CN101613253A - 一种糖及糖醇的催化裂解方法 - Google Patents
一种糖及糖醇的催化裂解方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101613253A CN101613253A CN200810011993A CN200810011993A CN101613253A CN 101613253 A CN101613253 A CN 101613253A CN 200810011993 A CN200810011993 A CN 200810011993A CN 200810011993 A CN200810011993 A CN 200810011993A CN 101613253 A CN101613253 A CN 101613253A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sugar
- alcohol
- carbon
- accordance
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种糖及糖醇催化裂解制备低碳醇的方法，即在Ni基催化剂的作用下，以葡萄糖、果糖、木糖、山梨醇、甘露醇、木糖醇等多碳糖和糖醇水溶液为原料，通过加氢和脱水过程，高选择性地裂解为碳三或碳三以下的低碳醇，特别是乙二醇和1，2－丙二醇。原料的转化率达到95％以上。低碳醇中乙二醇和1，2－丙二醇的收率达到50％以上。本发明涉及的方法效率高、条件温和，且具有很高的低碳醇选择性。
Description
技术领域
本发明涉及生物质来源的糖和糖醇的催化裂解制备C2和C3低碳醇的方法，尤其是一种糖和糖醇催化裂解生成乙二醇和1，2-丙二醇的方法。
背景技术
乙醇、乙二醇、丙醇、丙二醇和丙三醇等低碳醇是重要石油化工原料，主要用做能源液体燃料、有机溶剂和合成中间体；也是合成聚酯的关键化学品。乙二醇还可用作防冻剂、润滑剂、增塑剂、表面活性剂、涂料、照相显影液、刹车液以及油墨等行业；丙二醇可广泛用于食品、医药和化妆品工业中，作为吸湿剂、抗冻剂、润滑剂和溶剂使用，还可用作烟草增湿剂、防霉剂和水果催熟剂等。
长期以来，乙二醇和丙二醇的生产主要是采用石油资源为原料的技术路线，即以乙烯或者丙烯为原料，经过环氧化得到环氧化合物，然后环氧化合物经过水合可得到乙二醇或丙二醇。这些合成路线虽然已经成熟，但存在以下局限性：(1)该技术路线是采用乙烯和丙烯等化石资源为原料，储量受到限制且不可循环再生。(2)生产过程需要经过环氧化、水合等催化过程，技术难度大，路线长，效率低。开发非化石资源制备乙二醇和丙二醇等低碳醇的新技术路线，具有重要的意义和应用前景。
糖和糖醇是自然界生物质中碳水化合物的重要组成部分，通过光合作用可以循环再生，含量丰富，在自然界中分布广泛；采用催化裂解直接转化为具有重要用途的C2、C3等低碳醇的方法，是一条可持续发展、具有竞争力的技术路线；尤其是合成乙二醇和丙二醇技术，可以有效提高资源利用效率，实现高原子经济性的应用。
到目前为止，通过生物质原料直接转化的研究和工业应用大多采用发酵的方法，而催化裂解的研究报道很少，尤其是以制备乙二醇和丙二醇为目标产品的研究更少。虽然糖类发酵制备燃料乙醇的方法是工业上已经成熟的技术，但收率低，污染大，成本高。美国专利6,291,725报道了Ru/C催化剂催化木糖醇水溶液的裂解反应，在9.3Mpa，230℃下，转化率为53.2％；该技术需要采用贵金属催化剂，需要在反应体系中加入大量的碱。美国专利6,841,085，6,677,385和6,479,713报道了Ni-Re催化剂裂解山梨醇的研究，在碱存在下，220℃、4.0-12.0MPa下，山梨醇的转化率为50-60％，乙二醇选择性10％-15％，丙二醇选择性为15-30％。裂解条件苛刻，效率低，转化率和选择性不高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种糖与糖醇催化裂解的新方法，在催化剂作用下，生物质来源的糖与糖醇的水溶液高效裂解生成低碳醇，尤其是乙二醇和1，2-丙二醇，该方法效率高、条件温和，且具有很高的低碳醇选择性。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种糖及糖醇的催化裂解方法，在Ni基催化剂的作用下，糖及糖醇的水溶液，通过加氢和脱水过程，高选择性地加氢裂解生成碳三或碳三以下的低碳醇；特别是乙二醇和1，2-丙二醇。
所选的糖及糖醇选自葡萄糖、果糖、木糖、山梨醇、甘露醇和木糖醇等多碳糖和糖醇化合物的水溶液，糖或糖醇的浓度为1.0％-99wt％，较佳值为10-80％，最佳值为10-50％。
按照本发明所述的裂解催化剂由活性组分、助剂和载体组成，采用负载方法制备。
主要活性组分为Ni化合物，含量为催化剂质量的1-30％(以金属Ni计)，较佳的质量含量为5-20％(以金属Ni计)；
催化剂的助剂包括Mo、Sn、Mg、Zn、Ce、Cu、Al、Zr的一种或多种，加入量为催化剂质量的0.1％-15.0％，较佳加入量为催化剂质量的0.2-8.0％；
在上述催化剂中需要加入适当的载体。多相催化反应是在固体催化剂表面进行的，合适的载体可有效增加催化剂的有效表面积和合适的孔结构，提高非晶态合金催化剂的热稳定性，还可以增加活性中心的相对数目。催化剂的载体选分子筛或活性炭。其中，分子筛包括A型分子筛、X型分子筛、Y型分子筛、β-分子筛、ZSM-5、ZSM-22、MCM-41、SBA-15分子筛；
催化剂采用浸渍法制备，将活性组分和助剂的可溶性盐溶液负载在载体上，干燥后，在氮气保护下经过200-600℃下进行焙烧处理，之后对对催化剂还原。
按照本发明所述的催化剂的用量为反应体系质量的1-15％，较佳用量为反应体系质量的3-10％。反应温度为150-300℃，较佳反应温度为180-250℃；反应压力为2.0-20.0MPa，较佳反应压力为3.0-7.0MPa；反应时间为3-20小时，较佳反应时间为5-10小时。
按照本发明所述的由糖及糖醇加氢裂解制备低碳醇的方法，原料转化率为可以达到95％以上。主要产物为生成C2和C3等低碳醇，低碳醇的收率达到75％以上，特别是乙二醇和1，2-丙二醇，收率在50％以上。
本发明具有如下优点：
1.本发明所制备的产品采用的是非石油路线，能有效缓解现有石油资源的紧张。
2.所产用的催化剂是非贵金属，成本低，价格低廉，同时具有高的催化活性和选择性。
具体实施方式
下面通过实施例详述本发明：
实施例1
称取硝酸镍和硝酸铈溶液(Ni∶Ce＝5∶2，质量比)，加入干燥后活性炭(Ni的负载量为8％(催化剂总重量))，浸渍24h，干燥12h。然后在氮气保护下，石英管中焙烧5小时。
实施例2
催化剂2-11制备过程采用实施例1的方法进行，只是改变不同金属组分及质量比以及不同的载体。详见表1。
表1
| 编号 | 催化剂金属组分 | 质量比 | 载体 |
| 1 | Ni-Ce | 5∶2 | 活性炭 |
| 2 | Ni-Mo | 8∶1 | 活性碳 |
| 3 | Ni-Sn | 8∶3 | 活性炭 |
| 4 | Ni-Mg | 8∶5 | CaA |
| 5 | Ni-Zn | 8∶1 | NaX |
| 6 | Ni-Cu | 10∶1 | SBA-15 |
| 7 | Ni-Al | 9∶1 | NaY |
| 8 | Ni-Zr | 25∶1 | Hβ |
| 9 | Ni-Cu-Zn | 8.5∶1∶1 | ZSM-5 |
| 10 | Ni-Zn-Ce | 9∶3∶2.5 | MCM-41 |
| 11 | Ni-Cu-Zn-Zr | 8∶1；1∶1 | 活性炭 |
实施例3木糖醇的催化裂解反应
200g 30％木糖醇水溶液和10g催化剂转移到高压反应釜中。置换空气3-5次后，加热到200℃，然后充入5MPa压力的氢气，快速搅拌，反应开始。反应6小时后，停止搅拌，降温到室温，卸掉氢气。取样分析。木糖醇的定量通过高效液相色谱分析，乙二醇和丙二醇的定量通过气相色谱分析，结果见表2。
表2
| 催化剂编号 | 转化率(％) | 乙二醇收率(％) | 1，2-丙二醇收率(％) |
| 1 | 95 | 28 | 48 |
| 2 | 32 | 5 | 9 |
| 4 | 59 | 22 | 31 |
| 5 | 72 | 27 | 37 |
| 7 | 81 | 28 | 49 |
| 8 | 70 | 18 | 30 |
| 9 | 54 | 10 | 17 |
| 11 | 84 | 31 | 50 |
实施例4木糖醇在不同反应条件下的催化裂解反应
200g木糖醇水溶液和催化剂1转移到高压反应釜中。置换空气3-5次后，加热到指定温度，然后充入指定压力的氢气，其他过程同实施例3。结果见表3。
表3
| 催化剂用量(％) | 反应浓度(wt％) | 反应压力(MPa) | 反应温度(℃) | 反应时间(h) | 转化率(％) | 乙二醇收率(％) | 1，2-丙二醇收率(％) |
| 3 | 15 | 3 | 200 | 6 | 85 | 25 | 40 |
| 7 | 15 | 5 | 220 | 8 | 98 | 20 | 41 |
| 3 | 30 | 3 | 150 | 8 | 68 | 19 | 34 |
| 5 | 30 | 4 | 180 | 8 | 83 | 24 | 42 |
| 8 | 30 | 5 | 200 | 6 | 95 | 28 | 48 |
| 10 | 30 | 6 | 220 | 4 | 92 | 25 | 46 |
| 10 | 30 | 7 | 250 | 4 | 99 | 18 | 33 |
| 8 | 50 | 5 | 180 | 4 | 65 | 17 | 32 |
| 10 | 50 | 6 | 200 | 8 | 73 | 20 | 37 |
| 8 | 80 | 5 | 200 | 8 | 52 | 15 | 26 |
实施例5山梨醇在不同催化剂下的裂解反应
200g 30％山梨醇水溶液和催化剂转移到高压反应釜中。置换空气3-5次后，加热到200℃，然后充入5MPa压力的氢气，快速搅拌，反应开始。反应6小时后，停止搅拌，降温到室温，卸掉氢气。取样分析。山梨醇的定量通过高效液相色谱分析，乙二醇和丙二醇的定量通过气相色谱分析，结果见表4。
表4
| 催化剂编号 | 转化率(％) | 乙二醇收率(％) | 1，2-丙二醇收率(％) |
| 1 | 99 | 11 | 33 |
| 3 | 34 | 3 | 7 |
| 4 | 58 | 7 | 18 |
| 6 | 53 | 5 | 14 |
| 7 | 80 | 8 | 25 |
| 9 | 53 | 4 | 11 |
| 10 | 49 | 4 | 13 |
| 11 | 85 | 9 | 29 |
实施例6山梨醇在不同反应条件下的催化裂解反应
30％山梨醇水溶液200g和10g催化剂1转移到高压反应釜中。置换空气3-5次后，加热到指定温度，然后充入指定压力的氢气，其他过程同实施例5。结果见表5。
表5
| 催化剂用量(％) | 反应浓度(wt％) | 反应压力(MPa) | 反应温度(℃) | 反应时间(h) | 转化率(％) | 乙二醇收率(％) | 1，2-丙二醇收率(％) |
| 3 | 15 | 3 | 200 | 6 | 87 | 10 | 28 |
| 7 | 15 | 5 | 220 | 8 | 99 | 7 | 22 |
| 3 | 30 | 3 | 150 | 8 | 59 | 6 | 19 |
| 5 | 30 | 4 | 180 | 8 | 84 | 9 | 27 |
| 8 | 30 | 5 | 200 | 6 | 99 | 11 | 33 |
| 10 | 30 | 6 | 220 | 4 | 99 | 8 | 25 |
| 10 | 30 | 7 | 250 | 4 | 99 | 6 | 21 |
| 8 | 50 | 5 | 180 | 4 | 58 | 6 | 19 |
| 10 | 50 | 6 | 200 | 8 | 73 | 9 | 24 |
| 8 | 80 | 5 | 200 | 8 | 52 | 7 | 18 |
实施例7甘露醇的催化裂解反应
200g 15％甘露醇水溶液和10g催化剂转移到高压反应釜中。置换空气3-5次后，加热到指定温度，然后充入指定压力的氢气，快速搅拌，反应开始。反应6小时后，停止搅拌，降温到室温，卸掉氢气。取样分析。甘露醇的定量通过高效液相色谱分析，乙二醇和丙二醇的定量通过气相色谱分析，结果见表6。
表6
| 催化剂编号 | 反应压力(MPa) | 反应温度(℃) | 转化率(％) | 乙二醇收率(％) | 1，2-丙二醇收率(％) |
| 2 | 3 | 150 | 33 | 3 | 11 |
| 5 | 4 | 180 | 90 | 9 | 19 |
| 7 | 5 | 200 | 85 | 10 | 19 |
| 9 | 5 | 220 | 90 | 7 | 12 |
| 11 | 6 | 200 | 95 | 11 | 21 |
实施例8葡萄糖的加氢转化
200g 30％葡萄糖水溶液和10g催化剂转移到高压反应釜中。反应条件为温度为200℃，氢气压力为5MPa，反应6小时。葡萄糖和高分子产物的定量通过高效液相色谱分析，乙二醇和丙二醇的定量通过气相色谱分析，结果见表7。
表7
| 催化剂编号 | 转化率(％) | 乙二醇收率(％) | 1，2-丙二醇收率(％) |
| 1 | 97 | 11 | 25 |
| 4 | 62 | 7 | 19 |
| 6 | 65 | 5 | 14 |
| 8 | 70 | 9 | 27 |
| 11 | 96 | 10 | 29 |
实施例9果糖的加氢转化
200g 30％果糖水溶液和10g催化剂转移到高压反应釜中。反应条件为温度为200℃，氢气压力为5MPa，反应6小时。果糖和高分子产物的定量通过高效液相色谱分析，乙二醇和丙二醇的定量通过气相色谱分析，结果见表8。
表8
| 催化剂编号 | 转化率(％) | 乙二醇收率(％) | 1，2-丙二醇收率(％) |
| 1 | 97 | 13 | 29 |
| 4 | 63 | 7 | 22 |
| 7 | 96 | 13 | 30 |
| 8 | 71 | 9 | 27 |
| 9 | 43 | 6 | 13 |
实施例10木糖的加氢转化
200g 30％木糖水溶液和10g催化剂转移到高压反应釜中。反应条件为温度为200℃，氢气压力为5MPa，反应6小时。木糖和高分子产物的定量通过高效液相色谱分析，乙二醇和丙二醇的定量通过气相色谱分析，结果见表9。
表9
| 催化剂编号 | 转化率(％) | 乙二醇收率(％) | 1，2-丙二醇收率(％) |
| 1 | 98 | 23 | 36 |
| 2 | 32 | 6 | 9 |
| 5 | 75 | 24 | 36 |
| 9 | 54 | 10 | 19 |
| 11 | 85 | 21 | 33 |
Claims (10)
1.一种糖及糖醇的催化裂解方法，其特征在于：在Ni基催化剂的作用下，糖及糖醇的水溶液加氢裂解生成碳三或碳三以下的低碳醇；反应温度为150-300℃，反应氢气压力为2.0-20.0MPa，反应时间为3-20小时。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的糖及糖醇为生物质来源的糖和糖醇，其可以为葡萄糖、果糖、木糖、山梨醇、甘露醇和/或木糖醇的水溶液，糖或糖醇的浓度为1.0％-99wt％，所述低碳醇为C2和/或C3的低碳醇。
3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：糖或糖醇的浓度为10-80％，所述低碳醇为乙二醇和/或1，2-丙二醇。
4.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：糖或糖醇的浓度为10-50％。
5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述催化剂由活性组分、助剂和载体组成，采用负载方法制备，主要活性组分为Ni化合物，以金属Ni计，含量为催化剂质量的1-30％；助剂为Mo、Sn、Mg、Zn、Ce、Cu、Al、Zr的一种或一种以上，加入量为催化剂质量的0.1％-15.0％；催化剂的载体为分子筛或活性炭。
6.按照权利要求5所述的方法，其特征在于：以金属Ni计，催化剂活性组分的质量含量为5-20％；所述助剂加入量为催化剂质量的0.2-8.0％。
7.按照权利要求5所述的方法，其特征在于：所述分子筛为A型分子筛、X型分子筛、Y型分子筛、β-分子筛、ZSM-5、MCM-41、SBA-15分子筛。
8.按照权利要求5所述的方法，其特征在于：所述催化剂采用浸渍法制备，将活性组分和助剂的可溶性盐溶液负载在载体上，干燥后，在氮气保护下经过200-600℃下进行焙烧处理，之后对催化剂还原。
9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：催化剂的用量为反应体系质量的1-15％；反应温度为180-250℃；反应压力为3.0-7.0MPa；反应时间为5-10小时。
10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：催化剂的用量为反应体系质量的3-10％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200810011993A CN101613253B (zh) | 2008-06-25 | 2008-06-25 | 一种糖及糖醇的催化裂解方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200810011993A CN101613253B (zh) | 2008-06-25 | 2008-06-25 | 一种糖及糖醇的催化裂解方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101613253A true CN101613253A (zh) | 2009-12-30 |
| CN101613253B CN101613253B (zh) | 2012-10-24 |
Family
ID=41493164
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN200810011993A Expired - Fee Related CN101613253B (zh) | 2008-06-25 | 2008-06-25 | 一种糖及糖醇的催化裂解方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101613253B (zh) |
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101781171A (zh) * | 2010-03-18 | 2010-07-21 | 西安近代化学研究所 | 二元醇的制备方法 |
| CN101781170A (zh) * | 2010-03-18 | 2010-07-21 | 西安近代化学研究所 | 二元醇的制备方法 |
| CN102190562A (zh) * | 2010-03-17 | 2011-09-21 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种多羟基化合物制乙二醇的方法 |
| CN102389832A (zh) * | 2011-08-08 | 2012-03-28 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种高活性山梨醇水相加氢制取c5、c6烷烃的催化剂及其制备方法 |
| CN102617287A (zh) * | 2012-02-21 | 2012-08-01 | 北京大学 | 一种制备己糖醇或羟基丙酮的方法 |
| CN103288887A (zh) * | 2013-06-04 | 2013-09-11 | 北京大学 | 一种由醛糖制备酮糖的方法 |
| CN104119207A (zh) * | 2013-04-26 | 2014-10-29 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种碳水化合物催化转化制备乙二醇的方法 |
| CN104557451A (zh) * | 2015-01-04 | 2015-04-29 | 南京工业大学 | 一种利用镍基催化剂催化糖及糖醇加氢裂解反应的方法 |
| CN106543982A (zh) * | 2016-10-20 | 2017-03-29 | 华东师范大学 | 一种从天然木质纤维素原料制备丙二醇型防冻液的方法 |
| CN106987285A (zh) * | 2017-03-20 | 2017-07-28 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种多相态制备高级一元醇生物燃料的方法 |
| CN104772141B (zh) * | 2014-01-15 | 2017-08-25 | 北京化工大学 | 一种可用于葡萄糖氢解制备低碳二元醇的催化剂的制备方法及其应用 |
| CN108191606A (zh) * | 2018-01-26 | 2018-06-22 | 中国科学院上海高等研究院 | 一种由木糖直接水热催化加氢制备化学品的方法 |
| CN108299154A (zh) * | 2018-01-26 | 2018-07-20 | 中国科学院上海高等研究院 | 一种由木糖醇直接水热催化加氢制备化学品的方法 |
| EP3653595A1 (en) | 2014-09-28 | 2020-05-20 | Changchun Meihe Science and Technology Development Co., Ltd. | Method for preparing diol |
| CN112044433A (zh) * | 2020-09-21 | 2020-12-08 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种合成山梨醇用催化剂及其制备方法和应用 |
| CN112090428A (zh) * | 2019-06-18 | 2020-12-18 | 长春美禾科技发展有限公司 | 一种合金催化剂及其制备方法，相关设备和用途 |
| CN112961038A (zh) * | 2019-12-13 | 2021-06-15 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 制备混合醚类化合物的方法 |
| CN112979429A (zh) * | 2019-12-13 | 2021-06-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 串联式制备二元醇醚类化合物的方法和设备 |
| CN115005494A (zh) * | 2022-06-30 | 2022-09-06 | 河南中烟工业有限责任公司 | 一种降低糖类化合物裂解温度的方法与应用 |
-
2008
- 2008-06-25 CN CN200810011993A patent/CN101613253B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102190562A (zh) * | 2010-03-17 | 2011-09-21 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种多羟基化合物制乙二醇的方法 |
| CN102190562B (zh) * | 2010-03-17 | 2014-03-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种多羟基化合物制乙二醇的方法 |
| CN101781170A (zh) * | 2010-03-18 | 2010-07-21 | 西安近代化学研究所 | 二元醇的制备方法 |
| CN101781170B (zh) * | 2010-03-18 | 2013-06-26 | 西安近代化学研究所 | 二元醇的制备方法 |
| CN101781171A (zh) * | 2010-03-18 | 2010-07-21 | 西安近代化学研究所 | 二元醇的制备方法 |
| CN102389832A (zh) * | 2011-08-08 | 2012-03-28 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种高活性山梨醇水相加氢制取c5、c6烷烃的催化剂及其制备方法 |
| CN102617287B (zh) * | 2012-02-21 | 2014-07-30 | 北京大学 | 一种制备己糖醇或羟基丙酮的方法 |
| CN102617287A (zh) * | 2012-02-21 | 2012-08-01 | 北京大学 | 一种制备己糖醇或羟基丙酮的方法 |
| CN104119207A (zh) * | 2013-04-26 | 2014-10-29 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种碳水化合物催化转化制备乙二醇的方法 |
| CN104119207B (zh) * | 2013-04-26 | 2016-08-10 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种碳水化合物催化转化制备乙二醇的方法 |
| CN103288887A (zh) * | 2013-06-04 | 2013-09-11 | 北京大学 | 一种由醛糖制备酮糖的方法 |
| CN103288887B (zh) * | 2013-06-04 | 2016-01-27 | 北京大学 | 一种由醛糖制备酮糖的方法 |
| CN104772141B (zh) * | 2014-01-15 | 2017-08-25 | 北京化工大学 | 一种可用于葡萄糖氢解制备低碳二元醇的催化剂的制备方法及其应用 |
| EP3653595A1 (en) | 2014-09-28 | 2020-05-20 | Changchun Meihe Science and Technology Development Co., Ltd. | Method for preparing diol |
| CN104557451B (zh) * | 2015-01-04 | 2017-02-08 | 南京工业大学 | 一种利用镍基催化剂催化糖及糖醇加氢裂解反应的方法 |
| CN104557451A (zh) * | 2015-01-04 | 2015-04-29 | 南京工业大学 | 一种利用镍基催化剂催化糖及糖醇加氢裂解反应的方法 |
| CN106543982B (zh) * | 2016-10-20 | 2019-11-05 | 华东师范大学 | 一种从天然木质纤维素原料制备丙二醇型防冻液的方法 |
| CN106543982A (zh) * | 2016-10-20 | 2017-03-29 | 华东师范大学 | 一种从天然木质纤维素原料制备丙二醇型防冻液的方法 |
| CN106987285A (zh) * | 2017-03-20 | 2017-07-28 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种多相态制备高级一元醇生物燃料的方法 |
| CN106987285B (zh) * | 2017-03-20 | 2019-03-01 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种多相态制备高级一元醇生物燃料的方法 |
| CN108191606A (zh) * | 2018-01-26 | 2018-06-22 | 中国科学院上海高等研究院 | 一种由木糖直接水热催化加氢制备化学品的方法 |
| CN108299154A (zh) * | 2018-01-26 | 2018-07-20 | 中国科学院上海高等研究院 | 一种由木糖醇直接水热催化加氢制备化学品的方法 |
| CN112090428A (zh) * | 2019-06-18 | 2020-12-18 | 长春美禾科技发展有限公司 | 一种合金催化剂及其制备方法，相关设备和用途 |
| CN112961038B (zh) * | 2019-12-13 | 2022-04-19 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 制备混合醚类化合物的方法 |
| CN112961038A (zh) * | 2019-12-13 | 2021-06-15 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 制备混合醚类化合物的方法 |
| CN112979429A (zh) * | 2019-12-13 | 2021-06-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 串联式制备二元醇醚类化合物的方法和设备 |
| CN112979429B (zh) * | 2019-12-13 | 2022-06-03 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 串联式制备二元醇醚类化合物的方法和设备 |
| CN112044433A (zh) * | 2020-09-21 | 2020-12-08 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种合成山梨醇用催化剂及其制备方法和应用 |
| CN112044433B (zh) * | 2020-09-21 | 2023-01-24 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种合成山梨醇用催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115005494A (zh) * | 2022-06-30 | 2022-09-06 | 河南中烟工业有限责任公司 | 一种降低糖类化合物裂解温度的方法与应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101613253B (zh) | 2012-10-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101613253B (zh) | 一种糖及糖醇的催化裂解方法 | |
| Hassan et al. | Biofuels and renewable chemicals production by catalytic pyrolysis of cellulose: a review | |
| CN106345514B (zh) | 一种合成气一步转化制低碳烯烃的催化剂及其制备方法 | |
| CN101723802B (zh) | 一种纤维素制乙二醇的方法 | |
| CN101735014B (zh) | 一种多羟基化合物制乙二醇的方法 | |
| Ten Dam et al. | Renewable chemicals: dehydroxylation of glycerol and polyols | |
| Kubička et al. | Application of molecular sieves in transformations of biomass and biomass-derived feedstocks | |
| CN102190562B (zh) | 一种多羟基化合物制乙二醇的方法 | |
| CN103420797B (zh) | 低金属负载量催化剂用于碳水化合物制备乙二醇的方法 | |
| CN101347743B (zh) | 高丙烯/乙烯比甲醇转化制丙烯催化剂的制备方法 | |
| CN101768052A (zh) | 一种木质素催化加氢裂解制备芳香族化合物的方法 | |
| CN102040448B (zh) | 一种核壳结构复合分子筛催化甲醇/二甲醚制丙烯的方法 | |
| CN102019185A (zh) | 一种负载催化剂及其在木糖醇加氢裂解反应中的应用 | |
| CN103420795B (zh) | 一种低沸点有机相中由碳水化合物生产二元醇的方法 | |
| CN101372444B (zh) | 一种丙三醇加氢裂解的方法 | |
| CN102731257A (zh) | 一种含糖化合物选择性制丙二醇的方法 | |
| CN104588011A (zh) | 烷烃脱氢催化剂及其制备方法 | |
| CN104549447A (zh) | 合成气制烯烃催化剂及其制备方法 | |
| CN102744102A (zh) | 金属改性sapo-34分子筛催化剂及制备方法和使用方法 | |
| CN101947451A (zh) | 一种钴基催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN102173977B (zh) | Cu/Al2O3催化剂、制备方法及催化甘油氢解方法 | |
| CN102153446B (zh) | Cu/MgO催化剂、制备方法及其催化甘油氢解的方法 | |
| CN110893348B (zh) | 一种高稳定性生物乙醇制乙烯催化剂及制备和应用 | |
| CN106866374A (zh) | 一种由木糖或低聚木糖生产1,2-丙二醇和乙二醇的方法 | |
| CN107540497A (zh) | 含氧化合物原料催化转化制乙烯、丙烯和芳烃的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20121024 Termination date: 20180625 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |