CN102660896B - 一种氧化聚乙烯蜡/akd中/碱性施胶剂的制备方法 - Google Patents
一种氧化聚乙烯蜡/akd中/碱性施胶剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102660896B CN102660896B CN201210136201.5A CN201210136201A CN102660896B CN 102660896 B CN102660896 B CN 102660896B CN 201210136201 A CN201210136201 A CN 201210136201A CN 102660896 B CN102660896 B CN 102660896B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- grams
- akd
- mass ratio
- polyethlene wax
- oxidized polyethlene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000004513 sizing Methods 0.000 title claims abstract description 81
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 7
- -1 alkyl ketene dimer Chemical compound 0.000 title abstract description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 title abstract 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 80
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 49
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 43
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- IVKNZCBNXPYYKL-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-[4-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethanol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(OCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO)C=C1 IVKNZCBNXPYYKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 15
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 claims abstract description 15
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 43
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 42
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 32
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 31
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 28
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 28
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 28
- 239000003643 water by type Substances 0.000 claims description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 20
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 14
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 14
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 14
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 14
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 14
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 14
- 229920002246 poly[2-(dimethylamino)ethyl methacrylate] polymer Polymers 0.000 claims description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 14
- 150000000211 1-dodecanols Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 5
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 abstract description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 abstract description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- WIYVVIUBKNTNKG-UHFFFAOYSA-N 6,7-dimethoxy-3,4-dihydronaphthalene-2-carboxylic acid Chemical compound C1CC(C(O)=O)=CC2=C1C=C(OC)C(OC)=C2 WIYVVIUBKNTNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 abstract 1
- 235000013873 oxidized polyethylene wax Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000004209 oxidized polyethylene wax Substances 0.000 abstract 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 7
- 239000011436 cob Substances 0.000 description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 6
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 6
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- NJVOHKFLBKQLIZ-UHFFFAOYSA-N (2-ethenylphenyl) prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1C=C NJVOHKFLBKQLIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000004258 Cordia alliodora Nutrition 0.000 description 1
- 244000085692 Cordia alliodora Species 0.000 description 1
- 241000202567 Fatsia japonica Species 0.000 description 1
- 206010016590 Fibrin deposition on lens postoperative Diseases 0.000 description 1
- 241000276489 Merlangius merlangus Species 0.000 description 1
- 241000533901 Narcissus papyraceus Species 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Paper (AREA)
Abstract
一种氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂的制备方法，先以OP-10、马来酸酐和十二醇为原料得到反应性乳化剂，再以过硫酸铵和亚硫酸氢钠为引发剂，以十二硫醇为分子量调节剂，反应性乳化剂和苯乙烯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯进行自由基共聚反应，最后用醋酸酸化得到的聚合物既是AKD的乳化剂，又是AKD乳液稳定剂和施胶增效剂。将其作为乳化剂应用于氧化聚乙烯蜡和AKD的乳化，制备的中/碱性施胶剂乳液颗粒在酸性条件下带正电荷，具有较强的乳化和分散能力，施胶度明显提高，具有良好的留着性和施胶效果。
Description
技术领域
本发明属于高分子化学领域，特别涉及一种氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂的制备方法。
背景技术
现代施胶技术的重大进步是中/碱性施胶技术的推广，酸性造纸转化为中/碱性造纸是世界造纸史上的一大变革。中/碱性施胶是在造纸工艺过程中，将pH值调节到7以上，原则上不用硫酸铝的一种施胶方法。常用的中/碱性施胶剂烷基烯酮二聚体（简称AKD）是20世纪40年代末期研究开发的产品，AKD是一种可与纤维素反应的反应型中/碱性施胶剂，它既能作为浆内施胶剂，又能作为表面施胶剂。其结构特点是由活性基团和疏水基团构成，AKD的熔点较低，在纸机干燥部的高温条件下分子中的活性基团四元内酯环能和纤维素上的羟基反应形成β-酮基酯键并定位在纤维上，疏水性基团长链烷基在纤维表面产生抗水作用。通过AKD中/碱性施胶，纸张白度、手感、抗水性、物理强度、印刷适性、耐老化性和填料的单程留着率等都有明显提高。而且可以采用廉价的重质碳酸钙为填料，减少了白水中有害物质的含量，提高了白水的循环利用率，同时AKD比酸性施胶剂的成本低。采用AKD进行中/碱性施胶能够提高纸品质量和售价、降低能耗、改善环境污染和纸机运行性能等，可取得明显的经济效益和社会效益，因此越来越多的造纸企业认识到使用AKD中/碱性施胶剂的优越性和必要性。我国造纸原料以草浆为主，木材资源短缺，二次纤维用量增多，运用中/碱性施胶技术具有现实意义。伴随AKD中/碱性施胶技术在我国应用领域逐步扩大，工艺技术日益成熟，中/碱性造纸的效益逐步得到体现，加快了造纸工业由酸性造纸向中/碱性造纸转变的趋势，近年来AKD已成为国内纸厂使用最多、最成熟、最有效的中/碱性施胶剂。
AKD中/碱性施胶赋予纸张一些优异性能，同时也有其不足之处。AKD在水中不稳定，AKD乳液制备及存放过程中容易水解失效。湿纸页干燥时，AKD在高温下与水接触的时间较长，AKD与纤维进行反应和AKD与水进行的水解反应相互竞争，部分AKD因水解失效，导致施胶度下降或滞后。近年来提高和完善AKD乳液性能的研究日趋活跃，降低AKD的水解反应，提高AKD与纤维的反应程度，开发和生产乳液稳定性好及与纤维反应活性高的AKD乳液是我国造纸科研工作者一直努力研究的课题。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂的制备方法，所得的中/碱性施胶剂耐水解，有很好的储存稳定性，高温环境下即使有水存在也有极高的反应活性，从而大大提高了胶料的反应效率和施胶效果。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂的制备方法，包括以下具体步骤：
第一步，将OP-10和马来酸酐加入第一反应器中在75-80℃时反应1.0-1.5小时，再加入十二醇于90-95℃反应2.0-2.5小时，得到反应性乳化剂，OP-10、马来酸酐和十二醇的质量比为30∶6∶10，
第二步，将反应性乳化剂、苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯和十二硫醇以质量比29∶12∶10∶8∶1制成混合溶液，
第三步，将过硫酸铵、亚硫酸氢钠和去离子水以质量比2∶1∶30制成引发剂水溶液，
第四步，在第二反应器中加入去离子水，升温至55-65℃，分别加入引发剂水溶液和混合溶液，去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为159∶33∶60，整个加料时间为1.0-1.5小时，
第五步，加料完毕后于80-90℃保温反应2.0-3.0小时，
第六步，降至温室，用醋酸调节pH值至4-5，用120目网过滤，出料，得到AKD乳化剂，
第七步，向第三反应器中加入AKD乳化剂、氧化聚乙烯蜡和AKD，AKD乳化剂、氧化聚乙烯蜡和AKD的质量比为150∶100∶150，升温至120-130℃，待AKD熔融后，搅拌40-50分钟，然后在搅拌下加入70-80℃的去离子水调节固含量至12.5%，制得AKD亚稳定乳液，将亚稳定乳液经20-30MPa均质后，冷却至室温，用醋酸调节pH值至4-5，得到固含量为12.5%稳定的氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂。
以本发明得到的氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂的乳液有效期延长了70-80天，将其用于70g/m2双胶纸的浆内施胶中，pH值为7.5-8.5，氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂用量4.0-6.5Kg/t纸，下机后双胶纸的Cobb值为25-30g/m2，并且节省胶料22-27%。
本发明在制备过程中没有采用低分子乳化剂，反应性乳化剂在聚合过程中以共价键结合成为分子链的一部分，从而消除了低分子乳化剂带来的不足之处。得到的聚合物既是AKD的乳化剂，又是AKD乳液的稳定剂和施胶增效剂，将其作为乳化剂应用于氧化聚乙烯蜡和AKD的乳化，制备的中/碱性施胶剂乳液颗粒在酸性条件下带正电荷，具有较强的乳化和分散能力，能够对AKD进行有效乳化和充分分散，得到具有良好稳定性的施胶剂乳液。在抄纸过程中（中/碱性条件）稳定剂失效，有利于AKD与纤维素发生反应产生施胶度, 这是对淀粉系列AKD乳液乳化技术的一大改进。
具体实施方式
下面将以具体实施例对本发明作进一步详细的描述。
实施例一
一种氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂的制备方法，具体包括以下步骤：
第一步，将30克OP-10和6克马来酸酐加入第一反应器中在75℃时反应1.5小时，再加入10克十二醇于90℃反应2.5小时，得到反应性乳化剂，OP-10、马来酸酐和十二醇的质量比为30∶6∶10，
第二步，将29克反应性乳化剂、12克苯乙烯、10克丙烯酸丁酯、8克甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯和1克十二硫醇以质量比29∶12∶10∶8∶1制成混合溶液，
第三步，将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2∶1∶30制成引发剂水溶液，
第四步，在第二反应器中加入159克去离子水，升温至55℃，分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液，去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为159∶33∶60，整个加料时间为1.5小时，
第五步，加料完毕后于80℃保温反应3.0小时，
第六步，降至温室，用醋酸调节pH值至4，用120目网过滤，出料，得到AKD乳化剂，
第七步，向第三反应器中加入150克AKD乳化剂、100克氧化聚乙烯蜡和150克AKD，AKD乳化剂、氧化聚乙烯蜡和AKD的质量比为150∶100∶150，升温至120℃，待AKD熔融后，搅拌50分钟，然后在搅拌下加入70℃的去离子水调节固含量至12.5%，制得AKD亚稳定乳液，将亚稳定乳液经20MPa均质后，冷却至室温，用醋酸调节pH值至4，得到固含量为12.5%稳定的氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂。
以本发明得到的氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂的乳液有效期延长了70天，将其用于70g/m2双胶纸的浆内施胶中，pH值为7.5，氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂用量4.0Kg/t纸，下机后双胶纸的Cobb值为30g/m2，并且节省胶料27%。
实施例二
一种氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂的制备方法，具体包括以下步骤：
第一步，将30克OP-10和6克马来酸酐加入第一反应器中在76℃时反应1.4小时，再加入10克十二醇于91℃反应2.4小时，得到反应性乳化剂，OP-10、马来酸酐和十二醇的质量比为30∶6∶10，
第二步，将29克反应性乳化剂、12克苯乙烯、10克丙烯酸丁酯、8克甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯和1克十二硫醇以质量比29∶12∶10∶8∶1制成混合溶液，
第三步，将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2∶1∶30制成引发剂水溶液，
第四步，在第二反应器中加入159克去离子水，升温至57℃，分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液，去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为159∶33∶60，整个加料时间为1.4小时，
第五步，加料完毕后于82℃保温反应2.8小时，
第六步，降至温室，用醋酸调节pH值至4.2，用120目网过滤，出料，得到AKD乳化剂，
第七步，向第三反应器中加入150克AKD乳化剂、100克氧化聚乙烯蜡和150克AKD，AKD乳化剂、氧化聚乙烯蜡和AKD的质量比为150∶100∶150，升温至122℃，待AKD熔融后，搅拌48分钟，然后在搅拌下加入72℃的去离子水调节固含量至12.5%，制得AKD亚稳定乳液，将亚稳定乳液经22MPa均质后，冷却至室温，用醋酸调节pH值至4.2，得到固含量为12.5%稳定的氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂。
以本发明得到的氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂的乳液有效期延长了72天，将其用于70g/m2双胶纸的浆内施胶中，pH值为7.7，氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂用量4.5Kg/t纸，下机后双胶纸的Cobb值为29g/m2，并且节省胶料26%。
实施例三
一种氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂的制备方法，具体包括以下步骤：
第一步，将30克OP-10和6克马来酸酐加入第一反应器中在77℃时反应1.3小时，再加入10克十二醇于92℃反应2.3小时，得到反应性乳化剂，OP-10、马来酸酐和十二醇的质量比为30∶6∶10，
第二步，将29克反应性乳化剂、12克苯乙烯、10克丙烯酸丁酯、8克甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯和1克十二硫醇以质量比29∶12∶10∶8∶1制成混合溶液，
第三步，将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2∶1∶30制成引发剂水溶液，
第四步，在第二反应器中加入159克去离子水，升温至59℃，分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液，去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为159∶33∶60，整个加料时间为1.3小时，
第五步，加料完毕后于84℃保温反应2.6小时，
第六步，降至温室，用醋酸调节pH值至4.4，用120目网过滤，出料，得到AKD乳化剂，
第七步，向第三反应器中加入150克AKD乳化剂、100克氧化聚乙烯蜡和150克AKD，AKD乳化剂、氧化聚乙烯蜡和AKD的质量比为150∶100∶150，升温至124℃，待AKD熔融后，搅拌46分钟，然后在搅拌下加入74℃的去离子水调节固含量至12.5%，制得AKD亚稳定乳液，将亚稳定乳液经24MPa均质后，冷却至室温，用醋酸调节pH值至4.4，得到固含量为12.5%稳定的氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂。
以本发明得到的氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂的乳液有效期延长了74天，将其用于70g/m2双胶纸的浆内施胶中，pH值为7.9，氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂用量5.0Kg/t纸，下机后双胶纸的Cobb值为28g/m2，并且节省胶料25%。
实施例四
一种氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂的制备方法，具体包括以下步骤：
第一步，将30克OP-10和6克马来酸酐加入第一反应器中在78℃时反应1.2小时，再加入10克十二醇于93℃反应2.2小时，得到反应性乳化剂，OP-10、马来酸酐和十二醇的质量比为30∶6∶10，
第二步，将29克反应性乳化剂、12克苯乙烯、10克丙烯酸丁酯、8克甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯和1克十二硫醇以质量比29∶12∶10∶8∶1制成混合溶液，
第三步，将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2∶1∶30制成引发剂水溶液，
第四步，在第二反应器中加入159克去离子水，升温至61℃，分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液，去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为159∶33∶60，整个加料时间为1.2小时，
第五步，加料完毕后于86℃保温反应2.4小时，
第六步，降至温室，用醋酸调节pH值至4.6，用120目网过滤，出料，得到AKD乳化剂，
第七步，向第三反应器中加入150克AKD乳化剂、100克氧化聚乙烯蜡和150克AKD，AKD乳化剂、氧化聚乙烯蜡和AKD的质量比为150∶100∶150，升温至126℃，待AKD熔融后，搅拌44分钟，然后在搅拌下加入76℃的去离子水调节固含量至12.5%，制得AKD亚稳定乳液，将亚稳定乳液经26MPa均质后，冷却至室温，用醋酸调节pH值至4.6，得到固含量为12.5%稳定的氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂。
以本发明得到的氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂的乳液有效期延长了76天，将其用于70g/m2双胶纸的浆内施胶中，pH值为8.1，氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂用量5.5Kg/t纸，下机后双胶纸的Cobb值为27g/m2，并且节省胶料24%。
实施例五
一种氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂的制备方法，具体包括以下步骤：
第一步，将30克OP-10和6克马来酸酐加入第一反应器中在79℃时反应1.1小时，再加入10克十二醇于94℃反应2.1小时，得到反应性乳化剂，OP-10、马来酸酐和十二醇的质量比为30∶6∶10，
第二步，将29克反应性乳化剂、12克苯乙烯、10克丙烯酸丁酯、8克甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯和1克十二硫醇以质量比29∶12∶10∶8∶1制成混合溶液，
第三步，将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2∶1∶30制成引发剂水溶液，
第四步，在第二反应器中加入159克去离子水，升温至63℃，分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液，去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为159∶33∶60，整个加料时间为1.1小时，
第五步，加料完毕后于88℃保温反应2.2小时，
第六步，降至温室，用醋酸调节pH值至4.8，用120目网过滤，出料，得到AKD乳化剂，
第七步，向第三反应器中加入150克AKD乳化剂、100克氧化聚乙烯蜡和150克AKD，AKD乳化剂、氧化聚乙烯蜡和AKD的质量比为150∶100∶150，升温至128℃，待AKD熔融后，搅拌42分钟，然后在搅拌下加入78℃的去离子水调节固含量至12.5%，制得AKD亚稳定乳液，将亚稳定乳液经28MPa均质后，冷却至室温，用醋酸调节pH值至4.8，得到固含量为12.5%稳定的氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂。
以本发明得到的氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂的乳液有效期延长了78天，将其用于70g/m2双胶纸的浆内施胶中，pH值为8.3，氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂用量6.0Kg/t纸，下机后双胶纸的Cobb值为26g/m2，并且节省胶料23%。
实施例六
一种氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂的制备方法，具体包括以下步骤：
第一步，将30克OP-10和6克马来酸酐加入第一反应器中在80℃时反应1.0小时，再加入10克十二醇于95℃反应2.0小时，得到反应性乳化剂，OP-10、马来酸酐和十二醇的质量比为30∶6∶10，
第二步，将29克反应性乳化剂、12克苯乙烯、10克丙烯酸丁酯、8克甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯和1克十二硫醇以质量比29∶12∶10∶8∶1制成混合溶液，
第三步，将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2∶1∶30制成引发剂水溶液，
第四步，在第二反应器中加入159克去离子水，升温至65℃，分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液，去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为159∶33∶60，整个加料时间为1.0小时，
第五步，加料完毕后于90℃保温反应2.0小时，
第六步，降至温室，用醋酸调节pH值至5，用120目网过滤，出料，得到AKD乳化剂，
第七步，向第三反应器中加入150克AKD乳化剂、100克氧化聚乙烯蜡和150克AKD，AKD乳化剂、氧化聚乙烯蜡和AKD的质量比为150∶100∶150，升温至130℃，待AKD熔融后，搅拌40分钟，然后在搅拌下加入80℃的去离子水调节固含量至12.5%，制得AKD亚稳定乳液，将亚稳定乳液经30MPa均质后，冷却至室温，用醋酸调节pH值至5，得到固含量为12.5%稳定的氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂。
以本发明得到的氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂的乳液有效期延长了80天，将其用于70g/m2双胶纸的浆内施胶中，pH值为8.5，氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂用量6.5Kg/t纸，下机后双胶纸的Cobb值为25g/m2，并且节省胶料22%。
综上所述，本发明采用反应性乳化剂和苯乙烯丙烯酸酯进行共聚反应，得到阳离子胺系聚合物取代阳离子淀粉作为AKD的乳化稳定剂，其阳电荷密度调整方便，使AKD胶粒凝聚的阳电荷适应性增强，形成适合特殊湿部环境的AKD施胶剂。胺类聚合物对AKD乳液颗粒电荷的调整有效地减少了水解倾向，并使AKD乳液的有效期延长。这种乳液增加了AKD分子与纤维素羟基的亲合力，改进在纤维上的留着，AKD微粒甚至在纸张水份增加的情况下也能与纤维紧密结合，因此施胶度明显提高，具有良好的留着性和施胶效果。
Claims (7)
1.一种氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂的制备方法，其特征在于，包括以下具体步骤：
第一步，将OP-10和马来酸酐加入第一反应器中在75-80℃时反应1.0-1.5小时，再加入十二醇于90-95℃反应2.0-2.5小时，得到反应性乳化剂，OP-10、马来酸酐和十二醇的质量比为30∶6∶10，
第二步，将反应性乳化剂、苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯和十二硫醇以质量比29∶12∶10∶8∶1制成混合溶液，
第三步，将过硫酸铵、亚硫酸氢钠和去离子水以质量比2∶1∶30制成引发剂水溶液，
第四步，在第二反应器中加入去离子水，升温至55-65℃，分别加入引发剂水溶液和混合溶液，去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为159∶33∶60，整个加料时间为1.0-1.5小时，
第五步，加料完毕后于80-90℃保温反应2.0-3.0小时，
第六步，降至室温，用醋酸调节pH值至4-5，用120目网过滤，出料，得到AKD乳化剂，
第七步，向第三反应器中加入AKD乳化剂、氧化聚乙烯蜡和AKD，AKD乳化剂、氧化聚乙烯蜡和AKD的质量比为150∶100∶150，升温至120-130℃，待AKD熔融后，搅拌40-50分钟，然后在搅拌下加入70-80℃的去离子水调节固含量至12.5%，制得AKD亚稳定乳液，将亚稳定乳液经20-30MPa均质后，冷却至室温，用醋酸调节pH值至4-5，得到固含量为12.5%稳定的氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂。
2.根据权利要求1所述的一种氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
第一步，将30克OP-10和6克马来酸酐加入第一反应器中在75℃时反应1.5小时，再加入10克十二醇于90℃反应2.5小时，得到反应性乳化剂，OP-10、马来酸酐和十二醇的质量比为30∶6∶10，
第二步，将29克反应性乳化剂、12克苯乙烯、10克丙烯酸丁酯、8克甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯和1克十二硫醇以质量比29∶12∶10∶8∶1制成混合溶液，
第三步，将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2∶1∶30制成引发剂水溶液，
第四步，在第二反应器中加入159克去离子水，升温至55℃，分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液，去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为159∶33∶60，整个加料时间为1.5小时，
第五步，加料完毕后于80℃保温反应3.0小时，
第六步，降至室温，用醋酸调节pH值至4，用120目网过滤，出料，得到AKD乳化剂，
第七步，向第三反应器中加入150克AKD乳化剂、100克氧化聚乙烯蜡和150克AKD，AKD乳化剂、氧化聚乙烯蜡和AKD的质量比为150∶100∶150，升温至120℃，待AKD熔融后，搅拌50分钟，然后在搅拌下加入70℃的去离子水调节固含量至12.5%，制得AKD亚稳定乳液，将亚稳定乳液经20MPa均质后，冷却至室温，用醋酸调节pH值至4，得到固含量为12.5%稳定的氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂。
3.根据权利要求1所述的一种氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
第一步，将30克OP-10和6克马来酸酐加入第一反应器中在76℃时反应1.4小时，再加入10克十二醇于91℃反应2.4小时，得到反应性乳化剂，OP-10、马来酸酐和十二醇的质量比为30∶6∶10，
第二步，将29克反应性乳化剂、12克苯乙烯、10克丙烯酸丁酯、8克甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯和1克十二硫醇以质量比29∶12∶10∶8∶1制成混合溶液，
第三步，将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2∶1∶30制成引发剂水溶液，
第四步，在第二反应器中加入159克去离子水，升温至57℃，分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液，去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为159∶33∶60，整个加料时间为1.4小时，
第五步，加料完毕后于82℃保温反应2.8小时，
第六步，降至室温，用醋酸调节pH值至4.2，用120目网过滤，出料，得到AKD乳化剂，
第七步，向第三反应器中加入150克AKD乳化剂、100克氧化聚乙烯蜡和150克AKD，AKD乳化剂、氧化聚乙烯蜡和AKD的质量比为150∶100∶150，升温至122℃，待AKD熔融后，搅拌48分钟，然后在搅拌下加入72℃的去离子水调节固含量至12.5%，制得AKD亚稳定乳液，将亚稳定乳液经22MPa均质后，冷却至室温，用醋酸调节pH值至4.2，得到固含量为12.5%稳定的氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂。
4.根据权利要求1所述的一种氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
第一步，将30克OP-10和6克马来酸酐加入第一反应器中在77℃时反应1.3小时，再加入10克十二醇于92℃反应2.3小时，得到反应性乳化剂，OP-10、马来酸酐和十二醇的质量比为30∶6∶10，
第二步，将29克反应性乳化剂、12克苯乙烯、10克丙烯酸丁酯、8克甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯和1克十二硫醇以质量比29∶12∶10∶8∶1制成混合溶液，
第三步，将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2∶1∶30制成引发剂水溶液，
第四步，在第二反应器中加入159克去离子水，升温至59℃，分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液，去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为159∶33∶60，整个加料时间为1.3小时，
第五步，加料完毕后于84℃保温反应2.6小时，
第六步，降至室温，用醋酸调节pH值至4.4，用120目网过滤，出料，得到AKD乳化剂，
第七步，向第三反应器中加入150克AKD乳化剂、100克氧化聚乙烯蜡和150克AKD，AKD乳化剂、氧化聚乙烯蜡和AKD的质量比为150∶100∶150，升温至124℃，待AKD熔融后，搅拌46分钟，然后在搅拌下加入74℃的去离子水调节固含量至12.5%，制得AKD亚稳定乳液，将亚稳定乳液经24MPa均质后，冷却至室温，用醋酸调节pH值至4.4，得到固含量为12.5%稳定的氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂。
5.根据权利要求1所述的一种氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
第一步，将30克OP-10和6克马来酸酐加入第一反应器中在78℃时反应1.2小时，再加入10克十二醇于93℃反应2.2小时，得到反应性乳化剂，OP-10、马来酸酐和十二醇的质量比为30∶6∶10，
第二步，将29克反应性乳化剂、12克苯乙烯、10克丙烯酸丁酯、8克甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯和1克十二硫醇以质量比29∶12∶10∶8∶1制成混合溶液，
第三步，将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2∶1∶30制成引发剂水溶液，
第四步，在第二反应器中加入159克去离子水，升温至61℃，分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液，去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为159∶33∶60，整个加料时间为1.2小时，
第五步，加料完毕后于86℃保温反应2.4小时，
第六步，降至室温，用醋酸调节pH值至4.6，用120目网过滤，出料，得到AKD乳化剂，
第七步，向第三反应器中加入150克AKD乳化剂、100克氧化聚乙烯蜡和150克AKD，AKD乳化剂、氧化聚乙烯蜡和AKD的质量比为150∶100∶150，升温至126℃，待AKD熔融后，搅拌44分钟，然后在搅拌下加入76℃的去离子水调节固含量至12.5%，制得AKD亚稳定乳液，将亚稳定乳液经26MPa均质后，冷却至室温，用醋酸调节pH值至4.6，得到固含量为12.5%稳定的氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂。
6.根据权利要求1所述的一种氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
第一步，将30克OP-10和6克马来酸酐加入第一反应器中在79℃时反应1.1小时，再加入10克十二醇于94℃反应2.1小时，得到反应性乳化剂，OP-10、马来酸酐和十二醇的质量比为30∶6∶10，
第二步，将29克反应性乳化剂、12克苯乙烯、10克丙烯酸丁酯、8克甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯和1克十二硫醇以质量比29∶12∶10∶8∶1制成混合溶液，
第三步，将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2∶1∶30制成引发剂水溶液，
第四步，在第二反应器中加入159克去离子水，升温至63℃，分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液，去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为159∶33∶60，整个加料时间为1.1小时，
第五步，加料完毕后于88℃保温反应2.2小时，
第六步，降至室温，用醋酸调节pH值至4.8，用120目网过滤，出料，得到AKD乳化剂。
第七步，向第三反应器中加入150克AKD乳化剂、100克氧化聚乙烯蜡和150克AKD，AKD乳化剂、氧化聚乙烯蜡和AKD的质量比为150∶100∶150，升温至128℃，待AKD熔融后，搅拌42分钟，然后在搅拌下加入78℃的去离子水调节固含量至12.5%，制得AKD亚稳定乳液，将亚稳定乳液经28MPa均质后，冷却至室温，用醋酸调节pH值至4.8，得到固含量为12.5%稳定的氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂。
7.根据权利要求1所述的一种氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
第一步，将30克OP-10和6克马来酸酐加入第一反应器中在80℃时反应1.0小时，再加入10克十二醇于95℃反应2.0小时，得到反应性乳化剂，OP-10、马来酸酐和十二醇的质量比为30∶6∶10，
第二步，将29克反应性乳化剂、12克苯乙烯、10克丙烯酸丁酯、8克甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯和1克十二硫醇以质量比29∶12∶10∶8∶1制成混合溶液，
第三步，将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2∶1∶30制成引发剂水溶液，
第四步，在第二反应器中加入159克去离子水，升温至65℃，分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液，去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为159∶33∶60，整个加料时间为1.0小时，
第五步，加料完毕后于90℃保温反应2.0小时，
第六步，降至室温，用醋酸调节pH值至5，用120目网过滤，出料，得到AKD乳化剂，
第七步，向第三反应器中加入150克AKD乳化剂、100克氧化聚乙烯蜡和150克AKD，AKD乳化剂、氧化聚乙烯蜡和AKD的质量比为150∶100∶150，升温至130℃，待AKD熔融后，搅拌40分钟，然后在搅拌下加入80℃的去离子水调节固含量至12.5%，制得AKD亚稳定乳液，将亚稳定乳液经30MPa均质后，冷却至室温，用醋酸调节pH值至5，得到固含量为12.5%稳定的氧化聚乙烯蜡/AKD中/碱性施胶剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210136201.5A CN102660896B (zh) | 2012-05-04 | 2012-05-04 | 一种氧化聚乙烯蜡/akd中/碱性施胶剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210136201.5A CN102660896B (zh) | 2012-05-04 | 2012-05-04 | 一种氧化聚乙烯蜡/akd中/碱性施胶剂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102660896A CN102660896A (zh) | 2012-09-12 |
| CN102660896B true CN102660896B (zh) | 2014-01-29 |
Family
ID=46770465
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210136201.5A Expired - Fee Related CN102660896B (zh) | 2012-05-04 | 2012-05-04 | 一种氧化聚乙烯蜡/akd中/碱性施胶剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102660896B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103451994B (zh) * | 2013-09-02 | 2016-05-25 | 齐鲁工业大学 | 一种季铵盐改性锂皂石乳化剂及其乳化asa的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101649584A (zh) * | 2009-09-01 | 2010-02-17 | 陕西科技大学 | 一种二次纤维纸用表面涂布增强剂的制备方法 |
| CN101649581A (zh) * | 2009-09-01 | 2010-02-17 | 陕西科技大学 | 两性高分子基akd乳液的制备方法 |
-
2012
- 2012-05-04 CN CN201210136201.5A patent/CN102660896B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101649584A (zh) * | 2009-09-01 | 2010-02-17 | 陕西科技大学 | 一种二次纤维纸用表面涂布增强剂的制备方法 |
| CN101649581A (zh) * | 2009-09-01 | 2010-02-17 | 陕西科技大学 | 两性高分子基akd乳液的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102660896A (zh) | 2012-09-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102660897B (zh) | 一种高分散阳离子akd中/碱性施胶剂的制备方法 | |
| CN102627732B (zh) | 一种高活性半交联akd中/碱性施胶剂的制备方法 | |
| CN102635021B (zh) | 一种高反应活性阳离子akd中/碱性施胶剂的制备方法 | |
| CN102635033B (zh) | 一种无施胶滞后蜂蜡/akd中/碱性施胶剂的制备方法 | |
| CN102660896B (zh) | 一种氧化聚乙烯蜡/akd中/碱性施胶剂的制备方法 | |
| CN102627737B (zh) | 一种高分散akd中/碱性施胶剂的制备方法 | |
| CN102627746B (zh) | 一种阳离子无皂聚合物akd中/碱性施胶剂的制备方法 | |
| CN102627735B (zh) | 一种高分散阳离子半交联akd中/碱性施胶剂的制备方法 | |
| CN102660895A (zh) | 一种高效akd中/碱性施胶剂的制备方法 | |
| CN102660894A (zh) | 一种阳离子akd中/碱性施胶剂的制备方法 | |
| CN102635020B (zh) | 一种反应性乳化剂聚合物akd中/碱性施胶剂的制备方法 | |
| CN102627734B (zh) | 一种无施胶滞后两性akd中/碱性施胶剂的制备方法 | |
| CN102660903B (zh) | 一种无皂聚合物阳离子akd中/碱性施胶剂的制备方法 | |
| CN102635024B (zh) | 一种无皂阳离子聚合物akd中/碱性施胶剂的制备方法 | |
| CN102627745B (zh) | 一种高反应活性聚合物akd中/碱性施胶剂的制备方法 | |
| CN102660901B (zh) | 一种无施胶熟化期半交联akd中/碱性施胶剂的制备方法 | |
| CN102660898B (zh) | 一种高分散半交联akd中/碱性施胶剂的制备方法 | |
| CN102635015B (zh) | 一种阳离子高分散半交联akd中/碱性施胶剂的制备方法 | |
| CN102635026B (zh) | 一种无施胶熟化期akd中/碱性施胶剂的制备方法 | |
| CN102635023A (zh) | 一种阳离子聚合物akd中/碱性施胶剂的制备方法 | |
| CN102635022B (zh) | 一种高活性地蜡/akd中/碱性施胶剂的制备方法 | |
| CN102635036B (zh) | 一种两性红薯淀粉akd中/碱性施胶剂的制备方法 | |
| CN102660902B (zh) | 一种高活性akd中/碱性施胶剂的制备方法 | |
| CN102627739B (zh) | 一种高活性两性akd中/碱性施胶剂的制备方法 | |
| CN102627733B (zh) | 一种高活性半交联两性akd中/碱性施胶剂的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20201222 Address after: 518000 No.6 Qinglong Road, Qinglong Road, Qinghua community, Longhua street, Longhua District, Shenzhen City, Guangdong Province Patentee after: Shenzhen Pengbo Information Technology Co.,Ltd. Address before: 710021 Shaanxi province Xi'an Weiyang university campus of Shaanxi University of Science and Technology Patentee before: SHAANXI University OF SCIENCE & TECHNOLOGY Effective date of registration: 20201222 Address after: 224000 Qingyang Road (within Qingdun Office), Nanyang Town, Tinghu District, Yancheng City, Jiangsu Province (8) Patentee after: Yancheng Qinglong Jinbang water Co.,Ltd. Address before: 518000 No.6 Qinglong Road, Qinglong Road, Qinghua community, Longhua street, Longhua District, Shenzhen City, Guangdong Province Patentee before: Shenzhen Pengbo Information Technology Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140129 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |