CN101643396B

CN101643396B - 香味化合物、其制备方法、用途及其组合物

Info

Publication number: CN101643396B
Application number: CN 200910111432
Authority: CN
Inventors: 王少培; 黄志强
Original assignee: Longhai Bestally Aromatic Co Ltd
Current assignee: Xiamen Oamic Biotechnology Co Ltd
Priority date: 2009-04-01
Filing date: 2009-04-01
Publication date: 2012-12-12
Anticipated expiration: 2029-04-01
Also published as: CN101643396A

Abstract

本发明公开了一种新型二酮类香味化合物，其制备方法、组合物及其应用。其制备方法如下：在常温下混合茴香醛与羟基丙酮，获得茴香醛与羟基丙酮的混合液；将浓度为10～30％盐酸加入反应瓶，升温至30～60℃，而后在搅拌下在1～3h内匀速滴加上述茴香醛与羟基丙酮的混合液，滴完继续保持1～3h；而后向反应液中加入水，升温至75～85℃后继续反应1～3h；降温至20～30℃过滤得到产物，用工业酒精重结晶得到白色结晶。该类化合物带有纯正且味道浓郁的优美的豆香似香豆素样香气，可用于香水、蜡烛、油漆、花露水、化妆用品、护理用品、清洁用品或空气清新剂产品中。

Description

香味化合物、其制备方法、用途及其组合物

技术领域

本发明涉及一种可用作香料的香味化合物、其制备方法、用途及其组合物，具体地涉及一种二酮类化合物、其制备方法、用途及其组合物。

背景技术

酮类化合物在香料行业中占有重要的地位，酮类香料约占香料总数的15％。芳香族酮类化合物是常用的香料。C₇-C₁₂的低碳数脂肪酮，由于具有强烈的令人愉快的气味可以直接作为香料使用。而C₃-C₆的低碳数脂肪酮类香气较弱，很少作为香料直接使用，但是由于C₃-C₆二酮的独特的结构，以至于可以应用于食品中。如丁二酮由于具有奶油的香味，可以用于薰衣草、鸢尾、檀香等日用香精中。主要用途是配制奶油、奶酪、巧克力、可可、蜂蜜、酒香、烟香等食用香精中去。另外2，3-戊二酮具有苯醌的微甜气味，可以用于调配咖啡、可可、奶酪等食用香精。

分子的结构和香气之间的关系，一直是人们所感兴趣的话题。虽然要通过有机化合物分子结构预测某种新化合物香味特征的理论还没有成熟的解释它们之间的内在联系，但是我们却可以知道，碳原子的个数、不饱和性、官能团、取代基、同分异构的因素对香料化合物香气有着很大的影响。

鉴于二酮的特点，我们想通过合成的方法改变不同的取代基得到二酮，以期望开发一种新的香料。

发明内容

本发明的目的在于提供一种新型的酮类化合物。

本发明的另一目的是提供一种上述酮类化合物的制备方法。

为了达成上述目的，本发明的解决方案是：

式(I)的化合物：

其中X代表OCH₃、OC₂H₅或CH₂OH。

具体地，本发明涉及X表示OCH₃基团的式(I)化合物；即1-(4-甲氧基苯基)-2，3-丁二酮，其带有纯正且味道浓郁的优美的豆香似香豆素样香气。

作为非限制的说明，式(I)的化合物通过如下的方式制得：在常温下混合茴香醛与羟基丙酮，获得茴香醛与羟基丙酮的混合液；将浓度为10～30％盐酸加入反应瓶，升温至30～60℃，而后在搅拌下在1～3h内匀速滴加上述茴香醛与羟基丙酮的混合液，滴完继续保持1～3h；而后向反应液中加入水，升温至75～85℃后继续反应1～3h；降温至20～30℃过滤得到产物，用工业酒精重结晶得到白色结晶。反应式如下：

X分别代表OCH₃、OC₂H₅或OCH₂OH。

前述制备方法中，所述盐酸的浓度优选为18％。

前述制备方法中，反应所需的原料茴香醛(对甲氧基苯甲醛)、对乙氧基苯甲醛、对羟基甲氧基苯甲醛和羟基丙酮均可直接从市场上购得。

本发明的再一目的是提供一种上述酮类化合物的用途，即其作为香味添加剂或气味遮蔽剂在香水、蜡烛、油漆、花露水、化妆用品、护理用品、清洁用品或空气清新剂的产品中的应用；所述清洁用品可选自肥皂、洗衣粉、软化剂、去垢剂、衣物洗涤剂、餐具洗涤剂、窗户洗涤剂或地板洗涤剂；所述化妆用品选自沐浴露、洗发香波、面霜、体霜、爽身粉、润发油、精油、香皂、身体除臭剂、剃须皂、牙膏、漱口水或发胶。

本发明中的式(I)化合物剂可以单独加入上述产品中，也可以与本领域所述技术人员公知的一种或多种其他香味化合物混合加入上述产品中。

本发明的又一目的是提供一种含有上述酮类化合物的组合物。

本发明提供的芳香组合物，它包括嗅觉有效量的式(I)化合物和至少一种的可接受的载体。所述载体材料可以是水、乙醇、油、环糊精、角鲨烷、三异辛酸甘油酯、羟乙基纤维素、甲基纤维素或树脂等的至少一种，唯一的限制是该载体可与式(I)化合物相容，载体用量可根据所设计的产品或所设计的用途，由本领域所属技术人员根据已有的技术或公知常识确定。混入组合物的式(I)的化合物剂量可根据组合物的性质、预期的香味效果以及组合物中可能添加的其他化合物的性质而变化，该组合物可以包括0.05至99.5％重量比的式(I)化合物，优选包括1％至25％重量比的式(I)化合物。

该组合物中也可以加入其他带有香味的物质，仅有的限制同样是该香味物质可与式(I)化合物相容。

除非特别指名，这里所使用的所有技术和科学术语的含义与本发明所属技术领域一般技术人员通常所理解的含义相同。同样，所有在此提及的出版物、专利申请、专利及其他参考资料均引入本发明作为参考。

综上，本发明创造性地提供了一种式(I)的二酮类化合物，该类化合物碳原子的个数适中、不饱和性小、官能团较多，并具有纯正且味道浓郁的优美的豆香似香豆素样香气。

具体实施方式

实施例1：1-(4-甲氧基苯基)-2，3-丁二酮的合成

在常温下混合茴香醛110g与羟基丙酮286g，获得茴香醛与羟基丙酮的混合液；将63g浓度为18％盐酸加入反应瓶，升温至50℃，而后在搅拌下在2h内匀速滴加上述茴香醛与羟基丙酮的混合液，滴完继续保持2h；

而后向反应液中加入水110g，升温至82℃后继续反应2h；降温至25℃过滤得到产物，用工业酒精重结晶得到58.2g白色结晶。经检测，其熔点为123.7～123.8℃；收率为37.5％。

¹H NMR(CDCl₃，400MHz)：d 2.51(s，3H)，3.87(s，3H)，6.46(s，1H)，6.945(s，1H)，6.967(s，1H)，7.22(d，J＝1.6Hz，1H)，7.81-7.83(m，2H)ppm；

¹³C NMR(CDCl₃，100MHz)：d 22.8，55.3，114.1，126.8，131.8，145.9，159.8，185.5，194.8ppm；

ESI-MS：m/z(％)＝193(50)[M+H⁺]，215(100)[M+Na⁺]。

实施例2：1-(4-乙氧基苯基)-2，3-丁二酮的合成

根据实施例1使用对乙氧基苯甲醛可得到1-(4-乙氧基苯基)-2，3-丁二酮，收率为32％。

实施例3：1-(4-羟基甲氧基苯基)-2，3-丁二酮的合成

根据实施例1使用对羟基甲氧基苯甲醛可得到1-(4-羟基甲氧基苯基)-2，3-丁二酮，收率为30％。

实施例4：纯1-(4-甲氧基苯基)-2，3-丁二酮的嗅觉评估

纯1-(4-甲氧基苯基)-2，3-丁二酮的嗅觉评估由几名专业人员组成的评估小组完成，该化合物具有纯正且优美的豆香似香豆素样香气。

实施例5：纯1-(4-羟基甲氧基苯基)-2，3-丁二酮的嗅觉评估

纯1-(4-羟基甲氧基苯基)-2，3-丁二酮由几名专业人员组成的评估小组完成，该化合物同样具有纯正且优美的豆香似香豆素样香气。

实施例6：纯1-(4-乙氧基苯基)-2，3-丁二酮的嗅觉评估

纯1-(4-乙氧基苯基)-2，3-丁二酮由几名专业人员组成的评估小组完成，该化合物亦同样具有纯正且优美的豆香似香豆素样香气。

实施例7：1-(4-甲氧基苯基)-2，3-丁二酮在组合物中的嗅觉评估

组分	测试组1 (％重量比)	测试组2 (％重量比)	测试组3 (％重量比)
				乙醇	5％	2％	2.5％
角鲨烷	50％	40％	60％
				三异辛酸甘油酯	20％	25％	20％
羟乙基纤维素	20％	23％	17.5％
				1-(4-甲氧基苯基) -2，3-丁二酮	5％	10％	0％
总计	100％	100％	100％

角鲨烷、三异辛酸甘油酯和羟乙基纤维素均可以直接从市场上购得。

测试组1、2具有淡纯正且优美的豆香似香豆素样香气，测试组3无纯正且优美的豆香似香豆素样香气。此外，评估小组在开放环境下对测试组1、测试组2和测试组3的组合物进行T_0h、T_72h、T_288h的嗅觉评估，结果显示香味的强度会随着时间的延长有所降低，但香味的性质未发生改变。

由于1-(4-乙氧基苯基)-2，3-丁二酮、1-(4-羟基甲氧基苯基)-2，3-丁二酮的性质和功能与1-(4-甲氧基苯基)-2，3-丁二酮类似，在此不再予以细述。

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.式(I)的化合物：

其中X代表OCH₃、OC₂H₅或OCH₂OH。

2.根据权利要求1中所述的化合物，其特征在于，X代表OCH₃。

3.权利要求2的化合物的制备方法，其特征在于：在常温下混合茴香醛与羟基丙酮，获得茴香醛与羟基丙酮的混合液；将浓度为10～30％盐酸加入反应瓶，升温至30～60℃，而后在搅拌下在1～3h内匀速滴加上述茴香醛与羟基丙酮的混合液，滴完继续保持1～3h；而后向反应液中加入水，升温至75～85℃后继续反应1～3h；降温至20～30℃过滤得到产物，用工业酒精重结晶得到白色结晶。

4.权利要求1或2的化合物在选自香水、蜡烛、油漆、花露水、化妆用品、护理用品、清洁用品或空气清新剂的产品中的应用。

5.根据权利要求4中所述的应用，其特征在于：所述清洁用品选自软化剂、去垢剂、衣物洗涤剂、餐具洗涤剂、窗户洗涤剂或地板洗涤剂。

6.根据权利要求4中所述的应用，其特征在于：所述化妆用品选自沐浴露、洗发香波、面霜、体霜、爽身粉、润发油、精油、香皂、身体除臭剂、剃须皂、牙膏、漱口水或发胶。

7.芳香组合物，其特征在于：包括嗅觉有效量的权利要求1或2的化合物和至少一种的可接受的载体。

8.根据权利要求7中所述的芳香组合物，其特征在于：所述载体选自水、乙醇、环糊精、角鲨烷、三异辛酸甘油酯、羟乙基纤维素、甲基纤维素或树脂的至少一种。