CN101675004B - 含硅聚合物对提高bayer加工中赤泥絮凝的用途 - Google Patents

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Abstract

通过将Bayer加工流与含硅聚合物接触减少该流中的悬浮固体含量。

Description

含硅聚合物对提高BAYER加工中赤泥絮凝的用途
技术领域
本发明涉及通过将Bayer氧化铝加工流与含Si聚合物接触从该流中去除悬浮固体。
背景技术
铁铝矿石是几乎所有生产的氧化铝化合物的基础原材料。在铝化合物的生产过程中，多数铁铝矿石通过Bayer加工被精制为氢氧化铝。Bayer加工涉及用NaOH在加压容器中热过滤以获得过饱和的铝酸钠溶液，通过接种从该溶液沉淀Al(OH)3。Bayer加工精制包括六个共同的加工阶段：铁铝矿石开采；原材料制备；铁铝矿石分解；分离、清洗、不溶性铁铝矿石残留物的处理；氢氧化铝(三水合)沉淀；以及煅烧为无水氧化铝。从该过饱和绿色液体在接近其沸点时分离铁铝矿石残留固体的过程被称为“澄清”。
在该澄清阶段，该粗糙固体颗粒通常以“沉沙池”气旋进行去除。为了从该液体分离更细的固体颗粒，通常将该浆液投放至泥浆中心沉降池，其中以絮凝剂组合物进行处理，该絮凝剂组合物可基于各种絮凝剂，包括淀粉、面粉、聚丙烯酸盐聚合物、丙烯酸盐/丙烯酰胺共聚物和/或含有悬垂的氧肟酸或盐基团的水溶性聚合物。当这些泥浆沉降后，被称为绿色液体的澄清铝酸钠溶液从该泥浆沉降池上方的堰溢出，并流向后续的加工步骤。该铝酸钠溶液通常被冷却以增加过饱和，然后接种，例如，以来自前一循环的细水铝矿接种，从而引发所需终产物Al(OH)3的沉淀。
来自絮凝步骤的该沉降固体(被称为赤泥)可从该泥浆沉降器的底部取出，并通过逆流洗涤循环，从而回收铝酸钠和苏打。从该沉降器溢出的铝酸盐液体可能仍含有大量的悬浮固体。该液体通常可通过过滤进一步澄清，以得到含有极低悬浮固体含量的滤出液。根据该铁铝矿石中的硅酸盐水平，该赤泥和/或铝酸盐液体可包含硅铝酸钠。溶解的硅铝酸钠可沉淀形成积垢。不溶性硅铝酸钠，也称为脱硅产物(DSP)，可悬浮在该赤泥和/或铝酸盐溶液中。
相对纯形式的氧化铝可作为三水合氧化铝晶体从该滤出液沉淀。剩余的液体相被返回最初的分解步骤，并在以额外的苛性碱进行重组后，被用作其它的矿石的消化剂。
如需整个Bayer加工具有效率，则优选以相对较快的速度分离该悬浮固体。从Bayer加工流中有效去除悬浮固体已持续数年成为重大的挑战。加速悬浮固体从加工流中分离并提供对该组分更为干净的分离的方法包括：披露于美国专利3,390,959的方法，其采用了聚丙烯酸酯作为絮凝剂，披露于美国专利3,681,012的方法，其在Bayer氧化铝回收周期中采用了聚丙烯酸酯和淀粉的组合，美国专利4,083,925，其披露了聚丙烯酰胺在泥浆沉降器中的用途，美国专利4,678,585，其启示了可有利地在Bayer氧化铝回收周期的不同阶段采用不同的絮凝剂组合物进行处理，美国专利4,767,540，其描述了通过将Bayer加工流与氧肟酸化聚合物进行接触和混合，从该Bayer氧化铝加工流去除悬浮固体的过程。该氧肟酸化聚合物可与阴离子型聚丙烯酸酯联用。美国专利5,516,435和美国专利5,539,046采用了氧肟酸化聚合物乳液与聚丙烯酸酯乳液的混合物从Bayer氧化铝加工流中去除悬浮的固体。其它被披露用于在Bayer加工中处理赤泥的聚合物包括含膦酸聚合物(美国专利5,534,235)，水连续性甲基丙烯酸酯溶液聚合物(美国专利6,036,869)，以及含水杨酸聚合物(美国专利6,527,959)。
含硅聚合物已被披露用于水澄清。例如，美国专利3,779,912使用含硅氨甲基膦酸酯来絮凝水中的悬浮固体。二烯丙基二甲基卤化铵和乙烯基三烷氧基硅烷的共聚物已被披露为促凝剂，用于油性水废物的反乳化(美国专利5,560,832)，矿物浆液的脱水(美国专利5,597,475)，以及废水的澄清(美国专利5,679,261)。美国专利6,605,674披露了乙烯基三烷氧基硅烷作为交联剂修饰非离子型、阳离子型和阴离子型水溶性聚合物的结构的用途，以及这种结构修饰的聚合物作为絮凝剂的用途。上述含硅聚合物的专利均未涉及从Bayer加工流处理悬浮固体。
含硅聚合物控制硅铝酸盐积垢的用途已被披露，参见美国专利6,814,873和美国专利公布2004/0162406A1、2005/0010008A2和2005/0274926A2。这些公布描述了采用该含硅聚合物抑制溶解的硅铝酸盐(例如硅铝酸钠)在表面上沉积形成积垢的方法，并未描述絮凝DSP的方法。
已经发现，可通过单独或在常规絮凝剂之前或之后或同时向该Bayer加工流添加含硅聚合物并有效混合能够极大提高Bayer加工流中的悬浮固体(特别是DSP)的絮凝。与上述专利所示范的现有技术中的加工相比，该处理在含有高浓度硅酸盐和硅铝酸钠的铁铝矿石残留固体的处理中特别有效。该种对悬浮固体的减少能够明显减少对过滤的需求。由于该悬浮固体可能含有不想要的杂质，通过本发明的实施实现的悬浮固体的减少还可提高所得氧化铝产物的纯度。
发明内容
综述
本发明提供了含硅聚合物，絮凝剂组合物以及在Bayer氧化铝加工的加工流中减少悬浮固体的方法。该方法包括将Bayer加工流与该种含硅聚合物和/或絮凝剂组合物相接触，以絮凝该Bayer加工流中的悬浮固体。在优选的实施方式中，此处所述的含硅聚合物和絮凝剂组合物对Bayer加工流中絮凝悬浮的DSP特别有用。可与本发明所述的该含硅聚合物和/或絮凝剂组合物有利地接触的Bayer加工流可以是投料的任意部分，例如，沉降器投料、沉降器溢流、排污流出、或来自氧化铝沉淀(即，回收)循环。与该聚合物接触的该Bayer加工流还可被投入清洗车中的泥浆清洗器中。
一个实施方式提供了絮凝剂组合物，其包含用于DSP的含硅聚合物絮凝剂和用于Bayer加工赤泥的阴离子聚合物絮凝剂。该含硅聚合物絮凝剂的量与该阴离子聚合物絮凝剂的量在所述絮凝剂组合物中的重量比例可以在约100∶1至约1∶10的范围内，例如，在约10∶1至约1∶2的范围内，例如约1∶1。另一实施方式提供了絮凝方法，其包括将该种絮凝剂组合物与Bayer加工流相互混合，该絮凝剂组合物的量可有效絮凝至少一部分其中悬浮的固体，其中该悬浮固体选自赤泥、DSP及其混合物。
另一实施方式提供了絮凝方法，其包括将含硅聚合物絮凝剂与Bayer加工流相互混合，该含硅聚合物絮凝剂的量足以絮凝至少一部分在其中悬浮的DSP；以及分离至少一部分由此形成的絮凝DSP。
另一实施方式提供了水溶性或水分散性含硅聚合物，其包含了与之连接的含硅基团，其中该含硅聚合物被配置(configured)为使该含硅基团增强该含硅聚合物絮凝悬浮DSP的能力。在一个实施方式中，该含硅基团为-Si(OR)3，其中R为Na+、K+或NH4 +。在另一实施方式中，该含硅基团在该含硅聚合物中的量为至少约5％(重量)。另一实施方式提供了絮凝方法，其包括将该种含硅聚合物与Bayer加工流相互混合，该含硅聚合物的量足以絮凝至少一部分在其中悬浮的固体，其中该悬浮的固体选自赤泥、DSP及其混合物。
另一实施方式提供了氧肟酸化的水溶性或水分散性含硅聚合物，其包含与之连接的含硅基团。另一实施方式提供了絮凝方法，其包括将该种氧肟酸化的含硅聚合物与Bayer加工流相互混合，该氧肟酸化的含硅聚合物的量足以有效絮凝至少一部分在其中悬浮的固体，其中该悬浮的固体选自赤泥、DSP及其混合物。
这些以及其它的实施方式将在下文更为详细地描述。
发明详述
以下的描述和实施例将详细阐述本发明的优选实施方式。本发明的技术人员将能认识到，本发明的范围内涵盖了本发明的各种变化和修改。因此，对优选实施方式的描述不应被视为限制本发明的范围。
已经发现，各种含硅聚合物可用作Bayer加工固体(特别是含有悬浮DSP)的絮凝剂。可用于此处所述的絮凝方法(例如，作为DSP的絮凝剂)的含硅聚合物的范例包括描述于美国专利6,814,873以及美国专利公布2004/0162406A1、2005/0010008A2和2005/0274926A2(其全文均在此引入作为参考，特别用于描述含硅聚合物絮凝剂及其制备方法)的含硅聚合物。用于DSP的含硅聚合物絮凝剂的其它范例在此处描述。本领域技术人员可根据此处提供的指导采用常规实验鉴别可用于此处所述方法的其它含硅聚合物絮凝剂，例如用于DSP的絮凝剂。
一个实施方式提供了水溶性或水分散性含硅聚合物，其包含与之连接的含硅基团，其中该含硅聚合物被配置为使该含硅基团增强该含硅聚合物絮凝悬浮DSP的能力。
一个实施方式提供了水溶性或水分散性含硅聚合物，例如，带有悬垂含硅基团(例如硅烷)的聚合物。在一个实施方式中，该含硅聚合物是用于DSP的絮凝剂，例如，其被配置为该含硅基团可增强该含硅聚合物絮凝悬浮的DSP的能力。该含硅聚合物可包含在絮凝剂组合物中。在一个实施方式中，该絮凝剂组合物包含阴离子聚合物，例如用于Bayer加工赤泥的阴离子聚合物絮凝剂。下文描述了各种含硅聚合物，聚合物组合物和使用它们的方法。
含硅聚合物的范例包括连接了悬垂硅烷基因的聚合物，例如，式(I)的含硅悬垂基团：
-Si(OR)3   (I)
其中R独立地选自氢、C1-20烷基、C1-20烯基、C6-12芳基、C7-20芳烷基、I族金属离子、II族金属离子和NR′4 +；其中R′独立地选自氢、C1-20烷基、C1-20烯基、C6-12芳基和C7-20芳烷基；且其中R和R′独立地未被取代、被羟基取代或被β羟基取代。R基团的范例包括低级烷基基团，例如，C1-6烷基基团和C1-3烷基集团；苯基，苄基，Na+，K+和NH4 +。在该含硅聚合物中的含硅基团的量可在较大的范围内变化，且该聚合物可被配置为提供增强的固体絮凝。
通过此处提供的指导获知的常规实验可用于选择在特定应用中有效的含硅聚合物，例如，通过选择聚合物骨架、分子量、含硅基团及其数量，以制备能够有效絮凝DSP的聚合物，例如，通过此处提供的指导获知的常规实验可用于配置该聚合物，使得该含硅基团增强该含硅聚合物絮凝悬浮DSP的能力。在该含硅聚合物中含硅基团的合适量可随着该聚合物和应用的类型而变化。例如，在一个实施方式中，该含硅聚合物包含至少约1％(重量)的-Si(OR)3基团，例如，至少约5％(重量)的该-Si(OR)3基团。通过此处提供的指导获知的常规实验可用于选择具有合适分子量的聚合物。例如，该含硅聚合物的分子量可在较大范围内变化，例如，从约1,000至约1500万，并通常为约10,000或更大，或约100,000或更大，例如，在约10,000至约1000万的范围内，例如约100,000至约500万。除非另行指明，此处所述的分子量为通过高压尺寸排阻色谱(光散射检测)测得的重量平均。
在部分实施方式中，该-Si(OR)3基团为三甲氧基硅烷基团(R＝甲基)或三乙氧基硅烷基团(R＝乙基)。其它烷基基团也可有利地被用作该式(I)的悬垂基团中的R。此处所用的术语“烷基”是一个广义的术语，并采用其通常的含义，包括，但不限于，表示直链或支链的、非环状或环状的、不饱和或饱和的脂肪族烃，其含有从一、二、三、四、五、六、七、八、九至十个碳原子，而术语“低级烷基”除了含有一、二、三、四、五或六个碳原子外具有与烷基相同的含义。代表性的饱和直链烷基基团包括甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基等。饱和支链烷基基团的范例包括异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基、异戊基等。代表性的饱和环烷基包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、-CH2环丙基、-CH2环丁基、-CH2环戊基、-CH2环己基等。代表性的不饱和环烷基包括环戊烯基和环己烯基等。环烷基基团还被称为“同素环”，并包括二和多同素环，例如十氢萘和三环癸胺。不饱和的烷基基团包含至少一个在相邻碳原子之间的双或三键(分别称为“烯基”或“炔基”)。代表性的直链和支链烯基基团包括乙烯基、丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、异丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基等。代表性的直链和支链炔基基团包括乙炔基、丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-甲基-1-丁炔基等。尽管通常优选不饱和的烷基基团，还可有利地采用取代的烷基基团。
在特定的实施方式中，R可以是或者包含芳基基团。此处所用的术语“芳基”是一个广义的术语，并采用其普通的含义，其包括，但不限于，表示芳香族碳环部分，例如苯基或萘基，以及芳烷基和烷芳基部分。此处所用的术语“芳烷基”是一个广义术语，并采用其通常的含义，其包括，但不限于，表示具有至少一个被芳基部分(例如苄基、-CH2(1或2-萘基)、-(CH2)2苯基、-(CH2)3苯基、-CH(苯基)2等)取代的烷基氢原子的烷基。此处所用的术语“烷芳基”是一个广义术语，并采用其通常的含义，其包括，但不限于，表示具有至少一个被烷基部分取代的芳基氢原子的芳基。特别优选的芳基基团包括C6-12芳基和C7-20芳烷基基团。
尽管通常优选不饱和烷基或芳基基团，在特定的实施方式中，还可有利地使用被取代的烷基或芳基基团。此处所用的术语“取代的”是一个广义的术语，并采用其普通的含义，其包括，但不限于，表示任意上述基团(例如，烷基，芳基)，其中至少一个氢原子被取代基取代。在酮基取代基(“-C(＝O)-”)的情况下，两个氢原子被取代。在被取代时，优选实施方式的上下文中的“取代基”包括卤素、羟基、氰基、硝基、氨磺酰、氨甲酰、羧基、醚、羰基、氨基、烷氨基、二烷氨基、烷氧基、硫代烷基、卤代烷基等。替代性地，该R基团的一个或多个碳原子可被杂原子(例如，氮、氧或硫)取代。
在部分实施方式中，该含硅基团包含作为取代基的一个或多个羟基基团，例如，β羟基基团。例如，在部分实施方式中，该含硅聚合物包括一个或多个氧肟酸化(-CONH(OH))基团。此处所述的任意含硅聚合物均可被氧肟酸化。例如，一个实施方式提供了氧肟酸化的水溶性或水分散性含硅聚合物，其包含与之连接的含硅基团。
该悬垂含硅基团可通过键直接连接至该含硅聚合物的骨架中的原子(例如，碳原子)，或者通过合适的连接基团连接至该聚合物的骨架。连接基团的范例包括全饱和线性C1-6烷基链，以及具有醚键的烷基链(例如，烷氧基或聚(烷氧基)连接基团)。其它的连接基团包括具有酰胺键和羟基取代基的烷基链，例如：
-C(＝O)(NH)CH2CH2CH2-
-NHCH2CHOHCH2OCH2CH2CH2-
-NHC(＝O)NHCH2CH2CH2-
在一个实施方式中，该悬垂的含硅基团被包含或连接至该聚合物骨架和/或该聚合物任意合适的部分(例如，作为末端基团，在接枝部分或侧链上等)。在特定的实施方式中，可能需要在该含硅基团悬垂基团之外包含其它悬垂基团。其它悬垂基团的范例包括羧酸基团如-C(＝O)O-或-C(＝O)OH，酰胺基团如-C(＝O)NH2，氧肟酸化基团如(-C(＝O)NHO-以及胺基团如-NH2。本领域技术人员可以理解，也可采用其它的悬垂基团。
在部分实施方式中，该聚合物骨架包含了取代的乙烯重复单位，例如-[CH2C(Rx)H]-，其中Rx包括具有或不具有本文别处所述的连接基团的硅烷基团或者其它悬垂取代基。可以采用单类的连接基团，或者可以采用连接基团的组合。在特定的实施方式中，该乙烯重复单位的其它氢原子可被悬垂硅烷基团或一些其它悬垂基团所取代。
此处所述的该含硅聚合物可通过多种方式制备。例如，参见美国专利6,814,873和美国专利公布2004/0162406；2005/0010008和2005/0274926和，其内容均在此引入作为参考，特别用于描述含硅聚合物及制备它们的方法。例如，在部分实施方式中，它们可通过含有式(I)的基团的单体-Si(OR)3的聚合进行制备，或者通过该种单体与一个或多个共单体的共聚制备。合适的硅烷单体包括，但不限于，乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、丁烯基三乙氧基硅烷、γ-N-丙烯酰胺丙基三乙氧基硅烷、对三乙氧基硅基苯乙烯、2-(甲基-三甲氧基甲硅烷基)丙烯酸、2-(甲基三甲氧基甲硅烷基)-1，4-丁二烯、N-三乙氧基硅基丙基-马来酰亚胺以及其它马来酸酐和其它不饱和酸酐与具有-Si(OR)3基团的氨基化合物的反应产物。该单体和所得的重复单位可在聚合之前或之后被碱水进行水解。合适的共单体包括，但不限于，乙酸乙烯酯、丙烯腈、苯乙烯、丙烯酸及其酯、丙烯酰胺和取代的丙烯酰胺，例如丙烯酰胺甲基丙烷磺酸。该共聚物还可以是接枝共聚物，如聚丙烯酸-g-聚(乙烯基三乙氧基硅烷)或聚(乙酸乙烯酯-共-巴豆酸)-g-聚(乙烯基三乙氧基硅烷)。这些聚合物可在多种溶剂中制备，例如丙酮、四氢呋喃、甲苯、二甲苯等。在部分情况下，该聚合物溶解于反应溶剂，并可方便地通过脱除溶剂进行回收，或者，如果该聚合物不溶于反应溶剂，则该产物可方便地通过过滤进行回收；然而，可采用任意合适的回收方法。合适的起始剂包括2，2′偶氮双-(2，4-二甲基戊腈)和2，2-偶氮双异丁腈、过氧苯甲酰、氢过氧化枯烯等。
在部分实施方式中，此处所述的该含硅聚合物可通过含有-Si(OR)3基团以及能与现有聚合物的悬垂基团或骨架原子反应的反应基团的化合物的反应制备得到。聚胺可与多种含一个或多个-Si(OR)3基团的化合物反应以提供可用于优选实施方式的聚合物。该反应性基团可以是卤代烷基基团，例如氯丙基、溴乙基、氯甲基、溴十一基或者其它合适的基团。该包含一个或多个-Si(OR)3基团的化合物可包含环氧官能团，如缩水甘油丙氧基、1，2-环氧戊烷基、1，2-环氧癸基或3，4-环氧环己基乙基。该反应性基团还可以是羟基基团和卤化物的组合，例如3-氯-2-羟丙基。该反应性部分还可包含异氰酸酯基团，例如异氰酸丙酯或异氰酸甲酯，其反应形成脲键。此外，可使用含硅烷的酐基团，例如三乙氧基硅基丙基琥珀酸酐。该反应可直接进行或在合适的溶剂中进行。此外，可通过将该聚合物上的其它氨基基团或氮原子与卤代烷基、环氧化物或异氰酸酯反应以加入其它的官能团如烷基基团。这些聚胺可通过多种方法制备。例如，它们可通过氮丙啶或类似化合物的开环聚合进行制备。它们还可通过胺类(例如氨、甲胺、二甲胺、乙二胺等)与反应性化合物(例如，1，2-二氯乙烷、表氯醇、表溴醇以及类似化合物)的缩合反应进行制备。
含酐基团聚合物可与多种含硅化合物(例如，含有一个或多个-Si(OR)3基团)反应，以制备此处所述的含硅聚合物的实施例。合适的起始聚合包括马来酸酐同聚物，马来酸酐与例如苯乙烯、乙烯、甲基乙烯醚等单体的共聚物。该起始聚合物还可是接枝共聚物，例如聚(1，4-丁二烯)-g-马来酸酐或聚乙烯-g-马来酸酐等。其它合适的酐单体包括衣康酸酐和柠康酸酐。合适的反应性硅烷化合物包括，但不限于，γ-氨丙基三乙氧基硅烷、双(γ-三乙氧基硅基丙基)胺、N-苯基-γ氨丙基三乙氧基硅烷、对氨基苯基三乙氧基硅烷、3-(间氨基苯氧基丙基)-三甲氧基硅烷以及γ-氨基丁基三乙氧基硅烷等。其它官能团可通过与胺、醇和其它化合物反应被添加至聚合物。
含羟基的聚合物可与环氧官能团如缩水甘油丙氧基三甲氧基硅烷进行反应。含羟基基团的聚合物的范例包括多糖，例如淀粉和羟乙基纤维素。
在一个实施方式中，该含硅聚合物选自含硅聚乙烯亚胺、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物、丙烯酸和三乙氧基硅基丙基丙烯酰胺的共聚物、丙烯酸和三乙氧基乙烯基硅烷的共聚物、含硅多糖(例如，含硅淀粉或含硅纤维素如羟乙基纤维素)、含硅苯乙烯/马来酸酐共聚物、含硅马来酸酐/烷基乙烯醚共聚物(例如，含硅马来酸酐/甲基乙烯醚共聚物)，及其混合物。
在一个实施方式中，该含硅聚合物包含重复单位，该重复单位包含具有结构-[CH2C(R1)H]-的第一重复单位和具有结构-[CH2C(R2)H]-的第二重复单位，其中R1为-C(＝O)O-且其中R2为-C(＝O)(NH)CH2CH2CH2CH2Si(CO-)3。在一个实施方式中，该第一重复单位的数量至少为该聚合物中重复单位总数的至少约90％，例如，至少约96％。
在一个实施方式中，该含硅聚合物包含重复单位，该重复单位包含具有结构-[CH2C(R1)H]-的第一重复单位，具有结构-[CH2C(R2)H]-的第二重复单位，具有结构-[CH2C(R3)H]-的第三重复单位，具有结构-[CH2C(R4)H]-的第四重复单位，以及具有结构-[CH2C(R5)H]-的第五重复单位，其中R1为C(＝O)NH2，其中R2为-C(＝O)O-，其中R3为-C(＝O)NHO-，其中R4为-NHCH2CH(OH)CH2OCH2CH2CH2Si(O-)3，其中R5为-NH2。在一个实施方式中，该含硅聚合物包含了最多约50％数量的该第一重复单位，最多约90％数量的该第二重复单位，约1％至约60％数量的该第三重复单位，约1％至约30％数量的该第四重复单位，以及约1％至约30％数量的该第五重复单位。在一个实施方式中，该第一重复单位和该第二重复单位一起包含了约80％至约85％数量的重复单位，该第三重复单位包含了约5％至约15％数量的重复单位，且该第四和该第五重复单位一起包含了剩余的重复单位。
在一个实施方式中，该含硅聚合物包含重复单位，该重复单位包含具有结构-[CH2C(R1)H-]-的第一重复单位，具有结构-[CH2C(R2)H]-的第二重复单位，具有结构-[CH2C(R3)H]-的第三重复单位，具有结构-[CH2C(R4)H]-的第四重复单位，以及具有结构-[CH2C(R5)H]-的第五重复单位，其中R1为C(＝O)NH2，其中R2为-C(＝O)O-，其中R3为-C(＝O)NHO-，其中R4为-NHC(＝O)NHCH2CH2CH2Si(O-)3，其中R5为-NH2。在一个实施方式中，该第一重复单位和该第二重复单位一起包含了约65％至约70％数量的重复单位，该第三重复单位包含了约20％至约30％数量的重复单位，且该第四和该第五重复单位一起包含了剩余的重复单位。
在一个实施方式中，该含硅聚合物包含重复单位，该重复单位包含具有结构-[CH2C(R1)H]-的第一重复单位，具有结构-[CH2C(R2)H]-的第二重复单位，具有结构-[CH2C(R3)H]-的第三重复单位，具有结构-[CH2C(R4)H]-的第四重复单位，以及具有结构-[CH2C(R5)H]-的第五重复单位，其中R1为C(＝O)NH2，其中R2为-C(＝O)O-，其中R3为-C(＝O)NHO-，其中R4为-NHCH2CH(OH)CH2OCH2CH2CH2Si(O-)3，其中R5为-NH2。在一个实施方式中，该第一重复单位和该第二重复单位一起包含了约80％至约85％数量的重复单位，该第三重复单位包含了约5％至约15％数量的重复单位，且该第四和该第五重复单位一起包含了剩余的重复单位。
此处所述的该絮凝剂组合物和使用它们的方法可包括任意合适的絮凝剂或絮凝剂的组合。例如，一个实施方式提供了絮凝剂组合物，其包含此处所述的含硅聚合物絮凝剂(例如，用于DSP的含硅聚合物絮凝剂)和用于Bayer加工赤泥的聚合物絮凝剂。在一个实施方式中，该用于Bayer加工赤泥的聚合物絮凝剂可以是阴离子聚合物絮凝剂。在一个实施方式中，该含硅聚合物絮凝剂的量与该阴离子聚合物絮凝剂的量在该絮凝剂组合物中的重量比例在约100∶1至约1∶10的范围内，例如，在约10∶1至约1∶2的范围内，例如约1∶1。
可用于Bayer加工的聚合物絮凝剂包括本领域技术人员已知的可用作Bayer加工赤泥的聚合物絮凝剂的阴离子聚合物。有用的阴离子聚合物絮凝剂的范例包括丙烯酸或丙烯酸酯的同聚物；丙烯酸或丙烯酸酯单体的共聚物；甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯的同聚物；甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯单体的共聚物；聚丙烯酰胺，所述酸的碱金属、碱土金属或铵盐；含有氧肟酸或盐基团的聚合物；或者任意前述的组合。在一个实施方式中，该阴离子聚合物絮凝剂为氧肟酸化的聚合物，例如，氧肟酸化的聚丙烯酰胺。该阴离子聚合物中的阴离子重复单位的数量可在较大的范围内变化。例如，在一个实施方式中，该阴离子聚合物絮凝剂包含了至少约50％的阴离子重复单位。阴离子聚合物絮凝剂的重量平均分子量通常为约1,000或更大，例如，约10,000或更大；约100,000或更大；约1,000,000或更大，或者约5,000,000或更大。在部分实施方式中，分子量为30,000,000或更小。本领域技术人员应当理解，上文提供了对介于每个所述值之间的范围的描述，并因此将能理解，例如，该阴离子聚合物絮凝剂可具有从约5,000,000至约30,000,000的重量平均分子量。
常用于该Bayer加工中的其它类型的絮凝剂包括非离子型絮凝剂如淀粉(例如预胶化淀粉，来自玉米或土豆)、多糖、藻酸盐、葡萄聚糖或面粉。尽管阴离子絮凝剂特别优选用于该Bayer加工，本领域技术人员将能理解，所选的阳离子、非离子或两性絮凝剂也可以合适的量被有利地使用。
絮凝剂组合物，包括包含了此处所述的含硅聚合物絮凝剂的絮凝剂组合物(例如，用于DSP的含硅聚合物絮凝剂)和/或用于Bayer加工赤泥的聚合物絮凝剂的絮凝剂组合物，可被浓缩或稀释(例如，在水中)，并可包含其它的成分。本领域技术人员将能理解，Bayer加工地点通常远离絮凝剂生产商，因此，通常需要将该絮凝剂组合物以相对浓缩的形式运输到Bayer加工地点，以减少运输损耗。然后，在使用或将要使用之时，该浓缩的絮凝剂组合物可方便地在现场稀释于水性介质中，以形成稀释的絮凝剂组合物。稀释该浓缩絮凝剂组合物的水性介质可以是相对纯的水，由各种来源得到的循环水，或者水性Bayer加工流。
综上，本领域技术人员将能理解，絮凝剂组合物，包括包含了此处所述的含硅聚合物絮凝剂的絮凝剂组合物(例如，用于DSP的含硅聚合物)和/或用于Bayer加工赤泥的聚合物絮凝剂的絮凝剂组合物，可在生产过程中形成(例如，以相对浓缩的形式)和/或在使用前形成，例如，现场与水性介质混合形成，且该组合物可包含其它的组分。其它组分的范例包括水、盐、稳定剂和pH调节剂，以及DSP和Bayer加工赤泥等成分。该DSP可包含，例如，硅铝酸钠。在一个实施方式中，至少一部分的DSP悬浮于该絮凝剂组合物中。任意特定的聚合物絮凝剂在絮凝剂组合物中的浓度可在较大范围内变化，例如，从约0.1ppm至约100％(例如，含极少的水或不含水的高浓度形式)。对于相对稀释的絮凝剂组合物，该阴离子聚合物絮凝剂在该絮凝剂组合物中的合适浓度的范例包括在约0.1ppm至约1,000ppm的范围内的量，而该含硅聚合物絮凝剂在该絮凝剂组合物中的合适浓度的范例包括在约1ppm至约500ppm的范围内的量。对于包含多种聚合物絮凝剂组分的絮凝剂组合物，包括包含了此处所述的含硅聚合物絮凝剂的絮凝剂组合物(例如，用于DSP的含硅聚合物絮凝剂)和/或用于Bayer加工赤泥的聚合物絮凝剂的絮凝剂组合物，可以理解，该组分可在生产和/或运输时或接近生产和/或运输时合并，例如，在Bayer加工流的附近现场合并。
此处所述的该聚合物絮凝剂和絮凝剂组合物被用作絮凝剂。例如，一个实施方式提供了絮凝方法，其包括将此处所述的含硅聚合物絮凝剂和/或絮凝剂组合物与Bayer加工流相互混合，其用量足以絮凝至少一部分其中悬浮的固体。在一个实施方式中，该悬浮的固体包括一种或多种赤泥和/或DSP。另一实施方式提供了絮凝方法，其包括将含硅聚合物絮凝剂与Bayer加工流相互混合，该含硅聚合物絮凝剂的量足以絮凝至少一部分在其中悬浮的脱硅产物；以及分离至少一部分由此形成的絮凝脱硅产物。
一个实施方式提供了降低Bayer加工流中的悬浮固体水平的方法，其中具有含-Si(OR)3(其中R为H、烷基基团、Na、K或NH4)的悬垂基团或末端基团的聚合物被单独添加，在常规絮凝剂之后、之前或同时添加，以有效絮凝该悬浮固体，从而使它们可从该加工流中方便地分离。悬浮固体含量的减少可被测量并与对照比较，对照通常包含现有技术中的氧化铝加工样本。可有效絮凝特定Bayer加工流中特定类型的固体的聚合物絮凝剂的量可通过由此处提供的指导获知的常规实验进行测定。絮凝剂的数量通常在每吨固体(干重)约0.01lb至约40lbs的范围内，例如，在从约0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8或0.9lb至约15、20、25、30或35lbs的不同范围内。本领域技术人员将能理解，上文提供了对介于每个所述值之间的范围的描述，并因此将能理解，例如，该聚合物絮凝剂可以每吨固体(干重)约1lb至约10lbs的范围内的量使用。
在一个实施方式中，该Bayer加工流包含了悬浮的DSP，例如，从约0.02克/升至约200克/升的悬浮DSP。如下文的实施例所述，在部分实施方式中，此处所述的该聚合物絮凝剂和絮凝剂组合物对絮凝Bayer加工流中的悬浮DSP特别有用。
在商业工厂运营中，该聚合物絮凝剂和/或絮凝剂组合物可被添加至沉降投料中，如同上述的阴离子絮凝剂。替代性地，该聚合物可被添加至初级沉降器的溢流中或者添加至分解器的排污中。该聚合物还可用于泥浆清洗循环的泥浆沉降中。单独或联合其它处理化学品的该聚合物还可被有利地添加至商业工厂运营中的其它位点。
具体实施方式
测试步骤
人工Bayer液体可通过向水中添加256g铝酸钠、66g氢氧化钠和40g碳酸钠得到总计1000ml溶液并加热至100℃后制备得到。
DSP可通过如下方法制备：在氢氧化钠溶液中加热高岭土至150℃，然后过滤、清洗并干燥以回收干DSP。赤泥固体可由通常在操作中作为废物被丢弃的泥浆中获取。该泥浆被洗去伴随的稀释铝酸钠铝溶液，干燥并研磨。
为进行沉降测试，将单独的DSP或者DSP和赤泥固体的混合物分散在上述液体中，通常得到含有约40g/l悬浮固体的浆液。稀释试剂通过多孔活塞被混合进入容纳在刻度量筒的浆液中，并测量沉降至固定距离的时间，从而可以计算絮凝固体的沉降速率。同时，在五分钟后，采集上清液的样本并过滤；然后清洗和干燥过滤器上收集的固体，以测量上清液澄清度。
实施例1-试剂A
将81.4g的无水聚乙烯亚胺与18.6g的缩水甘油丙氧基三甲氧基硅烷混合，并将混合物加热至60℃达16小时。将50g的所得易碎胶体与5g NaOH和水混合至总量250g，并加热至90℃，以制备20％溶液。测试了试剂A与市售絮凝剂联用时对增强絮凝的有效性。所测试的商业絮凝剂包括Superfloc HX-400(基于聚丙烯酰胺的氧肟酸化絮凝剂)和Superfloc 1227(聚丙烯酸铵絮凝剂)，这两种絮凝剂均可从美国新泽西州West Paterson的Cytec IndustriesInc获得。未反应的聚乙烯亚胺被用作对照。表1所示的数据证实了，试剂A与絮凝剂联用相比单独的絮凝剂或者絮凝剂与聚乙烯亚胺对照联用明显提高了30/70和40/60DSP/赤泥混合物的沉降速率。在试剂A和絮凝剂的组合中还观察到了澄清度的明显提高。试剂A甚至还能在不添加商业絮凝剂时有效絮凝DSP。
表1.
Figure GSB00000847153000181
a聚乙烯亚胺，作为试剂A的起始原料-比较实施例
b无絮凝
cSuperfloc HX-400絮凝剂
dSuperfloc1227絮凝剂
实施例2-试剂B
混合32g丙烯酰胺、82.8g水和11.1g的50％NaOH。添加含于12ml乙醇的8g乙烯基三乙氧基硅烷和0.4g AIBN(偶氮二异丁腈)，并将混合物加热至80℃达16小时。将20g的反应混合物与5.4g 50％NaOH和4.6g水混合，加热至90℃，以制备20％溶液。该产物为试剂B。试剂B在200ppm的剂量下被发现能够絮凝悬浮的DSP。
实施例3-试剂C
将9g珍珠淀粉(National Starch and Chemical Co，美国新泽西州Bridgewater)的浆液与2g缩水甘油丙氧基三甲氧基硅烷混合，并在室温下搅拌16小时。将反应产物在50℃下部分干燥，然后在20g/l NaOH水溶液中加热至95℃，以制备3％溶液。该产物为试剂C。表2所示的数据证实了，试剂C相比未功能化的珍珠淀粉明显提高了悬浮DSP或赤泥的沉降速率，显示了试剂C本身是一种有效的絮凝剂。试剂C甚至能更有效絮凝悬浮的DSP/赤泥混合物(10/70、20/80和40/60)。在以试剂C处理的赤泥和DSP/赤泥浆液混合物中还观察到了良好的澄清度。
表2.
Figure GSB00000847153000192
Figure GSB00000847153000201
a珍珠淀粉，被用作试剂C的起始原料-比较实施例
bSuperfloc HX-400絮凝剂
表3所示的数据证实了，试剂C在与Superfloc HX-400联用时能够明显提高赤泥的沉降速率并显著提高澄清度。
表3.
Figure GSB00000847153000202
bSuperfloc HX-400絮凝剂
表4所示的数据证实了，试剂C在与Superfloc 1227联用时提高了DSP/赤泥混合物(10/70、20/80和40/60)的絮凝。试剂C在与Superfloc 1227联用时还可显著提高澄清度。
表4.
Figure GSB00000847153000203
Figure GSB00000847153000211
cSuperfloc 1227絮凝剂
实施例4-试剂D
将8g干燥的羟乙基纤维素与2g缩水甘油丙氧基三甲氧基硅烷混合，并加热至100℃达16小时。将2g该反应产物与40ml的100g/l NaOH水溶液混合，并加热至95℃，以制备5％溶液。该产物为试剂D。
在500ppm的剂量下观察到试剂D能絮凝悬浮的DSP。作为起始原料的羟乙基纤维素(比较实施例)在500ppm的相同剂量下未生成悬浮DSP的絮凝。
实施例5a-试剂E
通过与实施例3类似的方法制备试剂。将0.080摩尔(12.96g)的珍珠淀粉浆液、0.015摩尔(3.55g)缩水甘油丙氧基三甲氧基硅烷和0.005摩尔(0.36g)环氧丁烷在室温下混合16小时。将反应产物部分干燥，然后在20g/l NaOH水溶液中加热至95℃，以制备3％溶液。该产物为试剂E。
实施例5b-试剂F
除了以0.005摩尔(0.92g)的环氧十二烷取代环氧丁烷外，可采用与实施例5a类似的方法制备试剂。该产物为试剂F。
实施例5c-试剂G
除了以0.005摩尔(0.60g)的氧化苯乙烯取代环氧丁烷外，可采用与实施例5a类似的方法制备试剂。该产物为试剂G。
实施例5d-试剂H
除了以0.005摩尔(1.49g)的缩水甘油基十六烷基醚取代环氧丁烷外，可采用与实施例5a类似的方法制备试剂。该产物为试剂H。
实施例5e-试剂I
除了以0.005摩尔(0.75g)的缩水甘油基苯基醚取代环氧丁烷外，可采用与实施例5a类似的方法制备试剂。该产物为试剂I。
在40/60DSP/泥浆混合物中测试了不添加絮凝剂时试剂E至I的有效性，并如表5所示的数据证实，在200ppm的剂量下显示了令人满意的沉降速率和澄清度。
表5.
Figure GSB00000847153000221
如表6所示的数据证实，在与Superfloc HX-400联用时，试剂E和试剂I提高了40/60DSP/赤泥混合物中的沉降速率和澄清度。
表6.
Figure GSB00000847153000231
aSuperfloc HX-400絮凝剂
实施例6-试剂J
25％的N-三乙氧基硅基丙基丙烯酰胺可通过丙烯酰氯与含于2-丁酮的氨丙基三乙氧基硅烷在三乙胺存在下反应得到。所得的氯化胺可通过过滤去除，且该单体溶液可不经进一步纯化直接使用。将46.4g该单体溶液与57.0g的丙烯酸和140ml的2-丁酮合并。添加含于50ml 2-丁酮的60mg
Figure GSB00000847153000232
65B自由基引发剂(来自美国特拉华州Wilmington的E.I.du Pont de Nemours andCompany)。将该混合物加热至50-60℃达三小时。将37.5g氢氧化钠作为水溶液添加，并将混合物加热至80℃，直至蒸馏走2-丁酮。该产物为含有11.5％聚合物的水溶液，被称为试剂J。
在100ppm的剂量下发现试剂J可絮凝悬浮DSP的悬液。
实施例7-试剂K
丙烯酸和三乙氧基乙烯基硅烷的共聚物可以类似于实施例6的方式制备。该聚合物被称为试剂K。
实施例8-试剂L和M
将10.0g的Gantrez AN 169(甲基乙烯醚-马来酸酐共聚物由美国新泽西州Wayne的International Specialty Products Inc制备)溶解于150ml的丙酮中。添加含于50ml丙酮的1.42g氨丙基三乙氧基硅烷。该混合物被胶化。用250ml的水稀释10.8g 50％NaOH，并加热至80℃。将该胶加入该NaOH溶液，并煮沸去除丙酮，剩余含7.0％聚合物的水溶液，称为试剂L。用二噁烷取代丙酮制备类似的产物。该聚合物被称为试剂M。
如表7所示的数据证实，试剂L和M与Gantrez对照相比均显示明显提高了悬浮DSP的沉降速率。试剂M在40/60DSP/赤泥混合物中与Superfloc HX-400联用或在30/70DSP/赤泥混合物与Superfloc 1227联用时显著提高了沉降。
表7.
Figure GSB00000847153000241
aGantrez AN169，被用作试剂L和M的起始原料
bSuperfloc HX-400絮凝剂
cSuperfloc 1227絮凝剂
实施例9-试剂N
将10.0g的Scripset 520(苯乙烯-马来酸酐共聚物，由美国特拉华州Wilmington的Hercules Inc制备)悬浮于40g二噁烷和80g甲苯的混合物中。添加含于10g甲苯的2.19g氨丙基三乙氧基硅烷。将混合物回流2小时，然后冷却至环境温度。过滤该固体聚合物，用己烷洗涤，并在60℃下干燥得到试剂N。
如表8中所示数据证实，试剂N在40/60DSP/赤泥混和物中与Superfloc HX-400联用时可显著提高沉降速率。澄清度也被显著提高。
表8.
Figure GSB00000847153000251
aSuperfloc HX-400絮凝剂
实施例10-试剂O
将10.0g的Gantrez AN169悬浮于0.20g甲醇、4.0g四氢呋喃和96.0g二噁烷的混合物中。添加含于10g二噁烷的2.84g氨丙基三乙氧基硅烷溶液。将混合物回流2小时，并冷却至环境温度。将0.90g盐酸羟胺的10ml甲醇溶液与0.75g 95％甲醇钠的20ml甲醇溶液相混合。使所形成的固体沉降，并将上清液溶液添加至该聚合物混合物，在环境温度下搅拌1小时。静置时，该混合物形成脆性胶体，其与己烷浆化，并过滤。用己烷洗涤该固体聚合物，并在60℃下干燥以得到试剂O。
实施例11-试剂P
将10.0g Gantrez AN169悬浮于0.20g甲醇、4.0g四氢呋喃和96.0g二噁烷的混合物中。添加2.84g氨丙基三乙氧基硅烷含于10g二噁烷的溶液。将该混合物回流2小时，并冷却至环境温度。添加10g甲醇，并将该混合物搅拌1小时。添加100ml己烷，过滤该固体聚合物，用己烷洗涤，在60℃下干燥得到试剂P。
如表9中所示数据证实，试剂O和P在40/60DSP/赤泥混合物中与Superfloc HX-400联用时均可显著提高沉降速率。澄清度也被显著提高。
表9.
Figure GSB00000847153000261
aGanttez AN169，作为试剂O的起始原料
bSuperfloc HX-400絮凝剂
实施例12-试剂Q
该硅烷单体N-(3-三乙氧基硅基)丙基丙烯酰胺可按如下制备：将197.4g(3-氨丙基)三乙氧基硅烷和89.9g三乙胺溶解于330g THF中，通氮气，并冷却至0℃。在搅拌中逐滴添加83.9g丙烯酰氯。添加后，将混合物加热至40℃达2小时。将该混合物冷却至室温，并过滤该盐。在使用前旋转蒸发去除溶剂THF。
将11.5g去离子水和10.8g 50％的氢氧化钠溶液添加至50ml的安瓿瓶中。向该安瓿瓶缓慢添加6.45g丙烯酸。在丙烯酸添加过程中用冰浴将温度保持在35℃以下。将溶液充分混合，直至所有的丙烯酸溶解。然后添加2.82g硅烷单体N-(3-三乙氧基硅基)丙基丙烯酰胺。将溶液充分混合，直至所有的硅烷单体溶解。添加0.2g 16.75％偶氮双(4-氰戊酸)水溶液(Wako V-501，来自美国佛吉尼亚州Richmond的Wako Chemicals USA，Inc)。向该单体溶液通氮气30分钟，并进行三次冷冻-真空-融解循环，并在真空下封存。待该溶液融解后，将该安瓿瓶置于65℃浴中，并进行16小时的聚合，以得到试剂Q。取出聚合物，溶解于苛性碱(2％氢氧化钠)溶液，以进行测试。
PA-硅烷-试剂Q结构
Figure GSB00000847153000271
如表10中所示数据证实，试剂Q在40/60DSP/赤泥混合物中与Superfloc HX-400联用时可显著提高沉降速率和澄清度。
表10.
Figure GSB00000847153000272
aSuperfloc HX-400絮凝剂
实施例13-试剂R
将29.7g 45％的氢氧化钾溶液和2.49g去离子水添加至反应器中。然后在搅拌中向该反应器缓慢添加15.68g丙烯酸。在丙烯酸添加过程中用冰浴将温度控制在35℃以下。然后添加2.55g实施例12中制备的硅烷单体N-(3-三乙氧基硅基)丙基丙烯酰胺。将该溶液充分混合至所有的硅烷单体溶解。向该单体溶液通氮气30分钟，并冷却至0℃。添加0.99g 1％Wako V-501水溶液，继续通氮气15分钟。加入0.08g 0.5％过硫酸铵水溶液，然后加入0.08g0.5％亚磺酸羟基甲烷(单钠盐二水合物)，并将溶液充分混合。30分钟后该反应器被置于75℃浴中，并在75℃下将聚合进行5小时，以获得试剂R。将该产物溶解于苛性碱(2％氢氧化钠)溶液中以进行测试。
PA-硅烷-试剂R结构
Figure GSB00000847153000281
如表11中所示数据证实，试剂R在30/70DSP/赤泥混合物中与Superfloc HX-400联用时可显著提高沉降速率和澄清度。
表11.
Figure GSB00000847153000282
aSuperfloc HX-400絮凝剂
实施例14
试剂R被进一步测试，得到表12中所示的数据。试剂R在50ppm的剂量下显示了与10ppm的HX-400类似的沉降速率，但具有更好的澄清度。在30/70DSP/赤泥混合物中与10ppm的Superfloc HX-400联用时，试剂R在15ppm下相比单独的SuperflocHX-400明显提高了沉降速率和澄清度。
表12.
(19789-50)
aSuperfl oc HX-400絮凝剂
实施例15-试剂S
聚合物骨架聚(丙烯酰胺-共-N-乙烯基甲酰胺-共-丙烯酸)可通过如下所述的方法以反向乳液聚合方法合成得到。该油相包含188.91g去芳烃化烃流体(Exxsol D-80油，可从美国德克萨斯州休斯顿的Exxon Mobil ChemicalCompany获得)、24g山梨糖醇酐单油酸酯(Ailacel 80AC，来自美国新泽西州Linden的RugeiChemical Co.)和9.17g C12-14醇乙氧基非离子型表面活性剂(SURFONIC L24-7，美国德克萨斯州休斯顿的HuntsmanPetrochemical Corporation)。水相由428.88g 54.2％的丙烯酰胺水溶液、19.87g N-乙烯基甲酰胺、7.86g丙烯酸、112.33g去离子水、6.57g 28％的氢氧化铵、0.26g异丙醇和0.94g 40％的二乙烯三乙胺五醋酸钠(Versenex-80，来自美国密歇根州Midland的The DowChemical Company)组成。该水溶液被混合进入油相，将该混合物匀浆化以得到反向乳液。将1.22g 2％叔丁基过氧化氢70％(t-BHP-70)加入该乳液，同时向该乳液通氮气。通氮气45分钟后，通过该氮气管道通入二氧化硫气体(0.2％，含于氮气)，以启动该聚合。在40℃至45℃之间进行聚合4小时。该乳液产物包含32.5％的聚合物。
参照下文制备待加入该乳液的羟胺溶液。将12.68g羟胺硫酸盐和71.5g去离子水装入容器并搅拌，直至所有的硫酸盐溶解。添加9.78g无水硫代硫酸钠，再次搅拌溶液直至所有的硫代硫酸盐溶解。然后在搅拌中逐滴加入48.34g 50％氢氧化钠溶液，以生成该羟胺溶液。在氢氧化钠添加过程中将溶液温度保持在30℃以下。
向该反应器加入96.86g上述制备的骨架乳液。在搅拌和氮气层下加入53.3g Exxsol D-80，然后加入3.4g Lumulse PEO2(油烯胺/乙烯氧化物反应产物，可从美国伊利诺伊州Gurnee的Lambent Technologies获得)。然后将该乳液搅拌至少15分钟，并在5分钟中加入上述制备的羟胺溶液。将该乳液在室温下搅拌24小时，将温度上升至45℃，并在45℃下保持一小时。然后将温度降低至35℃，并在两分钟中添加8.0g(3-缩水甘油基丙基)三甲氧基硅烷。将反应在35℃下维持4小时，并在排出前冷却至室温。通过在含有壬基苯酚乙氧化物非离子型表面活性剂(SURPONICN-95，来自美国德克萨斯州休斯顿的Huntsman Petiochemical Coiporation)的2％氢氧化钠溶液中破坏该白色乳液制备该产物的水溶液，从而得到试剂S。
HX-硅烷-试剂S结构
Figure GSB00000847153000311
实施例16-试剂T
除了水相中不包含N-乙烯基甲酰胺以外，通过与实施例15所述类似的方法制备聚(丙烯酰胺-共-丙烯酸)的聚合物骨架乳液。该乳液产物含有32％的真实聚合物。
参照下文制备待加入该乳液的羟胺溶液。将9.17g羟胺硫酸盐和35g去离子水装入容器并搅拌，直至所有的硫酸盐溶解。添加0.88g无水硫代硫酸钠，再次搅拌溶液直至所有的硫代硫酸盐溶解。然后在搅拌中逐滴加入17.25g 50％氢氧化钠溶液，以生成该羟胺溶液。在氢氧化钠添加过程中将溶液温度保持在30℃以下。
将98.26g该聚合物骨架乳液加入该反应器。在搅拌和氮气层下加入51.89g Exxsol D-80，然后加入3.4g Lumulse PEO2。然后将该乳液冷却至0℃。将乳液在500rpm下搅拌，同时添加10.62g 50％氢氧化钠，然后添加20.48g次氯酸钠(11.5％有效氯)溶液。5分钟后将搅拌速率降低至300rpm，并将乳液搅拌1小时。然后将搅拌速率上升至500rpm，并先后添加2.12g 50％氢氧化钠和4.1g次氯酸钠(11.5％有效氯)。两小时后，加入7.42g 3-氨丙基三乙氧基硅烷。将反应在0℃下进行4小时，在室温下进行10小时，并在40℃下进行4小时。当该反应混合物冷却至室温后，在5分钟中加入该羟胺溶液。将乳液在室温下搅拌1小时，并取出产物。通过在含有SURPONIC N-95的2％氢氧化钠溶液中破坏该白色乳液制备该产物的水溶液，从而得到试剂T。
HX-硅烷-试剂T结构
Figure GSB00000847153000321
如表13中所示数据证实，试剂Q、S和T在40/60DSP/赤泥混合物中与Superfloc HX联用时可显著提高沉降速率和澄清度。
表13.
Figure GSB00000847153000322
aSuρerfloc HX-400絮凝剂
实施例17-试剂U
在实施例15中合成的聚合物骨架乳液聚(丙烯酰胺-共-N-乙烯基甲酰胺-共-丙烯酸)被用于本实施例。待加入该乳液的羟胺溶液可按如下制备。将10.77g羟胺硫酸盐和85.0g去离子水装入容器并搅拌至所有的硫酸盐溶解。然后在搅拌中逐滴加入57.47g50％氢氧化钠溶液，以生成该羟胺溶液。在氢氧化钠的添加过程中保持溶液温度在30℃以下。在本实施例中，该羟胺溶液不含硫代硫酸钠。
将115.16g骨架乳液装入反应器。在搅拌和氮气层下加入63.37g Exxsol D-80，然后加入4.04g Lumulse PEO2。将乳液搅拌至少15分钟。然后在5分钟中添加羟胺溶液。将乳液在室温下搅拌16小时，然后在55℃下搅拌2小时。然后将温度降低至12℃，并在两分钟中添加9.51g(3-缩水甘油基丙基)三甲氧基硅烷。将反应在40℃下维持1小时，然后冷却至室温。添加8.31g无水硫代硫酸钠，将乳液搅拌1小时，并排出。通过在含有SURPONIC N-95的2％氢氧化钠溶液中破坏该白色乳液制备该产物的水溶液，从而得到试剂U。
HX-硅烷-试剂U结构
Figure GSB00000847153000331
如表14所示的数据所证实，试剂U在40/60DSP/赤泥混合物中显示了良好的沉降速率和澄清度。
表14.
Figure GSB00000847153000341
aSuρeiflocHX-400絮凝剂
此处引用的所有参考文献均在此全文引入作为参考。当引入作为参考的公布和专利或专利申请与本说明书所含的披露矛盾时，本说明书意在取代和/或优先于任意该种矛盾问题。
此处所用的术语“包含”与“包括”、“含有”或“特征为”同义，是包括在内的或是开放的，且不排除附加的、未引述的元素或方法步骤。
本说明书和权利要求书中所有表达成分、反应条件等的数量的数值应当理解为均可用术语“约”进行修饰。相应地，除非另行指明，在本说明书和权利要求书中列举的数值参数为近似值，并可根据本发明所需得到的属性而进行变化。无意限制与本权利要求书范围等同的本申请的教义，每个数值参数至少应根据有效数字和常规舍入误差方法的数值进行解释。
以上的描述披露了本发明的多种方法和材料。本发明可对该方法和材料进行修改，以及对制造方法和设备的变更。通过考虑此处所述的本发明的披露和实施，该种修改将对本领域技术人员显而易见。相应地，本发明无意受限于此处披露的特殊的实施方式，而是覆盖了包含于权利要求书中的本发明的真实范围和精神之内的所有修改和变化。

Claims (7)

1.絮凝剂组合物，其包含用于脱硅产物的含硅聚合物絮凝剂和用于Bayer加工赤泥的阴离子聚合物絮凝剂，其中所述含硅聚合物絮凝剂的量与所述阴离子聚合物絮凝剂的量在所述絮凝剂组合物中的重量比例在100:1至1:10的范围内；其中该含硅聚合物絮凝剂包含多个-Si(OR)3基团，其中R独立地选自氢、C1-20烷基、C1-20烯基、C6-12芳基、C7-20芳烷基、I族金属离子、II族金属离子和NR'4 +；其中R'独立地选自氢、C1-20烷基、C1-20烯基、C6-12芳基和C7-20芳烷基；且其中R和R'独立地未被取代或被羟基取代。
2.如权利要求1所述的絮凝剂组合物，其中该含硅聚合物絮凝剂选自含硅聚乙烯亚胺、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物、丙烯酸和N-(3-三乙氧基硅基)丙基丙烯酰胺的共聚物、丙烯酸和三乙氧基乙烯基硅烷的共聚物、含硅多糖、含硅苯乙烯/马来酸酐共聚物、含硅马来酸酐/烷基乙烯醚共聚物及其混合物。
3.如权利要求1或2所述的絮凝剂组合物，其中该含硅聚合物絮凝剂被氧肟酸化。
4.如权利要求1或2所述的絮凝剂组合物，其中该阴离子聚合物絮凝剂是氧肟酸化的聚合物。
5.如权利要求1或2所述的絮凝剂组合物，其中该阴离子聚合物絮凝剂选自聚丙烯酸酯、聚(丙烯酰胺-共-丙烯酸酯)及其混合物。
6.如权利要求1或2所述的絮凝剂组合物，其进一步包含选自脱硅产物、Bayer加工赤泥及其组合的组分。
7.絮凝方法，其包括将如权利要求1-6任意一项所述的絮凝剂组合物与Bayer加工流相混合，该絮凝剂组合物的量可有效絮凝至少一部分其中悬浮的固体，其中该悬浮固体选自赤泥、脱硅产物及其混合物。
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Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2962679A1 (en) * 2007-04-20 2008-10-30 Cytec Technology Corp. Use of silicon-containing polymers to improve red mud flocculation in the bayer process
CN102245509B (zh) * 2008-10-17 2014-08-13 塞特克技术公司 含硅聚合物在由铝土矿生产氧化铝的过程中改善固体絮凝作用的用途
US9404686B2 (en) 2009-09-15 2016-08-02 Suncor Energy Inc. Process for dying oil sand mature fine tailings
AU2010295189B2 (en) 2009-09-15 2014-03-27 Suncor Energy Inc. Process for flocculating and dewatering oil sand mature fine tailings
AU2009354586A1 (en) 2009-10-30 2012-05-24 Suncor Energy Inc. Depositing and farming methods for drying oil sand mature fine tailings
JP6306819B2 (ja) * 2010-02-12 2018-04-04 サイテク・テクノロジー・コーポレーシヨン 油中水エマルジョン組成物およびそれの製造および使用方法
CN102858462A (zh) * 2010-02-12 2013-01-02 塞特克技术公司 包含含硅聚合物的絮凝剂组合物
US9199855B2 (en) 2010-08-09 2015-12-01 Nalco Company Chemical treatment to improve red mud separation and washing in the bayer process
US9102995B2 (en) 2010-08-09 2015-08-11 Nalco Company Cross-linked ethylsulfonated dihydroxypropyl cellulose
US8298508B2 (en) * 2010-08-09 2012-10-30 Nalco Company Recovery of alumina trihydrate during the bayer process using cross-linked polysaccharides
EP2911764B1 (en) * 2012-10-29 2018-11-28 Nalco Company Methods to improve filtration for the bayer process
AU2013202654B1 (en) * 2012-11-07 2014-04-03 Rio Tinto Alcan International Limited Treatment of alkaline bauxite residue
KR101258092B1 (ko) 2012-11-23 2013-04-25 태성건설 주식회사 황화합물 악취제거제 제조방법 및 이를 이용한 악취제거제
EP2938575B1 (en) * 2012-12-28 2021-01-20 Nalco Company Chemical treatment to improve red mud separation and washing in the bayer process
AU2014379659B2 (en) 2014-01-22 2017-06-22 Halliburton Energy Services, Inc. Clusters of micron-and nano-sized proppant for use in subterranean operations
PE20170275A1 (es) * 2014-04-30 2017-03-23 Dow Global Technologies Llc Floculantes polimericos para el tratamiento de suspensiones minerales acuosas
US10301414B2 (en) * 2014-12-08 2019-05-28 Cytec Industries Inc. Silicon containing polymer flocculants
WO2016100336A1 (en) 2014-12-17 2016-06-23 Cytec Industries Inc. Scale inhibitor compositions and methods of using
US10427950B2 (en) 2015-12-04 2019-10-01 Ecolab Usa Inc. Recovery of mining processing product using boronic acid-containing polymers
JP7010453B2 (ja) * 2016-05-05 2022-02-10 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 組成物、物品の製造方法、及び物品
EP3821966A1 (en) 2016-06-07 2021-05-19 Cytec Industries Inc. Silicon containing polymer flocculants
CN110316938A (zh) * 2018-03-27 2019-10-11 上海凯赛生物技术研发中心有限公司 一种强化污泥浓缩方法
CN109679015B (zh) * 2018-12-17 2021-08-24 安徽天润化学工业股份有限公司 一种用于赤泥沉降的含硅丙烯酸类聚合物及其制备方法
CN109762104B (zh) * 2019-01-31 2020-12-29 安徽天润化学工业股份有限公司 一种水性核壳结构纳米氧化铝/疏水缔合型纳米聚丙烯酰胺乳液及其乳液的制备方法
RU2707023C1 (ru) * 2019-05-20 2019-11-21 Пётр Александрович Зимовец Способ реагентной обработки отходов промывки технологического оборудования производства технических тканей с пропиткой из синтетических волокон
CN110040832A (zh) * 2019-06-03 2019-07-23 滨州大宗固废资源循环利用研究院有限公司 一种基于赤泥的聚合硅硫酸铝铁絮凝剂的制备方法
CN110950998B (zh) * 2019-11-08 2021-03-09 中南大学 一种天然-合成共聚物改良剂的应用
JP7372594B2 (ja) * 2019-11-29 2023-11-01 株式会社リコー 手技練習用臓器モデル造形用のハイドロゲル前駆体液、手技練習用臓器モデルの製造方法及び手技練習用臓器モデル
CN117699934B (zh) * 2024-02-06 2024-05-10 克拉玛依市弘智油田技术服务有限公司 一种净水剂及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4767540A (en) * 1987-02-11 1988-08-30 American Cyanamid Company Polymers containing hydroxamic acid groups for reduction of suspended solids in bayer process streams
US6200377B1 (en) * 1999-04-16 2001-03-13 Thiele Kaolin Company Process for beneficiation of mixtures of mineral particles
CN1671718A (zh) * 2002-07-22 2005-09-21 Cytec技术有限公司 阻止或降低拜尔工艺中铝硅酸盐结垢的方法

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3390959A (en) 1965-04-30 1968-07-02 Nalco Chemical Co Process of making alumina
CH496806A (de) * 1966-12-28 1970-09-30 Kyowa Hakko Kogyo Kk Verfahren zur Herstellung von Zitronensäure
US3681012A (en) 1969-06-17 1972-08-01 Nalco Chemical Co Process for making alumina
US3779912A (en) * 1970-10-12 1973-12-18 Petrolite Corp Water clarification process using silicon-containing aminomethyl phosphonates
US3700715A (en) * 1971-08-23 1972-10-24 Gen Electric Polyaminoalkylthioalkyl silanes
US4083925A (en) * 1976-03-22 1978-04-11 Martin Marietta Aluminum, Inc. Method for removing ferrous iron from alkali metal aluminate liquor
US4678585A (en) 1981-12-30 1987-07-07 American Cyanamid Company Process for alumina recovery
JPS5974149A (ja) * 1982-10-20 1984-04-26 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物
JP3316863B2 (ja) * 1991-12-25 2002-08-19 住友化学工業株式会社 赤泥の分離方法
JPH06166790A (ja) * 1992-09-01 1994-06-14 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 安定な常温架橋型水性組成物およびその製法
US5534235A (en) 1995-09-05 1996-07-09 Nalco Chemical Company Polymers containing phosphonic acid groups for the treatment of red mud in the Bayer process
US5601726A (en) * 1994-06-06 1997-02-11 Cytec Technology Corp. Hydroxameted polymers in the bayer process to reduce solids
US5539046A (en) 1994-11-04 1996-07-23 Cytec Technology Corp. Blends of hydroxamated polymer emulsions with polyacrylate emulsions
US5476522A (en) * 1995-03-08 1995-12-19 Nalco Chemical Company Method for dewatering coal tailings using DADMAC/vinyl trialkoxysilane copolymers as a coagulant
PL318058A1 (en) * 1995-05-08 1997-05-12 Nalco Chemical Co Copolymers of dadmac and vinyl trialkoxysilane and their application in treating waste water
US5589075A (en) * 1995-11-30 1996-12-31 Nalco Chemical Company Use of silicon containing polyelectrolytes in wastewater treatment
US5560832A (en) * 1995-05-08 1996-10-01 Nalco Chemical Company Demulsification of oily waste waters using silicon containing polymers
US5597475A (en) 1995-07-28 1997-01-28 Nalco Chemical Company DADMAC/vinyl trialkoxysilane copolymers for dewatering copper and taconite slurries in the mining industry
US5679261A (en) * 1995-11-30 1997-10-21 Nalco Chemical Company Use of silicon containing polyelectrolytes in wastewater treatment
JPH09169817A (ja) * 1995-12-19 1997-06-30 Sumitomo Chem Co Ltd ケイ素含有水溶性高分子化合物、その製法および用途
US6036869A (en) * 1997-12-12 2000-03-14 Nalco Chemical Company Water continuous methyl acrylate emulsion polymers for improved flocculation of red mud in the Bayer process
US6605674B1 (en) * 2000-06-29 2003-08-12 Ondeo Nalco Company Structurally-modified polymer flocculants
US20040033923A1 (en) * 2001-08-03 2004-02-19 Mcclung James E. Method of making a composition, a product from such method, and the use thereof in removing or dissolving a contaminant from an environment
US6669852B2 (en) * 2000-10-30 2003-12-30 Showa Denko Kabushiki Kaisha Separation method of goethite-containing red mud
JP2002137919A (ja) * 2000-10-30 2002-05-14 Showa Denko Kk ゲーサイトを含む赤泥の分離方法
US6527959B1 (en) 2001-01-29 2003-03-04 Ondeo Nalco Company Method of clarifying bayer process liquors using salicylic acid containing polymers
US7390415B2 (en) * 2002-07-22 2008-06-24 Cytec Technology Corp. Method and compositions for preventing or reducing aluminosilicate scale in alkaline industrial processes
AU2006212981C1 (en) * 2005-02-09 2011-09-29 Cytec Technology Corp. Method of preventing or reducing aluminosilicate scale in industrial processes
CA2962679A1 (en) * 2007-04-20 2008-10-30 Cytec Technology Corp. Use of silicon-containing polymers to improve red mud flocculation in the bayer process

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4767540A (en) * 1987-02-11 1988-08-30 American Cyanamid Company Polymers containing hydroxamic acid groups for reduction of suspended solids in bayer process streams
US6200377B1 (en) * 1999-04-16 2001-03-13 Thiele Kaolin Company Process for beneficiation of mixtures of mineral particles
CN1671718A (zh) * 2002-07-22 2005-09-21 Cytec技术有限公司 阻止或降低拜尔工艺中铝硅酸盐结垢的方法

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