CN101624424B - 一种制备羧甲基变性淀粉的方法 - Google Patents
一种制备羧甲基变性淀粉的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101624424B CN101624424B CN2009101174103A CN200910117410A CN101624424B CN 101624424 B CN101624424 B CN 101624424B CN 2009101174103 A CN2009101174103 A CN 2009101174103A CN 200910117410 A CN200910117410 A CN 200910117410A CN 101624424 B CN101624424 B CN 101624424B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- starch
- ethanol
- stirring
- sodium hydroxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 title claims abstract description 27
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 title claims abstract description 14
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 title claims abstract description 14
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims abstract description 54
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims abstract description 52
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims abstract description 52
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 45
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 41
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 36
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- MBINZXRLPQFREF-UHFFFAOYSA-M sodium 2-chloroacetate ethanol Chemical compound C(C)O.ClCC(=O)[O-].[Na+] MBINZXRLPQFREF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000012216 screening Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 23
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 15
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 claims description 13
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 10
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- OVYTZAASVAZITK-UHFFFAOYSA-M sodium;ethanol;hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+].CCO OVYTZAASVAZITK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 9
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims description 7
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 claims description 5
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 5
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 claims description 5
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 5
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 claims description 3
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 claims description 3
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 claims description 3
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 claims description 3
- 240000006677 Vicia faba Species 0.000 claims description 3
- 235000010749 Vicia faba Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000002098 Vicia faba var. major Nutrition 0.000 claims description 3
- 240000004922 Vigna radiata Species 0.000 claims description 3
- 235000010721 Vigna radiata var radiata Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000011469 Vigna radiata var sublobata Nutrition 0.000 claims description 3
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 claims description 3
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 claims description 3
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 claims 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract description 4
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 abstract 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 abstract 1
- 229940032147 starch Drugs 0.000 description 45
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 230000010148 water-pollination Effects 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 241001597008 Nomeidae Species 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005672 electromagnetic field Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- LPUQAYUQRXPFSQ-DFWYDOINSA-M monosodium L-glutamate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O LPUQAYUQRXPFSQ-DFWYDOINSA-M 0.000 description 1
- 235000013923 monosodium glutamate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004223 monosodium glutamate Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 229940080313 sodium starch Drugs 0.000 description 1
- 238000006557 surface reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
Abstract
本发明公开了一种制备羧甲基变性淀粉的方法，该方法以非晶颗粒态淀粉为基础，微波法为核心，结合干法和溶剂法的部分工艺；其步骤如下：①将一定量的纯水和95％的乙醇混合，在搅拌状态下加入淀粉，保持反应容器密闭，维持反应体系温度，搅拌反应数分钟；②在搅拌状态下破碎滤饼，喷洒配制好的氢氧化钠乙醇液，在25℃下搅拌，反应数分钟，待反应结束，再喷入配制好的氯乙酸钠乙醇液，搅拌使其混匀；③将反应混合物均匀铺开，置于微波反应器中，照射数分钟；④将微波照射后的反应物，用乙醇洗涤、离心；⑤经干燥、粉碎、筛分制得羧甲基变性淀粉。该方法可制得高取代度羧甲基淀粉，具有反应效率高、反应周期短、反应能耗低的优点。
Description
技术领域
本发明属于变性淀粉技术领域，具体涉及非晶颗粒态处理，结合微波法、干法、溶剂法部分工艺制备羧甲基变性淀粉的方法。
背景技术
随着工业和科学技术的迅速发展，在众多淀粉产品中，变性淀粉占有非常重要的地位，是拓宽淀粉应用的主要途径。变性淀粉是指利用物理、化学或者生物酶制剂方法，通过分子切断、重排或在淀粉分子中引入官能团，加强原淀粉的某些品质或者引进原淀粉所不具备的一些特性，以适应现代工业对淀粉品质提出的更高要求而制备的淀粉衍生物。
羧甲基变性淀粉(Carboxymentyl Starch，CMS)又称淀粉甘醇酸钠，是淀粉的羧甲基衍生物，是变性淀粉的主要品种之一。羧甲基淀粉能直接溶于冷水，具有亲水性好、常温易凝胶化，糊的粘度稳定、透明度高、冻融稳定性好等优点。目前羧甲基淀粉已被广泛应用于纺织、印染、造纸、医药、食品、化妆品、建材、胶黏剂、皮革和油田开发助剂等众多领域，享有“工业味精”之称。
目前，羧甲基淀粉的制备方法主要有水媒法、干法、半干法和溶剂法；水媒法生产的羧甲基淀粉取代度(DS)较低，一般都在0.1以下，而且反应时间较长，需3-12h不等。干法、半干法制备的羧甲基淀粉虽然取代度较高，但对设备要求较高，淀粉和化学试剂混匀困难，反应不均一，且取代基仅分布在淀粉颗粒表面，产品溶解性差，副产物难以除去，影响产品质量。溶剂法克服了水媒法不能制备较高取代度产品的缺点，但是洗涤产品时又需要大量的有机溶剂，致使成本提高，而且在生产DS＞0.5的高取代度产品时，易发生反应物结块，造成搅拌器抱死，反应无法继续的现象。
综上所述几种制备方法通常都是直接以淀粉作为原料，淀粉颗粒是由结晶区和非结晶区构成，由于结晶区的存在，试剂很难进入到淀粉颗粒的内部，一方面导致结晶区内化学反应的效率和活性降低，另一方面导致淀粉颗粒外部和内部、以及结晶区和非晶区的化学反应程度不均匀，从而影响变性淀粉的品质以及应用效果。而非晶颗粒态是一种特殊的淀粉物态形式，是介于淀粉的多晶颗粒态和非晶糊化态的中间体系，由于非晶颗粒态淀粉具有颗粒态，但没有结晶性的限制，因此与试剂作用时会更加容易。
另外，微波属于一种无梯度的加热方式，其热效与传统的加热不同，它可以进入到物体内部，随着电磁场的变化，使杂乱无章的分子运动变成有序的高频振动，短时间内产生大量的热能，更重要的是这种热能产生于介质内部，不但可以加速化学反应速率，还可以引起一些化学反应的动力学改变。
发明内容
本发明克服了现有羧甲基淀粉制备技术的不足，在综合现有淀粉改性技术优点的基础上，提供一种结合非晶颗粒态预处理、干法、微波法、溶剂法制备羧甲基淀粉的新型工艺。该制备方法具有反应效率高、反应周期短、反应能耗低、产品取代度高等特点。
本发明采取的技术方案是：以非晶颗粒态淀粉为基础，微波法为核心，结合干法和溶剂法的部分工艺，制备羧甲基淀粉的方法，其步骤如下：
(1)、试剂配制：
①、氢氧化钠乙醇液配制：将容器置于冷水浴中，将13～108g的氢氧化钠溶于14～113ml纯水中，待其溶解后，缓缓加入35～282ml 95％的乙醇，搅拌使其完全溶解。
②、氯乙酸钠乙醇液配制：将容器置于冷水浴中，将5～143g的氢氧化钠溶于6～150ml纯水中，待其溶解后，缓缓加入15～375ml 95％的乙醇，搅拌使其完全溶解后，再向其中缓缓加入14～352g的氯乙酸，搅拌使其完全反应。
(2)、操作步骤：
①、非晶颗粒态预处理：将312～1560ml纯水和488～2440ml 95％乙醇混合后，在搅拌状态下加入200g～1000g干基淀粉，保持搅拌和反应容器密闭，维持反应体系温度为85℃，保持40r/min的速度，搅拌反应30～35min，反应结束后，进行离心，收集滤液；
②、碱化反应：将滤饼破碎后，在搅拌状态下，喷洒配制好的氢氧化钠乙醇液，在25℃下搅拌，保持55r/min的速度，碱化反应25～30min，待碱化反应结束后，在50～55r/min速度的搅拌状态下，再喷入配制好的氯乙酸钠乙醇液，搅拌10～20min，使其混合均匀；
③、醚化反应：将反应混合物以3～6mm的厚度均匀铺开，置于微波反应器中，设定微波功率为400～1500w，照射时间5～15min；
④、洗涤过程：将微波照射产物用定量的乙醇洗涤、离心后，收集滤液，直至滤液经定量的硝酸银溶液检测，无白色絮状沉淀物为止；
⑤、干燥、粉碎、包装：经干燥、粉碎、筛分、包装制得不同取代度的羧甲基淀粉。
所述原料淀粉可以是玉米、小麦、大米、马铃薯、绿豆、蚕豆、豌豆中分离的淀粉的一种或几种混合物。
本发明的有益效果是：
1.对淀粉进行非晶颗粒态预处理，消除淀粉颗粒内部的结晶结构，使内部结构疏松，但保持完整的颗粒形貌，使淀粉颗粒拥有更高的渗透性，能更有效的与化学试剂充分接触进行反应，反应效率明显提高；
2.利用微波提供的能量进行醚化反应，与传统的加热方式相比，反应时间明显缩短，且能耗低，对环境污染小；
3.本方法可制备不同取代度的羧甲基淀粉，具有反应效率高，反应周期短，反应能耗低的优点。
具体实施方式
实施例1
1、试剂配制：
①、氢氧化钠乙醇液配制：将容器置于冷水浴中，将20.48g的氢氧化钠溶于21.5ml纯水中，待其溶解后，缓缓加入53.9ml 95％的乙醇，搅拌使其完全溶解。
②、氯乙酸钠乙醇液配制：将容器置于冷水浴中，将22.38g的氢氧化钠溶于23.5ml纯水中，待其溶解后，缓缓加入58.8ml 95％的乙醇，搅拌使其完全溶解后，再向其中缓缓加入55.09g的氯乙酸，搅拌使其完全反应。
2、操作方法：
①、将312ml纯水和488ml 95％的乙醇混合后，在搅拌状态下加入200g小麦淀粉(干基)，保持搅拌和反应容器密闭，维持反应体系温度为85℃，保持40r/min的速度，搅拌反应30min，反应结束后，进行离心，收集滤液；
②、将滤饼破碎后，在搅拌状态下，喷洒配制好的氢氧化钠乙醇液，在25℃下搅拌，保持55r/min的速度，碱化反应25min，待碱化反应结束后，在55r/min速度的搅拌状态下，喷入已配制好的氯乙酸钠乙醇液，搅拌10min，使其混合均匀；
③、将反应混合物以3～6mm的厚度均匀铺开，置于微波反应器中，设定微波功率为700w，照射时间5min；
④、将微波照射后的反应产物，用86％的乙醇洗涤，离心后，收集滤液，如此重复3-4次，直至滤液经1％的硝酸银溶液检测，无白色絮状沉淀物为止；
⑤、经干燥、粉碎、筛分、包装可制得DS＝0.40±0.03的羧甲基淀粉。
实施例2
1、试剂配制：
①、氢氧化钠乙醇液配制：将容器置于冷水浴中，将57.15g的氢氧化钠溶于60ml纯水中，待其溶解后，缓缓加入150ml 95％的乙醇，搅拌使其完全溶解。
②、氯乙酸钠乙醇液配制：将容器置于冷水浴中，将83.33g的氢氧化钠溶于87.56ml纯水中，待其溶解后，缓缓加入219ml 95％的乙醇，搅拌使其完全溶解后，再向其中缓缓加入205.15g的氯乙酸，搅拌使其完全反应。
2、操作方法：
①、将780ml纯水和1220ml 95％的乙醇混合后，在搅拌状态下加入500g马铃薯淀粉(干基)，保持搅拌和反应容器密闭，维持反应体系温度为85℃，保持40r/min的速度，搅拌反应30min，反应结束后，进行离心，收集滤液；
②、将滤饼破碎后，在搅拌状态下，喷洒配制好的氢氧化钠乙醇液，在25℃下搅拌，保持55r/min的速度，碱化反应25min，待碱化反应结束后，在55r/min速度的搅拌状态下，喷入配制好的氯乙酸钠乙醇液，搅拌15min，使其混合均匀；
③、将反应混合物以3～6mm的厚度均匀铺开，置于微波反应器中，设定微波功率为900w，照射时间10min；
④、将微波照射后的反应产物，用86％的乙醇洗涤，离心后，收集滤液，如此重复3-4次，直至滤液经1％的硝酸银溶液检测，无白色絮状沉淀物为止；
⑤、经干燥、粉碎、筛分、包装可制得DS＝0.60±0.03的羧甲基淀粉。
实施例3
1、试剂配制：
①、氢氧化钠乙醇液配制：将容器置于冷水浴中，将107.15g的氢氧化钠溶于112.5ml纯水中，待其溶解后，缓缓加入282ml 95％的乙醇，搅拌使其完全溶解。
②、氯乙酸钠乙醇液配制：将容器置于冷水浴中，将142.85g的氢氧化钠溶于150ml纯水中，待其溶解后，缓缓加入375ml 95％的乙醇，搅拌使其完全溶解后，再向其中缓缓加入352g的氯乙酸，搅拌使其完全反应。
2、操作方法：
①、将1560ml纯水和2440ml 95％的乙醇混合后，在搅拌状态下加入1000g玉米淀粉(干基)，保持搅拌和反应容器密闭，维持反应体系温度为85℃，以40r/min的速度搅拌反应35min，反应结束后，进行离心，收集滤液；
②、将滤饼破碎后，在搅拌状态下，喷洒配制好的氢氧化钠乙醇液，在25℃下搅拌，保持55r/min的速度，碱化反应30min，待碱化反应结束后，在55r/min速度的搅拌状态下，喷入配制好的氯乙酸钠乙醇液，搅拌20min，使其混合均匀；
③、将反应混合物以3～6mm的厚度均匀铺开，置于微波反应器中，设定微波功率为1200w，照射时间12min；
④、将微波照射后的反应产物，用86％的乙醇洗涤，离心后，收集滤液，如此重复3-4次，直至滤液经1％的硝酸银溶液检测，无白色絮状沉淀物为止；
⑤、经干燥、粉碎、筛分、包装可制得DS＝0.50±0.03的羧甲基淀粉。
所述其制备方法中包括了4个步骤：淀粉的非晶颗粒态预处理，干法反应器中的碱化反应，微波反应器中的醚化反应，湿法反应器中的洗涤过程。
所述制备方法中的原料淀粉可以是玉米、小麦、大米、马铃薯、绿豆、蚕豆、豌豆中分离淀粉的一种或几种混合物。
本制备方法通过控制淀粉、氢氧化钠、氯乙酸加入量及改变照射功率、照射时间，制取不同取代度的羧甲基淀粉。以200g小麦淀粉为例，通过调整各项参数，可制备不同取代度的羧甲基淀粉。
具体参数详见下表：
制备不同取代度小麦羧甲基淀粉的各项参数
Claims (2)
1.一种制备羧甲基变性淀粉的方法，其特征在于方法步骤如下：
(1)、试剂配制
①、氢氧化钠乙醇液配制：将容器置于冷水浴中，将13～108g的氢氧化钠溶于14～113ml纯水中，待其溶解后，缓缓加入35～282ml95％的乙醇，搅拌使其完全溶解；
②、氯乙酸钠乙醇液配制：将容器置于冷水浴中，将5～143g的氢氧化钠溶于6～150ml纯水中，待其溶解后，缓缓加入15～375ml 95％的乙醇，搅拌使其完全溶解后，再向其中缓缓加入14～352g的氯乙酸，搅拌使其完全反应；
(2)、操作步骤
①、非晶颗粒态预处理：将312～1560ml纯水和488～2440ml 95％的乙醇混合后，在搅拌状态下加入200g～1000g干基淀粉，保持搅拌和反应容器密闭，维持反应体系温度为85℃，保持40r/min的速度，搅拌反应30～35min，反应结束后，进行离心，收集滤液；
②、碱化反应：将滤饼破碎后，在搅拌状态下，喷洒配制好的氢氧化钠乙醇液，在25℃下搅拌，保持55r/min的速度，碱化反应25～30min，待碱化反应结束后，在50～55r/min速度的搅拌状态下，再喷入配制好的氯乙酸钠乙醇液，搅拌10～20min，使其混合均匀；
③、醚化反应：将反应混合物以3～6mm的厚度均匀铺开，置于微波反应器中，设定微波功率为400～1500w，照射时间3～15min；
④、洗涤过程：将微波照射产物用定量的乙醇洗涤、离心后，收集滤液，直至滤液经定量的硝酸银溶液检测，无白色絮状沉淀物为止；
⑤、干燥、粉碎、包装：经干燥、粉碎、筛分、包装制得不同取代度的羧甲基淀粉。
2.根据权利要求1所述一种制备羧甲基变性淀粉的方法，其特征在于原料淀粉可以是玉米、小麦、大米、马铃薯、绿豆、蚕豆、豌豆中分离的淀粉的一种或几种混合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009101174103A CN101624424B (zh) | 2009-08-03 | 2009-08-03 | 一种制备羧甲基变性淀粉的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009101174103A CN101624424B (zh) | 2009-08-03 | 2009-08-03 | 一种制备羧甲基变性淀粉的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101624424A CN101624424A (zh) | 2010-01-13 |
| CN101624424B true CN101624424B (zh) | 2011-06-01 |
Family
ID=41520433
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009101174103A Active CN101624424B (zh) | 2009-08-03 | 2009-08-03 | 一种制备羧甲基变性淀粉的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101624424B (zh) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101830994B (zh) * | 2010-05-25 | 2011-09-14 | 西南大学 | 马铃薯羧甲基淀粉的制备方法 |
| CN102627698B (zh) * | 2012-03-26 | 2013-01-23 | 湖南农业大学 | 一种红薯羧甲基变性淀粉的制备方法 |
| CN103509125B (zh) * | 2012-06-21 | 2016-04-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 钻井液用疏水改性羧甲基淀粉的制备方法 |
| GB2508079B (en) * | 2012-09-19 | 2015-10-28 | China Petroleum & Chemical | Modified starch |
| CN103554282B (zh) * | 2012-12-07 | 2017-06-30 | 新疆光大山河化工科技有限公司 | 高取代羧甲基淀粉钠的制备方法 |
| CN103450364B (zh) * | 2013-09-03 | 2016-03-16 | 华中农业大学 | 高取代度羧甲基淀粉及其复合水凝胶、制备方法与应用 |
| CN108409874B (zh) * | 2018-04-13 | 2020-04-28 | 齐鲁工业大学 | 一种高取代度醚化玉米淀粉的制备方法 |
| CN108822225A (zh) * | 2018-06-20 | 2018-11-16 | 山东神州翔宇科技集团有限公司 | 一种红薯羧甲基变性淀粉的制备方法 |
| CN109232751A (zh) * | 2018-08-29 | 2019-01-18 | 华南理工大学 | 一种高效节水浓碱湿法制备变性淀粉的方法 |
-
2009
- 2009-08-03 CN CN2009101174103A patent/CN101624424B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101624424A (zh) | 2010-01-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101624424B (zh) | 一种制备羧甲基变性淀粉的方法 | |
| CN101624423B (zh) | 一种制备辛烯基琥珀酸淀粉酯的方法 | |
| CN104961837A (zh) | 一种淀粉脂肪酸复合物的制备方法 | |
| CN111234042B (zh) | 一种具有抗消化特性的柠檬酸改性淀粉的制备方法 | |
| CN103819615B (zh) | 辐照制备淀粉基高吸水材料的方法 | |
| CN107686524B (zh) | V6-型结晶结构马铃薯淀粉-脂肪酸复合物的制备方法 | |
| CN101585883B (zh) | 高纯度羧甲基淀粉钠及其制备方法和应用 | |
| CN101863994A (zh) | 一种微波制备酯化淀粉的方法 | |
| CN103059148A (zh) | 机械活化固相反应制备醋酸酯淀粉的方法 | |
| CN101775161A (zh) | 用微波远红外方法生产变性淀粉的工艺 | |
| CN101161684B (zh) | 交联羧甲基淀粉的红外线合成方法 | |
| Shi et al. | Preparation and characterization of carboxymethyl starch under ultrasound‐microwave synergistic interaction | |
| CN101475646A (zh) | 微波、红外加热制备醋酸酯淀粉的方法 | |
| CN100484961C (zh) | 一种辐射引发制备阳离子淀粉的方法 | |
| CN104743553A (zh) | 一种制备糠醛联产活性炭的方法和设备 | |
| CN103467770A (zh) | 一种新型多孔淀粉的制备方法 | |
| CN102491363B (zh) | 一种固体废物合成沸石分子筛的装置和方法 | |
| CN104892313A (zh) | 有机绿色腐殖酸硅钾肥及其制备方法 | |
| CN103059147A (zh) | 一种用木薯淀粉制备硬脂酸淀粉酯的方法 | |
| CN109535266A (zh) | 一种颗粒状冷水可溶性淀粉的生产方法 | |
| CN115505046A (zh) | 一种高取代度辛烯基琥珀酸淀粉酯的制备方法 | |
| CN114805616A (zh) | 一种电场辅助制备酸解淀粉的改性方法 | |
| CN101337993A (zh) | 一种用干热技术制备不同糊化特性的大米变性淀粉的方法 | |
| CN100491401C (zh) | 一种辐射引发制备非离子型淀粉的方法 | |
| CN108517019B (zh) | 一种磷酸魔芋葡甘聚糖酯的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Method for preparing carboxymethyl modified starch Effective date of registration: 20160203 Granted publication date: 20110601 Pledgee: Gansu double credit Company limited by guarantee Pledgor: GANSU SHENGDAFANGZHOU POTATO MODIFIED STARCH Co.,Ltd. Registration number: 2016620000001 |
|
| PLDC | Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20180111 Granted publication date: 20110601 Pledgee: Gansu double credit Company limited by guarantee Pledgor: GANSU SHENGDAFANGZHOU POTATO MODIFIED STARCH Co.,Ltd. Registration number: 2016620000001 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Method for preparing carboxymethyl modified starch Effective date of registration: 20180125 Granted publication date: 20110601 Pledgee: Gansu double credit Company limited by guarantee Pledgor: GANSU SHENGDAFANGZHOU POTATO MODIFIED STARCH Co.,Ltd. Registration number: 2018620000001 |
|
| PP01 | Preservation of patent right | ||
| PP01 | Preservation of patent right |
Effective date of registration: 20200623 Granted publication date: 20110601 |
|
| PD01 | Discharge of preservation of patent | ||
| PD01 | Discharge of preservation of patent |
Date of cancellation: 20230623 Granted publication date: 20110601 |