CN101649584B - 一种二次纤维纸用表面涂布增强剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种二次纤维纸用表面涂布增强剂的制备方法，在马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂的乳化作用下，以丙烯酸长链脂肪酯等软性单体的共聚物作为核(或壳)组分、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯等硬性单体的共聚物作为壳(或核)组分、有机硅烷偶联剂作为核壳交联组分、硅溶胶作为表面强化交联组分而制得高分子/无机杂化表面涂布增强剂。本发明产品既能够解决二次纤维纸张强度衰化带来的诸多问题，减少浆内增强助留剂的用量，改善发泡性能，还能够满足纸张表面性能的要求(如表面强度、平滑度、吸油性、吸墨性等)，解决掉毛掉粉及彩色印刷中串色、透印等现象；同时，其还能使二次纤维纸满足高档纸张、或特种纸张的要求指标，如彩色纸张的耐洗涤性能、耐溶剂性。
Description
技术领域
本发明属于精细化学品制备工艺领域，特别涉及一种二次纤维纸用表面涂布增强剂的制备方法。
背景技术
在回收利用二次纤维时最大的问题之一是纤维强度在回收过程中的不断损失，这主要是由于细小纤维的增多，纤维的角质化降低了纤维之间的结合性能。目前常用的二次纤维纸表面涂布增强剂依然是沿用原浆纤维所用的造纸助剂，有关二次纤维专用表面涂布剂的研究很少。表面涂布剂分天然高分子及其改性物和合成高分子两大类。前者如淀粉及其改性物、羧甲基纤维素(CMC)等，其可满足一般纸张对强度和施胶度等方面的要求，但在填料用量较大时仍有掉毛、掉粉现象，同时对于高性能纸种(如钞票纸、纸牌纸、海图纸、证券纸、地图纸、胶版印刷纸、白纸板、条纹牛皮纸等)效果不理想。合成聚合物表面涂布剂主要有苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)、苯乙烯-丙烯酸共聚物水溶液(SAA)、苯乙烯-丙烯酸酯乳液共聚物(SAE)、水性聚氨酯胶乳(PUD)等。其都可以一定程度上提高二次纤维纸的使用质量，但目前使用的聚合物表面涂布剂的分子主链多为直链、不存在活性基团，且为单组分，使其不能兼顾表面强度、耐折性和耐溶剂性能等；另外，在制备过程中需要有机溶剂或表面活性剂，起泡性较高，对环境或应用效果不利。以上问题使二次纤维的扩大应用及应用高级化受到了限制。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点，提供一种具有良好的耐溶剂性能、成膜性能、黏结性能及增强作用的多功能分子可控的二次纤维纸用表面涂布增强剂的制备方法。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：
1)马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂的制备：
将马来酸酐、壬基酚聚氧乙烯醚按5-20∶30-130的质量比混合均匀并升温至60-80℃，反应2-4小时，制得体系A；向体系A中加入质量浓度为20％的氢氧化钠溶液制得体系B，其中氢氧化钠溶液与马来酸酐的质量比为10-40∶5-20，向体系B中加水，调节体系B的含固量至40-50％，得马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂；
2)核乳液的制备：
将马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂与去离子水按(3-6)∶(59-90)的质量比混合均匀制得溶液C，将丙烯酸十八酯和亚硫酸氢钠加入溶液C中，其中丙烯酸十八酯、亚硫酸氢钠和C溶液的质量比为(0.2-1)∶(0.1-0.3)∶(62-96)搅拌均匀制得溶液D，升温至70-85℃，将苯乙烯、丙烯酸酯类单体、丙烯酸类单体按(0-20)∶(0-20)∶(0.5-2)的质量比混合均匀制得溶液E，其中苯乙烯和丙烯酸酯类单体不能同时为0，再将溶液E加入上述70-85℃的D溶液中，其中溶液E和溶液D的质量比为(15-30)∶(63-97)，预乳化10-30分钟制得乳液F，将过硫酸钾、去离子水按质量比(0.2-1)∶(20-40)制得溶液G，将溶液G缓慢滴加到乳液F中，其中溶液G和乳液F的质量比为(21-41)∶(78-127)，滴加时间为40-60分钟，滴加完后，继续在70-85℃下反应1-2小时，之后调节乳液的pH为8，即制得核乳液H；
3)核壳乳液的制备：
将马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂、亚硫酸氢钠、去离子水加入核乳液H中，其中马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂、亚硫酸氢钠、去离子水和核乳液H的质量比为(3-6)∶(0.2-0.6)∶(29-40)∶(99-168)保持乳液温度为70-85℃，继续搅拌15-30分钟制得乳液I，将有机硅烷偶联剂、苯乙烯、丙烯酸酯类单体、丙烯酸类单体按质量比(0.5-3)∶(0-20)∶(0-20)∶(1-5)混合均匀制得溶液J，将过硫酸钾、去离子水按质量比(0.4-1)∶(29-50)制得溶液K，将溶液J和溶液K分别从两侧同时滴加到乳液I中，其中溶液J、溶液K和溶液I的质量比为(20-45)∶(30-51)∶(133-214)，滴加时间为1.5-3小时，并保证溶液J的滴加速度快于溶液K的滴加速度，使得溶液K后滴完，继续保温反应1-3小时，之后调节乳液的pH为8，即制得核壳乳液L；
4)硅溶胶的制备：将正硅酸乙酯、无水乙醇、水、10mol/l的盐酸按质量比10-20∶5-25∶4-10∶0.05-0.4混合均匀后于室温下搅拌反应16-48小时，即可制得无色透明的硅溶胶M；
5)将硅溶胶M、核壳乳液L按纯固体质量比5-10∶100混合均匀，即制得二次纤维纸用表面涂布增强剂。
本发明的丙烯酸酯类单体为是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯中的一种或一种以上任意比例的混合物；
所说的丙烯酸类单体为丙烯酸或甲基丙烯酸；
所述的有机硅烷偶联剂为氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)或γ-(甲基丙稀酰氧)丙基三甲氧基硅烷。
本发明由于水溶胶的表面交联增强作用、兼具高分子柔韧性及无机刚性和耐磨性的高分子/无机互穿三维网络结构、低表面能硅氧结构的引入、硅丙共聚物的黏结性能，所发明产品既能够解决二次纤维纸张强度衰化带来的诸多问题(如耐溶剂性能、力学强度、抗干湿摩擦性能、耐折度、耐洗涤性等技术问题)，减少浆内增强助留剂的用量，改善发泡性能，还能够满足纸张表面性能的要求(如表面强度、平滑度、吸油性、吸墨性等)，解决掉毛掉粉及彩色印刷中串色、透印等现象；同时，其还能使二次纤维纸满足高档纸张、或特种纸张的要求指标，如彩色纸张的耐洗涤性能、耐溶剂性，扩大二次纤维利用，这对提高二次加工纸的质量和利用二次纤维制备高档纸具有重要的理论意义和巨大的经济效益，可望在特种纸中应用，解决其耐溶剂性和强度差的问题。
具体实施方式
实施例1：
1)马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂的制备：
将马来酸酐、壬基酚聚氧乙烯醚按8∶50的质量比混合均匀并升温至60℃，反应3小时，制得体系A；向体系A中加入质量浓度为20％的氢氧化钠溶液制得体系B，其中氢氧化钠溶液与马来酸酐的质量比为10∶5，向体系B中加水，调节体系B的含固量至40％，得马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂；
2)核乳液的制备：
将马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂与去离子水按3∶59的质量比混合均匀制得溶液C，将丙烯酸十八酯和亚硫酸氢钠加入溶液C中，其中丙烯酸十八酯、亚硫酸氢钠和C溶液的质量比为0.2∶0.1∶62搅拌均匀制得溶液D，升温至85℃，将丙烯酸甲酯、丙烯酸按5∶0.8的质量比混合均匀制得溶液E，再将溶液E加入上述85℃的D溶液中，其中溶液E和溶液D的质量比为15∶63，预乳化10分钟制得乳液F，将过硫酸钾、去离子水按质量比0.2∶20制得溶液G，将溶液G缓慢滴加到乳液F中，其中溶液G和乳液F的质量比为21∶78，滴加时间为40分钟，滴加完后，继续在85℃下反应1-2小时，之后调节乳液的pH为8，即制得核乳液H；
3)核壳乳液的制备：
将马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂、亚硫酸氢钠、去离子水加入核乳液H中，其中马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂、亚硫酸氢钠、去离子水和核乳液H的质量比为3∶0.2∶29∶99保持乳液温度为85℃，继续搅拌15-30分钟制得乳液I，将氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)、丙烯酸甲酯、丙烯酸按质量比0.5∶5∶1混合均匀制得溶液J，将过硫酸钾、去离子水按质量比0.4∶29制得溶液K，将溶液J和溶液K分别从两侧同时滴加到乳液I中，其中溶液J、溶液K和溶液I的质量比为45∶51∶214，滴加时间为1.5-3小时，并保证溶液J的滴加速度快于溶液K的滴加速度，使得溶液K后滴完，继续保温反应1-3小时，之后调节乳液的pH为8，即制得核壳乳液L；
4)硅溶胶的制备：将正硅酸乙酯、无水乙醇、水、10mol/l的盐酸按质量比10∶5∶4∶0.05混合均匀后于室温下搅拌反应16-48小时，即可制得无色透明的硅溶胶M；
5)将硅溶胶M、核壳乳液L按纯固体质量比5∶100混合均匀，即制得二次纤维纸用表面涂布增强剂。
实施例2：
1)马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂的制备：
将马来酸酐、壬基酚聚氧乙烯醚按12∶80的质量比混合均匀并升温至70℃，反应2小时，制得体系A；向体系A中加入质量浓度为20％的氢氧化钠溶液制得体系B，其中氢氧化钠溶液与马来酸酐的质量比为20∶10，向体系B中加水，调节体系B的含固量至50％，得马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂；
2)核乳液的制备：
将马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂与去离子水按4∶70的质量比混合均匀制得溶液C，将丙烯酸十八酯和亚硫酸氢钠加入溶液C中，其中丙烯酸十八酯、亚硫酸氢钠和C溶液的质量比为0.4∶0.2∶75搅拌均匀制得溶液D，升温至73℃，将苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸按5∶10∶1的质量比混合均匀制得溶液E，再将溶液E加入上述73℃的D溶液中，其中溶液E和溶液D的质量比为30∶97，预乳化20分钟制得乳液F，将过硫酸钾、去离子水按质量比0.4∶25制得溶液G，将溶液G缓慢滴加到乳液F中，其中溶液G和乳液F的质量比为40∶127，滴加时间为50分钟，滴加完后，继续在73℃下反应1-2小时，之后调节乳液的pH为8，即制得核乳液H；
3)核壳乳液的制备：
将马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂、亚硫酸氢钠、去离子水加入核乳液H中，其中马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂、亚硫酸氢钠、去离子水和核乳液H的质量比为4∶0.3∶34∶120保持乳液温度为73℃，继续搅拌15-30分钟制得乳液I，将γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸按质量比1∶5∶10∶2混合均匀制得溶液J，将过硫酸钾、去离子水按质量比0.5∶32制得溶液K，将溶液J和溶液K 分别从两侧同时滴加到乳液I中，其中溶液J、溶液K和溶液I的质量比为40∶45∶200，滴加时间为1.5-3小时，并保证溶液J的滴加速度快于溶液K的滴加速度，使得溶液K后滴完，继续保温反应1-3小时，之后调节乳液的pH为8，即制得核壳乳液L；
4)硅溶胶的制备：将正硅酸乙酯、无水乙醇、水、10mol/l的盐酸按质量比12∶8∶5∶0.08混合均匀后于室温下搅拌反应16-48小时，即可制得无色透明的硅溶胶M；
5)将硅溶胶M、核壳乳液L按纯固体质量比6∶100混合均匀，即制得二次纤维纸用表面涂布增强剂。
实施例3：
1)马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂的制备：
将马来酸酐、壬基酚聚氧乙烯醚按20∶130的质量比混合均匀并升温至80℃，反应4小时，制得体系A；向体系A中加入质量浓度为20％的氢氧化钠溶液制得体系B，其中氢氧化钠溶液与马来酸酐的质量比为30∶15，向体系B中加水，调节体系B的含固量至42％，得马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂；
2)核乳液的制备：
将马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂与去离子水按5∶80的质量比混合均匀制得溶液C，将丙烯酸十八酯和亚硫酸氢钠加入溶液C中，其中丙烯酸十八酯、亚硫酸氢钠和C溶液的质量比为0.6∶0.3∶83搅拌均匀制得溶液D，升温至82℃，将苯乙烯、丙烯酸按20∶1.5的质量比混合均匀制得溶液E，再将溶液E加入上述82℃的D溶液中，其中溶液E和溶液D的质量比为20∶70，预乳化30分钟制得乳液F，将过硫酸钾、去离子水按质量比0.6∶30制得溶液G，将溶液G缓慢滴加到乳液F中，其中溶液G和乳液F的质量比为25∶88，滴加时间为60分钟，滴加完后，继续在82℃下反应1-2小时，之后调节乳液的pH为8，即制得核乳液H；
3)核壳乳液的制备：
将马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂、亚硫酸氢钠、去离子水加入核乳液H中，其中马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂、亚硫酸氢钠、去离子水和核乳液H的质量比为5∶0.4∶37∶140保持乳液温度为82℃，继续搅拌15-30分钟制得乳液I，将γ-(甲基丙稀酰氧)丙基三甲氧基硅烷、苯乙烯、丙烯酸按质量比1.5∶20∶3混合均匀制得溶液J，将过硫酸钾、去离子水按质量比0.6∶35制得溶液K，将溶液J和溶液K分别从两侧同时滴加到乳液I中，其中溶液J、溶液K和溶液I的质量比为36∶42∶180，滴加时间为1.5-3小时，并保证溶液J的滴加速度快于溶液K的滴加速度，使得溶液K后滴完，继续保温反应1-3小时，之后调节乳液的pH为8，即制得核壳乳液L；
4)硅溶胶的制备：将正硅酸乙酯、无水乙醇、水、10mol/l的盐酸按质量比14∶12∶6∶0.12混合均匀后于室温下搅拌反应16-48小时，即可制得无色透明的硅溶胶M；
5)将硅溶胶M、核壳乳液L按纯固体质量比7∶100混合均匀，即制得二次纤维纸用表面涂布增强剂。
实施例4：
1)马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂的制备：
将马来酸酐、壬基酚聚氧乙烯醚按15∶110的质量比混合均匀并升温至63℃，反应2.5小时，制得体系A；向体系A中加入质量浓度为20％的氢氧化钠溶液制得体系B，其中氢氧化钠溶液与马来酸酐的质量比为40∶20，向体系B中加水，调节体系B的含固量至45％，得马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂；
2)核乳液的制备：
将马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂与去离子水按6∶90的质量比混合均匀制得溶液C，将丙烯酸十八酯和亚硫酸氢钠加入溶液C中，其中丙烯酸十八酯、亚硫酸氢钠和C溶液的质量比为0.8∶0.3∶96搅拌均匀制得溶液D，升温至70℃，将苯乙烯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸按10∶20∶1.8的质量比混合均匀制得溶液E，再将溶液E加入上述70℃的D溶液中，其中溶液E和溶液D的质量比为25∶80，预乳化15分钟制得乳液F，将过硫酸钾、去离子水按质量比0.8∶35得溶液G，将溶液G缓慢滴加到乳液F中，其中溶液G和乳液F的质量比为30∶100，滴加时间为45分钟，滴加完后，继续在70℃下反应1-2小时，之后调节乳液的pH为8，即制得核乳液H；
3)核壳乳液的制备：
将马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂、亚硫酸氢钠、去离子水加入核乳液H中，其中马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂、亚硫酸氢钠、去离子水和核乳液H的质量比为6∶0.6∶40∶168保持乳液温度为70℃，继续搅拌15-30分钟制得乳液I，将氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)、苯乙烯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸按质量比2∶10∶20∶4混合均匀制得溶液J，将过硫酸钾、去离子水按质量比0.7∶38制得溶液K，将溶液J和溶液K分别从两侧同时滴加到乳液I中，其中溶液J、溶液K和溶液I的质量比为32∶38∶170，滴加时间为1.5-3小时，并保证溶液J的滴加速度快于溶液K的滴加速度，使得溶液K后滴完，继续保温反应1-3小时，之后调节乳液的pH为8，即制得核壳乳液L；
4)硅溶胶的制备：将正硅酸乙酯、无水乙醇、水、10mol/l的盐酸按质量比16∶15∶7∶0.2混合均匀后于室温下搅拌反应16-48小时，即可制得无色透明的硅溶胶M；
5)将硅溶胶M、核壳乳液L按纯固体质量比8∶100混合均匀，即制得二次纤维纸用表面涂布增强剂。
实施例5：
1)马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂的制备：
将马来酸酐、壬基酚聚氧乙烯醚按5∶30的质量比混合均匀并升温至67℃，反应3.5小时，制得体系A；向体系A中加入质量浓度为20％的氢氧化钠溶液制得体系B，其中氢氧化钠溶液与马来酸酐的质量比为15∶8，向体系B中加水，调节体系B的含固量至48％，得马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂；
2)核乳液的制备：
将马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂与去离子水按5.5∶75的质量比混合均匀制得溶液C，将丙烯酸十八酯和亚硫酸氢钠加入溶液C中，其中丙烯酸十八酯、亚硫酸氢钠和C溶液的质量比为1∶0.2∶68搅拌均匀制得溶液D，升温至75℃，将苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸按20∶20∶2的质量比混合均匀制得溶液E，再将溶液E加入上述75℃的D溶液中，其中溶液E和溶液D的质量比为18∶65，预乳化25分钟制得乳液F，将过硫酸钾、去离子水按质量比1∶40制得溶液G，将溶液G缓慢滴加到乳液F中，其中溶液G和乳液F的质量比为35∶110，滴加时间为55分钟，滴加完后，继续在75℃下反应1-2小时，之后调节乳液的pH为8，即制得核乳液H；
3)核壳乳液的制备：
将马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂、亚硫酸氢钠、去离子水加入核乳液H中，其中马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂、亚硫酸氢钠、去离子水和核乳液H的质量比为3.5∶0.3∶31∶110保持乳液温度为75℃，继续搅拌15-30分钟制得乳液I，将γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)、苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸按质量比2.5∶20∶20∶5混合均匀制得溶液J，将过硫酸钾、去离子水按质量比0.8∶42制得溶液K，将溶液J和溶液K分别从两侧同时滴加到乳液I中，其中溶液J、溶液K和溶液I的质量比为28∶35∶150，滴加时间为1.5-3小时，并保证溶液J的滴加速度快于溶液K的滴加速度，使得溶液K后滴完，继续保温反应1-3小时，之后调节乳液的pH为8，即制得核壳乳液L；
4)硅溶胶的制备：将正硅酸乙酯、无水乙醇、水、10mol/l的盐酸按质量比18∶18∶8∶0.3混合均匀后于室温下搅拌反应16-48小时，即可制得无色透明的硅溶胶M；
5)将硅溶胶M、核壳乳液L按纯固体质量比9∶100混合均匀，即制得二次纤维纸用表面涂布增强剂。
实施例6：
1)马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂的制备：
将马来酸酐、壬基酚聚氧乙烯醚按10∶60的质量比混合均匀并升温至75℃，反应2小时，制得体系A；向体系A中加入质量浓度为20％的氢氧化钠溶液制得体系B，其中氢氧化钠溶液与马来酸酐的质量比为25∶12，向体系B中加水，调节体系B的含固量至43％，得马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂；
2)核乳液的制备：
将马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂与去离子水按4.5∶65的质量比混合均匀制得溶液C，将丙烯酸十八酯和亚硫酸氢钠加入溶液C中，其中丙烯酸十八酯、亚硫酸氢钠和C溶液的质量比为0.5∶0.1∶80搅拌均匀制得溶液D，升温至78℃，将苯乙烯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸按15∶2∶6∶0.5的质量比混合均匀制得溶液E，再将溶液E加入上述78℃的D溶液中，其中溶液E和溶液D的质量比为27∶85，预乳化18分钟制得乳液F，将过硫酸钾、去离子水按质量比0.5∶28制得溶液G，将溶液G缓慢滴加到乳液F中，其中溶液G和乳液F的质量比为28∶95，滴加时间为43分钟，滴加完后，继续在78℃下反应1-2小时，之后调节乳液的pH为8，即制得核乳液H；
3)核壳乳液的制备：
将马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂、亚硫酸氢钠、去离子水加入核乳液H中，其中马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂、亚硫酸氢钠、去离子水和核乳液H的质量比为4.5∶0.4∶35∶130保持乳液温度为78℃，继续搅拌15-30分钟制得乳液I，将γ-(甲基丙稀酰氧)丙基三甲氧基硅烷、苯乙烯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸按质量比3∶15∶2∶6∶2.5混合均匀制得溶液J，将过硫酸钾、去离子水按质量比0.9∶45制得溶液K，将溶液J和溶液K分别从两侧同时滴加到乳液I中，其中溶液J、溶液K和溶液I的质量比为25∶32∶140，滴加时间为1.5-3小时，并保证溶液J的滴加速度快于溶液K的滴加速度，使得溶液K后滴完，继续保温反应1-3小时，之后调节乳液的pH为8，即制得核壳乳液L；
4)硅溶胶的制备：将正硅酸乙酯、无水乙醇、水、10mol/l的盐酸按质量比20∶21∶9∶0.35混合均匀后于室温下搅拌反应16-48小时，即可制得无色透明的硅溶胶M；
5)将硅溶胶M、核壳乳液L按纯固体质量比10∶100混合均匀，即制得二次纤维纸用表面涂布增强剂。
实施例7：
1)马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂的制备：
将马来酸酐、壬基酚聚氧乙烯醚按18∶120的质量比混合均匀并升温至72℃，反应4小时，制得体系A；向体系A中加入质量浓度为20％的氢氧化钠溶液制得体系B，其中氢氧化钠溶液与马来酸酐的质量比为35∶18，向体系B中加水，调节体系B的含固量至46％，得马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂；
2)核乳液的制备：
将马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂与去离子水按3.5∶60的质量比混合均匀制得溶液C，将丙烯酸十八酯和亚硫酸氢钠加入溶液C中，其中丙烯酸十八酯、亚硫酸氢钠和C溶液的质量比为0.7∶0.3∶90搅拌均匀制得溶液D，升温至80℃，将苯乙烯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯、丙烯酸按8∶5∶5∶5∶1.3的质量比混合均匀制得溶液E，再将溶液E加入上述80℃的D溶液中，其中溶液E和溶液D的质量比为23∶90，预乳化23分钟制得乳液F，将过硫酸钾、去离子水按质量比0.7∶32制得溶液G，将溶液G缓慢滴加到乳液F中，其中溶液G和乳液F的质量比为37∶115，滴加时间为58分钟，滴加完后，继续在80℃下反应1-2小时，之后调节乳液的pH为8，即制得核乳液H；
3)核壳乳液的制备：
将马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂、亚硫酸氢钠、去离子水加入核乳液H中，其中马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂、亚硫酸氢钠、去离子水和核乳液H的质量比为5.5∶0.5∶38∶55保持乳液温度为80℃，继续搅拌15-30分钟制得乳液I，将γ-(甲基丙稀酰氧)丙基三甲氧基硅烷、苯乙烯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯、丙烯酸按质量比1.8∶8∶5∶5∶5∶4.5混合均匀制得溶液J，将过硫酸钾、去离子水按质量比1.0∶50制得溶液K，将溶液J和溶液K分别从两侧同时滴加到乳液I中，其中溶液J、溶液K和溶液I的质量比为20∶30∶133，滴加时间为1.5-3小时，并保证溶液J的滴加速度快于溶液K的滴加速度，使得溶液K后滴完，继续保温反应1-3小时，之后调节乳液的pH为8，即制得核壳乳液L；
4)硅溶胶的制备：将正硅酸乙酯、无水乙醇、水、10mol/l的盐酸按质量比15∶25∶10∶0.4混合均匀后于室温下搅拌反应16-48小时，即可制得无色透明的硅溶胶M；
5)将硅溶胶M、核壳乳液L按纯固体质量比5∶100混合均匀，即制得二次纤维纸用表面涂布增强剂。
Claims (4)
1.一种二次纤维纸用表面涂布增强剂的制备方法，其特征在于：
1)马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂的制备：
将马来酸酐、壬基酚聚氧乙烯醚按5-20∶30-130的质量比混合均匀并升温至60-80℃，反应2-4小时，制得体系A；向体系A中加入质量浓度为20％的氢氧化钠溶液制得体系B，其中氢氧化钠溶液与马来酸酐的质量比为10-40∶5-20，向体系B中加水，调节体系B的含固量至40-50％，得马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂；
2)核乳液的制备：
将马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂与去离子水按(3-6)∶(59-90)的质量比混合均匀制得溶液C，将丙烯酸十八酯和亚硫酸氢钠加入溶液C中，其中丙烯酸十八酯、亚硫酸氢钠和C溶液的质量比为：(0.2-1)∶(0.1-0.3)∶(62-96)搅拌均匀制得溶液D，升温至70-85℃，将苯乙烯、丙烯酸酯类单体、丙烯酸类单体按(0-20)∶(0-20)∶(0.5-2)的质量比混合均匀制得溶液E，其中苯乙烯和丙烯酸酯类单体不能同时为0，再将溶液E加入上述70-85℃的D溶液中，其中溶液E和溶液D的质量比为(15-30)∶(63-97)，预乳化10-30分钟制得乳液F，将过硫酸钾、去离子水按质量比(0.2-1)∶(20-40)制得溶液G，将溶液G缓慢滴加到乳液F中，其中溶液G和乳液F的质量比为(21-41)∶(78-127)，滴加时间为40-60分钟，滴加完后，继续在70-85℃下反应1-2小时，之后调节乳液的pH为8，即制得核乳液H；
3)核壳乳液的制备：
将马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂、亚硫酸氢钠、去离子水加入核乳液H中，其中马来酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化剂、亚硫酸氢钠、去离子水和核乳液H的质量比为(3-6)∶(0.2-0.6)∶(29-40)∶(99-168)保持乳液温度为70-85℃， 继续搅拌15-30分钟制得乳液I，将有机硅烷偶联剂、苯乙烯、丙烯酸酯类单体、丙烯酸类单体按质量比(0.5-3)∶(0-20)∶(0-20)∶(1-5)混合均匀制得溶液J，将过硫酸钾、去离子水按质量比(0.4-1)∶(29-50)制得溶液K，将溶液J和溶液K分别从两侧同时滴加到乳液I中，其中溶液J、溶液K和溶液I的质量比为(20-45)∶(30-51)∶(133-214)，滴加时间为1.5-3小时，并保证溶液J的滴加速度快于溶液K的滴加速度，使得溶液K后滴完，继续保温反应1-3小时，之后调节乳液的pH为8，即制得核壳乳液L；
4)硅溶胶的制备：将正硅酸乙酯、无水乙醇、水、10mol/l的盐酸按质量比10-20∶5-25∶4-10∶0.05-0.4混合均匀后于室温下搅拌反应16-48小时，即可制得无色透明的硅溶胶M；
5)将硅溶胶M、核壳乳液L按纯固体质量比5-10∶100混合均匀，即制得二次纤维纸用表面涂布增强剂。
2.根据权利要求1所述的二次纤维纸用表面涂布增强剂的制备方法，其特征在于：所述的丙烯酸酯类单体为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯中的一种或一种以上任意比例的混合物。
3.根据权利要求1所述的二次纤维纸用表面涂布增强剂的制备方法，其特征在于：所述的丙烯酸类单体为丙烯酸或甲基丙烯酸。
4.根据权利要求1所述的二次纤维纸用表面涂布增强剂的制备方法，其特征在于：所述的有机硅烷偶联剂为氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷或γ-(甲基丙稀酰氧)丙基三甲氧基硅烷。
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