为环聚二甲基硅氧烷聚二甲基硅氧烷共聚醇(Cyclomethicon Dimethiconcopolyol),其可从Evonik Goldschmidt以商品名EM 97和WE 09购得。
此外,特别有利的乳化剂为Dow Corning Ltd.的商品名为Dow5200Formulation Aid的月桂基PEG/PPG-18/18聚甲基硅氧烷(LaurylPEG/PPG18/18Methicone)(月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇(Laurylmethiconcopolyol))。
另一个有利的硅氧烷乳化剂为Wacker公司的辛基聚二甲基硅氧烷乙氧基葡糖苷(Octyl Dimethicon Ethoxy Glucosid)。
本发明的硅油包水乳化剂可以使用所有已知的该乳剂类型的乳化剂。本发明特别优选的硅氧烷包水乳化剂为鲸蜡基PEG/PPG10/1聚二甲基硅氧烷和月桂基PEG/PPG-18/18聚甲基硅氧烷(如EM 90,EvonikGoldschmidt),DC5200Formulation Aid(Dow Coming))以及这两种乳化剂的任意混合物。
表面活性剂
在本发明的一个实施方案中,本发明制剂含有至少一种表面活性剂。
表面活性剂是两亲性物质,能够将有机的非极性物质溶解于水中。由于这种物质含有至少一个亲水分子部分和至少一个疏水的分子部分的特殊分子结构,因此可以用来降低水的表面张力、润湿皮肤、简化污物的除去和溶解,并且容易洗去,以及可根据要求调节泡沫。
表面活性剂通常理解为HLB值大于20的表面活性物质。
本发明的一个方面涉及化妆用和/或药用制剂,其含有0.1~80重量%的含有14C同位素的烃混合物和至少一种表面活性剂。
本发明优选的一个方面涉及化妆用和/或药用制剂,其含有0.1~80重量%的含有14C同位素的烃混合物,其中该烃混合物含有碳数相差大于1、优选等于2的至少2种不同的烃,和至少一种表面活性剂。
表面活性物质可包括阴离子型、非离子型、阳离子型和/或两性或者两性离子型表面活性剂。在含表面活性剂的化妆用制剂(如淋浴露、泡沫浴液、洗发水等)中优选含有至少一种阴离子型表面活性剂。
本发明制剂含有的表面活性剂的用量通常以制剂总重量计为0~40重量%、优选0.05~30重量%、特别为0.05~20重量%、优选0.1~15重量%以及特别为0.1~10重量%。
非离子型表面活性剂的典型实例有脂肪醇聚乙二醇醚、烷基酚聚乙二醇醚、脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪酸酰胺聚乙二醇醚、脂肪胺聚乙二醇醚、烷氧基化甘油三酸酯、混合醚和混合甲醛、任选部分氧化的烷基/烯基低聚糖苷、或者葡糖醛酸衍生物、脂肪酸-N-烷基葡糖酰胺、蛋白水解产物(特别是小麦类植物产品)、多元醇脂肪酸酯、糖酯、失水山梨糖醇酯、聚山梨醇酯和胺氧化物。如果非离子型表面活性剂含有聚乙二醇醚链,它们可具有常规同系物分布,但是优选具有窄的同系物分布。
两性离子型表面活性剂是这样一类具有表面活性的化合物:其分子中含有至少一个季铵基团和至少一个-COO(-)或者-SO3 (-)基团。特别适宜的两性离子型表面活性剂有所谓的甜菜碱,例如在烷基或者酰基中含有8至18个碳原子的N-烷基-N,N-二甲基甘氨酸铵(如椰油烷基二甲基甘氨酸铵)、N-酰基氨基丙基-N,N-二甲基甘氨酸铵(如椰油酰基氨基丙基二甲基甘氨酸铵)和2-烷基-3-羧基甲基-3-羟基乙基咪唑啉,以及椰油酰基氨基乙基羟基乙基羧基甲基甘氨酸盐。优选的两性离子型表面活性剂是INCI名称为椰油酰氨基丙基甜菜碱的已知的脂肪酸酰胺衍生物。
同样,特别适合作辅助表面活性剂的是两性表面活性剂。两性表面活性剂可理解为这样一类具表面活性的化合物,其分子中除了C8-C18烷基或者酰基之外,还至少含有一个游离氨基和至少一个-COOH或者-SO3H基团,并能形成内盐。适宜的两性表面活性剂的实例有N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟基乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸,上述烷基中各具有约8至18个碳原子。特别优选的两性表面活性剂是N-椰油烷基氨基丙酸盐、椰油酰基氨基乙基氨基丙酸盐和C12-18酰基肌氨酸。
两性表面活性剂或两性离子型表面活性剂的实例有烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、氨基丙酸酯(盐)、氨基甘氨酸酯(盐)、咪唑啉鎓甜菜碱和磺基甜菜碱。在所述的表面活性剂中仅涉及已知的化合物。关于这些物质的结构和制备,可以参考本领域的相关的综述性文献。特别合适的温和型即与皮肤特别相容的表面活性剂的典型实例是脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯(盐)、单甘油酯硫酸酯(盐)、单烷基磺基琥珀酸酯(盐)或双烷基磺基琥珀酸酯(盐)、脂肪酸羟乙基磺酸酯(盐)、脂肪酸肌氨酸酯(盐)、脂肪酸牛磺酸酯(盐)、脂肪酸谷氨酸酯(盐)、α-烯烃磺酸酯(盐)、醚羧酸、烷基寡聚葡糖苷、烷基寡聚葡糖苷和/或其与烷基寡聚葡糖苷羧酸酯的混合物、脂肪酸葡糖酰胺、烷基酰氨基甜菜碱、两性缩醛(Amphoacetal)和/或蛋白质脂肪酸缩合物,后者优选以小麦蛋白(Weizenproteinen)或其盐为基础。
阴离子型表面活性剂的特征在于产生水溶性的阴离子基团和亲脂性基团,所述阴离子基团例如为羧酸根、硫酸根、磺酸根或者磷酸根。对技术人员来说,与皮肤相容的阴离子型表面活性剂可在大量的有关手册中得知,并可购得。在此情况下,特别涉及碱金属盐、铵盐或烷醇铵盐形式的烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基醚羧酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐(Acyltaurine),其中直链的烷基或者酰基具有12至18个碳原子,以及以碱金属盐或铵盐形式的磺基琥珀酸盐和酰基谷氨酸盐。
阴离子型表面活性剂的典型实例有皂(Seifen)、烷基苯磺酸盐、烷烃磺酸盐(Alkansulfonate)、烯烃磺酸盐、烷基醚磺酸盐、甘油醚磺酸盐、α-甲基酯磺酸盐、磺基脂肪酸、烷基硫酸酯盐、脂肪醇醚硫酸盐、甘油醚硫酸酯盐、脂肪酸醚硫酸酯盐、羟基混合醚硫酸酯盐、甘油酸酯酯(醚)硫酸酯盐、脂肪酸酰胺(醚)硫酸酯盐、单烷基磺基琥珀酸酯盐、二烷基磺基琥珀酸酯盐、单烷基磺基琥珀酰胺酸酯盐(succinamate)、二烷基磺基琥珀酰胺酸酯盐、磺基甘油三酯、酰胺肥皂、醚羧酸及其盐、脂肪酸羟乙基磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸牛磺酸盐、N-酰基氨基酸如酰基乳酸盐、酰基酒石酸盐、酰基谷氨酸盐和酰基天冬氨酸盐,烷基寡糖苷硫酸酯盐、蛋白质脂肪酸缩合物(特别是基于小麦的植物产物)和烷基(醚)磷酸酯盐。如果该阴离子型表面活性剂含有聚乙二醇醚链,其就具有常规的、但优选窄的同系物分布。
季铵化合物可特别用作阳离子型表面活性剂。优选的是卤化铵,特别是氯化铵和溴化铵,如烷基三甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵和三烷基甲基氯化铵,例如鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵和三鲸蜡基甲基氯化铵。此外,还可使用生物降解性非常好的季铵酯化合物(Esterverbindungen)作为阳离子型表面活性剂,例如以商品名销售的二烷基硫酸甲酯铵(Dialkylammoniummethosulfate)和甲基羟基烷基二烷酰氧基烷基硫酸甲酯铵,以及系列的相应产品。术语“酯季铵化物(Esterquats)”一般指的是季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐。它们可赋予本发明组合物特别的柔滑手感(Weichgriff)。它们是一些可按相关有机化学方法制备的已知物质。本发明可用的其它阳离子型表面活性剂有季铵化蛋白水解产物。
蜡组分
在本发明的一个实施方案中,本发明制剂含有至少一种蜡组分。
本发明的一个方面涉及化妆用和/或药用制剂,其含有0.1~80重量%的含有14C同位素的烃混合物和至少一种蜡组分。
本发明优选的一个方面涉及化妆用和/或药用制剂,其含有0.1~80重量%的含有14C同位素的烃混合物,其中该烃混合物含有碳数相差大于1、优选等于2的至少2种不同的烃,和至少一种蜡组分。
本发明的组合物中含有的蜡组分的量以组合物总重量计通常为0~40重量%,特别为0~20重量%,优选为0.1~15重量%,而且特别为0.1~10重量%。
术语“蜡”通常理解为所有天然或合成得到的、具有下列性质的物质及混合物:它们的稠度从坚硬至脆硬、颗粒从粗粒至细晶、从透明至混浊,且在30℃以上融化而不分解。它们在略高于熔点的温度时就为低粘度,且不能拉长,还表现出强烈依赖温度的稠度和溶解性。本发明可以使用在30℃或之上溶化的蜡组分或蜡组分混合物。
根据本发明,也可采用具有蜡状稠度的脂肪和类似脂肪的物质作为蜡,只要它们具有所需的熔点即可。其中有脂肪(甘油三酸酯)、甘油单酸酯和甘油二酸酯、天然蜡和合成蜡、脂肪醇和蜡醇、脂肪酸、脂肪醇和脂肪酸的酯以及脂肪酸酰胺或者这些物质的任意混合物。
在本发明中脂肪可理解为三酰基甘油,也即脂肪酸与甘油的三酯。其优选含有饱和、无支链和未取代的脂肪酸基团。它们也可以是混合酯,即甘油与不同脂肪酸的三酯。本发明可使用的并特别适合作为稠度调节剂的是通过部分氢化制得的所谓硬化脂肪和油。优选是植物性硬化脂肪和油,例如硬化蓖麻油、花生油、大豆油、菜油芜青油棉子油、大豆油、向日葵油、棕榈油、棕榈仁油、亚麻油、杏仁油、玉米油、橄榄油、芝麻油、可可脂、椰子油。
适宜的是甘油与C12-C60脂肪酸且特别C12-C36脂肪酸的三酯。属于这类的有氢化蓖麻油,一种甘油与羟基硬脂酸的三酯,如以商品名Cutina HR出售的。同样适宜的是三硬脂酸甘油酯、三山萮酸甘油酯(例如SyncrowaxHRC)、三棕榈酸甘油酯,或者以商品名Syncrowax HGLC已知的甘油三酸酯混合物,条件是蜡组分或蜡组分混合物的熔点为30℃或以上。
根据本发明,特别可以使用甘油单酸酯和甘油二酸酯或者这些偏甘油酯的混合物作为蜡组分。属于本发明可使用的甘油酯混合物有CognisDeutschland GmbH&Co.KG出售的产品Novata AB和Novata B(C12-C18单酸甘油酯、二酸甘油酯和三酸甘油酯的混合物),以及Cutina MD或者CutinaGMS(硬脂酸甘油酯)。
本发明中可用作蜡组分的脂肪醇有C12-C50脂肪醇。脂肪醇可由天然的脂肪、油和蜡获得,例如肉豆蔻醇、1-十五烷醇、鲸蜡醇、1-十七烷醇、硬脂醇、1-十九烷醇、花生醇,1-二十一烷醇、山萮醇、巴西烯醇、木蜡醇、蜡醇或者蜂花醇。根据本发明,优选的是饱和的无支链脂肪醇。但是根据本发明,也可使用不饱和的、支链或者无支链的脂肪醇作为蜡组分,只要其具有所需的熔点即可。按照本发明,可用的还有一些脂肪醇级分,如在还原天然存在的脂肪和油如牛脂、花生油、菜油棉籽油、大豆油、向日葵油、棕榈仁油、亚麻油、蓖麻油、玉米油、菜油芝麻油、可可脂和椰子油时所产生的。但也可用合成醇,例如齐格勒合成法的直链、偶数脂肪醇(Alfole)或者羰基合成法得到的部分支链醇(Dobanole)。根据本发明,特别优选适用的是C14-C22脂肪醇,例如由Cognis Deutschland GmbH以名称Lanette 16(C16醇)、Lanette 14(C14醇)、Lanette O(C16/C18醇)和Lanette 22(C18/C22醇)出售的。脂肪醇赋予组合物比甘油三酸酯更干的肤感,因此比后者优选。
C14-C40脂肪酸或其混合物也可用作蜡组分。属于此类的例如有肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山萮酸、木蜡酸、蜡酸、蜂花酸、芥酸和桐酸,以及被取代的脂肪酸,例如12-羟基硬脂酸,和脂肪酸的酰胺或者脂肪酸的单乙醇酰胺,其中上述列举仅具示例性而无限制性。
根据本发明,可使用的适合的蜡是例如天然植物蜡如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡、西班牙草蜡(Espartograswachs)、软木蜡、Guaruma蜡、米胚芽油蜡、甘蔗蜡、小冠巴西棕蜡(Ouricurywachs)、蒙旦蜡、向日葵蜡、果蜡如橙蜡、柠檬蜡、葡萄柚蜡、月桂蜡(=杨梅蜡),以及动物蜡如蜂蜡、虫胶蜡、鲸蜡、羊毛蜡和尾脂。根据本发明,使用氢化或者硬化蜡是有利的。属于按照本发明可以使用的天然蜡还有矿物蜡,例如精致地蜡(Ceresin)和天然地蜡(Ozokerit)或者石化蜡,例如矿脂、石蜡和微晶蜡。作为蜡组分还有化学改性蜡,特别可用硬蜡如蒙旦酯蜡、萨索尔(Sasol)蜡和氢化的霍霍巴木蜡。属于按本发明可使用的合成蜡例如为蜡状的聚亚烷基蜡和聚乙二醇蜡。根据本发明优选的是植物蜡。
蜡组分同样可以选自饱和的和/或不饱和的、支链和/或无支链烷烃羧酸与饱和的和/或不饱和的、支链和/或无支链醇的蜡酯,以及选自芳族羧酸、二元羧酸、三元羧酸和羟基羧酸(例如12-羟基硬脂酸)与饱和的和/或不饱和的、支链和/或无支链醇的酯,并且还选自长链羟基羧酸的交酯。这类酯的实例有C16-C40烷基硬脂酸酯、C20-C40烷基硬脂酸酯(例如KesterwachsK82H)、二聚酸的C20-C40二烷基酯、C18-C38烷基羟基硬脂酰基硬脂酸酯或者C20-C40烷基芥酸酯。此外,还可使用C30-C50烷基蜂蜡、柠檬酸三硬脂基酯、柠檬酸三异硬脂基酯、庚酸硬脂基酯,辛酸硬脂基酯、柠檬酸三月桂基酯、二棕榈酸乙二酯、二硬脂酸乙二酯、二(12-羟基硬脂酸)乙二酯、硬脂酸硬脂基酯、硬脂酸棕榈基酯、山萮酸硬脂基酯、鲸蜡基酯、山萮酸十六/十八烷基酯和山萮酸二十二烷基酯。还可以考虑脂肪酸偏甘油酯,即工业上甘油和有12~18个碳原子的脂肪酸构成的单和/或二酯如甘油单/二月桂酸酯、甘油单/二棕榈酸酯、甘油单/二肉豆蔻酸酯或甘油单/二硬脂酸酯。
此外,珠光蜡也适合作为蜡。作为特别用于含表面活性剂的制剂中珠光蜡可以考虑:亚烷基二醇酯、尤其二硬脂酸乙二酯;脂肪酸链烷醇酰胺,尤其椰油脂肪酸二乙醇酰胺;偏甘油酯,尤其是硬脂酸单甘油酯;由多元的、任选羟基取代的羧酸与具有6至22个碳原子的脂肪醇形成的酯,尤其酒石酸的长链酯;总共具有至少24个碳原子的脂肪物质,如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯(Fettcarbonate),尤其是月桂酮和二硬脂基醚;脂肪酸如硬脂酸、羟基硬脂酸或者山萮酸,具有12至22个碳原子的烯烃环氧化物与具有12至22个碳原子的脂肪醇和/或具有2至15个碳原子和2至10个羟基的多元醇的开环产物及其混合物。
聚合物
在本发明的一个实施方案中,本发明制剂含有至少一种聚合物。
本发明的一个方面涉及化妆用和/或药用制剂,其含有0.1~80重量%的含有14C同位素的烃混合物和至少一种聚合物。
本发明优选的一个方面涉及化妆用和/或药用制剂,其含有0.1~80重量%的含有14C同位素的烃混合物,其中该烃混合物含有碳数相差大于1、优选等于2的至少2种不同的烃,和至少一种聚合物。
本发明的组合物含有的聚合物的量以组合物总重量计通常为0~20重量%,优选0.1~15重量%且特别为0.1~10重量%。
适宜的阳离子型聚合物有例如阳离子型纤维素衍生物,如季铵化羟乙基纤维素(以名称Polymer JR从Amerchol购得)、阳离子型淀粉、二烯丙基铵盐与丙烯酰胺的共聚物、季铵化乙烯吡咯烷酮/乙烯咪唑聚合物如(BASF)、聚乙二醇和胺的缩合产物、季铵化胶原多肽如月桂基二甲基铵(Lauryldimonium)羟丙基水解胶原蛋白(L/Grünau)、季铵化小麦多肽、聚乙烯亚胺、阳离子型硅氧烷聚合物如酰胺基聚二甲基硅氧烷(Amidomethicone)、己二酸与二甲基氨基羟基丙基二亚乙基三胺的共聚物(/Sandoz)、丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(550/Chemviron)、聚氨基聚酰胺、阳离子型壳多糖衍生物如季铵化壳聚糖(在任选以微晶分布)、二卤代烷如二溴丁烷与双二烷基胺的缩合产物(例如双二甲基氨基-1,3-丙烷)、阳离子型瓜尔胶(例如Celanese公司的CBS、C-17、C-16)、季铵化铵盐聚合物(例如Miranol公司的A-15、AD-1、AZ-1)。
作为阴离子型、两性离子型、两性和非离子型聚合物,可以考虑例如乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物及其酯、未交联的聚丙烯酸和与多元醇交联的聚丙烯酸、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸脂共聚物、辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羟基丙酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺-三元共聚物以及任选衍生的纤维素醚和聚硅氧烷。
多糖同样适合作为聚合物,特别是黄原胶、瓜尔胶、琼脂、藻酸盐和纤基乙酸钠(tylose)及例如硅胶类型(亲水硅酸)、羧甲基纤维素和羟乙纤维素和羟丙纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和膨润土如Gel VS-5PC(Rheox)。
同样适合的还有所谓的季铵盐型聚合物(Polymere),如INCI名称聚季铵盐(Polyquaternium)-37,其对应如下通式:
另外还可以使用其它的二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯及其通过烷基化或质子化得到的铵盐,或二烷基氨烷基(甲基)丙烯酰胺及其通过烷基化或质子化得到的铵盐。特别优选含有MAPTAC、APTAC、MADAME、ADAME、DMAEMA和TMAEMAC的聚合物。此外,本发明还可以使用阴离子型、阳离子型或不带电的单体的共聚物,尤其是那些除了含有上述烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯或烷基氨烷基(甲基)丙烯酰胺单体外,还含有(甲基)丙烯酸和/或2-丙烯酰胺-2-甲基-丙磺酸和/或丙烯酰胺和/或乙烯吡咯烷酮和/或烷基(甲基)丙烯酸酯的共聚物。
实例为INCI名称为聚季铵盐-11、聚季铵盐-13、聚季铵盐-14、聚季铵盐-15、聚季铵盐-28、聚季铵盐-32、聚季铵盐-43、聚季铵盐-47的聚合物。
油体
在本发明的一个实施方案中,本发明制剂含有至少一种油体。通常本发明制剂含有烃混合物作为油体。在该作为优选实施方案提及的实施方案中,该制剂含有不同于本发明烃混合物的油体,也称为“其他油体”。
本发明的一个方面涉及化妆用和/或药用制剂,其含有0.1~80重量%的含有14C同位素的烃混合物和至少一种(其他)油体。
本发明优选的一个方面涉及化妆用和/或药用制剂,其含有0.1~80重量%的含有14C同位素的烃混合物,其中该烃混合物含有碳数相差大于1、优选等于2的至少2种不同的烃,和至少一种(其他)油体。
通常油体(本发明的烃混合物加上其他油体)的总含量为0.1~90重量%,特别0.1~80重量%,特别0.5~70重量%,优选1~60重量%,特别1~50重量%,特别1~40重量%,优选5~25重量%和特别5~15重量%。所述其它油体的含量通常为制剂总重量的0.1~40重量%。
作为其它油体,可以考虑例如基于6至18个碳原子、优选8至10个碳原子的脂肪醇类的格尔伯特(Guerbet)醇,以及其它另外的酯如肉豆寇酸肉豆寇酯、棕榈酸肉豆寇酯、硬脂酸肉豆寇酯、异硬脂酸肉豆寇酯、油酸肉豆寇酯、山萮酸肉豆寇酯、芥酸肉豆寇酯、肉豆寇酸鲸蜡酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸鲸蜡酯、异硬脂酸鲸蜡酯、油酸鲸蜡酯、山萮酸鲸蜡酯、芥酸鲸蜡酯、肉豆寇酸硬脂酯、棕榈酸硬脂酯、硬脂酸硬脂酯、异硬脂酸硬脂酯、油酸硬脂酯、山萮酸硬脂酯、芥酸硬脂酯、肉豆寇酸异硬脂酯、棕榈酸异硬脂酯、硬脂酸异硬脂酯、异硬脂酸异硬脂酯、油酸异硬脂酯、山萮酸异硬脂酯、油酸异硬脂酯、肉豆寇酸油酯、棕榈酸油酯、硬脂酸油酯、异硬脂酸油酯、油酸油酯、山萮酸油酯、芥酸油酯、肉豆寇酸山萮酯、棕榈酸山萮酯、硬脂酸山萮酯、异硬脂酸山萮酯、油酸山萮酯、山萮酸山萮酯、芥酸山萮酯、肉豆寇酸芥酯、棕榈酸芥酯、硬脂酸芥酯、异硬脂酸芥酯、油酸芥酯、山萮酸芥酯和芥酸芥酯。除此之外,适宜的还有C18-C38烷基羟基羧酸与直链或支链C6-C22脂肪醇的酯,特别是苹果酸二辛酯,直链和/或支链脂肪酸与多元醇(如丙二醇、二聚二醇或者三聚三醇)的酯,基于C6-C10脂肪酸的甘油三酸酯,基于C6-C18脂肪酸的液态甘油单酸酯/甘油二酸酯/甘油三酸酯混合物,C6-C22脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳族羧酸、特别是苯甲酸的酯,C2-C12二元羧酸与具有2至10个碳原子和2至6个羟基的多元醇的酯,植物油,支链伯醇,被取代的环己烷,直链和支链C6-C22脂肪醇碳酸酯如碳酸二辛酯(CC),基于具有6至18个碳原子、优选8至10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特碳酸酯,安息香酸与直链和/或支链C6-C22醇的酯(如TN)、每个烷基具有6至22个碳原子的直链或支链的对称或不对称的二烷基醚如二辛基醚(OE)、环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物和烃或其混合物。
可以考虑如硅油作为其它油体。其可以是环状和/或直链的硅油。硅油为高分子量的合成聚合物,其中硅原子通过氧原子呈链状和/或网状地连接,且硅的剩余化合价通过烃类基团(主要是甲基,较少为乙基、丙基、苯基等)饱和。按分类,硅油称为聚硅氧烷。由于体积,甲基取代的聚硅氧烷是这类化合物中最重要的,且结构式表示如下:
也被称为聚二甲硅氧烷及二甲聚硅氧烷(dimethicone)(INCI)。聚二甲基硅氧烷有不同的链长及不同的分子量。
在本发明中有利的聚硅氧烷为,例如:聚二甲基硅氧烷[聚(二甲基硅氧烷)],其可以商品名称Abil 10至10000从Evonik Goldschmidt购得。此外,还有利的有:苯基甲基聚硅氧烷(INCI:苯基聚二甲基硅氧烷,苯基三甲基聚硅氧烷);环状聚硅氧烷(八甲基环四硅氧烷或十甲基环戊硅氧烷),根据INCI也称为环聚二甲基硅氧烷;氨基酸改性的聚硅氧烷(INCI:氨端聚二甲基硅氧烷)和聚硅氧烷蜡,如聚硅氧烷-聚亚烷基共聚物(INCI:硬脂基二甲聚硅氧烷和鲸蜡基二甲聚硅氧烷)和二烷氧基聚二甲基硅氧烷(硬脂氧基聚二甲基硅氧烷和山嵛氧基硬脂基聚二甲基硅氧烷),可以从EvonikGoldschmidt购得不同Abil-Wax型号(Abil-Wax-Typen)的这些蜡。在本发明中,也可以有利地使用其他的硅油,如鲸蜡基聚二甲基硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、聚二甲基硅氧烷,聚(甲基苯基聚硅氧烷)。本发明特别优选的聚硅氧烷是聚二甲基硅氧烷和环聚二甲基硅氧烷(Cyclomethicon)。
本发明的制剂还可以含有源自生物的活性物质,驱虫剂,酪氨酸酶抑制剂,防腐剂,香料油,溢脂剂,稳定剂和/或助水溶物。
本发明的一个方面涉及化妆用和/或药用制剂,其含有0.1~80重量%的含有14C同位素的烃混合物和至少一种源自生物的活性物质、驱虫剂、酪氨酸酶抑制剂、防腐剂、香料油、稳定剂和/或助水溶物。
本发明优选的一个方面涉及化妆用和/或药用制剂,其含有0.1~80重量%的含有14C同位素的烃混合物,其中该烃混合物含有碳数相差大于1、优选等于2的至少2种不同的烃,和至少一种源自生物的活性物质、驱虫剂、酪氨酸酶抑制剂、防腐剂、香料油、稳定剂和/或助水溶物。
源自生物的活性物质在本发明中指的是例如生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯、抗坏血酸、(脱氧)核糖核酸及其片段产物、β-葡聚糖、视黄醇、没药醇、尿囊素、植烷三醇、泛醇(Panthenol)、AHA-酸、氨基酸、神经酰胺、合成的神经酰胺、精油,植物提取物如芦荟、李属提取物、班巴拉坚果(bambaranusse)提取物,和维生素复合物。
作为酪氨酸抑制剂,其抑止黑色素的形成并用作脱色素剂,例如有熊果苷、阿魏酸、曲酸、香豆酸以及抗坏血酸(维生素C)。
特别是符合欧洲委员会指令(Commission Directive)(2007年4月17日的委员会指令2007/22/EC,对关于化妆品产品的委员会指令76/768/EEC的附录IV和VI进行修改使其适应工艺过程)的欧洲化妆品法案附录VI的材料适合作为防腐剂,将其引入本文作为详细参考。
作为香料油可以提及天然和合成香料的混合物。天然的香料是花、茎和叶、果实、果壳、根、木、药草和草,针叶和树枝的提取物以及树脂和香脂。此外还可以考虑动物原料,如麝猫香及海狸香,以及合成香料化合物类型有酯、醚、醛、酮、醇及烃。
稳定剂可使用脂肪酸的金属盐,例如镁、铝和/或锌的硬脂酸盐或者蓖麻油酸盐。
为了改善流动性能还可使用助水溶物,如乙醇、异丙醇或多元醇。本发明中所考虑的多元醇优选具有2至15个碳原子和至少两个羟基。所述多元醇还可含有其它官能团(特别是氨基)或者用氮来改性。
实施例
制备实施例1:制备本发明的烃混合物
为制备本发明的烃混合物,首先从相应的脂肪醇分别单独制备十三烷和十一烷,然后再按期望的比例相互混合:
1a)从1-十四烷醇制备十三烷
将1000g的1-十四烷醇(4.7mol;Cognis公司的C 14)和10g的镍催化剂(Engelhard公司的Ni-5249P;镍含量=63重量%)放置在可搅拌的压力容器中并加热到240℃。然后在20巴的压力下通过进气管通氢气12小时,同时通过反应器盖子上的阀门释放反应气体。然后冷却产物、卸压并过滤。得到重量为845g的反应产物。
气相色谱分析显示其含有下列组成:89.0%的十三烷、2.1%的十四烷、4.1%的1-十四醇、4.2%的二聚反应产物。将反应产物在蒸馏器中分馏得到纯的十三烷,然后以氮气除去气味。由此得到无色稀液态且无气味的产品。
1b)从1-十二烷醇制备十一烷
将1000g的1-十二烷醇(5.4mol;Cognis公司的Lorol C 12)和10g镍催化剂(Engelhard公司的Ni-5249P;镍含量=63重量%)放置在可搅拌的压力容器中并加热到240℃。然后在20巴的压力下通过进气管通氢气8小时,同时通过反应器盖子上的阀门释放反应气体。然后冷却产物、卸压并过滤。得到重量为835g的反应产物。
气相色谱分析得到如下组成:68.4%的十一烷、0.6%的十二烷、21.7%的1-十二烷醇、7.2%的二聚反应产物。蒸馏该反应产物得到纯的十一烷,并接着用氮气除去气味。由此得到无色、稀液态且无气味的产品。
将实施例1a)和实施例1b)获得的化合物用于制备下列本发明烃混合物:
根据实施例1的烃混合物的组成:76重量%的正十一烷、24重量%的正十三烷。
制备实施例2
为制备本发明的烃混合物,还原脱羟甲基化包含C12和C14脂肪醇的脂肪醇混合物,所述脂肪醇混合物相应于待制备的烃混合物:
将1000gSpezial(Cognis公司,脂肪醇分布C12脂肪醇70-75%、C14脂肪醇24-30%、C16少于4%)和10g镍催化剂(Engelhard公司的Ni-5249P;镍含量=63重量%)加入高压釜。关闭反应器并抽成真空。随后在低压下将反应混合物加热至大约80℃并搅拌30分钟。然后加入氢气将反应器压力升至约80巴并持续加热至250℃。当压力保持不变时反应完成,大部分的脂肪醇被转变成期望的烃。在减压并以氮气吹扫之后,通过蒸馏提纯产物。提纯的产物是无色的液体。
根据制备实施例2获得的烃混合物含有下列组成(气相色谱分析):
碳数不同的烃 | 占烃总量的比例[重量%] |
C11(直链) | 67 |
C12 | 4 |
C13(直链) | 26 |
C14 | 1.5 |
C9,C10,C15 | 1.5 |
直链C11烃与直链C13烃的重量比为2.57。C12烃与C14烃的重量比同样也是2.57。
制备实施例3
为制备本发明的烃混合物,还原脱羟甲基化含有C12、C14、C16和C18脂肪醇的脂肪醇混合物,所述脂肪醇混合物相应于待制备的烃混合物:将1000gTechnisch(Cognis公司;C12、C14、C16、C18脂肪醇的脂肪醇混合物)和10g镍催化剂(Engelhard公司的Ni-5249P;镍含量=63重量%)加入高压釜。关闭反应器并抽成真空。随后在低压下将反应混合物加热至大约80℃并搅拌30分钟。然后加入氢气将反应器压力升至约80巴并持续加热至250℃。当压力保持不变时反应完成,大部分的脂肪醇被转变成期望的烃。在减压并以氮气吹扫之后,通过蒸馏提纯产物。提纯的产物是无色的液体。
根据制备实施例3获得的烃混合物具有下列组成(气相色谱分析):C11烃55%、C13烃20%、C15烃10%、C17烃15%。
制备实施例4A~C
为制备本发明的烃混合物,还原脱羟甲基化含有C16和C18脂肪醇的脂肪醇混合物,所述脂肪醇混合物相应于待制备的烃混合物:将1000g1665(Cognis公司;C16和C18脂肪醇的脂肪醇混合物)和10g镍催化剂(Engelhard公司的Ni-5249P;镍含量=63重量%)加入高压釜。关闭反应器并抽成真空。随后在低压下将反应混合物加热至大约80℃并搅拌30分钟。然后加入氢气将反应器压力升至约80巴,并持续加热至250℃。当压力保持不变时反应完成,大部分的脂肪醇被转变成期望的烃。在减压并以氮气吹扫之后,通过蒸馏提纯产物。提纯的产物是无色的液体。
根据实施例4A获得的烃混合物具有下列组成(气相色谱分析):C15烃65%、C17烃35%。
以相同的方式转变1000g16-18(Cognis公司;C16和C18脂肪醇的脂肪醇混合物)(=制备实施例4B)和1000gD(Cognis公司;C16和C18脂肪醇的脂肪醇混合物)(=制备实施例4C)。
根据制备实施例4B获得的烃混合物具有下列组成(气相色谱分析):C15烃50%、C17烃50%。根据制备实施例4C获得的烃混合物具有下列组成(气相色谱分析):C15烃30%、C17烃70%。
制备实施例5A~C
为制备本发明的烃混合物,还原脱羟甲基化含有C18、C20和C22脂肪醇的脂肪醇混合物,所述脂肪醇混合物相应于待制备的烃混合物:将1000g1822-45(Cognis公司;C18、C20和C22脂肪醇的脂肪醇混合物)和10g镍催化剂(Engelhard公司的Ni-5249P;镍含量=63重量%)加入高压釜。关闭反应器并抽成真空。随后在低压下将反应混合物加热至大约80℃并搅拌30分钟。然后加入氢气将反应器压力升至约80巴并持续加热至250℃。当压力保持不变时反应完成,大部分的脂肪醇被转变成期望的烃。在减压并以氮气吹扫之后,通过蒸馏提纯产物。提纯的产物是无色的液体。
根据实施例5A获得的烃混合物具有下列组成(气相色谱分析):C17烃45%、C19烃10%、C21烃45%。
以相同的方式转变1000gAT(Cognis公司;C18、C20和C22脂肪醇的脂肪醇混合物)(=制备实施例5B)和1000g1822-70(Cognis公司;C18、C20和C22脂肪醇的脂肪醇混合物)(=制备实施例5C)。
根据实施例5B获得的烃混合物具有下列组成(气相色谱分析):C17烃40%、C19烃12%、C21烃48%。根据实施例5C获得的烃混合物具有下列组成(气相色谱分析):C17烃10%、C19烃15%、C21烃75%。
应用实施例1
将根制备据实施例2获得的正十一烷和正十三烷的混合物用于下列除臭棒状制剂,并测试所获得的制剂的硬度(所有的数据以重量百分比计):
按照下列方法测定硬度(压痕深度):Deutsche Einheitsmethoden zurUntersuchung von Fetten,Fettprodukten,Tensiden und verwandten Stoffen(脂肪、脂肪产品、表面活性剂和相关物质的德国标准分析方法)、Bestimmung dervon Wachsen(蜡硬度测定方法)、Nadel-Penetration(针入度)M-III 9b(98)。
应用实施例2
由一组5名感官技术人员测试按照如下配比制备的乳膏,并将其评估为感觉“清爽”。
多用途乳膏(W/O)
制备;在80至85℃下,使相I的各组分融化并搅拌成均质。将相II组分加热至80至85℃,搅拌下缓慢加入相I中。并在此温度下继续搅拌5分钟。然后,搅拌下冷却所得乳液并在65~55℃下均化。当该乳液显现均匀时,立即在搅拌下进一步冷却至30℃。然后,加入相III的组分,并重新搅拌。
制剂实例
润唇和护唇用香膏
*可从Lambert-Rivière公司(法国)购得
制备:在85℃下融化相I,加入相II并保持温度80℃。在注入至模具(已用聚二甲基硅氧烷50cts润湿并预热到40℃)之前不久加入相III。将混合料加到模具中并冷却到40℃。将模具在冰箱中冷却至约0℃。
发蜡
通过将所有组分加热至80℃并匀化制备产物。
补水体乳
在室温下搅拌混合相I和水制备产物。然后加入相III并搅拌直至所述混合物均匀并且溶胀。加入相IV,再加入相V,然后调节pH值。
O/W软膏
此软膏如下制备:将相I加热至80℃,同样地加热相II至80℃并将其在搅拌下加入相I。将混合物在搅拌下冷却并在约55℃下用合适的分散设备(例如Ultra Turrax)匀化。然后在连续搅拌下加入相III,再加入相IV并调节pH值。
W/O乳膏
将前7个组分在85℃下融化。将硫酸镁和甘油溶于水并将此混合物加热至85℃。将此水相加入油相并分散。在连续的搅拌下将混合物冷却至40℃,然后将苄醇和Hydagen B混合后加入上述乳液。在继续搅拌中将混合物冷却至30℃并匀化。
“沐浴露”清洁乳剂
Claims (21)
1.含有14C同位素的烃混合物,所述烃混合物含有至少2种不同的烃,这2种不同的烃的碳数相差大于1。
2.根据权利要求1所述的烃混合物,其中,该烃混合物含有至少2种不同的烃,这2种不同的烃的碳数相差2。
3.根据上述权利要求任一项所述的烃混合物,其中,14C同位素相对12C同位素的比例在6×10-13~1.2×10-12的范围。
4.根据上述权利要求任一项所述的烃混合物,其中,该烃混合物包含选自以下的烃,该烃具有7~23个碳原子,优选11~21个碳原子。
5.根据上述权利要求任一项所述的烃混合物,其中,基于烃总量,该烃混合物包含小于等于50重量%、尤其小于等于20重量%、优选小于等于10重量%、优选小于等于5重量%、特别是小于等于1重量%的支链烃。
6.根据上述权利要求任一项所述的烃混合物,其中,基于烃总量,该烃混合物包含小于等于20重量%、尤其小于等于10重量%、尤其小于等于5重量%、优选小于等于1重量%的芳香烃。
7.根据上述权利要求任一项所述的烃混合物,其中,基于烃总量,该烃混合物包含小于等于50重量%、尤其小于等于20重量%、尤其小于等于10重量%、尤其小于等于5重量%、优选小于等于1重量%的不饱和烃。
8.根据上述权利要求任一项所述的烃混合物,其中,基于烃总量,该烃混合物包含小于等于20重量%、尤其小于等于15重量%、尤其小于等于10重量%、优选小于等于9重量%、尤其小于等于8重量%、尤其小于等于5重量%的偶数烃。
9.根据上述权利要求任一项所述的烃混合物,其中,基于烃总量,该2种不同的烃占至少50重量%、优选至少60重量%。
10.根据上述权利要求任一项所述的烃混合物,其中,该烃混合物包含直链C11烃和直链C13烃。
11.根据权利要求10所述的烃混合物,其中,该烃混合物还包含至少一种直链C15烃和/或直链C17烃。
12.根据上述权利要求任一项所述的烃混合物,其中,该烃混合物包含直链C15烃和直链C17烃。
13.根据上述权利要求任一项所述的烃混合物,其中,该烃混合物包含直链C17烃和直链C19烃,优选还包含至少一种直链C21烃。
14.根据上述权利要求任一项所述的烃混合物在化妆用和/或药用制剂中的应用,尤其是用作油体和/或用作分散剂。
15.化妆用和/或药用制剂,其包含0.1~80重量%的含有14C同位素的烃混合物。
16.根据权利要求15所述的化妆用和/或药用制剂,其中,在烃混合物中14C同位素相对12C同位素的比例在6×10-13~1.2×10-12的范围。
17.根据权利要求15和/或16所述的化妆用和/或药用制剂,其中,该化妆用和/或药用制剂含有至少一种止汗剂活性物质/除臭剂活性物质。
18.根据权利要求15~17任一项所述的化妆用和/或药用制剂,其中,所述化妆用和/或药用制剂含有至少一种防UV光过滤剂。
19.根据权利要求15~18任一项所述的化妆用和/或药用制剂,其中,所述化妆用和/或药用制剂含有至少一种自晒黑剂。
20.根据权利要求15~19任一项所述的化妆用和/或药用制剂,其中,所述化妆用和/或药用制剂含有至少一种颜料和/或着色剂。
21.根据权利要求15~20任一项所述的化妆用和/或药用制剂,其中,所述化妆用和/或药用制剂含有至少一种乳化剂和/或表面活性剂和/或蜡组分和/或聚合物和/或其他油体。
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