CN101638582A - 溴化二苯基乙烷混合物和使用其的树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的溴化二苯基乙烷混合物含有约0wt％至约2wt％五溴二苯基乙烷、约55wt％至约85wt％六溴二苯基乙烷、约1wt％至约20wt％七溴二苯基乙烷、约1wt％至约25wt％八溴二苯基乙烷、约0wt％至约10wt％九溴二苯基乙烷和约0wt％至约5wt％十溴二苯基乙烷。通过将该溴化二苯基乙烷作为树脂组合物的阻燃剂，溴化二苯基乙烷混合物能够使与树脂的相容性最大化，能够使产生的环境问题最小化，并能够获得优异的抗冲击强度、热稳定性、耐候性和流动性以及改进的阻燃性。

Description

溴化二苯基乙烷混合物和使用其的树脂组合物
技术领域
本发明涉及溴化二苯基乙烷混合物和使用该溴化二苯基乙烷混合物的树脂组合物。更具体而言，本发明涉及部分溴化并具有特定组成的二苯基乙烷混合物，还涉及通过使用该二苯基乙烷混合物作为阻燃剂而在耐脱色性、抗冲击性能和流动性以及阻燃性方面性能优异的阻燃性热塑性树脂组合物。
背景技术
一般而言，由于热塑性树脂具有优异的机械性能和高的结构稳定性所以热塑性树脂应用于各种制品中。
为了降低着火的危险，可以向一些热塑性树脂中添加卤化阻燃剂(含卤阻燃剂)。通常使用的卤化阻燃剂包括TBBPA(2，2’，6，6’-四溴-4，4’-异亚丙基联苯酚)、三(三溴苯氧基)三吖嗪、十溴二苯基乙烷(DBDPE)等。
然而，TBBPA会产生环境问题，并且当TBBPA在高温下加工时，会由于其低的热分解温度而易于降解。而且，由于TBBPA结构上存在羟基(-OH)基团，所以TBBPA与一些乙烯基聚合物相容性较差。因此，其用途受限。尽管TBBPA以溴化环氧低聚物形式使用，但是TBBPA的环境问题实质上还未得以防止。
为了改进TBBPA的缺陷，人们使用三(三溴苯氧基)三吖嗪作为阻燃剂，但是由于三(三溴苯氧基)三吖嗪采用三溴苯酚进行生产因而该三(三溴苯氧基)三吖嗪在环境方面也是不合乎需要的。
在卤化阻燃剂中DBDPE在环境性能方面是最优异的。然而，由于DBDPE具有非常高的熔点和较差的相容性所以DBDPE难以应用到一些热塑性树脂中。另外，由于添加DBDPE的树脂抗冲强度大大降低，并且流动性也发生降低，因而DBDPE在应用中非常有限。
因此，本发明人已经开发出部分溴化并具有特定组成的二苯基乙烷混合物作为阻燃剂，然后通过应用该二苯基乙烷混合物作为阻燃剂而开发出能够维持树脂优异的本征物理性质的树脂组合物，由此使产生的环境问题最小化，维持高的耐冲击性并使与热塑性树脂的相容性最大化。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种具有优异阻燃性和热稳定性的溴化二苯基乙烷混合物。
本发明另一个目的是提供一种与树脂具有优异的相容性的溴化二苯基乙烷混合物。
本发明另一个目的是提供一种能够改进树脂抗冲击强度、流动性和热稳定性的溴化二苯基乙烷混合物。
本发明还有的另一个目的是提供一种使用该溴化二苯基乙烷混合物作为阻燃剂的树脂组合物。
本发明还有的另一目的是获得一种具有改进的抗冲击强度的树脂组合物。
本发明还有的另一目的是提供一种通过应用具有改进的相容性的阻燃剂而具有改进的流动性的树脂组合物。
本发明还有的另一目的是提供一种由前面提及的树脂组合物生产的成型制品。
本发明还有的另一目的是提供一种通过应用该溴化二苯基乙烷混合物作为阻燃剂而同时改进热塑性树脂的抗冲击性、流动性和阻燃性的方法。
本发明的前述和其它目的通过以下描述的本发明都能够全部实现。
根据本发明的一个方面，为实现这些目的，本发明提供了一种新型溴化二苯基乙烷混合物。该溴化二苯基乙烷混合物含有约0wt％至约2wt％五溴二苯基乙烷、约55wt％至约85wt％六溴二苯基乙烷、约1wt％至约20wt％七溴二苯基乙烷、约1wt％至约25wt％八溴二苯基乙烷、约0wt％至约10wt％九溴二苯基乙烷和约0wt％至约5wt％十溴二苯基乙烷。
在本发明一个具体实施方式中，该溴化二苯基乙烷混合物可以含有约0wt％至约2wt％五溴二苯基乙烷、约60wt％至约85wt％六溴二苯基乙烷、约1wt％至约15wt％七溴二苯基乙烷、约5wt％至约25wt％八溴二苯基乙烷、约0wt％至约15wt％九溴二苯基乙烷和约0wt％至约5wt％十溴二苯基乙烷。在本发明另一个具体实施方式中，该溴化二苯基乙烷混合物可以含有约1wt％至约10wt％七溴二苯基乙烷。
在本发明另一个实施方式中，该溴化二苯基乙烷混合物可以含有约55wt％至约75wt％六溴二苯基乙烷、约11wt％至约16wt％七溴二苯基乙烷、约10wt％至约20wt％八溴二苯基乙烷、约1wt％至约9wt％九溴二苯基乙烷。
在本发明还有的另一个实施方式中，该溴化二苯基乙烷混合物可以含有约0.1wt％至约3wt％五溴二苯基乙烷、约55wt％至约83wt％六溴二苯基乙烷、约7wt％至约15wt％七溴二苯基乙烷、约5wt％至约20wt％八溴二苯基乙烷、约1wt％至约7wt％九溴二苯基乙烷。
在本发明还有的另一个实施方式中，该溴化二苯基乙烷混合物可以含有约0.1wt％至约3wt％五溴二苯基乙烷、约55wt％至约83wt％六溴二苯基乙烷、约7wt％至约15wt％七溴二苯基乙烷、约5wt％至约20wt％八溴二苯基乙烷、约1wt％至约7wt％九溴二苯基乙烷和约0.01wt％至约1wt％十溴二苯基乙烷。
在本发明还有的另一个实施方式中，该溴化二苯基乙烷混合物可以含有约55wt％至约83wt％六溴二苯基乙烷、约7wt％至约17wt％七溴二苯基乙烷、约5wt％至约23wt％八溴二苯基乙烷、约1wt％至约7wt％九溴二苯基乙烷和约0.01wt％至约1wt％十溴二苯基乙烷。
在本发明的另一实施方式中，该溴化二苯基乙烷混合物可以含有约0wt％至约2wt％的选自单溴二苯基乙烷、二溴二苯基乙烷、三溴二苯基乙烷和四溴二苯基乙烷的一种或多种溴代二苯基乙烷化合物。
在本发明一个具体实施方式中，该溴化二苯基乙烷混合物可以含有约1wt％至约25wt％的五溴二苯基乙烷、七溴二苯基乙烷和九溴二苯基乙烷的混合物。在本发明另一个具体实施方式中，该溴化二苯基乙烷混合物可以含有约1wt％至约20wt％的五溴二苯基乙烷、七溴二苯基乙烷和九溴二苯基乙烷的混合物。在本发明另一个实施方式中，该溴化二苯基乙烷混合物可以含有约1wt％至约15wt％的五溴二苯基乙烷、七溴二苯基乙烷和九溴二苯基乙烷的混合物。
而且，该溴化二苯基乙烷混合物可以具有约64wt％至约81wt％的平均溴含量。在本发明一个具体实施方式中，该溴化二苯基乙烷混合物可以具有约72wt％至约80wt％的平均溴含量。
根据本发明的另一方面，本发明提供了一种应用前面提及的溴化二苯基乙烷混合物作为阻燃剂的树脂组合物。该树脂组合物可以含有100重量份的热塑性树脂(A)；和约1至约30重量份的该溴化二苯基乙烷混合物(B)。在本发明另一具体实施方式中，该树脂组合物可以含有100重量份的热塑性树脂(A)；和约5至约25重量份的该溴化二苯基乙烷混合物(B)。在本发明另一具体实施方式中，该树脂组合物可以含有100重量份的热塑性树脂(A)；和约10至约22重量份的该溴化二苯基乙烷混合物(B)。
热塑性树脂(A)可以是选自聚烯烃、芳香族乙烯基聚合物、橡胶改性的芳香族乙烯基聚合物、橡胶改性的芳香族乙烯-丙烯腈共聚物、芳香族乙烯-丙烯腈共聚物、聚氯乙烯、聚酯、聚酰胺、聚苯醚、聚苯硫醚、聚碳酸酯等及其组合的一种或多种。
另外，该树脂组合物可以含有选自阻燃剂、阻燃助剂、防滴落剂、热稳定剂、脱模剂、耐候性稳定剂、卤素稳定剂、润滑剂、填料、光稳定剂、抗氧剂、着色剂、抗静电剂和抗冲改性剂的一种或多种添加剂。
根据本发明另外的方面，本发明提供了一种由前面提及的树脂组合物生产的成型制品。在本发明一个具体实施方式中，该成型制品可以包括通过挤出树脂组合物而生产的粒料。在本发明另一具体实施方式中，成型制品可以包括用于电气及电子产品的外部材料。
在本发明优选的实施方式中，当热塑性树脂是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物时，根据ASTM 256条件对1/8″厚度试样进行测定，该成型制品的悬臂梁冲击强度为约12至约60kgf·cm/cm，根据ASTM D-1238在200℃下进行测定，熔体流动指数为约0.2至约20g/10min，根据UL 94VB阻燃性规则对1/8″厚度试样进行测定，阻燃性为V-0，而在250℃下10分钟停留后基于ΔE进行测定，色变为约10或更小。
在本发明另一优选实施方式中，其中当所述热塑性树脂是橡胶改性聚苯乙烯树脂(HIPS)时，根据ASTM 256条件对1/8″厚度试样进行测定，所述成型制品的悬臂梁冲击强度为约6至约25kgf·cm/cm，根据ASTM D-1238在200℃下进行测定，熔体流动指数为约2至约40g/10min，根据UL 94VB阻燃性规则对1/8″厚度试样进行测定，阻燃性为V-0，而在250℃下10分钟停留后基于ΔE进行测定，色变为约10或更小。
在本发明另外的优选实施方式中，当所述热塑性树脂是聚酰胺(PA)时，根据ASTM 256条件对1/8″厚度试样进行测定，所述成型制品的悬臂梁冲击强度为约10至约120kgf·cm/cm，根据ASTMD-1238在265℃下进行测定，熔体流动指数为约3至约200g/10min，根据UL 94VB阻燃性规则对1/8″厚度试样进行测定，阻燃性为V-0，而在250℃下10分钟停留后基于ΔE进行测定，色变为约20或更小。
在本发明还有的另一优选实施方式中，当所述热塑性树脂是聚苯醚(PPE)时，根据ASTM 256条件对1/8″厚度试样进行测定，所述成型制品的悬臂梁冲击强度为约3至约50kgf·cm/cm，根据ASTM D-1238在220℃下进行测定，熔体流动指数为约0.1至约100g/10min，根据UL 94VB阻燃性规则对1/8″厚度试样进行测定，阻燃性为V-0，而在250℃下10分钟停留后基于ΔE进行测定，色变为约10或更小。
在本发明还有的另一优选实施方式中，当所述热塑性树脂是聚对苯二甲酸乙二酯(PET)时，根据ASTM 256条件对1/8″厚度试样进行测定，所述成型制品的悬臂梁冲击强度为约3至约70kgf·cm/cm，根据ASTM D-1238在250℃下进行测定，熔体流动指数为约1至约100g/10min，根据UL 94VB阻燃性规则对1/8″厚度试样进行测定，阻燃性为V-0，而在250℃下10分钟停留后基于ΔE进行测定，色变为约20或更小。
在本发明还有的另一优选实施方式中，当所述热塑性树脂是聚丙烯(PP)时，根据ASTM 256条件对1/8″厚度试样进行测定，所述成型制品的悬臂梁冲击强度为约3至约70kgf·cm/cm，根据ASTMD-1238在230℃下进行测定，熔体流动指数为约1至约100g/10min，根据UL 94VB阻燃性规则对1/8″厚度试样进行测定，阻燃性为V-0，而在220℃下10分钟停留后基于ΔE进行测定，色变为约10或更小。
根据本发明还有的其它方面，本发明提供了一种同时改进热塑性树脂的抗冲击性、流动性和阻燃性的方法。该方法包括使用溴化二苯基乙烷混合物作为阻燃剂，其中所述溴化二苯基乙烷混合物含有约0wt％至约2wt％五溴二苯基乙烷、约55wt％至约85wt％六溴二苯基乙烷、约1wt％至约20wt％七溴二苯基乙烷、约1wt％至约25wt％八溴二苯基乙烷、约0wt％至约10wt％九溴二苯基乙烷和约0wt％至约5wt％十溴二苯基乙烷，而溴含量为约72wt％至约80wt％。
具体实施方式
现在本发明在下文的详细描述中将会更全面地描述本发明，其中将会描述一些但不是本发明全部的实施方式。实际上，本发明可以以许多不同形式进行实施，不应理解为仅限于本文中叙述的实施方式；而是，提供这些实施方式以使该公开内容将会满足可应用的合法要求。
溴化二苯基乙烷混合物
本发明的一个方面涉及一种新型溴化二苯基乙烷混合物。该溴化二苯基乙烷混合物通过溴与二苯基乙烷的取代反应进行制备。
在一个具体实施方式中，本发明的溴化二苯基乙烷混合物通过以下步骤制备：向二苯基乙烷中加入约64wt％至约81wt％，优选约70wt％至约80wt％，更优选约72wt％至约79wt％的溴；将二苯基乙烷与所加入的溴反应；以及从反应产物混合物中提纯出溴化二苯基乙烷。在具体实施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以通过将溴注入到填充有二苯基乙烷、溶剂和催化剂的反应器中并使溴与二苯基乙烷反应约0.5至约3小时，同时反应器维持在约-10至约35℃的温度而进行制备。
催化剂是金属、铝或锑的溴化物或氯化物，或其组合。示例性的催化剂包括但不限于，Al、Sb、Fe、Ti、Sn、Be、Cd、Zn、B、Bi、AlCl3、SbCl3、SbCl5、SbBr3、SbClBr4、SbBrCl4、FeCl3、FeBr3、TiCl4、TiBr4、SnCl2、SnBr3、SnCl4、AlBr3、BeCl2、CdCl2、ZnCl2、BF4、BCl3、BBr3、BiCl3等。催化剂可以以约0.01至约3摩尔每1摩尔二苯基乙烷的用量进行使用。在一个具体实施方式中，催化剂可以以约0.01至约1.5摩尔每1摩尔二苯基乙烷的用量进行使用。
溶剂可以包括能够很好溶解二苯基乙烷并对金属、路易斯酸金属盐、溴和氯化溴呈惰性的任何溶剂。可用的溶剂包括二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、1，1，2，2-四氯乙烷、二溴甲烷、一溴甲烷(甲基溴)、四溴甲烷、1，2-二溴乙烷、1，1，1-三溴乙烷、1，1，2，2-四溴乙烷等。氯基有机溶剂可以单独使用或组合使用。在氯基或溴基有机溶剂中，芳香族溶剂如氯苯、邻-、间-、对-二氯苯、溴苯、邻-、间-、对-二溴苯等，由于溴被芳核(芳核环，aromatic nuclei)取代，所以都不是优选的。
溴可以以每摩尔二苯基乙烷约5至约9摩尔，优选约6.0至约8.5摩尔，最优选约6.2至约8.3摩尔的比率范围注入到二苯基乙烷中，从而二苯基乙烷中约6.5至约8.5个氢被取代。
反应完成后，有机相可以用碱性水溶液或碱性硫酸盐清洗，以除去残存在有机相中的路易斯酸金属盐催化剂、溴或氯化溴。当使用金属作为催化剂时，金属能够用酸性水溶液清洗而除去。而且，如果残留的少量卤素成为麻烦时，未反应的卤素通过在清洗有机相之后将有机相流动通过活性碳层或将活性碳颗粒加入到有机相中而可以吸附并除去未反应的卤素。此后，反应物过滤或实施包括离心分离法等的分离方法，从而分离出沉淀和有机相。分离的有机相注入到包括甲醇的大量非工业溶剂中而由此分离出沉淀。在各步骤中分离出的沉淀经干燥而回收溴化二甲基乙烷。回收方法并不限于前述方法，而众所周知的其它方法也可以作为回收方法使用。
在优选的实施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以是六溴二苯基乙烷、七溴二苯基乙烷和八溴二苯基乙烷的混合物。在另一优选实施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以进一步包括五溴二苯基乙烷、九溴二苯基乙烷、十溴二苯基乙烷、低分子量烃，或其混合物。低分子量烃可以包括单溴二苯基乙烷、二溴二苯基乙烷、三溴二苯基乙烷、四溴二苯基乙烷等。
在一个具体实施方式中，基于GC/MS(气相色谱/质谱)分析中的面积比，溴化二苯基乙烷混合物可以含有约0wt％至约2wt％的五溴二苯基乙烷、约55wt％至约85wt％的六溴二苯基乙烷、约1wt％至约20wt％的七溴二苯基乙烷、约1wt％至约25wt％的八溴二苯基乙烷、约0wt％至约10wt％的九溴二苯基乙烷和约0wt％至约5wt％的十溴二苯基乙烷。
在一个优选实施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以含有约0wt％至约2wt％的五溴二苯基乙烷、约60wt％至约85wt％的六溴二苯基乙烷、约1wt％至约15wt％的七溴二苯基乙烷、约5wt％至约25wt％的八溴二苯基乙烷、约0wt％至约7wt％的九溴二苯基乙烷和约0wt％至约5wt％的十溴二苯基乙烷。
在另一优选实施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以含有约1wt％至约2wt％的五溴二苯基乙烷、约80wt％至约85wt％的六溴二苯基乙烷、约13wt％至约18wt％的七溴二苯基乙烷和约1wt％至约5wt％的八溴二苯基乙烷。
在另外的一个优选实施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以含有约0.8wt％至约2wt％的五溴二苯基乙烷、约72wt％至约80wt％的六溴二苯基乙烷、约12wt％至约15wt％的七溴二苯基乙烷、约5wt％至约10wt％的八溴二苯基乙烷和约0.1wt％至约2wt％的九溴二苯基乙烷。
在还有的另一个优选实施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以含有约0.8wt％至约2wt％的五溴二苯基乙烷、约71wt％至约80wt％的六溴二苯基乙烷、约12wt％至约15wt％的七溴二苯基乙烷、约5wt％至约11wt％的八溴二苯基乙烷和约0.1wt％至约4wt％的九溴二苯基乙烷。
在还有的另一个优选实施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以含有约55wt％至约75wt％的六溴二苯基乙烷、约11wt％至约16wt％的七溴二苯基乙烷、约10wt％至约20wt％的八溴二苯基乙烷、约1wt％至约9wt％的九溴二苯基乙烷。
在还有的另一个优选实施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以含有约0.1wt％至约3wt％的五溴二苯基乙烷、约55wt％至约83wt％的六溴二苯基乙烷、约7wt％至约15wt％的七溴二苯基乙烷、约5wt％至约20wt％的八溴二苯基乙烷、约1wt％至约7wt％的九溴二苯基乙烷。
在还有的另一个优选实施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以含有约0.1wt％至约3wt％的五溴二苯基乙烷、约55wt％至约83wt％的六溴二苯基乙烷、约7wt％至约15wt％的七溴二苯基乙烷、约5wt％至约20wt％的八溴二苯基乙烷、约1wt％至约7wt％的九溴二苯基乙烷和约0.01wt％至约1wt％的十溴二苯基乙烷。
在还有的另一个优选实施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以含有约55wt％至约83wt％的六溴二苯基乙烷、约7wt％至约17wt％的七溴二苯基乙烷、约5wt％至约23wt％的八溴二苯基乙烷、约1wt％至约7wt％的九溴二苯基乙烷和约0.01wt％至约1wt％的十溴二苯基乙烷。
在一个具体实施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以含有约0wt％至约2wt％选自单溴二苯基乙烷、二溴二苯基乙烷、三溴二苯基乙烷和四溴二苯基乙烷的一种或多种溴代二苯基乙烷化合物。
在一个具体实施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以含有约0.01wt％至约1.8wt％选自单溴二苯基乙烷、二溴二苯基乙烷、三溴二苯基乙烷和四溴二苯基乙烷的一种或多种溴代二苯基乙烷化合物。
在另一具体实施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以含有约0.1wt％至约1.6wt％选自单溴二苯基乙烷、二溴二苯基乙烷、三溴二苯基乙烷和四溴二苯基乙烷的一种或多种溴代二苯基乙烷化合物，约0.1wt％至约2wt％五溴二苯基乙烷，约63wt％至约70wt％六溴二苯基乙烷，约10wt％至约13wt％七溴二苯基乙烷，约10wt％至约25wt％八溴二苯基乙烷，约1wt％至约5wt％九溴二苯基乙烷和约0.1wt％至约2wt％十溴二苯基乙烷。
在另一具体实施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以含有约57wt％至约85wt％，优选约60wt％至约85wt％，更优选约65wt％至约85wt％，最优选约70wt％至约85wt％的六溴二苯基乙烷。
在本发明中，优选降低五溴二苯基乙烷、七溴二苯基乙烷和九溴二苯基乙烷的含量。这是因为，如果溴代二苯基乙烷中溴取代基的数量是奇数时，则它们在结构上是不稳定的，而由此导致树脂的热性能或耐候性变差并产生脱色现象。
在一个优选的实施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以含有约1wt％至约25wt％的五溴二苯基乙烷、七溴二苯基乙烷和九溴二苯基乙烷的混合物。
在另一优选的实施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以含有约1wt％至约10wt％的七溴二苯基乙烷。
溴化二苯基乙烷混合物可以具有约64wt％至约81wt％的平均溴含量。在一个具体实施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以具有约72wt％至约80wt％的平均溴含量。如果在溴化二苯基乙烷混合物中溴含量包含于该含量范围内，则有可能获得抗冲击强度、流动性和阻燃性的优异物理性能的平衡。如果溴含量超过81wt％，则本发明的目的就不可能实现，因为溴化二苯基乙烷混合物的抗冲击强度和流动性就会显著变差。
树脂组合物
本发明的另一方面涉及一种使用该溴化二苯基乙烷混合物作为阻燃剂的树脂组合物。该树脂组合物可以含有热塑性树脂(A)和溴化二苯基乙烷混合物(B)。
在本发明中能够使用的热塑性树脂可以包括所有具有热塑性性能的树脂，而没有特殊限制。例如，热塑性树脂可以包括聚烯烃、芳香族乙烯基聚合物、橡胶改性的芳香族乙烯基聚合物、橡胶改性的芳香族乙烯-丙烯腈共聚物、芳香族乙烯-丙烯腈共聚物、聚氯乙烯、聚酯、聚酰胺、聚苯醚、聚苯硫醚、聚碳酸酯、聚醚等，但是没有必要仅限于此。热塑性树脂可以单独使用或以其两种或多种的混合形式使用。
在一个具体实施方式中，热塑性树脂被用作结构材料，并包含约15,000道尔顿或更大的聚合物。
在一个具体实施方式中，热塑性树脂包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、ABS、HIPS、聚酯、聚酰胺、多氧化物等。
在另一个具体实施方式中，热塑性树脂可以含有苯乙烯基树脂，其中橡胶、苯乙烯基单体、烷基酯单体和/或不饱和腈基单体进行混合。可替代地，热塑性树脂可以含有苯乙烯基共聚物树脂，其中苯乙烯基单体和不饱和腈基单体进行聚合。在一个具体实施方式中，热塑性树脂可以含有GPPS、sPS、HIPS、ABS、ASA、SAN、MSAN和MABS树脂，或其两种或多种的混合物。
在另一个具体实施方式中，热塑性树脂可以含有聚烯烃树脂。聚烯烃树脂可以含有聚乙烯、聚丙烯和通过缩水甘油基或(甲基)丙烯酸酯基团改性的改性聚烯烃。聚乙烯可以以HDPE、LDPE、LLDPE等任意之一的形式形成，而聚乙烯可以以包括无规立构、间规立构和全同立构结构的任何结构形式使用。可替代地，聚乙烯可以以聚烯烃和具有另一乙烯型不饱和基团的单体的共聚物形式使用。
在还有的另一个具体实施方式中，热塑性树脂可以包括聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚、聚(2，6-二乙基-1，4-亚苯基)醚、聚(2，6-二丙基-1，4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-乙基-1，4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-丙基-1，4-亚苯基)醚、聚(2-乙基-6-丙基-1，4-亚苯基)醚、聚(2，6-二苯基-1，4-亚苯基)醚、聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚和聚(2，3，6-三甲基-1，4-亚苯基)醚的共聚物、聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚和聚(2，3，5-三乙基-1，4-亚苯基)醚的共聚物，及其混合物，或其与芳香族乙烯基共聚物的合金。
另外，热塑性树脂可以含有对苯二甲酸酯基的树脂，如聚对苯二甲酸乙二酯或聚对苯二甲酸丁二酯。而且，热塑性树脂可以含有缩水甘油基改性的聚酯如PETG。
本发明的热塑性树脂并不限于举例说明的树脂。这些举例说明的树脂也可以单独使用或以其两种或多种共混而获得的合金形式使用。
在本发明中，溴化二苯基乙烷混合物(B)基于100重量份的热塑性树脂(A)使用的用量范围为约1至约30重量份。如果采用该用量范围，就能获得最佳物理性能平衡。优选溴化二苯基乙烷混合物(B)的用量范围为约5至约27重量份。在另一优选实施方式中，树脂组合物可以含有100重量份的热塑性树脂(A)和约5至约25重量份的溴化二苯基乙烷混合物(B)。在另一优选实施方式中，树脂组合物可以含有100重量份的热塑性树脂(A)和约10至约22重量份的溴化二苯基乙烷混合物(B)。
本发明的树脂组合物可以进一步含有包括阻燃剂、阻燃助剂、防滴落剂、热稳定剂、脱模剂、耐候性稳定剂、卤素稳定剂、润滑剂、填料、光稳定剂、抗氧剂、着色剂、抗静电剂和抗冲改性剂的添加剂。添加剂可以单独使用或以其两种或多种的混合形式使用。阻燃剂可以含有溴基阻燃剂以及其它卤素基阻燃剂。磷基阻燃剂也可以一起使用。阻燃助剂可以包括含三氧化锑、五氧化锑的锑氧化物，金属辉锑矿，或其混合物。
在本发明的另一方面，本发明提供了一种热塑性树脂组合物的制备方法。制备方法包括以下步骤：将溴与二苯基乙烷反应而合成溴含量为约72wt％至约80wt％的溴代二苯基乙烷；将热塑性树脂与溴代二苯基乙烷混合并挤出该混合物。溴代二苯基乙烷含有约0wt％至约2wt％的五溴二苯基乙烷、约55wt％至约85wt％的六溴二苯基乙烷、约1wt％至约20wt％的七溴二苯基乙烷、约1wt％至约25wt％的八溴二苯基乙烷、约0wt％至约10wt％的九溴二苯基乙烷和约0wt％至约5wt％的十溴二苯基乙烷。
本发明的树脂组合物可以通过在将前面提及的组分与其它添加剂同时混合后于挤出机中熔融-挤出该混合物而制备成粒料形式。制备的粒料可以通过包括注射成型、挤出成型、真空成型和铸塑成型的各种成型方法制成各种成型制品。
在本发明还有的另一方面中，本发明提供了一种通过前面提及的树脂组合物成型而获得的成型制品。该成型制品可以广泛地应用于电子产品的外部材料，计算机外壳，以及用于其他商用机器的外壳，因为该成型制品具有优异的抗冲强度、流动性和阻燃性。
在一个具体实施方式中，当热塑性树脂是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物时，根据ASTM 256条件对1/8″厚度试样进行测定，该成型制品的悬臂梁冲击强度为约12至60kgf·cm/cm，根据ASTM D-1238在200℃下进行测定，熔体流动指数为约0.2至20g/10min，根据UL 94VB阻燃性规则对1/8″厚度试样进行测定，阻燃性为V-0，而在250℃下10分钟停留后基于ΔE进行测定，色变为约10或更小。
在另一具体实施方式中，当所述热塑性树脂是橡胶改性聚苯乙烯(HIPS)树脂时，根据ASTM 256条件对1/8″厚度试样进行测定，所述成型制品的悬臂梁冲击强度为约6至约25kgf·cm/cm，根据ASTM D-1238在200℃下进行测定，熔体流动指数为约2至约40g/10min，根据UL 94VB阻燃性规则对1/8″厚度试样进行测定，阻燃性为V-0，而在250℃下10分钟停留后基于ΔE进行测定，色变为约10或更小。
在另一具体实施方式中，当所述热塑性树脂是聚酰胺(PA)时，根据ASTM 256条件对1/8″厚度试样进行测定，所述成型制品的悬臂梁冲击强度为约10至约120kgf·cm/cm，根据ASTM D-1238在265℃下进行测定，熔体流动指数为约3至约200g/10min，根据UL 94VB阻燃性规则对1/8″厚度试样进行测定，阻燃性为V-0，而在250℃下10分钟停留后基于ΔE进行测定，色变为约20或更小。
在还有的另一具体实施方式中，当所述热塑性树脂是聚苯醚(PPE)时，根据ASTM 256条件对1/8″厚度试样进行测定，所述成型制品的悬臂梁冲击强度为约3至约50kgf·cm/cm，根据ASTMD-1238在220℃下进行测定，熔体流动指数为约0.1至约100g/10min，根据UL 94VB阻燃性规则对1/8″厚度试样进行测定，阻燃性为V-0，而在250℃下10分钟停留后基于ΔE进行测定，色变为约10或更小。
在还有的另一具体实施方式中，当所述热塑性树脂是聚对苯二甲酸乙二酯(PET)时，根据ASTM 256条件对1/8″厚度试样进行测定，所述成型制品的悬臂梁冲击强度为约3至约70kgf·cm/cm，根据ASTM D-1238在250℃下进行测定，熔体流动指数为约1至约100g/10min，根据UL 94VB阻燃性规则对1/8″厚度试样进行测定，阻燃性为V-0，而在250℃下10分钟停留后基于ΔE进行测定，色变为约20或更小。
在还有的另一具体实施方式中，当所述热塑性树脂是聚丙烯(PP)时，根据ASTM 256条件对1/8″厚度试样进行测定，所述成型制品的悬臂梁冲击强度为约3至约70kgf·cm/cm，根据ASTMD-1238在230℃下进行测定，熔体流动指数为约1至约100g/10min，根据UL 94VB阻燃性规则对1/8″厚度试样进行测定，阻燃性为V-0，而在220℃下10分钟停留后基于ΔE进行测定，色变为约10或更小。
根据本发明还有的另一方面，本发明提供了一种同时改进热塑性树脂抗冲击性、流动性和阻燃性的方法。该方法包括使用溴化二苯基乙烷混合物作为阻燃剂的步骤，该溴化二苯基乙烷混合物含有约0wt％至约2wt％五溴二苯基乙烷、约55wt％至约85wt％六溴二苯基乙烷、约1wt％至约20wt％七溴二苯基乙烷、约1wt％至约25wt％八溴二苯基乙烷、约0wt％至约10wt％九溴二苯基乙烷和约0wt％至约5wt％十溴二苯基乙烷，而溴含量为约72wt％至约80wt％。
本发明通过以下实施例将会更易于理解。以下实施例用于本发明的举例说明目的而提供，而不应该解释为限制本发明保护范围，本发明的保护范围应该通过所附权利要求进行限定。
实施例
实施例1至5：溴化二苯基乙烷混合物的制备
实施例1：B1的制备
将111g二氯乙烷和208.6g溴注入到装有温度计、搅拌器和冷凝管的500mL四口圆底烧瓶中，之后，在搅拌的同时将其混合物冷却到-5℃。随后，将156g二氯乙烷、36.4g二苯基乙烷和0.91g氯化铁注入到1L四口圆底烧瓶中，其混合物进行搅拌然后溶解。将先前制备的溴溶液在10℃下4小时内滴加到所溶解的溶液中之后，加热溶液，将加热的溶液在25℃下陈化2小时。当溴溶液滴加约75％时，溶液开始沉淀出晶体，反应溶液最后变成淤浆状态。
反应完成后，通过向反应器中注入280g水和0.8g肼，除去反应器中剩余的溴，并加热该除去溴的溶液，而从溶液中蒸馏出溶剂。通过蒸馏和过滤所有溶剂，用水冲洗所得的物质，并在100℃下干燥4小时，而获得130.6g象牙色溴化二苯基乙烷混合物(B1)。所获得的溴化二苯基乙烷混合物，基于所注入的二苯基乙烷，具有95％的高收率。这种所获得的溴化二苯基乙烷混合物的GC/MS和元素分析结果如表1所示。在溴化二苯基乙烷中取代的溴的平均数为6.4。
实施例2：B2的制备
除了滴加通过注入220g溴到111g二氯乙烷中而制备的溴溶液之外，采用与制备实施例1相同的方法实施该制备工艺方法。所制备的溴化二苯基乙烷混合物(B2)为135.8g。
实施例3：B3的制备
除了滴加通过注入228.2g溴到111g二氯乙烷中而制备的溴溶液之外，采用与制备实施例1相同的方法实施该制备工艺方法。所制备的溴化二苯基乙烷混合物(B3)为139.5g。
实施例4：B4的制备
除了滴加通过注入239.6g溴到111g二氯乙烷中而制备的溴溶液之外，采用与制备实施例1相同的方法实施该制备工艺方法。所制备的溴化二苯基乙烷混合物(B4)为144.8g。
实施例5：B5的制备
除了滴加通过注入251g溴到111g二氯乙烷中而制备的溴溶液之外，采用与制备实施例1相同的方法实施该制备工艺方法。所制备的溴化二苯基乙烷混合物(B5)为150.1g。
实施例6：B6的制备
将111g二氯乙烷和239.6g溴注入到装有温度计、搅拌器和冷凝管的500mL四口圆底烧瓶中，之后，其混合物维持在-5℃，同时搅拌该混合物。随后，将156g二氯乙烷、36.4g二苯基乙烷和0.91g氯化锆注入到1L四口圆底烧瓶中，其混合物进行搅拌然后溶解。将先前制备的溴溶液在50℃下4小时内滴加到所溶解的溶液中，并加热溶液，之后，将加热的溶液在70℃下陈化2小时。当溴溶液滴加约75％时，溶液开始沉淀出晶体，反应溶液最后变成淤浆状态。
反应完成后，通过向反应器中注入280g水和0.8g肼，除去反应器中剩余的溴，并加热该除去溴的溶液，而从溶液中蒸馏出溶剂。通过蒸馏和过滤所有溶剂，用水冲洗所得的物质，并在100℃下干燥4小时，而获得147g象牙色溴化二苯基乙烷混合物(B6)。所获得的溴化二苯基乙烷混合物，基于所注入的二苯基乙烷，具有95.1％的高收率。这种所获得的溴化二苯基乙烷混合物的GC/MS和元素分析结果如表1所示。在溴化二苯基乙烷中取代的溴的平均数为7.5。
热塑性树脂组合物的制备
(A)热塑性树脂
(A1)ABS：采用Cheil Industries Inc.生产的SD-0150。
(A2)HIPS：采用Cheil Industries Inc.生产的HF-1690H。
(A3)聚丙烯：采用Samsung Total Petrochemicals Co，Ltd.生产的HJ-400。
(A4)聚酰胺：采用Cheil Industries Inc.生产的SD-5000。
(A5)聚苯醚：采用Cheil Industries Inc.生产的HR-8060。
(A6)聚对苯二甲酸乙二酯：采用Cheil Industries Inc.生产的HS-7000。
(B1至B6)溴化二苯基乙烷混合物
采用制备实施例1至6中制备的溴化二苯基乙烷混合物。所制备的溴化二苯基乙烷混合物的组成如下表所示。在用甲苯以2000(0.5mg/mL)的稀释因子来稀释给定的样品从而完全溶解样品之后，采用GC/MS进行所合成的溴化二苯基乙烷混合物的分析。Agilent 7683进样器-GC Agilent 7890N-MSD Agilent 5975C用作测定仪器。测定条件如下：进口温度320℃，分流比是无分流，分离柱UA-1，柱流速1.0mL/min，炉温程序为40℃(2min)-40℃/min→200℃-10℃/min→260℃-20℃/min→340℃(2min)，而MS接口温度为280℃。采用自动进样器向GC/MSD注入1μL进行定性分析。各个组成的测定基于面积进行。采用IC进行Br含量分析。在向样品中注入过量氧并用所注入的氧燃烧样品后，采用IC-500通过绘制校准曲线测定样品的Br含量。
[表1]
Figure G2009101608808D00211
(B7)溴基阻燃剂
采用Albemarle Corporation生产的溴含量为82％的Saytex-8010(十溴二苯基乙烷)。
(B8)阻燃剂
采用Albemarle Corporation生产的溴含量为58％的CP-2000(TBBA)。
(C)阻燃助剂
三氧化锑：采用Il Sung Antimony Co.，Ltd.生产的ANTIS-W。
(D)热稳定剂
采用Irganox 1076作为热稳定剂。
(E)抗滴落剂
采用Dupont-Mitsui Polychemicals Co.，Ltd.生产的TEFLON7A-J。
实施例1至11和比较例1至8
按照以下表3和4中所示的含量加入各种前述组分之后，在Henschel混合机中均匀混合该组分3至10分钟。通过在180至280℃的挤出温度、150至300rpm的螺杆转速和30至60kg/hr的组合物进料速率下于普通双螺杆挤出机中挤出混合物而生产粒料。所生产的粒料在80℃下干燥3小时后，采用6-盎司注塑机在180至280℃的成型温度和40至80℃的模温条件下将所干燥的粒料进行注塑而制成样品。在单独将所制备的样品放置于23℃的温度和50％的相对湿度下40小时后，通过以下方法测定样品物理性能。用于测定热稳定性而制备的样品大小为100mm×100mm，通过以上相同方式进行制备。通过对照在预定温度下连续十次将粒料注塑为样品而获得的第十个样品与将粒料十一次注塑为样品并使该第十一个样品停留在注塑机中10分钟而获得的第十一个样品之间的色差进行热稳定性的测定。
(1)厚度为1/8″的样品的悬臂梁冲击强度(kgf·cm/cm)在ASTM 256的条件下进行测定。
(2)流动性：样品的熔体流动指数(g/10min)根据ASTMD-1238进行测定，并在确定对应于下表2中所示各种树脂类型的条件之后进行测定。
[表2]
Figure G2009101608808D00231
(3)热稳定性：大小为200mm×50mm×2mm的样品在240℃下采用LG Industrial Systems Co.，Ltd生产的10-盎司IDEl40ENII注塑机进行成型。通过在使树脂停留在注塑机中10分钟同时连续实施注塑成型操作之后，再次实施注塑成型操作而成型该脱色样品。通过测定在使树脂停留在注塑机中之前树脂最后注塑成型树脂而获得的最终样品的颜色与在使树脂停留在注塑机中之后最初注塑成型该树脂而获得的样品的颜色之间的差异，而所测定的色差表示成ΔE。样品的颜色通过Minolta CM-3700D分光光度计进行测定。色差值通过1976年Commission Internationale de l′Eclairage引入的CIELAB-基色差方程进行计算。所计算的色差值根据照明度分别分类成*L(亮度/光泽亮度和黑度)、*a(红比绿)、和*b(黄比蓝)。ΔE由以下方程计算。
[ΔE]＝{(ΔL)2+(Δa)2+(Δb)2}0.5
(4)厚度为1/8″的样品的阻燃性根据UL 94VB阻燃性规则进行测定。
[表3]
Figure G2009101608808D00241
[表4]
Figure G2009101608808D00242
Figure G2009101608808D00251
如表3和4中所示，实施例1和实施例7至11中包含本发明具有特定溴含量的阻燃剂，与采用TBBA和十溴二苯基乙烷作为阻燃剂的比较例2和3相比，示出了显著改进的抗冲击强度，并保持了优异的流动性。而且，实施例9与组成不同于本发明阻燃剂的比较例1相比，示出了显著改进的热稳定性。另外，实施例2至6与比较例3至7相比，当采用相同的树脂组合物时也显示出优异的抗冲击强度和流动性。
本发明的许多修改和其它实施方式对于本发明所涉及的领域内技术人员都会了然于胸，都会获得前述描述中提出的教导的受益。因此，应该理解到，本发明不应限于公开的具体实施方式，修改和其它实施方式都预想应该包含在附加权利要求的范围内。尽管本文中采用了特定术语，但是它们仅仅以普通和描述性的意义进行使用，而不是出于限制目的，本发明的范围在权利要求中进行限定。

Claims (20)

1.一种溴化二苯基乙烷混合物，含有0wt％至2wt％五溴二苯基乙烷、55wt％至85wt％六溴二苯基乙烷、1wt％至20wt％七溴二苯基乙烷、1wt％至25wt％八溴二苯基乙烷、0wt％至10wt％九溴二苯基乙烷和0wt％至5wt％十溴二苯基乙烷。
2.根据权利要求1所述的溴化二苯基乙烷混合物，其中所述溴化二苯基乙烷混合物含有0wt％至2wt％五溴二苯基乙烷、60wt％至85wt％六溴二苯基乙烷、1wt％至15wt％七溴二苯基乙烷、5wt％至25wt％八溴二苯基乙烷、0wt％至7wt％九溴二苯基乙烷和0wt％至5wt％十溴二苯基乙烷。
3.根据权利要求1所述的溴化二苯基乙烷混合物，其中所述溴化二苯基乙烷混合物含有55wt％至75wt％六溴二苯基乙烷、11wt％至16wt％七溴二苯基乙烷、10wt％至20wt％八溴二苯基乙烷和1wt％至9wt％九溴二苯基乙烷。
4.根据权利要求1所述的溴化二苯基乙烷混合物，其中所述溴化二苯基乙烷混合物含有0.1wt％至3wt％五溴二苯基乙烷、55wt％至83wt％六溴二苯基乙烷、7wt％至15wt％七溴二苯基乙烷、5wt％至20wt％八溴二苯基乙烷和1wt％至7wt％九溴二苯基乙烷。
5.根据权利要求1所述的溴化二苯基乙烷混合物，其中所述溴化二苯基乙烷混合物含有0.1wt％至3wt％五溴二苯基乙烷、55wt％至83wt％六溴二苯基乙烷、7wt％至15wt％七溴二苯基乙烷、5wt％至20wt％八溴二苯基乙烷、1wt％至7wt％九溴二苯基乙烷和0.01wt％至1wt％十溴二苯基乙烷。
6.根据权利要求1所述的溴化二苯基乙烷混合物，其中所述溴化二苯基乙烷混合物含有55wt％至83wt％六溴二苯基乙烷、7wt％至17wt％七溴二苯基乙烷、5wt％至23wt％八溴二苯基乙烷、1wt％至7wt％九溴二苯基乙烷和0.01wt％至1wt％十溴二苯基乙烷。
7.根据权利要求1所述的溴化二苯基乙烷混合物，其中所述溴化二苯基乙烷混合物含有0wt％至2wt％的选自单溴二苯基乙烷、二溴二苯基乙烷、三溴二苯基乙烷和四溴二苯基乙烷的一种或多种溴代二苯基乙烷化合物。
8.根据权利要求1所述的溴化二苯基乙烷混合物，其中所述溴化二苯基乙烷混合物的平均溴含量为64wt％至81wt％。
9.一种含有根据权利要求1至8中任一项限定的所述溴化二苯基乙烷混合物作为阻燃剂的树脂组合物。
10.根据权利要求9所述的树脂组合物，其中所述树脂组合物含有：100重量份的热塑性树脂(A)；和1至30重量份的溴化二苯基乙烷混合物(B)。
11.根据权利要求10所述的树脂组合物，其中所述热塑性树脂(A)是选自聚烯烃、芳香族乙烯基聚合物、橡胶改性的芳香族乙烯基聚合物、橡胶改性的芳香族乙烯-丙烯腈共聚物、芳香族乙烯-丙烯腈共聚物、聚氯乙烯、聚酯、聚酰胺、聚苯醚、聚苯硫醚和聚碳酸酯的一种或多种树脂。
12.根据权利要求10所述的树脂组合物，其中所述树脂组合物含有选自阻燃剂、阻燃助剂、防滴落剂、热稳定剂、脱模剂、耐候性稳定剂、卤素稳定剂、润滑剂、填料、光稳定剂、抗氧剂、着色剂、抗静电剂和抗冲改性剂的一种或多种添加剂。
13.一种由根据权利要求12所述的树脂组合物成型而生产的成型制品。
14.根据权利要求13所述的成型制品，其中当所述热塑性树脂是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物时，根据ASTM 256对1/8″厚度基准进行测定，所述树脂组合物的悬臂梁冲击强度为12至60kgf·cm/cm，根据ASTM D-1238在200℃下进行测定，熔体流动指数为0.2至20g/10min，根据UL 94VB规则对1/8″厚度基准进行测定，阻燃性为V-0，而在250℃下停留10分钟后基于ΔE进行测定，色变为10或更小。
15.根据权利要求13所述的成型制品，其中当所述热塑性树脂是橡胶改性聚苯乙烯树脂(HIPS)时，根据ASTM 256对1/8″厚度基准进行测定，所述树脂组合物的悬臂梁冲击强度为6至25kgf·cm/cm，根据ASTM D-1238在200℃下进行测定，熔体流动指数为2至40g/10min，根据UL 94VB规则对1/8″厚度基准进行测定，阻燃性为V-0，而在250℃下停留10分钟后基于ΔE进行测定，色变为10或更小。
16.根据权利要求13所述的成型制品，其中当所述热塑性树脂是聚酰胺(PA)时，根据ASTM 256对1/8″厚度基准进行测定，所述树脂组合物的悬臂梁冲击强度为10至120kgf·cm/cm，根据ASTM D-1238在265℃下进行测定，熔体流动指数为3至200g/10min，根据UL 94VB规则对1/8″厚度基准进行测定，阻燃性为V-0，而在250℃下停留10分钟后基于ΔE进行测定，色变为20或更小。
17.根据权利要求13所述的成型制品，其中当所述热塑性树脂是聚苯醚(PPE)时，根据ASTM 256对1/8″厚度基准进行测定，所述树脂组合物的悬臂梁冲击强度为3至50kgf·cm/cm，根据ASTM D-1238在220℃下进行测定，熔体流动指数为0.1至100g/10min，根据UL 94VB规则对1/8″厚度基准进行测定，阻燃性为V-0，而在250℃下停留10分钟后基于ΔE进行测定，色变为10或更小。
18.根据权利要求13所述的成型制品，其中当所述热塑性树脂是聚对苯二甲酸乙二酯(PET)时，根据ASTM 256对1/8″厚度基准进行测定，所述树脂组合物的悬臂梁冲击强度为3至70kgf·cm/cm，根据ASTM D-1238在250℃下进行测定，熔体流动指数为1至100g/10min，根据UL 94VB规则对1/8″厚度基准进行测定，阻燃性为V-0，而在250℃下停留10分钟后基于ΔE进行测定，色变为20或更小。
19.根据权利要求13所述的成型制品，其中当所述热塑性树脂是聚丙烯(PP)时，根据ASTM 256对1/8″厚度基准进行测定，所述树脂组合物的悬臂梁冲击强度为3至70kgf·cm/cm，根据ASTM D-1238在230℃下进行测定，熔体流动指数为1至100g/10min，根据UL 94VB规则对1/8″厚度基准进行测定，阻燃性为V-0，而在220℃下停留10分钟后基于ΔE进行测定，色变为10或更小。
20.一种同时改进热塑性树脂的抗冲击性能、流动性和阻燃性的方法，包括使用溴化二苯基乙烷混合物作为阻燃剂，其中所述溴化二苯基乙烷混合物含有0wt％至2wt％五溴二苯基乙烷、55wt％至85wt％六溴二苯基乙烷、1wt％至20wt％七溴二苯基乙烷、1wt％至25wt％八溴二苯基乙烷、0wt％至10wt％九溴二苯基乙烷和0wt％至5wt％十溴二苯基乙烷，而溴含量为72wt％至80wt％。
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