CN101619175B - 一种镭射颜料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种镭射颜料及其制备方法，所述形成镭射颜料的涂层结构依次为离型层、镭射载体层、反射介质层和保护层，它由离型层、镭射载体层、反射层、保护层组成的复合涂层从基材上剥离下来后分级粉碎所得。其制备的具体步骤是离型层涂料的涂布、镭射载体层涂料的涂布、物理沉积反射介质、保护层涂料的涂布和颜料涂层的剥离与分级粉碎。可广泛应用于塑料、化妆品制剂、陶瓷材料、玻璃、纸张、皮革、木制品以及金属制品的激光标记、防伪用途以及颜料制剂等生产中。

Description

一种镭射颜料及其制备方法

技术领域：

本发明涉及一种颜料，具体指镭射颜料及其制备方法。

背景技术：

目前，在国内市场上还没有镭射颜料产品，类似产品金葱粉的涂装方式受制备工艺和粉体粒径等性能的影响而受到极大限制，不适于浸涂、滚涂、刷涂等常规涂装方式。中国专利申请号200710048480.9，公开了一种“镭射喷涂漆料”，它是提供一种适于工业喷涂、色彩随光照变化而变换、反射镜面光照不足的镭射喷涂漆料。仅仅公开了其中的组分由G×镭射油墨、彩色颜料、酯或醇类溶剂构成，但是却没有对其中的镭射颜料和镭射颜料的制备方法加以描述。

发明内容：

本发明所要解决的技术问题是提供一种镭射颜料，使其能应用于各类涂料体系进行常规印刷。可广泛应用于塑料、化妆品制剂、陶瓷材料、玻璃、纸张、皮革、木制品以及金属制品的激光标记、防伪用途以及颜料制剂等生产中。

本发明为解决技术问题采用的技术方案是：

一种镭射颜料，其特征在于：所述形成颜料的涂层结构依次为离型层、镭射载体层、反射层和保护层。

所述的镭射颜料，将由离型层、镭射载体层、反射层、保护层组成的复合涂层从基材上剥离下来后分级粉碎所得。其中所述复合涂层整体厚度为1~10μm。

所述的镭射颜料，呈现微小的片状颗粒，形状因子(平均粒径与平均颗粒厚度的比)范围为2~7。在涂料中，镭射颜料容易定向排列，涂装后形成连续的规则镭射图文。根据反射介质的反射性能，可以形成透明的或者遮盖力和反射强的镭射涂层。

所述的离型层便于将复合涂层从基材上剥离，所采用树脂选自(甲基)丙烯酸酯聚合物、纤维素醋酸酯、三聚氰胺甲醛树脂中的至少一种，干膜厚度为0.1~0.7μm，转移可以得到良好切边。

所述的镭射载体层和保护层均为热辐射固化、UV固化或者EB固化涂料形成的硬涂层，其厚度范围为1~5μm。选用交联密度高的树脂涂料，可以提高镭射颜料的耐温、耐化学腐蚀等使用性能，同时便于复合涂层的超细粉碎。根据所采用的光栅的类型，得到具有各种图文和衍射效率的镭射层。

所述的反射层的厚度为30~70nm，其反射性能决定含镭射颜料的涂料涂装后得到的镭射图文的透明性。反射介质为金属时得到遮盖力和反射强的镭射图文，反射介质为氧化物、硫化物时得到透明镭射图文，不影响其他信息层。

本发明所要解决的另一个技术问题是为了得到上述镭射涂料而采用的制备方法。

其特征在于，制备过程具体步骤如下：

1)离型层涂料的涂布；

2)镭射载体层涂料的涂布；

3)物理沉积反射介质；

4)保护层涂料的涂布；

5)颜料涂层的剥离与分级粉碎。

在所述镭射颜料的制备方法中，所述的离型层涂料选自(甲基)丙烯酸酯聚合物、纤维素醋酸酯、三聚氰胺树脂中的至少一种，其涂布方式采用包括浸涂法、辊涂法、绕线棒涂布法在内的各种方法，将离型涂料涂敷在基材上。基材采用PET、PVC或者PC薄膜，厚度范围为18~75μm。

所述的镭射载体层涂料为热辐射固化、UV固化或者EB固化涂料。镭射载体层的厚度范围为1~5μm，涂层与反射介质结合力佳，表面光洁度与平整度高，脆性大。

其中，反应型溶剂涂料优选(甲基)丙烯酸树脂与氨基树脂、环氧树脂的硬涂料。(甲基)丙烯酸树脂选自羟基(甲基)丙烯酸酯、羧基(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯(甲基)丙烯酸酯中的至少一种。氨基树脂选自二苯基甲烷二异氰酸酯、甲醚化三聚氰胺、丁醚化三聚氰胺中的至少一种。环氧树脂则选用双酚A环氧树脂，固化剂选用酮亚胺。

UV光固化涂料优选(甲基)丙烯酸酯类硬涂料，优选的硬涂料是基于PETA(季戊四醇三/四丙烯酸酯)的硬涂料。可以用于硬涂料组合物中的组分包括多元(甲基)丙烯酸酯单体、含有较高官能团的(甲基)丙烯酸酯、低聚的(甲基)丙烯酸酯和光引发剂。其中多元(甲基)丙烯酸酯单体选自1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇单丙烯酸单甲基丙烯酸酯、烷氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化双酚A二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等中的至少一种；含有较高官能团的(甲基)丙烯酸酯选自乙氧化二季戊四醇五丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯等中的至少一种；低聚的(甲基)丙烯酸酯选自聚氨酯丙烯酸(甲)酯、聚酯丙烯酸(甲)酯、环氧丙烯酸酯等中的至少一种；光引发剂选自2-羟基-2甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基-环己基-苯基甲酮、2-甲基-1-[4-甲硫基苯基]-2-吗啉基-1-丙酮、2，4，6-(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦中的至少一种。这类化合物可以广泛地得自供应商。

上述UV光固化涂料还特别包括2-羟基乙基甲基丙烯酸磷酸酯，提供反射介质层与光固化涂层之间良好的结合力。

优选一种光固化树脂底层涂料，按重量百分比计算，其组成如下：

10~20％  1，6-己二醇二丙烯酸酯；

5~15％   三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；

3~9％    2-羟基乙基甲基丙烯酸磷酸酯；

35~60％  乙氧化二季戊四醇五丙烯酸酯；

10~20％  芳香族聚氨酯丙烯酸(甲)酯；

0.1~10％ 环氧丙烯酸酯；

3~6％    2，4，6-(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦。

优选一种光固化树脂面层涂料，按重量百分比计算，其组成如下：

9~18％  1，4-丁二醇二丙烯酸酯；

12~25％ 乙氧化双酚A二丙烯酸酯；

3~9％   2-羟基乙基甲基丙烯酸磷酸酯；

30~46％ 乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯；

10~17％ 脂肪族聚氨酯丙烯酸(甲)酯；

10~15％ 聚酯丙烯酸(甲)酯；

3~5％   2-羟基-2甲基-1-苯基-1-丙酮；

1~3％   1-羟基-环己基-苯基甲酮。

EB固化涂料同样选自(甲基)丙烯酸酯类硬涂料，其组分包括多元(甲基)丙烯酸酯单体、含有较高官能团的(甲基)丙烯酸酯、低聚的(甲基)丙烯酸酯和光引发剂。其中多元(甲基)丙烯酸酯单体选自1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇单丙烯酸单甲基丙烯酸酯、烷氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化双酚A二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等中的至少一种；含有较高官能团的(甲基)丙烯酸酯选自乙氧化二季戊四醇五丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯等中的至少一种；低聚的(甲基)丙烯酸酯选自聚氨酯丙烯酸(甲)酯、聚酯丙烯酸(甲)酯、环氧丙烯酸酯等中的至少一种。

所述镭射载体层涂料，可以采用包括浸涂法、辊涂法、绕线棒涂布法在内的各种方法，将涂层涂敷在离型层上，根据涂料类型选用热辐射、UV光和EB电子束进行交联固化。

在所述镭射载体层中，所述的平整性的检测采用目测法。根据本发明的目的，平整膜被认为是这样的表层：当以多种可能的角度目测观察该涂层表面时，该表层基本连续，并且在其反射光中看不到缺陷。通常，目测观察时通过以下方法实现：以与垂直方向成大约60°的角度来观看光源从涂层表面反射的光。可以观察到的可视缺陷包括(但不限于)：麻点、白斑点、橘皮皱纹、结块或大体上的波纹。本发明所述平整膜，是指不含有或者只具有很少的上述缺陷。

在所述镭射载体层中，所述的脆性的检测采用折弯法。根据本发明的目的，脆性高被认为是这样的表层，将带有涂层的薄膜折弯180°，折弯次数范围为3~5，涂层发生脆性开裂。

所述的物理沉积反射层的方式，可以选自热蒸发、磁控溅射、脉冲激光沉积中的至少一种。反射介质可以为Al、Ag、Cr、ZnS、TiO2、SnO2、Fe2O3、Co203、Cr203、ZrO2及其混合物或复合物等。所得到的镀层均匀，厚度范围为300~700nm，反射率高。

所述的保护层涂料类型与镭射载体层相同，但涂层固化收缩小，且特别添加了一种表面活性剂，提供表面光洁、滑爽和较低的比表面能。

所述的剥离与粉碎是指将镭射颜料层与基材分开，然后借助一定的设备将镭射颜料层粉碎成具有一定形状因子和粒径分布的片状粉体。采用高速气流的冲击作用实现镭射颜料涂层与基材的剥离以及分级粉碎，工艺简单可控、生产效率高。而传统的剥离方法采用刮刀将涂层从基材上机械剥离，存在剥离不完全、刮刀损耗大、效率低、且受基材和涂层厚度的影响等缺点。

在本发明中，镭射颜料的具体制备方法为：分别调配一定比例的离型涂料、镭射载体层涂料和保护层涂料。在聚酯薄膜上依次涂覆离型层、镭射载体层涂料。然后通过真镀机沉积一定厚度的反射介质，在反射层上涂覆一层保护层涂料。经过压辊对压后在高速气流粉碎机中得到所需粒径大小以及分布范围的片状粉体，即得所述镭射颜料。

上述镭射颜料的制备方法，所述的粒径以及分布范围的检测采用激光粒度分布仪或者偏光显微镜进行测试。采用激光粒度仪检测，取1g样品，加入激光粒度分布仪介质中，超速分散，根据沉降速度进行统计，读取D50和D90，即得粒径大小即分布范围值。采用偏光显微镜，取0.01g样品，在载玻片上均匀散开，在显微镜下观察。统计选定区域内的颗粒，分别测量颗粒镭射面的直径，取平均值。重复操作五次，取总平均值即得平均粒径值，画出平均粒径分布图，得到粒径分布范围。

上述镭射颜料的制备方法，所述的形状因子采用偏光显微镜或者电子显微镜进行测试。取0.1mg样品，在载玻片上均匀散开，在显微镜下观察。统计选定区域内的颗粒，分别测量其直径与厚度，计算两者比值，取平均值。重复操作五次，取总平均值即可。

上述镭射颜料的制备方法，所述的反射性能和遮盖力采用透射仪进行测试。调配镭射颜料重量百分比为20％的涂料，在基材上涂覆后，通过透射仪测试其表面对光的反射强度。

上述镭射颜料的制备方法，所述的耐化学腐蚀性的检测采用化学药剂浸泡的方法。取一定量镭射颜料，分别放入盛有3％HCl、1％NaOH、以丙酮、乙酸乙酯为溶剂的涂料的烧杯中，常温浸泡15天，观察镭射层图案是否发花、光泽度是否降低。

本发明具有的有益效果是，制备的镭射颜料具有耐化学腐蚀佳、与各种涂料体系相容性佳等优点，且片状颗粒粒径微小、粒径分布均匀、形状因子较大，用于涂料中不再作为单个颗粒而被察觉，从而具有反射率高、高透或者遮盖力强等优点，制备过程工艺简单，生产效率高，可用于镭射颜料的流水线生产中。

另外，本发明制备的镭射颜料与多种涂料体系都是相容的，优选在表面涂料、油漆和印刷油墨领域。可广泛应用于塑料、化妆品制剂、陶瓷材料、玻璃、纸张、皮革、木制品以及金属制品的激光标记、防伪用途以及颜料制剂等生产中。

具体实施方式：

以下结合具体实施例对本发明做进一步介绍：

【实施例1】

调配所需涂料：其中，离型层涂料为重量百分含量为25.2％的聚甲基丙烯酸酯溶液，其中主剂与促进剂之比为10∶3。

镭射载体层涂料：取1.50Kg固含量为45.0％的改性羧基丙烯酸酯，加入盛有3.30Kg醋酸丁酯和0.18Kg消泡剂YCK-645和0.12Kg流平剂YCK-1060的容器A中，在高速搅拌的条件下，加入0.50Kg二苯基甲烷二异氰酸酯。

保护层涂料：15.0％1，6-己二醇单丙烯酸单甲基丙烯酸酯、7.0％烷氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、4.3％2-羟基乙基甲基丙烯酸磷酸酯、40.0％己内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯、12.0％聚氨酯丙烯酸酯、16.0％环氧丙烯酸酯、2.0％2-羟基-2甲基-1-苯基-1-丙酮、2.0％2，4，6-(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、1.0％消泡剂、0.7％流平剂的混合溶液。

采用滚涂的涂布方式在75μmPVC膜上涂覆离型涂层，涂布辊湿涂量为3g/m2，干膜厚0.5μm。在离型层上采用滚涂方式涂覆镭射载体层涂料，涂布辊湿涂量为5g/m2，烘箱加热温度150℃，速度40m/min。得到干膜厚度为2.5μm的涂层。检查涂层表面，目测平整度高、涂膜均匀透明、无拉丝无划痕，180°折弯5次无剥离。采用热蒸发真镀机在镭射层上真镀一层ZnS，镀层厚度为500nm。检测镀层均匀、无放电现象。采用百格试验测试镀层与底层的结合力。在硬压机上于180℃压印镭射图文。采用滚涂方式在真镀层上涂覆保护层涂料，同时采用光强为120w/cm的紫外灯进行光固化。检查涂层表面，目测平整度高，涂膜均匀透明、无拉丝无划痕、与镀层结合力佳。然后将带有复合涂层的PVC薄膜进行压辊对压后进入高速气流腔，设置高速气流粉碎机的气流压力为8N，转速为2700转/分，高速搅拌10min即得到镭射颜料。测试结果为：粒径分布均匀，范围为17~33μm，平均粒径21μm。经显微镜观测，形状因子为3.0。耐化学腐蚀、反射率和透明度均达到要求。

【实施例2】

调配所需涂料：其中，离型层涂料为重量百分含量为12％的丁醚化三聚氰胺树脂溶液。

镭射载体层涂料：取3.50Kg固含量为25.0％的双酚A环氧丙烯酸酯，加入盛有3.30Kg丙酮与丁酮的混合溶剂(丙酮∶丁酮＝3∶5)和0.13Kg消泡剂YCK-645和0.10Kg流平剂YCK-1060的容器A中，在高速搅拌的条件下，加入0.50Kg酮亚胺。

保护层涂料为9.0％二丙二醇二丙烯酸酯、9.0％聚乙二醇二丙烯酸酯、5.0％2-羟基乙基甲基丙烯酸磷酸酯、10.0％丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、44.0％季戊四醇三丙烯酸酯、10.0％脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、7.0％聚酯丙烯酸酯、4.3％2-甲基-1-[4-甲硫基苯基]-2-吗啉基-1-丙酮、1.2％消泡流平剂、0.5％滑爽剂的混合溶液。

采用滚涂的涂布方式在50μm PC膜上涂覆离型涂层，涂布辊湿涂量为3g/m2，干膜厚0.5μm。在离型层上采用滚涂方式涂覆镭射载体层涂料，涂布辊湿涂量为5g/m2，烘箱加热温度150℃，速度40m/min。得到干膜厚度为2.5μm的涂层。检查涂层表面，目测平整度高、涂膜均匀透明、无拉丝无划痕，180°折弯5次无剥离。采用热蒸发真空镀铝机在镭射层上真镀一层高纯铝，镀层厚度为500nm。检测镀层均匀、无放电现象，金属光泽佳，采用百格试验测试铝层与底层的结合力。在硬压机上于160℃压印镭射图文。采用滚涂方式在镀铝层上涂覆保护层涂料，同时采用光强为120w/cm的紫外灯进行光固化。检查涂层表面，目测平整度高，涂膜均匀透明、无拉丝无划痕、与镀铝层结合力佳。然后将带有复合涂层的PC薄膜进行压辊对压后进入高速气流腔，设置高速气流粉碎机的气流压力为8N，转速为2700转/分，高速搅拌10min即得到镭射颜料。测试结果为：粒径分布均匀，范围为15~27μm，平均粒径20μm。经显微镜观测，形状因子为3.3。耐化学腐蚀、反射率和遮盖力均达到要求。

【实施例3】

调配所需涂料：其中，离型层涂料为重量百分含量为1.2％的纤维素醋酸酯溶液。

镭射载体层涂料为13.0％1，6-己二醇二丙烯酸酯、5.0％三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、7.0％2-羟基乙基甲基丙烯酸磷酸酯、60.0％乙氧化二季戊四醇五丙烯酸酯、10.0％芳香族聚氨酯丙烯酸酯、5.5％2，4，6-(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、1.0％消泡剂、0.5％流平剂的混合物。

保护层涂料为9.0％1，4-丁二醇二丙烯酸酯、12.0％乙氧化双酚A二丙烯酸酯、4.0％2-羟基乙基甲基丙烯酸磷酸酯、45.0％乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、10.0％脂肪族聚氨酯丙烯酸甲酯、13.0％聚酯丙烯酸酯、4.5％2-羟基-2甲基-1-苯基-1-丙酮；1.2％1-羟基-环己基-苯基甲酮、1.0％消泡流平剂、0.3％滑爽剂的混合溶液。

采用滚涂的涂布方式在18μmPET膜上涂覆离型涂层，涂布辊湿涂量为6g/m2，干膜厚0.3μm。在离型层上采用滚涂方式涂覆UV光固化涂料，涂布辊湿涂量为5g/m2。在不锈钢压辊表面用双面胶贴覆彩虹镭射工作镍版，在6000N/m2的压强下将彩虹图案转移至光固化涂层上，同时采用光强为120w/cm的紫外灯进行光固化，得到干膜厚度为2.5μm的涂层。检查涂层表面，目测平整度高、涂膜均匀透明、无拉丝无划痕，180°折弯5次无剥离。采用磁控溅射真镀机在镭射层上真镀一层铬，镀层厚度为300nm。检测镀层均匀、无放电现象，金属光泽佳，采用百格试验测试镀铬层与底层的结合力。如果合格则采用与镭射载体层相同的工艺在镀铬层上涂覆保护层涂料并光固化。检查涂层表面，目测平整度高，涂膜均匀透明、无拉丝无划痕、与镀铬层结合力佳。将涂覆好保护层涂料的薄膜进行压辊对压后进入高速气流腔，设置高速气流粉碎机的气流压力为8N，转速为2500转/分，高速搅拌10min即得到镭射颜料。测试结果为：粒径分布均匀，范围为15~35μm，平均粒径20μm。经显微镜观测，形状因子为3.5。耐化学腐蚀、反射率和遮盖力均达到要求。

【实施例4】

调配所需涂料：其中，离型层涂料为重量百分含量为1.2％的纤维素醋酸酯溶液。

镭射载体层涂料为10.0％1，6-己二醇二丙烯酸酯、9.0％三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、9.0％2-羟基乙基甲基丙烯酸磷酸酯、45.0％乙氧化二季戊四醇五丙烯酸酯、10.0％芳香族聚氨酯丙烯酸酯、10.0％环氧丙烯酸酯、5.5％2，4，6-(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、1.0％消泡剂、0.5％流平剂的混合物。

保护层涂料为9.0％1，4-丁二醇二丙烯酸酯、25.0％乙氧化双酚A二丙烯酸酯、5.7％2-羟基乙基甲基丙烯酸磷酸酯、30.0％乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、10.0％脂肪族聚氨酯丙烯酸甲酯、13.0％聚酯丙烯酸酯、3.0％2-羟基-2甲基-1-苯基-1-丙酮；3.0％1-羟基-环己基-苯基甲酮、1.0％消泡流平剂、0.3％滑爽剂的混合溶液。

采用滚涂的涂布方式在25μmPET膜上涂覆离型涂层，涂布辊湿涂量为6g/m2，干膜厚0.3μm。在离型层上采用滚涂方式涂覆镭射层涂料，涂布辊湿涂量为5g/m2。在不锈钢压辊表面用双面胶贴覆镭射工作镍版，在6000N/m2的压强下将镭射图案转移至光固化涂层上，同时采用光强为120w/cm的紫外灯进行光固化，得到干膜厚度为2.5μm的涂层。检查涂层表面，目测平整度高、涂膜均匀透明、无拉丝无划痕，180°折弯5次无剥离。采用磁控溅射真镀机在镭射层上真镀一层银，镀层厚度为200nm。检测镀层均匀、无放电现象，金属光泽佳，采用百格试验测试镀银层与底层的结合力。如果合格则采用与镭射载体层相同的工艺在镀银层上涂覆保护层涂料并光固化。检查涂层表面，目测平整度高，涂膜均匀透明、无拉丝无划痕、与镀银层结合力佳。将涂覆好保护层涂料的薄膜进行压辊对压后进入高速气流腔，设置高速气流粉碎机的气流压力为8N，转速为1700转/分，高速搅拌15min即得到镭射颜料。测试结果为：粒径分布均匀，范围为10~25μm，平均粒径20μm。经显微镜观测，形状因子为4.0。耐化学腐蚀、反射率和遮盖力均达到要求。

【实施例5】

调配所需涂料：其中，离型层涂料为重量百分含量为1.2％的纤维素醋酸酯溶液。

镭射载体层涂料为10.0％1，6-己二醇二丙烯酸酯、15.0％三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、3.0％2-羟基乙基甲基丙烯酸磷酸酯、50.0％乙氧化二季戊四醇五丙烯酸酯、10.0％芳香族聚氨酯丙烯酸酯、5％环氧丙烯酸酯、5.5％2，4，6-(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、1.0％消泡剂、0.5％流平剂的混合物。

保护层涂料为18.0％1，4-丁二醇二丙烯酸酯、12.0％乙氧化双酚A二丙烯酸酯、3.0％2-羟基乙基甲基丙烯酸磷酸酯、33.0％乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、17.0％脂肪族聚氨酯丙烯酸甲酯、10.0％聚酯丙烯酸酯、4.5％2-羟基-2甲基-1-苯基-1-丙酮；1.2％1-羟基-环己基-苯基甲酮、1.0％消泡流平剂、0.3％滑爽剂的混合溶液。

采用滚涂的涂布方式在38μmPET膜上涂覆离型涂层，涂布辊湿涂量为6g/m2，干膜厚0.3μm。在离型层上采用滚涂方式涂覆镭射层涂料，涂布辊湿涂量为5g/m2。在不锈钢压辊表面用双面胶贴覆彩虹镭射工作镍版，在6000N/m2的压强下将彩虹图案转移至光固化涂层上，同时采用光强为120w/cm的紫外灯进行光固化，得到干膜厚度为2.5μm的涂层。检查涂层表面，目测平整度高、涂膜均匀透明、无拉丝无划痕，180°折弯5次无剥离。采用热蒸发真空镀铝机在镭射层上真镀一层TiO2，镀层厚度为500nm。检测镀层均匀、无放电现象。采用百格试验测试镀层与底层的结合力。如果合格则采用与镭射载体层相同的工艺在镀层上涂覆保护层涂料并光固化。检查涂层表面，目测平整度高，涂膜均匀透明、无拉丝无划痕、与镀层结合力佳。将涂覆好保护层涂料的薄膜进行压辊对压后进入高速气流腔，设置高速气流粉碎机的气流压力为8N，转速为2700转/分，高速搅拌10min即得到镭射颜料。测试结果为：粒径分布均匀，范围为13~32μm，平均粒径19μm。经显微镜观测，形状因子为4.5。耐化学腐蚀、反射率和透明性均达到要求。

【实施例6】

在其它工艺条件相同的情况下，改变物理沉积介质种类，可以获得不同反射率和反射效率的镀层，从而决定镭射颜料的透明性以及其它使用性能。

以上显示和描述了本发明的基本原理和技术特征和主要优点。本行业的技术人员能够了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都应落入要求保护的本发明的范围内。本发明要求保护的范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (10)

1.一种镭射颜料，其特征在于：所述形成颜料的涂层结构依次为离型层、镭射载体层、反射层和保护层，它由离型层、镭射载体层、反射层、保护层组成的复合涂层从基材上剥离下来后分级粉碎所得；

其中，所述复合涂层整体厚度为1～10μm；所述的离型层采用树脂选自(甲基)丙烯酸酯聚合物、纤维素醋酸酯、三聚氰胺甲醛树脂中的至少一种，干膜厚度为0.1～0.7μm；所述的镭射载体层和保护层均为热辐射固化、UV固化或者EB固化涂料形成的硬涂层，其厚度范围为1～5μm，选用交联密度高的树脂涂料；所述的反射层的厚度为30～70nm；反射层的反射介质为Al、Ag、Cr、ZnS、TiO₂、SnO₂、Fe₂O₃、Co₂O₃、Cr₂O₃、ZrO₂及其混合物或复合物。

2.根据权利要求1所述镭射颜料，其特征在于：所述镭射颜料，呈现微小的片状颗粒，平均粒径与平均颗粒厚度的比范围为2～7。

3.权利要求1所述的镭射颜料的制备方法，其特征在于：制备过程具体步骤如下

a.离型层涂料的涂布；

b.镭射载体层涂料的涂布；

c.物理沉积反射介质；

d.保护层涂料的涂布；

e.颜料涂层的剥离与分级粉碎；

其中，所述颜料涂层的整体厚度为1～10μm；所述的离型层采用树脂选自(甲基)丙烯酸酯聚合物、纤维素醋酸酯、三聚氰胺甲醛树脂中的至少一种，离型层的干膜厚度为0.1～0.7μm；所述的镭射载体层和保护层均为热辐射固化、UV固化或者EB固化涂料形成的硬涂层，其厚度范围为1～5μm，选用交联密度高的树脂涂料；所述的反射介质形成的反射层的厚度为30～70nm；反射层的反射介质为Al、Ag、Cr、ZnS、TiO₂、SnO₂、Fe₂O₃、Co₂O₃、Cr₂O₃、ZrO₂及其混合物或复合物。

4.根据权利要求3所述镭射颜料的制备方法，其特征在于：所述的离型层涂料选自(甲基)丙烯酸酯聚合物、纤维素醋酸酯、三聚氰胺树脂中的至少一种，其涂布方式采用包括浸涂法、辊涂法、绕线棒涂布法在内的各种方法，将离型涂料涂敷在基材上。

5.根据权利要求3所述镭射颜料的制备方法，其特征在于：所述基材采用PET、PVC或者PC薄膜，厚度范围为18～75μm。

6.根据权利要求3所述镭射颜料的制备方法，其特征在于：所述的镭射载体层涂料为热辐射固化、UV固化或者EB固化涂料，镭射载体层的厚度范围为1～5μm。

7.根据权利要求6所述镭射颜料的制备方法，其特征在于：所述镭射载体层涂料，采用包括浸涂法、辊涂法、绕线棒涂布法在内的各种方法，将涂层涂敷在离型层上，根据涂料类型选用热辐射、UV光和EB电子束进行交联固化。

8.根据权利要求3所述镭射颜料的制备方法，其特征在于：所述的物理沉积方式，选自热蒸发、磁控溅射、脉冲激光沉积中的至少一种，得到的镀层均匀，厚度范围为30～70nm。

9.根据权利要求3所述镭射颜料的制备方法，其特征在于：所述的保护层涂料类型与镭射载体层相同，但涂层固化收缩小，且特别添加了一种表面活性剂，提供表面光洁、滑爽和较低的比表面能。

10.根据权利要求3所述镭射颜料的制备方法，其特征在于：所述的剥离与粉碎是指将镭射颜料层与基材分开，然后采用高速气流的冲击作用实现镭射颜料涂层与基材的剥离以及分级粉碎。