CN101605834B - 聚酯、其组合物及其膜 - Google Patents

Abstract

本发明的目的在于提供对温度和湿度的尺寸稳定性优良的聚酯膜。本发明为一种聚酯及其膜，所述聚酯含有二元羧酸和二元醇成分，其中，(i)二元羧酸成分含有5摩尔％以上且小于50摩尔％的下式(A)所示的重复单元和大于50摩尔％且95摩尔％以下的下式(B)所示的重复单元，式(A)中，R^A为碳原子数2～10的亚烷基，式(B)中，R^B为亚苯基或萘二基，(ii)二元醇成分含有90～100摩尔％下式(C)所示的重复单元，式(C)中，R^C为碳原子数2～10的亚烷基。

-O-R^C-O- (C)

Description

聚酯、其组合物及其膜

技术领域

本发明涉及6，6’-(亚烷基二氧基)二-2-萘甲酸共聚而成的聚酯、含有该聚酯的组合物及膜。 

背景技术

以聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯为代表的芳香族聚酯，具有优良的机械特性、尺寸稳定性和耐热性，因此广泛用于膜等。特别是聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯，具有比聚苯二甲酸乙二醇酯更优良的机械特性、尺寸稳定性和耐热性，用于对这些特性要求苛刻的用途、例如高密度磁记录介质等的基膜等。但是，近年来对高密度磁记录介质等中尺寸稳定性的要求逐渐提高，因而需要特性的进一步提高。 

另一方面，专利文献1～4中提出了一种聚酯，其中包含以6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸为主的酸成分与二元醇成分的酯单元。该文献中，公开了结晶性、熔点为294℃的聚酯。 

但是，这些文献中公开的聚酯，熔点非常高，并且结晶性也非常高，当要成形为膜等时，熔融状态下的流动性差，存在挤出不均匀、或者挤出后即使要进行拉伸但由于结晶化不断进展以高倍率拉伸时会断裂等问题。 

另外，专利文献3中公开了一种聚酯的柔性蓝光光盘，该聚酯包含以6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸为主的酸成分与二元醇成分的酯单元。其中公开了该蓝光光盘的最大温度膨胀率(αt)为10～35(×1 0^-6/℃)、最大湿度膨胀率(αh)为0～8.0(×10^-6/％RH)、最大与最小温 度膨胀率(αt)之差为0～6.0(×10^-6/℃)、并且最大与最小湿度膨胀率(αh)之差为0～4.0(×10^-6/％RH)。 

在其实施例中，公开了最大温度膨胀率(αt)为19(×10^-6/℃)、最小温度膨胀率(αt)为16.5(×10^-6/℃)、最大湿度膨胀率(αh)为6(×10^-6/％RH)、并且最小湿度膨胀率(αh)为4.5(×10^-6/％RH)的膜。 

但是，近年来对于提高磁记录介质等的记录密度的要求苛刻，与之相伴，对基膜要求的尺寸稳定性也出现了不要说聚对苯二甲酸乙二醇酯，就连聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯和专利文献3公开的膜也无法实现的状况。 

专利文献1：日本特开昭60-135428号公报 

专利文献2：日本特开昭60-221420号公报 

专利文献3：日本特开昭61-145724号公报 

专利文献4：日本特开平6-145323号公报 

发明内容

本发明的目的在于提供构成尺寸稳定性优良的膜的聚酯。 

另外，本发明的目的还在于提供尺寸稳定性、特别是对温度和湿度等环境变化的尺寸稳定性优良的聚酯膜。 

聚酯膜的温度膨胀系数(αt)和湿度膨胀系数(αh)都与杨氏模量有非常密切的关系。一般而言，杨氏模量越高，αt和αh越低。但是，杨氏模量并不是提高到多少都行，从确保成膜性和正交方向的杨氏模量的方面考虑，自然存在限度。 

包含以6，6’-(亚烷基二氧基)二-2-萘甲酸(以下有时简称为ANA) 为主要二元羧酸成分的聚酯的膜，虽然显示出与杨氏模量无关的低αh，但是存在αt非常高的缺点。专利文献3的实施例1中公开的膜，αt最大为19(×10^-6/℃)、最小为16.5(×10^-6/℃)，显示出与杨氏模量无关的非常高的αt。 

因此，本发明人为了提供αt和αh低的膜进行了广泛深入的研究。结果发现，以对苯二甲酸、萘二甲酸等为二元羧酸成分的聚酯与规定量的ANA共聚而得到的聚酯成膜性优良，由该共聚聚酯能够得到外观和机械强度优良的膜。另外发现，得到的膜具有作为ANA特性的低αh值，并且αt也显示低值。本发明是基于这些发现而完成的。 

即，本发明为一种聚酯，含有二元羧酸成分和二元醇成分，其中， 

(i)二元羧酸成分含有5摩尔％以上且小于50摩尔％的下式(A)所示的重复单元和大于50摩尔％且95摩尔％以下的下式(B)所示的重复单元， 

式(A)中，R^A为碳原子数2～10的亚烷基， 

式(B)中，R^B为亚苯基或萘二基， 

(ii)二元醇成分含有90～100摩尔％下式(C)所示的重复单元， 

——O—R^C—O——  (C) 

式(C)中，R^C为碳原子数2～10的亚烷基。 

另外，本发明包括含有所述聚酯的膜。另外，本发明还包括含有所述聚酯和平均粒径0.05～5μm的粒子的组合物。 

附图说明

图1是实施例33的共聚聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯的XRD测定图。 

图2是实施例33的共聚聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯的DSC测定图。 

图3是实施例34的共聚聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯的DSC测定图。 

图4是实施例35的共聚聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯的DSC测定图。 

具体实施方式

[聚酯] 

本发明的聚酯，含有二元羧酸成分和二元醇成分。 

[二元羧酸成分] 

二元羧酸成分含有5摩尔％以上且小于50摩尔％的下式(A)所示的重复单元和大于50摩尔％且95摩尔％以下的下式(B)所示的重复单元， 

式(A)中，R^A为碳原子数2～10的亚烷基。作为亚烷基，可以列举亚乙基、亚丙基、亚异丙基、三亚甲基、四亚甲基、六亚甲基、八亚甲基等。 

式(A)所示的重复单元的含量的上限优选45摩尔％、更优选40摩尔％、进一步优选35摩尔％、特别优选30摩尔％。下限优选5摩尔％、更优选7摩尔％、进一步优选10摩尔％、特别优选15摩尔％。因此，式(A)所示的重复单元的含量优选5～45摩尔％、更优选7～40摩尔％、进一步优选10～35摩尔％、特别优选15～30摩尔％。 

式(A)所示的重复单元优选来自6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸、6，6’-(三亚甲基二氧基)二-2-萘甲酸和6，6’-(亚丁基二氧基)二-2-萘甲酸的单元。其中，优选式(A)中R^A的碳原子数为偶数的单元，特别优选来自6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸的单元。 

本发明的聚酯的特征在于，二元羧酸成分含有5摩尔％以上且小于50摩尔％的式(A)所示的单元。式(A)所示的单元的比例小于下限时，难以显现共聚引起的降低湿度膨胀系数(αh)的效果等。另外，通过小于上限，具有容易减小温度膨胀系数(αt)的优点。式(A)所示的单元产生的减小湿度膨胀系数(αh)的效果，少量即可非常有效地显现。通过使用含有式(A)所示重复单元的聚酯，能够制造温度膨胀系数(αt)和湿度膨胀系数(αh)均低的成形品例如膜等。 

式(B)中，R^B为亚苯基或萘二基。作为式(B)所示的重复单元，可以列举来自对苯二甲酸、间苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、2，7-萘二甲酸的单元或者它们的组合。 

[二元醇成分] 

(式(C)) 

二元醇成分含有90～100摩尔％下式(C)所示的重复单元。式(C)所示的重复单元的含量优选95～100摩尔％、更优选98～100摩尔％。 

——O——R^C—O——        (C) 

式(C)中，R^C为碳原子数2～10的亚烷基。作为R^C的亚烷基，可以列举亚乙基、亚丙基、亚异丙基、三亚甲基、四亚甲基、六亚甲基、八亚甲基等。其中，作为式(C)所示的二元醇成分，优选列举来自乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、环己烷二甲醇等的单元。二元醇成分的来自乙二醇的单元的含量，优选90摩尔％以上、更优选90～100摩尔％、进一步优选95～100摩尔％、最优选98～100摩尔％。 

二元醇成分中，也可以含有式(C)所示的二元醇成分以外的其它二元醇成分。其它二元醇成分的含量优选0～10摩尔％、更优选0～5摩尔％、进一步优选0～2摩尔％。作为其它二元醇成分，可以列举在式(C) 的二元醇成分中所列举的那些。例如，当式(C)的二元醇成分为来自乙二醇的单元时，其它二元醇成分为来自乙二醇的单元以外的单元。 

由式(A)所示的重复单元和式(C)所示的重复单元构成的酯单元(-(A)-(C)-)的含量，优选为全部重复单元的5摩尔％以上且小于50摩尔％、更优选5～45摩尔％、进一步优选10～40摩尔％。 

作为其它酯单元，可以优选列举：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚对苯二甲酸烷撑二醇酯单元；聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯、聚2，6-萘二甲酸丙二醇酯、聚2，6-萘二甲酸丁二醇酯等聚2，6-萘二甲酸烷撑二醇酯单元。其中，从机械特性等观点考虑优选对苯二甲酸乙二醇酯单元和2，6-萘二甲酸乙二醇酯单元，特别优选2，6-萘二甲酸乙二醇酯单元。 

因此，优选式(A)所示的重复单元为下式(A-1)所示的重复单元。 

优选二元羧酸成分含有10～40摩尔％式(A)所示的重复单元和90～60摩尔％下式(B-1)所示的重复单元的聚酯。 

另外，优选二元羧酸成分含有5～45摩尔％式(A)所示的重复单元和95～55摩尔％下式(B-2)所示的重复单元的聚酯。 

本发明的聚酯的使用对氯苯酚/1，1，2，2-四氯乙烷(重量比40/60)的混合溶剂在35℃测定的特性粘度为0.4～3dl/g、优选为0.4～1.5dl/g、 进一步优选为0.5～1.2dl/g。 

本发明的聚酯的熔点在200～260℃的范围、优选在205～255℃的范围、更优选在210～250℃的范围。熔点通过DSC测定。熔点如果超过上限，则熔融挤出成形时流动性差，排出等容易变得不均匀。另一方面，如果低于下限，虽然成膜性优良，但是聚酯所具有的机械特性等容易受损。 

一般而言，共聚物比均聚物熔点低，具有机械强度下降的倾向。但是，本发明的聚酯是含有式(A)单元和式(B)单元的共聚物，与具有式(A)单元的均聚物相比，具有熔点低但是机械强度为同等程度的优良特性。 

本发明的聚酯的通过DSC测定的玻璃化转变温度(以下有时称为Tg)优选在80～120℃、更优选在82～118℃、进一步优选在85～118℃的范围。Tg如果在该范围内，则能够得到耐热性和尺寸稳定性优良的膜。熔点和玻璃化转变温度可以通过共聚成分的种类和共聚量、以及作为副产物的二烷撑二醇的控制等进行调节。 

本发明的聚酯中，下式(E)所示的重复单元的含量以二元醇成分的总摩尔数为基准优选为5摩尔％以下、更优选3摩尔％以下、进一步优选2摩尔％以下。 

——O—CH₂CH₂—O——CH₂CH₂—O——      (E) 

式(E)所示的重复单元如果包含在聚合物骨架中，则主链的刚性丧失，成为引起机械特性、耐热性下降的原因。式(E)所示的重复单元，通过二醇成分相互之间的反应、或者聚合物末端的羟基末端相互之间的反应而生成。式(E)所示的重复单元的含量可以通过核磁共振装置测定。 

本发明的聚酯的末端羧基浓度优选为200当量/吨以下、更优选 0.1～150当量/吨、进一步优选0.1～100当量/吨。 

本发明的聚酯的碱金属含量优选为300ppm以下。 

本发明的聚酯，在不影响本发明效果的范围内，可以共聚自身公知的其它共聚成分，另外，也可以与聚醚酰亚胺或液晶性树脂等共混。 

[聚酯的制造方法] 

本发明的聚酯，可以通过以下方法制造。例如，使含有6，6’-(亚烷基二氧基)二-2-萘甲酸(以下有时简称为ANA)和萘二甲酸、对苯二甲酸或其酯形成性衍生物的二元羧酸成分与乙二醇等二元醇成分反应而制造聚酯前体。然后，在聚合催化剂的存在下将得到的聚酯前体聚合来制造。之后，根据需要可以进行固相聚合等。 

本发明的芳香族聚酯，可以通过(i)使二元羧酸成分与二元醇成分反应而得到聚酯前体的第一工序和(ii)在聚合催化剂的存在下将聚酯前体聚合的第二工序来制造。 

[第1工序] 

第1工序是使二元羧酸成分与二元醇成分反应而得到聚酯前体的工序。 

(二元羧酸成分) 

二元羧酸成分含有下式(a)所示的化合物： 

式中，R^A为碳原子数2～10的亚烷基。作为亚烷基，可以列举亚乙基、亚异丙基、三亚甲基、四亚甲基、六亚甲基、八亚甲基等。 

二元羧酸成分中式(a)所示的化合物的含量为5摩尔％以上且小于50摩尔％、优选5～45摩尔％、更优选10～40摩尔％。 

式(a)所示的化合物由于其制造时使用碱金属，因此含有碱金属作为杂质。芳香族聚酯中含有碱金属时其色调变差，因此优选减少原料式(a)所示的化合物的碱金属量。 

碱金属量的减少可以通过以下方法进行。例如，可以使式(a)所示的化合物形成胺盐或铵盐后，通过酸析或加热使该盐分解而减少碱金属量。另外，可以通过在乙醇等水溶性有机溶剂的存在下对式(a)所示的化合物进行酸析来减少碱金属量。另外，可以通过将式(a)所示的化合物悬浮在水中并使其在80～300℃下反应后，反复进行酸析操作来减少碱金属量。 

原料式(a)所示的化合物的碱金属含量优选为5～200ppm、更优选5～100ppm、进一步优选5～50ppm。 

二元羧酸成分含有下式(b)所示的化合物。式(b)所示的化合物的含量为大于50摩尔％、且为95摩尔％以下。 

式(b)中，R^B为亚苯基或萘二基。作为式(b)所示的化合物，可以列举对苯二甲酸、间苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、2，7-萘二甲酸、它们的混合物等。 

(二元醇成分) 

二元醇成分含有下式(c)所示的化合物。 

H—O—R^C—O—H        (c) 

式(c)所示的化合物的含量为90～100摩尔％、优选95～100摩尔％、更优选98～100摩尔％。 

式(c)中，R^C为碳原子数2～10的亚烷基。作为R^C的亚烷基，可以列举亚乙基、亚丙基、亚异丙基、三亚甲基、四亚甲基、六亚甲基、八亚甲基等。作为式(c)所示的重复单元，可以列举来自乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、环己烷二甲醇等的单元。 

二元醇成分的来自乙二醇的单元的含量优选90摩尔％以上、更优选90～100摩尔％、进一步优选95～100摩尔％。 

二元醇成分也可以含有式(c)所示的化合物以外的其它二元醇成分。其它二元醇成分的含量优选0～10摩尔％、更优选0～5摩尔％、进一步优选0～2摩尔％。作为其它二元醇成分，可以列举在式(C)的二元醇成分中列举的那些。例如，当式(C)的二元醇成分为乙二醇时，其它二元醇成分为乙二醇以外的二元醇成分。 

制造芳香族聚酯时，除二元羧酸及二元醇成分以外，在不损害本发明的目的和效果的范围内，可以进一步使用其它共聚成分。作为其它共聚成分，可以列举例如：羟基乙酸、对羟基苯甲酸、对-β-羟基乙氧基苯甲酸等羟基羧酸；烷氧基羧酸、硬脂醇、苄醇、硬脂酸、山嵛酸、苯甲酸、叔丁基苯甲酸、苯甲酰苯甲酸等单官能成分；丙三羧酸、偏苯三酸、苯均三酸、苯均四酸、萘四甲酸、没食子酸、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、糖酯等三官能以上的多官能成分等。 

第1工序是将芳香族二元羧酸酯化而得到聚酯前体的工序。反应优选在二元醇成分的沸点以上进行。因此，反应温度优选150～250℃、更优选190～250℃、进一步优选180～230℃。如果低于150℃则酯化反应不能充分进行，如果高于250℃则生成作为副产物的二乙二醇等二元醇，因此不优选。 

反应可以在常压下进行，但是如果在加压下进行反应则酯化反应更容易进行。因此，优选在高温高压下进行酯化反应。反应压力以绝对压力计优选10～200kPa、更优选20～150kPa。 

反应时间优选10分钟～10小时，更优选30分钟～7小时。通过该酯化反应，得到作为聚酯前体的反应物。 

酯化反应结束的时刻，是酯化率达到优选85％以上、更优选90％以上的时刻。如果在酯化率低于85％的阶段停止酯化反应而进行下一步的缩聚反应，则有时不能得到所希望聚合度、末端羧基浓度的聚酯。 

酯化率(％)是由下式计算的值。酯化率可以通过核磁共振分光法进行定量。 

二元醇成分的量相对于二元羧酸成分1摩尔优选为1.1～6摩尔、更优选2～5摩尔、进一步优选3～5摩尔。式(a)所示的化合物，在乙二醇中的溶解性低，优选考虑溶解性来调节二元醇成分的量。 

催化剂可以使用公知的酯化或酯交换反应催化剂。可以列举例如：碱金属化合物、碱土金属化合物、钛化合物等。作为优选的催化剂的例子可以列举：钛酸四正丁酯、钛酸四异丙酯、它们的水解物等有机钛化合物。 

第1工序中得到聚酯前体。作为聚酯前体，可以列举下式(a-1)所示的化合物。式中，R^A与式(a)中相同。 

在使用式(b)所示的化合物作为二元羧酸，使用乙二醇作为二元醇时，聚酯前体中含有下式(b-1)所示的化合物。式中，R^B与式(b)中相同。 

第1工序中，使含有式(a)所示的6，6’-(亚烷基二氧基)二-2-萘甲酸的二元羧酸成分与二元醇成分反应，得到聚酯前体，由此能够得到反应副产物例如式(E)所示的二乙二醇成分含量少、且末端羧基含量少的芳香族聚酯。另外，能够得到碱金属含量少的芳香族聚酯。结果，能够得到耐热性、色调优良的芳香族聚酯。 

专利文献1～4所示的使6，6’-(亚烷基二氧基)二-2-萘甲酸的酯(ANA-酯)与烷撑二醇进行酯交换反应的方法中，容易大量产生作为副产物的二烷撑二醇成分等。因此，为了抑制副产物导致的物性下降，并使所述乙二醇量在上述范围内，优选采用使ANA与二元醇进行酯化反应的方法。通过使ANA不经由其酯化合物而与二元醇直接反应，能够减少作为反应副产物的二乙二醇等副产物的含量。 

作为本发明的实施方式，也可以在第1工序中主要使式(a)所示的化合物酯化，并在得到的聚酯前体中添加式(b-1)所示的化合物。 

[第2工序] 

第2工序是在聚合催化剂的存在下将第1工序得到的聚酯前体缩聚的工序。 

作为缩聚催化剂，可以列举含有至少一种金属元素的金属化合物。另外，缩聚催化剂也可以在酯化反应中使用。作为金属元素，可以列举：钛、锗、锑、铝、镍、锌、锡、钴、铑、铱、锆、铪、锂、钙、镁等。作为更优选的金属，有钛、锗、锑、铝、锡等，其中，钛化合物在酯化反应和缩聚反应这两种反应中均发挥高活性，因此特别优选。 

作为缩聚催化剂的优选钛化合物的具体例子，可以列举例如：钛酸四正丙酯、钛酸四异丙酯、钛酸四正丁酯、钛酸四异丁酯、钛酸四叔丁酯、钛酸四环己酯、钛酸四苯酯、钛酸四苄酯、草酸钛酸锂、草酸钛酸钾、草酸钛酸铵、氧化钛、钛的原酸酯或缩合原酸酯、钛的原酸酯或缩合原酸酯与羟基羧酸形成的反应生成物、钛的原酸酯或缩合原酸酯与羟基羧酸和磷化合物形成的反应生成物、钛的原酸酯或缩合原酸酯与具有至少2个羟基的多元醇、2-羟基羧酸、或碱形成的反应生成物等。 

作为锑化合物的例子，可以列举例如：三氧化锑、五氧化锑、醋酸锑、乙二醇锑(アンチモングリコキサイド)等。作为锗化合物的例子，可以列举例如：二氧化锗、四氧化锗、氢氧化锗、草酸锗、四乙氧基锗、四正丁氧基锗等。 

作为铝化合物，可以列举例如：甲酸铝、乙酸铝、碱性乙酸铝、丙酸铝、草酸铝、丙烯酸铝、月桂酸铝、硬脂酸铝、苯甲酸铝、三氯乙酸铝、乳酸铝、酒石酸铝、柠檬酸铝、水杨酸铝等羧酸盐；氯化铝、氢氧化铝、氢氧化氯化铝、碳酸铝、磷酸铝、膦酸铝等无机酸盐；甲醇铝、乙醇铝、正丙醇铝、异丙醇铝、正丁醇铝、叔丁醇铝等醇铝；乙酰丙酮合铝、乙酰乙酸铝、乙酰乙酸乙酯合铝(アルミニウムエチルアセトアセテ一ト)、乙酰乙酸乙酯二异丙醇合铝(アルミニウムエチルアセトアセテ一トジイソプロポキサイド)等铝螯合物；三甲基铝、三乙基铝等有机铝化合物或它们的部分水解物；氧化铝等。 

这些铝化合物中，优选羧酸盐、无机酸盐或螯合物，其中特别优选碱性乙酸铝、乳酸铝、氯化铝、氢氧化铝、氢氧化氯化铝或乙酰丙酮合铝。也可以使用以硼酸等添加剂稳定的碱性乙酸铝。 

这些催化剂可以单独使用或并用。该催化剂量相对于聚酯的重复 单元的摩尔数优选为0.001～0.5摩尔％、进一步优选0.005～0.2摩尔％。 

优选的缩聚温度为所得聚合物的熔点以上且280℃以下、更优选在比熔点高5℃以上的温度至比熔点高30℃的温度的范围。缩聚反应优选通常在30Pa以下的减压下进行。如果高于30Pa则缩聚反应需要的时间变长并且难以得到聚合度高的聚酯。 

[固相聚合] 

通过将得到的聚酯进一步进行固相聚合，能够得到高聚合度的芳香族聚酯。本发明的含有式(A)所示重复单元的聚酯，熔融粘度比聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯等高。如果为了降低熔融粘度而升高聚合温度，则容易引起聚合物链的热劣化。另外，如果熔融粘度高则反应中生成的副产物的扩散速度减慢，因此聚合度升高需要的时间也长。如上所述仅通过熔融聚合使聚合度进一步升高有时有不利的情况。因此，优选通过固相聚合升高至所希望的聚合度。 

如果将通过熔融聚合法得到的预聚物粉粒化或者碎片化，并加热至低于熔点低的温度而进行固相聚合，则能够有效地升高至所希望的聚合度。从尽量抑制粉产生的角度考虑优选进行碎片化。固相聚合优选在减压下和/或氮、二氧化碳、氩等惰性气体气流下进行。 

预聚物的特性粘度优选0.4～1.5dl/g、更优选0.5～1.3dl/g、进一步优选0.6～1.0dl/g。特性粘度低于0.4dl/g的预聚物由于碎片之间的接触或者冲击容易产生粉，因此不优选。另外，需要长时间进行固相聚合。另一方面，如果特性粘度超过1.5dl/g，则熔融聚合时需要特殊的反应装置，并且需要大的搅拌能量，因此不优选。 

另外，根据需要，在固相缩聚之前，优选通过在惰性气体气氛下、水蒸气气氛下或者含水蒸气惰性气体气氛下加热预聚物粒子来对预聚 物粒子进行结晶化处理。该结晶化处理后，进一步在高温下进行热处理，由此能够在更高温度下进行固相聚合。固相聚合优选进行到使得到的聚酯的特性粘度为0.7～3dl/g。特性粘度如果小于0.7，则进行固相聚合的意义减弱。相反，如果特性粘度过大，则熔融粘度过高，成形性下降。因此，固相缩聚优选进行到使得到的聚酯的特性粘度为1.0～2.5dl/g、特别是1.3～1.8dl/g。 

[聚酯(N)] 

本发明的聚酯中，优选以下的聚酯(N)。聚酯(N)的拉伸性和尺寸稳定性优良。本发明的特征在于，通过将尺寸稳定性优良但熔点和结晶性高、缺乏流动性的式(A)所示的单元与非液晶性的式(B-2)所示的单元组合，发现了尺寸稳定性和成形性优良的聚酯。 

聚酯(N)是含有二元羧酸成分和二元醇成分的聚酯，其中， 

(i)二元羧酸成分含有5摩尔％以上且小于50摩尔％的下式(A)所示的重复单元和大于50摩尔％且95摩尔％以下的下式(B-2)所示的重复单元， 

式(A)中，R^A如前所述， 

(ii)二元醇成分的90摩尔％以上为乙二醇残基， 

(iii)使用对氯苯酚/1，1，2，2-四氯乙烷(重量比40/60)的混合溶剂在35℃测定的特性粘度为0.4～3。 

二元羧酸成分中式(A)所示的重复单元的比例优选45摩尔％以下、更优选40摩尔％以下、进一步优选35摩尔％以下。二元羧酸成分中式(B-2)所示的重复单元的比例优选55摩尔％以上、更优选60摩尔％以上、进一步优选65摩尔％以上。

在不损害本发明效果的范围内，聚酯(N)也可以含有其它芳香族二元羧酸残基作为二元羧酸成分，例如：对苯二甲酸残基、邻苯二甲酸残基、间苯二甲酸残基、1，4-苯二氧二甲酸残基、1，3-苯二氧二乙酸残基、4，4’-联苯二甲酸残基、4，4’-二苯醚二甲酸残基、4，4’-二苯酮二甲酸残基、4，4’-二苯氧基乙烷二甲酸残基、4，4’-二苯砜二甲酸残基或2，7-萘二甲酸残基等。 

优选的乙二醇残基的比例为90～100摩尔％、进一步优选95～100摩尔％的范围。作为乙二醇以外的二元醇成分，也可以含有1，2-丙二醇残基、1，3-丙二醇残基、1，4-丁二醇残基、1，6-己二醇残基、1，8-辛二醇残基、二乙二醇残基等。 

聚酯(N)的通过DSC测定的熔点优选在195～260℃、更优选在200～260℃的范围，这从成膜性的观点考虑是优选的。如果熔点超过上述上限，则在熔融挤出而成形时，流动性变差，排出等容易变得不均匀。另一方面，如果小于上述下限，则虽然成膜性优良但聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯所具有的机械特性等容易受损。 

对聚酯(N)通过先在340℃进行熔融、然后在冰浴中急冷而得到的非晶体进行的XRD测定中，优选在2θ为5～10°的范围内观察不到峰。 

聚酯(N)在DSC测定中以20℃/分钟的升温速度升温至320℃后以10℃/分钟的冷却速度冷却时，优选在120℃～220℃的范围内观测到0～1个吸热峰。即，优选观察不到吸热峰，或者仅观察到1个吸热峰。 

聚酯(N)在DSC测定中的玻璃化转变温度(Tg)优选在105～120℃、更优选在110～120℃的范围内。Tg如果在该范围内，则耐热性和尺寸稳定性良好。聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯均聚物的Tg为约118℃， 通过引入式(A)所示的单元作为共聚成分，即使共聚到小于50摩尔％也具有105℃以上的Tg。 

聚酯(N)中，优选作为反应副产物的二烷撑二醇成分小于10摩尔％。如果二烷撑二醇残存于聚合物中、或者像二烷撑二醇这样的醚成分包含在聚合物骨架中，则主链的刚性丧失，成为引起机械特性、耐热性下降的原因。已知这样的二烷撑二醇成分通过二醇成分相互之间的反应、或者聚合物末端的羟基末端相互之间的反应而生成，二醇成分为乙二醇时，生成二乙二醇。因此，优选将这样的二烷撑二醇抑制到小于10摩尔％。优选7摩尔％以下。二烷撑二醇的含量可以通过核磁共振装置测定。 

聚酯(N)中，通过NMR测定的末端羧基浓度优选200当量/吨以下、更优选100当量/吨以下。末端羧基浓度的增加，会通过吸水率的增加和羧基的酸催化剂作用而引起水解性的增加。末端羧基浓度低的聚酯(N)可以通过例如使6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸不经由其酯化物而与二元醇直接反应而得到。 

[膜] 

本发明的膜含有所述聚酯。本发明的膜，通过将所述聚酯熔融成膜并挤出为片状而得到。于是，所述聚酯成为熔融时的流动性、之后的结晶性、成膜性优良、且厚度均匀的膜。另外，本发明的膜具有含有6，6’-(亚烷基二氧基)二-2-萘甲酸以外的芳香族二元羧酸的芳香族聚酯的优良机械特性。 

本发明中，膜的面方向是指与膜的厚度正交的面的方向。膜的成膜方向(纵向)称为Machine Direction(MD)。膜的宽度方向(横向)是与膜的成膜方向(MD)正交的方向，称为Transverse Direction(TD)。 

(温度膨胀系数：αt) 

本发明的膜的膜面方向中至少一个方向的温度膨胀系数(αt)优选为14×10^-6/℃以下、更优选10×10^-6/℃以下、进一步优选7×10^-6/℃以下、特别优选5×10^-6/℃以下的范围。温度膨胀系数(αt)如果在该范围内，则本发明的膜用于例如磁记录带时，对环境的温湿度变化引起的尺寸变化能够显现优良的尺寸稳定性。 

本发明的膜的面方向中至少一个方向的温度膨胀系数(αt)的下限优选为-15×10^-6/℃、更优选-10×10^-6/℃、进一步优选-7×10^-6/℃、特别优选-5×10^-6/℃。 

本发明的膜的膜面方向中宽度方向的温度膨胀系数(αt)优选为14×10^-6/℃以下、更优选10×10^-6/℃以下、进一步优选7×10^-6/℃以下、特别优选5×10^-6/℃以下的范围。本发明的膜的面方向中宽度方向的温度膨胀系数(αt)的下限优选为-15×10^-6/℃、更优选-10×10^-6/℃、进一步优选-7×10^-6/℃、特别优选-5×10^-6/℃。 

通过使本发明的膜的具有规定温度膨胀系数(αt)的方向与要求尺寸稳定性的方向相一致，使其成为对环境变化具有优良尺寸稳定性的膜。 

根据专利文献3，预测到聚6，6’-(亚烷基二氧基)二-2-萘甲酸烷撑二醇酯共聚而得到的聚酯膜的温度膨胀系数(αt)增大。但是，根据本发明，通过采用特定共聚比的聚酯并且进行拉伸，能够减小温度膨胀系数(αt)。 

(湿度膨胀系数：αh) 

本发明的膜的膜面方向中至少一个方向的湿度膨胀系数(αh)优选为1～7×10^-6/％RH的范围。 

面方向中至少一个方向的湿度膨胀系数(αh)的上限优选为7× 10^-6/％RH，更优选6×10^-6/％RH。如果αh在该范围内，则制成磁记录带时的尺寸稳定性好。 

所说的一个方向优选指温度膨胀系数(αt)为14×10^-6/℃以下的方向。 

下限没有特别限制，从成膜性等方面考虑为约1×10^-6/％RH。特别是用于磁记录带的基膜时，满足αh的方向为双轴取向聚酯膜的宽度方向，这在制成磁记录带时能够显著抑制磁道偏移等，因此优选。 

(杨氏模量：Y) 

本发明的膜的膜面方向中至少一个方向的杨氏模量(Y)优选为4.5GPa以上、更优选6GPa以上。本发明的膜的面方向中至少一个方向的杨氏模量(Y)的上限优选为约12GPa。 

本发明的膜的面方向中至少一个方向的杨氏模量的范围，优选为5～11GPa、更优选6～10GPa、进一步优选7～10GPa的范围。如果偏离该范围，则有时难以实现前述的αt或αh，或者有时机械特性不充分。杨氏模量可以通过所述的共聚组成及拉伸来调节。所说的一个方向，优选指温度膨胀系数(αt)为14×10^-6/℃以下的方向。 

对于温度膨胀系数(αt)为14×10^-6/℃以下的方向，至少一个方向，优选如前所述，宽度方向满足就可以，但从尺寸稳定性的角度考虑，优选与其正交的方向也满足同样的温度膨胀系数(αt)、湿度膨胀系数(αh)以及杨氏模量等。 

即，本发明的膜的膜面方向中正交的两个方向的杨氏模量(Y)优选均为5GPa以上。 

(Y与αh的关系) 

本发明的膜的膜面方向中至少一个方向的杨氏模量(Y)与湿度膨胀系数(αh)优选满足下式(1)。 

αh＜-1.2Y+17        (1) 

(式(1)中，αh的单位是10^-6/％RH，Y的单位是GPa) 

所说的一个方向优选为温度膨胀系数(αt)为14×10^-6/℃以下的方向。如果不满足上式(1)的关系，则聚酯膜仅仅具有与现有的由聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯制成的膜等同的与杨氏模量相关的αh，而不能充分显现聚6，6’-(亚烷基二氧基)二-2-萘甲酸烷撑二醇酯共聚所产生的降低湿度膨胀的效果。 

上述式(1)中的系数“-1.2”，是由本说明书的比较例1～3中记载的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯膜的杨氏模量与αh的关系导出的系数。另外，作为共聚有6，6’-(亚烷基二氧基)二-2-萘甲酸的芳香族聚酯，从容易使杨氏模量更大的观点考虑，优选聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯。 

为了减小与杨氏模量相关的湿度膨胀系数(αh)，优选使聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚。湿度膨胀系数(αh)与杨氏模量(Y)的关系更优选为下式(1’)、进一步优选为下式(1”)。 

αh＜-1.2Y+16.5    (1’) 

αh＜-1.2Y+16.0    (1”) 

另外，αh的下限没有特别限制，通常由下式(1’”)表示。 

αh＞-1.2Y+12.0    (1’”) 

上述的杨氏模量、αt、αh可以通过共聚组成及后述的拉伸进行调节。 

本发明的膜可以用于磁记录介质的基膜。另外，本发明的膜可以用于磁记录介质为线性记录方式的高密度磁记录带。即，在具有基膜、 其一个面上形成非磁性层及磁性层、另一个面上形成背涂层的磁记录带中，可以使用本发明的聚酯膜作为基膜。 

[膜的制造方法] 

本发明的膜沿成膜方向(MD)和宽度方向(TD)进行拉伸，从而提高各方向的分子取向。本发明的膜通过例如以下的方法制造，在维持成膜性的同时容易减小αt、αh，因此优选。即，本发明的膜可以通过将本发明的聚酯熔融挤出、冷却和拉伸来制造。 

(挤出工序) 

首先，是将本发明的聚酯干燥后，供给到加热至该聚酯的熔点(Tm：℃)至(Tm+50)℃的温度的挤出机进行熔融，并通过例如T形模等模具挤出为片状的工序。 

(冷却工序) 

该工序是将该挤出的片状物用旋转的冷却滚筒等急冷固化而得到未拉伸膜的工序。 

为了实现本发明中规定的αt、αh和杨氏模量等，需要使之后的拉伸容易进行，从这样的观点考虑，优选使用冷却滚筒非常迅速地进行冷却。从这样的观点考虑，优选不是在专利文献3记载的80℃的高温下，而是在20～60℃的低温下进行。通过在这样的低温下进行，抑制未拉伸膜状态下的结晶化，从而能够更顺畅地进行之后的拉伸。 

(拉伸工序) 

该工序是将得到的未拉伸膜进行双轴拉伸的工序。双轴拉伸可以是依次双轴拉伸也可以是同时双轴拉伸。在此，依次双轴拉伸可以列举依次进行纵向拉伸、横向拉伸和热处理的制造方法作为一例进行说明。首先，最先的纵向拉伸是在芳香族聚酯的玻璃化转变温度(Tg：℃)至(Tg+40)℃的温度下拉伸至3～10倍、优选3～8倍，然后沿横 向在比之前的纵向拉伸更高的(Tg+10)～(Tg+50)℃的温度下拉伸至3～8倍，进而作为热处理优选在聚合物熔点以下、且为(Tg+50)～(Tg+150)℃的温度下进行1～20秒、再进行1～15秒的热定形处理。 

本发明的聚酯膜，由于共聚有6，6’-(亚烷基二氧基)二-2-萘甲酸成分，因此在极富拉伸性的同时，相反也具有在相同拉伸倍数下杨氏模量下降的倾向，为了得到目标杨氏模量，需要以更高的拉伸倍数进行拉伸。一般而言，拉伸倍数增大会损害成膜稳定性，但是，本发明中由于共聚有6，6’-(亚烷基二氧基)二-2-萘甲酸成分，因此拉伸性非常高，没有这样的问题。 

本发明的聚酯膜也可以通过同时进行纵向拉伸和横向拉伸的同时双轴拉伸来制造。其条件可以参考前述的拉伸倍数和拉伸温度等。 

另外，本发明的聚酯膜为层压膜的情况下，可以将2种以上熔融聚酯在模具内层压后挤出为片状。另外，也可以将2种以上熔融聚酯从模具挤出后层压、急冷固化而得到层压未拉伸膜。挤出温度优选为各聚酯的熔点(Tm：℃)至(Tm+70)℃的温度。 

然后，通过与前述单层膜情况下同样的方法进行双轴拉伸和热处理即可。另外，设置涂布层时，优选在未拉伸膜或单轴拉伸膜的单面或双面涂布所需的涂布液，然后通过与前述单层膜情况下同样的方法进行双轴拉伸和热处理。 

将本发明的聚酯膜作为基膜，在其一个面上依次形成非磁性层及磁性层，并在另一个面上形成背涂层，由此能够制造磁记录带。 

[组合物] 

本发明包括一种组合物，所述组合物含有以规定量含有所述式(A)所示的酸成分的聚酯和平均粒径为0.05～0.5μm的粒子。 

本发明的组合物，拉伸时应力非常低，即使以更高的拉伸倍数拉伸也能够得到空隙小的膜。而且，得到的膜能够在不增大温度膨胀系数(αt)的情况下减小湿度膨胀系数(αh)。本发明的组合物中，聚酯如前所述。 

粒子的平均粒径为0.05μm以上、优选0.07μm以上、更优选0.1μm以上、进一步优选0.15μm以上。如果平均粒径小于下限则粒子非常小，空隙难以产生影响，另外制成膜等时移动性和卷取性的提高效果也难以充分显现。另一方面，平均粒径为5μm以下、优选3μm以下。特别是作为磁记录介质使用时，平均粒径的上限优选为1μm。通过使粒子的平均粒径在该范围内，能够提高所得成形品的操作性。 

因此，粒子的平均粒径优选0.05～5μm、更优选0.07～5μm、进一步优选0.1～3μm。平均粒径是用扫描电镜观察到的1000个粒子的等面积圆直径(d)的平均值。 

本发明的组合物中，以树脂组合物的重量为基准，含有优选0.01重量％以上、更优选0.05重量％以上、进一步优选0.1重量％以上的所述粒子。含量低于下限则粒子数少，空隙难以产生影响。含量的上限为50重量％以下、优选10重量％以下。特别是作为磁记录介质用膜使用时，优选1重量％以下。通过使粒子的含量在该范围内，能够提高所得成形品的操作性。因此，以组合物的重量为基准计，粒子的含量优选为0.01～50重量％、更优选0.05～10重量％。 

粒子的体积形状系数(f)优选为0.4～π/6、更优选0.5～π/6。通过使体积形状系数(f)为下限以上，即使粒子的配置状况不同也容易使形成的突起的形状统一。这样，如果得到的突起均匀，则在例如制成相同摩擦系数的膜时，能够得到表面粗糙度更小的膜，并容易在高水平同时具备平坦性和层构成。另外，体积形状系数(f)越大则粒子的形状接近球形，聚合物与粒子间的界面变小，通常容易产生空隙，但是如前所述，本发明中采用拉伸应力小的聚合物，因此即使使用这样的近似球形的粒子也能够抑制空隙同时使突起均匀。 

本发明的组合物，在含有所述具有特定体积形状系数(f)的粒子时，制成膜时输送性和表面平坦性优良。 

体积形状系数(f)通过以下方法求出。即，用扫描电镜观察1000个粒子，求出投影面最大直径(D)和等面积圆直径(d)。使用各个粒子的等面积圆直径(d)，计算以粒子形状为球形进行换算时的体积(V)，通过下式计算各个粒子的体积形状系数，并将它们的平均值作为体积形状系数(f)。 

f＝V/D³

体积形状系数(f)表示粒子的形状，体积形状系数(f)为π/6的粒子的形状是球形(正球形)。即，体积形状系数(f)为0.4～π/6的粒子形状实质上包括球形、正球形以及橄榄球这样的椭球形。 

作为粒子，可以列举有机聚合物粒子、金属氧化物、金属碳酸盐、金属硫酸盐、炭、粘土矿物等。 

作为有机聚合物粒子，可以列举例如：聚硅氧烷树脂、交联聚苯乙烯、交联丙烯酸树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、芳香族聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、交联聚酯等。作为金属氧化物，可以列举例如：氧化铝、二氧化钛、二氧化硅(硅石)、氧化镁、氧化锌、氧化锆等。作为金属碳酸盐，可以列举例如：碳酸镁、碳酸钙等。作为金属硫酸盐，可以列举例如：硫酸钙、硫酸钡等。作为炭，可以列举例如：炭黑、石墨、金刚石等。作为粘土矿物，可以列举例如：高岭土、白土、膨润土等。 

另外，可以列举：以芯和壳使用不同原材的芯壳型等复合粒子等粒子的状态添加的外部添加粒子、或者通过催化剂等的析出而形成的内部析出粒子等。 

其中，从所述体积形状系数(f)等的观点考虑，优选选自由聚硅氧烷树脂、交联丙烯酸树脂、交联聚酯、交联聚苯乙烯等有机聚合物粒子和二氧化硅构成的组中的至少一种粒子。特别优选选自由聚硅氧烷树脂、交联聚苯乙烯和二氧化硅构成的组中的至少一种粒子。当然，这些粒子可以2种以上组合使用。 

粒子优选为选自由二氧化硅粒子和有机聚合物粒子构成的组中的至少一种粒子。另外，粒子优选为选自由聚硅氧烷树脂粒子和交联聚苯乙烯粒子构成的组中的至少一种。 

当然，本发明的组合物含有上述粒子即可，粒子不限于单组分型，也可以是两种以上组合使用的多组分型。 

粒子优选为单独分散型粒子。所含粒子如果是凝聚粒子或多孔粒子，虽然容易抑制空隙，但是聚合物中的粒径容易产生偏差。即，本发明的组合物具有优良的空隙抑制效果，因此不用担心空隙的问题，与所述体积形状系数(f)同样，从制成膜等时同时实现输送性和表面平坦性的观点考虑，可以优选使用单独分散型粒子。另外，在此所说的单独分散型粒子，是指一次粒子的大部分、优选相对于一次粒子总数为60％以上的一次粒子以一次粒子的状态分散到聚合物中的粒子。 

作为在聚酯中添加粒子的方法，没有特别限制，可以采用本身公知的添加方法。例如，可以列举：在聚合反应阶段以二元醇浆料的状态添加粒子的方法、以及使用混炼挤出机在得到的聚酯中熔融混炼粒子的方法等。从粒子分散性的观点考虑，优选在聚合反应阶段以二元 醇浆料的状态添加粒子，制成含有高浓度粒子的聚酯组合物的粒子聚合物母料，将该粒子聚合物母料用不含粒子的聚酯进行稀释的方法。 

本发明的组合物中在不损害本发明效果的范围内，根据需要可以混合其它热塑性聚合物、紫外线吸收剂等稳定剂、抗氧化剂、增塑剂、润滑剂、阻燃剂、脱模剂、颜料、成核剂、填充剂或玻璃纤维、炭纤维、层状硅酸盐等。作为其它热塑性聚合物，可以列举脂肪族聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚碳酸酯、ABS树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰胺类弹性体、聚酯类弹性体、聚醚酰亚胺、聚酰亚胺等。 

实施例

以下列举实施例和比较例更具体地说明本发明。本发明中，通过以下方法测定和评价其特性。 

(1)特性粘度 

所得聚酯的特性粘度通过使用对氯苯酚/四氯乙烷(重量比40/60)的混合溶剂溶解聚合物，并在35℃下测定而求得。 

(2)玻璃化转变温度和熔点 

玻璃化转变温度和熔点通过DSC(TA Instruments株式会社制，商品名：Thermal Analyst 2100)以20℃/分钟的升温速度进行测定。 

(3)共聚量 

(二醇成分) 

将10mg试样在80℃下溶解于0.5ml对氯苯酚∶氘代四氯乙烷＝3∶1(体积比)的混合溶液中，加入异丙胺并充分混合后使用600M的 ¹H-NMR(日立电子制，JEOL A600)在80℃下进行测定，测定各自的二元醇成分量。 

(酸成分) 

将50mg试样在140℃下溶解于0.5ml对氯苯酚∶氘代四氯乙烷＝3∶1(体积比)的混合溶液中，使用400M的¹³C-NMR(日立电子制，JEOL A600)在140℃下进行测定，测定各自的酸成分量。 

(4)杨氏模量 

从得到的膜以宽度10mm、长度15cm切取试样，在卡盘距100mm、拉伸速度10mm/分钟、记录纸速500mm/分钟的条件下使用万能拉伸试验装置(東洋ボ一ルドウイン制，商品名：テンシロン)进行拉伸。由所得负荷-伸长曲线的上升部的切线计算杨氏模量。 

(5)温度膨胀系数(αt) 

将得到的膜切割为15mm长、5mm宽，使膜的宽度方向为测定方向，安装到真空理工制的TMA3000上，在氮气氛下(0％RH)在60℃进行30分钟预处理，之后降温至室温。然后，从25℃以2℃/分钟的速度升温至70℃，测定各温度下的试样长度，由下式计算温度膨胀系数(αt)。另外，测定方向为切割的试样的纵向，测定5次，取其平均值。 

αt＝{(L⁶⁰-L⁴⁰)}/(L⁴⁰×ΔT)+0.5 

在此，上式中L⁴⁰为40℃时的试样长度(mm)，L⁶⁰为60℃时的试样长度(mm)，ΔT为20(＝60-40)℃，0.5为石英玻璃的温度膨胀系数(αt)(×10^-6/℃)。 

(6)湿度膨胀系数(αh) 

将得到的膜切割为15mm长、5mm宽，使膜的宽度方向为测定方向，安装到真空理工制的TMA3000上，在30℃的氮气氛下分别测定湿度30％RH和湿度70％RH下的试样长度，由下式计算湿度膨胀系数(αh)。另外，测定方向为切割的试样的纵向，测定5次，取其平均值作为αh。 

αh＝(L⁷⁰-L³⁰)/(L³⁰×ΔH) 

在此，上式中L³⁰为30％RH时的试样长度(mm)，L⁷⁰为70％RH时的试样长度(mm)，ΔH：40(＝70-30)％RH。 

(7)粒子的平均粒径(μm)、单一分散指数、体积形状系数(f) 

将聚酯组合物加入挤出机中，在300℃的熔融状态下从模头挤出，得到厚度1mm的未拉伸片。将其作为试样固定在扫描电镜用试样台上，使用日本电子株式会社制溅射装置(JFC-1100型离子蚀刻装置)在以下条件下对试样表面进行离子蚀刻处理。条件为：将试样放置在钟形罩内，提高真空度至达到约10^-3托(0.133Pa)的真空状态，在电压0.25kV、电流12.5mA下进行约10分钟离子蚀刻。进而，利用该装置对试样表面进行金溅射，用扫描电镜在5000～10000倍下观察，并使用日本Regulator株式会社制ル一ゼツクス500对1000个粒子求出投影面最大直径(D)和等面积圆直径(d)。并且，以1000个粒子的等面积圆直径(d)的平均值作为平均粒径。另外，使用各个粒子的等面积圆直径(d)，计算以粒子形状为球形进行换算时的体积(V)(μm³)，由下式计算各个粒子的体积形状系数，并将它们的平均值作为体积形状系数(f)。 

f＝V/D³

另外，对粒子是否为单独分散型而言，将上述1000个粒子中以一次粒子状态分散的一次粒子个数为600个以上时设为单独分散型粒子。另外，添加到聚酯组合物中之前的粒子的平均粒径是不进行离子蚀刻而在粒子原样下进行同样的测定。 

(8)粒子的含量 

选择溶解聚酯而不溶解粒子的溶剂，对聚酯组合物进行溶解处理后，从聚酯中离心分离粒子，以相对于聚酯组合物总重量的粒子重量 比率(重量％)作为粒子含量。 

(9)空隙比的测定 

将试样膜小片固定在扫描电镜用试样台上，使用日本电子株式会社制溅射装置(JFC-1100型离子蚀刻装置)在以下条件下对膜表面进行离子蚀刻处理。条件为：将试样放置在钟形罩内，提高真空度至达到约10^-3托(0.133Pa)的真空状态，在电压0.25kV、电流12.5mA下进行约10分钟离子蚀刻。进而，利用该装置对膜表面进行金溅射，用扫描电镜在20000倍下观察，使用日本Regulator株式会社制ル一ゼツクス500对得到的图像进行图像分析处理，选取在粒子周围能够确认由空隙形成边界的粒子，对各个粒子求出粒子面积和空隙面积，由以下定义计算空隙比。 

空隙比＝(粒子面积+空隙面积)/粒子面积 

对100个粒子进行该测定，以其平均值作为空隙比。空隙比越小则判断空隙小、良好。 

(10)酯化率 

酯化率通过600MHz的¹H-NMR(日本电子株式会社制，JEOLA-600)测定。 

表中的TA为对苯二甲酸成分，NA为2，6-萘二甲酸成分，ENA为6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸成分，EG为乙二醇成分，DEG为二乙二醇成分。 

实施例1 

(聚酯、TA(65)/ENA(35)) 

使对苯二甲酸二甲酯、6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸和乙二醇在四丁氧基钛的存在下进行酯化反应和酯交换反应，然后进行缩聚反 应，得到聚酯。得到的聚酯的特性粘度为0.73dl/g、酸成分的65摩尔％为对苯二甲酸成分、酸成分的35摩尔％为6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸成分、二元醇成分的98.5摩尔％为乙二醇成分、1.5摩尔％为二乙二醇成分。 

另外，在缩聚反应前使聚酯中含有平均粒径0.5μm的二氧化硅粒子，使其以所得树脂组合物的重量为基准达到0.2重量％。该聚酯的熔点为233℃、玻璃化转变温度为91℃。 

(成膜) 

将这样得到的聚酯供给挤出机，并在290℃下从模头中以熔融状态片状挤出到旋转中的温度40℃的冷却滚筒上，得到未拉伸膜。然后，沿成膜方向在旋转速度不同的两组辊间从上方用IR加热器进行加热使膜表面温度达到110℃，并以4.0倍的拉伸倍数进行成膜方向(MD)的拉伸，得到单轴拉伸膜。然后，将该单轴拉伸膜引入展幅机，在120℃下以4.5倍的拉伸倍数在宽度方向(TD)进行拉伸，然后在210℃进行3秒热定形处理，得到厚度10μm的双轴拉伸膜。得到的双轴取向聚酯膜的特性如表1所示。 

实施例2 

(聚酯、TA(80)/ENA(20)) 

使对苯二甲酸二甲酯、6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸和乙二醇在四丁氧基钛的存在下进行酯化反应和酯交换反应，然后进行缩聚反应，得到聚酯。得到的聚酯的特性粘度为0.68dl/g、酸成分的80摩尔％为对苯二甲酸成分、酸成分的20摩尔％为6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸成分、二元醇成分的98摩尔％为乙二醇成分、2摩尔％为二乙二醇成分。 

另外，在缩聚反应前使聚酯中含有平均粒径0.5μm的二氧化硅粒子，使其以所得树脂组合物的重量为基准达到0.2重量％。该芳香族聚 酯的熔点为230℃、玻璃化转变温度为85℃。 

(成膜) 

将得到的聚酯供给挤出机，并在290℃下从模头中以熔融状态片状挤出到旋转中的温度30℃的冷却滚筒上，得到未拉伸膜。然后，沿成膜方向(MD)在旋转速度不同的两组辊间从上方用IR加热器进行加热使膜表面温度达到105℃，并以5.0倍的拉伸倍数进行成膜方向(MD)的拉伸，得到单轴拉伸膜。然后，将该单轴拉伸膜引入展幅机，在115℃下以5.0倍的拉伸倍数在宽度方向(TD)进行拉伸，然后在210℃进行3秒热定形处理，得到厚度10μm的双轴拉伸膜。得到的双轴取向聚酯膜的特性如表1所示。 

实施例3 

(聚酯、NA(73)/ENA(27)) 

使2，6-萘二甲酸二甲酯、6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸和乙二醇在四丁氧基钛的存在下进行酯化反应和酯交换反应，然后进行缩聚反应，得到聚酯。 

得到的聚酯的特性粘度为0.78dl/g、酸成分的73摩尔％为2，6-萘二甲酸成分、酸成分的27摩尔％为6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸成分、二元醇成分的98.5摩尔％为乙二醇成分、1.5摩尔％为二乙二醇成分。 

在缩聚反应前使聚酯中含有平均粒径0.5μm的二氧化硅粒子，使其以所得树脂组合物的重量为基准达到0.2重量％。该聚酯的熔点为240℃、玻璃化转变温度为112℃。 

(成膜) 

将得到的聚酯供给挤出机，并在300℃下从模头中以熔融状态片状挤出到旋转中的温度45℃的冷却滚筒上，得到未拉伸膜。然后，沿 成膜方向(MD)在旋转速度不同的两组辊间从上方用IR加热器进行加热使膜表面温度达到130℃，并以4.0倍的拉伸倍数进行成膜方向(MD)的拉伸，得到单轴拉伸膜。然后，将该单轴拉伸膜引入展幅机，在140℃下以6.0倍的拉伸倍数在宽度方向(TD)进行拉伸，然后在200℃进行10秒热定形处理，得到厚度7μm的双轴拉伸膜。得到的双轴取向聚酯膜的特性如表1所示。 

实施例4 

(聚酯、NA(94)/ENA(6)) 

使2，6-萘二甲酸二甲酯、6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸和乙二醇在四丁氧基钛的存在下进行酯化反应和酯交换反应，然后进行缩聚反应，得到聚酯。得到的聚酯的特性粘度为0.81dl/g、酸成分的94摩尔％为2，6-萘二甲酸成分、酸成分的6摩尔％为6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸成分、二元醇成分的99摩尔％为乙二醇成分、1摩尔％为二乙二醇成分。 

另外，在缩聚反应前使聚酯中含有平均粒径0.5μm的二氧化硅粒子，使其以所得树脂组合物的重量为基准达到0.2重量％。该聚酯的熔点为255℃、玻璃化转变温度为117℃。 

(成膜) 

将得到的聚酯供给挤出机，并在300℃下从模头中以熔融状态片状挤出到旋转中的温度55℃的冷却滚筒上，得到未拉伸膜。然后，沿成膜方向在旋转速度不同的两组辊间从上方用IR加热器进行加热使膜表面温度达到135℃，并以3.0倍的拉伸倍数进行成膜方向(MD)的拉伸，得到单轴拉伸膜。然后，将该单轴拉伸膜引入展幅机，在135℃下以5.0倍的拉伸倍数在宽度方向(TD)进行拉伸，然后在200℃进行10秒热定形处理，得到厚度10μm的双轴拉伸膜。得到的双轴取向聚酯膜的特性如表1所示。 

实施例5 

将实施例4中的成膜方向的拉伸温度变为140℃、成膜方向的拉伸倍数变为5.0倍、宽度方向的拉伸温度变为140℃、宽度方向的拉伸倍数变为4.2倍、热定形处理温度变为210℃，除此以外重复与实施例4同样的操作，得到厚度10μm的双轴拉伸膜。 

得到的双轴取向聚酯膜的特性如表1所示。另外，得到的膜其宽度方向的杨氏模量极低，作为磁记录介质时宽度方向的尺寸变化大，另外在宽度方向施加张力时，非常容易伸长。 

实施例6 

(聚酯、NA(57)/ENA(43)) 

使2，6-萘二甲酸二甲酯、6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸和乙二醇在四丁氧基钛的存在下进行酯化反应和酯交换反应，然后进行缩聚反应，得到聚酯。 

得到的聚酯的特性粘度为0.78dl/g、酸成分的57摩尔％为2，6-萘二甲酸成分、酸成分的43摩尔％为6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸成分、二元醇成分的98.5摩尔％为乙二醇成分、1.5摩尔％为二乙二醇成分。 

在缩聚反应前使聚酯中含有平均粒径0.5μm的二氧化硅粒子，使其以所得树脂组合物的重量为基准达到0.2重量％。该聚酯的熔点为253℃、玻璃化转变温度为116℃。 

(成膜) 

将得到的聚酯供给挤出机，并在300℃下从模头中以熔融状态片状挤出到旋转中的温度45℃的冷却滚筒上，得到未拉伸膜。然后，沿成膜方向在旋转速度不同的两组辊间从上方用IR加热器进行加热使膜表面温度达到140℃，并以4.5倍的拉伸倍数进行成膜方向(MD)的 拉伸，得到单轴拉伸膜。然后，将该单轴拉伸膜引入展幅机，在140℃下以5.2倍的拉伸倍数在宽度方向(TD)进行拉伸，然后在200℃进行5秒热定形处理，得到厚度10μm的双轴拉伸膜。得到的双轴取向聚酯膜的特性如表1所示。 

比较例1 

(聚酯、NA(100)) 

使2，6-萘二甲酸二甲酯和乙二醇在四丁氧基钛的存在下进行酯化反应和酯交换反应，然后进行缩聚反应，得到聚酯。得到的聚酯特性的粘度为0.62dl/g、二元醇成分的1.5摩尔％为二乙二醇成分。 

另外，在缩聚反应前使聚酯中含有平均粒径0.5μm的二氧化硅粒子，使其以所得树脂组合物的重量为基准达到0.2重量％。该聚酯的熔点为270℃、玻璃化转变温度为120℃。 

(成膜) 

将得到的聚酯供给挤出机，并在300℃下从模头中以熔融状态片状挤出到旋转中的温度60℃的冷却滚筒上，得到未拉伸膜。然后，沿成膜方向在旋转速度不同的两组辊间从上方用IR加热器进行加热使膜表面温度达到140℃，并以3.0倍的拉伸倍数进行成膜方向(MD)的拉伸，得到单轴拉伸膜。然后，将该单轴拉伸膜引入展幅机，在140℃下以4.3倍的拉伸倍数在宽度方向(TD)进行拉伸，然后在200℃进行10秒热定形处理，得到厚度10μm的双轴拉伸膜。得到的双轴取向聚酯膜的特性如表1所示。 

比较例2 

将比较例1中的成膜方向的拉伸温度变为140℃、成膜方向的拉伸倍数变为4.0倍、宽度方向的拉伸温度变为140℃、宽度方向的拉伸倍数变为4.0倍、热定形处理温度变为200℃，除此以外重复与比较例1同样的操作，得到双轴拉伸膜。得到的双轴取向聚酯膜的特性如表1 所示。 

比较例3 

将比较例1中的成膜方向的拉伸温度变为140℃、成膜方向的拉伸倍数变为4.5倍、宽度方向的拉伸温度变为140℃、宽度方向的拉伸倍数变为3.4倍、热定形处理温度变为200℃，除此以外重复与比较例1同样的操作，得到双轴拉伸膜。得到的双轴取向聚酯膜的特性如表1所示。 

实施例7 

(聚酯、NA(73)/ENA(27)) 

使2，6-萘二甲酸二甲酯、6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸和乙二醇在四丁氧基钛的存在下进行酯化反应和酯交换反应，然后进行缩聚反应，得到聚酯。 

得到的聚酯的特性粘度为0.66dl/g、酸成分的73摩尔％为2，6-萘二甲酸成分、酸成分的27摩尔％为6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸成分、二元醇成分的98摩尔％为乙二醇成分、2摩尔％为二乙二醇成分。 

另外，在缩聚反应前使聚酯中含有平均粒径0.5μm的二氧化硅粒子，使其以所得树脂组合物的重量为基准达到0.2重量％。该聚酯的熔点为240℃、玻璃化转变温度为117℃。 

(成膜) 

将得到的聚酯供给挤出机，并在290℃下从模头中以熔融状态片状挤出到旋转中的温度50℃的冷却滚筒上，得到未拉伸膜。然后，沿成膜方向在旋转速度不同的两组辊间从上方用IR加热器进行加热使膜表面温度达到135℃，并以6.2倍的拉伸倍数进行成膜方向(MD)的拉伸，得到单轴拉伸膜。然后，将该单轴拉伸膜引入展幅机，在140℃下以6.3倍的拉伸倍数在宽度方向(TD)进行拉伸，然后在200℃进行10秒热定形处理，得到厚度6μm的双轴拉伸膜。得到的双轴取向聚酯膜的特性如表2所示。 

实施例8 

将实施例7中的成膜方向的拉伸温度变为135℃、成膜方向的拉伸倍数变为5.3倍、宽度方向的拉伸温度变为135℃、宽度方向的拉伸倍数变为5.8倍、热定形处理温度变为210℃，除此以外重复与实施例7同样的操作，得到双轴拉伸膜。得到的双轴取向聚酯膜的特性如表2所示。 

实施例9 

(聚酯、NA(94)/ENA(6)) 

使2，6-萘二甲酸二甲酯、6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸和乙二醇在四丁氧基钛的存在下进行酯化反应和酯交换反应，然后进行缩聚反应，得到聚酯。得到的聚酯的特性粘度为0.72dl/g、酸成分的94摩尔％为2，6-萘二甲酸成分、酸成分的6摩尔％为6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸成分、二元醇成分的99摩尔％为乙二醇成分、1摩尔％为二乙二醇成分。 

另外，在缩聚反应前使聚酯中含有平均粒径0.4μm的二氧化硅粒子，使其以所得树脂组合物的重量为基准达到0.2重量％。该聚酯的熔点为255℃、玻璃化转变温度为119℃。 

(成膜) 

将得到的聚酯供给挤出机，并在290℃下从模头中以熔融状态片状挤出到旋转中的温度60℃的冷却滚筒上，得到未拉伸膜。然后，沿成膜方向在旋转速度不同的两组辊间从上方用IR加热器进行加热使膜表面温度达到140℃，并以5.3倍的拉伸倍数进行成膜方向(MD)的拉伸，得到单轴拉伸膜。然后，将该单轴拉伸膜引入展幅机，在140℃下以4.0倍的拉伸倍数在宽度方向(TD)进行拉伸，然后在200℃进行10秒热定形处理，得到厚度8μm的双轴拉伸膜。得到的双轴取向聚酯膜的特性如表2所示。 

实施例10 

将实施例9中的成膜方向的拉伸温度变为135℃、成膜方向的拉伸倍数变为3.0倍、宽度方向的拉伸温度变为135℃、宽度方向的拉伸倍数变为5.0倍、热定形处理温度变为210℃，除此以外重复与实施例7同样的操作，得到双轴拉伸膜。得到的双轴取向聚酯膜的特性如表2所示。 

实施例11 

(聚酯、NA(80)/ENA(20)) 

使2，6-萘二甲酸二甲酯、6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸和乙二醇在四丁氧基钛的存在下进行酯化反应和酯交换反应，然后进行缩聚反应，得到聚酯。 

得到的聚酯的特性粘度为0.77dl/g、酸成分的80摩尔％为2，6-萘二甲酸成分、酸成分的20摩尔％为6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸成分、二元醇成分的99摩尔％为乙二醇成分、1摩尔％为二乙二醇成分。 

另外，在缩聚反应前使聚酯中含有平均粒径0.4μm的二氧化硅粒子，使其以所得树脂组合物的重量为基准达到0.1重量％。该聚酯的熔点为252℃、玻璃化转变温度为116℃。 

(成膜) 

将得到的聚酯供给挤出机，并在290℃下从模头中以熔融状态片状挤出到旋转中的温度50℃的冷却滚筒上，得到未拉伸膜。然后，沿成膜方向在旋转速度不同的两组辊间从上方用IR加热器进行加热使膜表面温度达到135℃，并以5.5倍的拉伸倍数进行成膜方向(MD)的拉伸，得到单轴拉伸膜。然后，将该单轴拉伸膜引入展幅机，在140℃下以4.3倍的拉伸倍数在宽度方向(TD)进行拉伸，然后在210℃进行10秒热定形处理，得到厚度6μm的双轴拉伸膜。得到的双轴取向聚酯膜的特性如表2所示。 

实施例12 

(聚酯、NA(65)/ENA(35)) 

使2，6-萘二甲酸二甲酯、6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸和乙二醇在四丁氧基钛的存在下进行酯化反应和酯交换反应，然后进行缩聚反应，得到聚酯。 

得到的聚酯的特性粘度为0.77dl/g、酸成分的65摩尔％为2，6-萘二甲酸成分、酸成分的35摩尔％为6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸成分、二元醇成分的98摩尔％为乙二醇成分、2摩尔％为二乙二醇成分。 

另外，在缩聚反应前使聚酯中含有平均粒径0.4μm的二氧化硅粒子，使其以所得树脂组合物的重量为基准达到0.1重量％。该聚酯的熔点为247℃、玻璃化转变温度为116℃。 

(成膜) 

将得到的聚酯供给挤出机，并在290℃下从模头中以熔融状态片状挤出到旋转中的温度50℃的冷却滚筒上，得到未拉伸膜。然后，沿成膜方向在旋转速度不同的两组辊间从上方用IR加热器进行加热使膜表面温度达到140℃，并以5.5倍的拉伸倍数进行成膜方向(MD)的拉伸，得到单轴拉伸膜。然后，将该单轴拉伸膜引入展幅机，在140℃下以6.0倍的拉伸倍数在宽度方向(TD)进行拉伸，然后在210℃进行10秒热定形处理，得到厚度7μm的双轴拉伸膜。得到的双轴取向聚酯膜的特性如表2所示。 

实施例13 

将实施例7中的成膜方向的拉伸温度变为135℃、成膜方向的拉伸倍数变为4.8倍、宽度方向的拉伸温度变为135℃、宽度方向的拉伸倍数变为6.7倍、热定形处理温度变为190℃，除此以外重复与实施例7同样的操作，得到双轴拉伸膜。得到的双轴取向聚酯膜的特性如表2所示。 

实施例14 

(聚酯、NA(73)/ENA(27)) 

使2，6-萘二甲酸二甲酯、6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸和乙二醇在四丁氧基钛的存在下进行酯化反应和酯交换反应，然后进行缩聚反应，得到聚酯。 

得到的聚酯的特性粘度为0.66dl/g、酸成分的73摩尔％为2，6-萘二甲酸成分、酸成分的27摩尔％为6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸成分、二元醇成分的98摩尔％为乙二醇成分、2摩尔％为二乙二醇成分。 

另外，在缩聚反应前向该聚酯中以乙二醇浆料的状态添加体积形状系数(f)为0.51、平均粒径0.28μm的二氧化硅粒子，使其含量以所得树脂组合物的重量为基准达到0.1重量％。该聚酯的熔点为240℃、玻璃化转变温度为117℃。聚合物中的二氧化硅粒子是60％以上的粒子以一次粒子形式分散的单独分散型粒子。 

(成膜) 

将得到的聚酯供给挤出机，并在290℃下从模头中以熔融状态片状挤出到旋转中的温度50℃的冷却滚筒上，得到未拉伸膜。然后，沿成膜方向在旋转速度不同的两组辊间从上方用IR加热器进行加热使膜表面温度达到135℃，并以4.8倍的拉伸倍数进行成膜方向(MD)的拉伸，得到单轴拉伸膜。然后，将该单轴拉伸膜引入展幅机，在140℃下以7.7倍的拉伸倍数在宽度方向(TD)进行拉伸，然后在200℃进行10秒热定形处理，得到厚度6μm的双轴拉伸膜。得到的聚酯组合物及双轴取向聚酯膜的特性如表3所示。 

实施例15 

代替实施例14中的二氧化硅粒子，添加体积形状系数(f)为0.50、平均粒径0.5μm的聚硅氧烷粒子，并且添加量变为0.07重量％，除此以外重复与实施例14同样的操作。另外，聚合物中的聚硅氧烷粒子是60％以上的粒子以一次粒子形式分散的单独分散型粒子。得到的聚酯组 合物及双轴取向聚酯膜的特性如表3所示。 

实施例16 

代替实施例14中的二氧化硅粒子，添加体积形状系数(f)为0.48、平均粒径0.7μm的交联聚苯乙烯粒子，并且添加量变为0.05重量％，除此以外重复与实施例14同样的操作。聚合物中的交联聚苯乙烯粒子是60％以上的粒子以一次粒子形式分散的单独分散型粒子。得到的聚酯组合物及双轴取向聚酯膜的特性如表3所示。 

实施例17 

代替实施例14中的二氧化硅粒子，添加体积形状系数(f)为0.51、平均粒径0.12μm的二氧化硅粒子，并且添加量变为0.5重量％，除此以外重复与实施例14同样的操作。聚合物中的二氧化硅粒子是60％以上的粒子以一次粒子形式分散的单独分散型粒子。得到的聚酯组合物及双轴取向聚酯膜的特性如表3所示。 

实施例18 

(聚酯、NA(94)/ENA(6)) 

使2，6-萘二甲酸二甲酯、6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸和乙二醇在四丁氧基钛的存在下进行酯化反应和酯交换反应，然后进行缩聚反应，得到聚酯。 

得到的聚酯的特性粘度为0.72dl/g、酸成分的94摩尔％为2，6-萘二甲酸成分、酸成分的6摩尔％为6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸成分、二元醇成分的99摩尔％为乙二醇成分、1摩尔％为二乙二醇成分。 

另外，在缩聚反应前向该聚酯中以乙二醇浆料的状态添加体积形状系数(f)为0.51、平均粒径0.28μm的二氧化硅粒子，使其含量以所得树脂组合物的重量为基准达到0.1重量％。该聚酯的熔点为255℃、玻璃化转变温度为119℃。聚合物中的二氧化硅粒子是60％以上的粒子 以一次粒子形式分散的单独分散型粒子。 

(成膜) 

将这样得到的聚酯供给挤出机，并在290℃下从模头中以熔融状态片状挤出到旋转中的温度60℃的冷却滚筒上，得到未拉伸膜。然后，沿成膜方向在旋转速度不同的两组辊间从上方用IR加热器进行加热使膜表面温度达到140℃，并以5.3倍的拉伸倍数进行成膜方向(MD)的拉伸，得到单轴拉伸膜。然后，将该单轴拉伸膜引入展幅机，在140℃下以4.0倍的拉伸倍数在宽度方向(TD)进行拉伸，然后在200℃进行10秒热定形处理，得到厚度8μm的双轴拉伸膜。得到的聚酯组合物及双轴取向聚酯膜的特性如表3所示。 

实施例19 

(聚酯、NA(80)/ENA(20)) 

使2，6-萘二甲酸二甲酯、6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸和乙二醇在四丁氧基钛的存在下进行酯化反应和酯交换反应，然后进行缩聚反应，得到聚酯。 

得到的聚酯的特性粘度为0.77dl/g、酸成分的80摩尔％为2，6-萘二甲酸成分、酸成分的20摩尔％为6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸成分、二元醇成分的99摩尔％为乙二醇成分、1摩尔％为二乙二醇成分。 

另外，在缩聚反应前向该聚酯中以乙二醇浆料的状态添加体积形状系数(f)为0.51、平均粒径0.28μm的二氧化硅粒子，使其含量以所得树脂组合物的重量为基准达到0.1重量％。该聚酯的熔点为252℃、玻璃化转变温度为116℃。聚合物中的二氧化硅粒子是60％以上的粒子以一次粒子形式分散的单独分散型粒子。 

(成膜) 

将得到的聚酯供给挤出机，并在290℃下从模头中以熔融状态片 状挤出到旋转中的温度50℃的冷却滚筒上，得到未拉伸膜。然后，沿成膜方向在旋转速度不同的两组辊间从上方用IR加热器进行加热使膜表面温度达到135℃，并以5.5倍的拉伸倍数进行成膜方向(MD)的拉伸，得到单轴拉伸膜。然后，将该单轴拉伸膜引入展幅机，在140℃下以4.3倍的拉伸倍数在宽度方向(TD)进行拉伸，然后在210℃进行10秒热定形处理，得到厚度6μm的双轴拉伸膜。得到的聚酯组合物及双轴取向聚酯膜的特性如表3所示。 

实施例20 

(聚酯、NA(65)/ENA(35)) 

使2，6-萘二甲酸二甲酯、6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸和乙二醇在四丁氧基钛的存在下进行酯化反应和酯交换反应，然后进行缩聚反应，得到聚酯。 

得到的聚酯的特性粘度为0.77dl/g、酸成分的65摩尔％为2，6-萘二甲酸成分、酸成分的35摩尔％为6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸成分、二元醇成分的98摩尔％为乙二醇成分、2摩尔％为二乙二醇成分。 

另外，在缩聚反应前向该聚酯中以乙二醇浆料的状态添加体积形状系数(f)为0.51、平均粒径0.28μm的二氧化硅粒子，使其含量以所得树脂组合物的重量为基准达到0.1重量％。该聚酯的熔点为247℃、玻璃化转变温度为116℃。聚合物中的二氧化硅粒子是60％以上的粒子以一次粒子形式分散的单独分散型粒子。 

(成膜) 

将得到的聚酯供给挤出机，并在290℃下从模头中以熔融状态片状挤出到旋转中的温度50℃的冷却滚筒上，得到未拉伸膜。然后，沿成膜方向在旋转速度不同的两组辊间从上方用IR加热器进行加热使膜表面温度达到140℃，并以5.5倍的拉伸倍数进行成膜方向(MD)的拉伸，得到单轴拉伸膜。然后，将该单轴拉伸膜引入展幅机，在140 ℃下以6.0倍的拉伸倍数在宽度方向(TD)进行拉伸，然后在210℃进行10秒热定形处理，得到厚度7μm的双轴拉伸膜。得到的聚酯组合物及双轴取向聚酯膜的特性如表3所示。 

实施例21 

(聚酯、TA(65)/ENA(35)) 

使对苯二甲酸二甲酯、6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸和乙二醇在四丁氧基钛的存在下进行酯化反应和酯交换反应，然后进行缩聚反应，得到聚酯。得到的聚酯的特性粘度为0.73dl/g、酸成分的65摩尔％为对苯二甲酸成分、酸成分的35摩尔％为6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸成分、二元醇成分的98.5摩尔％为乙二醇成分、1.5摩尔％为二乙二醇成分。 

另外，在缩聚反应前向该聚酯中以乙二醇浆料的状态添加体积形状系数(f)为0.51、平均粒径0.28μm的二氧化硅粒子，使其含量以所得树脂组合物的重量为基准达到0.1重量％。该聚酯的熔点为233℃、玻璃化转变温度为91℃。聚合物中的二氧化硅粒子是60％以上的粒子以一次粒子形式分散的单独分散型粒子。 

(成膜) 

将得到的聚酯供给挤出机，并在290℃下从模头中以熔融状态片状挤出到旋转中的温度40℃的冷却滚筒上，得到未拉伸膜。然后，沿成膜方向在旋转速度不同的两组辊间从上方用IR加热器进行加热使膜表面温度达到110℃，并以4.0倍的拉伸倍数进行成膜方向(MD)的拉伸，得到单轴拉伸膜。然后，将该单轴拉伸膜引入展幅机，在120℃下以4.5倍的拉伸倍数在宽度方向(TD)进行拉伸，然后在210℃进行3秒热定形处理，得到厚度10μm的双轴拉伸膜。得到的聚酯组合物及双轴取向聚酯膜的特性如表3所示。 

实施例22 

(聚酯、TA(80)/ENA(20)) 

使对苯二甲酸二甲酯、6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸和乙二醇在四丁氧基钛的存在下进行酯化反应和酯交换反应，然后进行缩聚反应，得到聚酯。 

得到的聚酯的特性粘度为0.68dl/g、酸成分的80摩尔％为对苯二甲酸成分、酸成分的20摩尔％为6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸成分、二元醇成分的98摩尔％为乙二醇成分、2摩尔％为二乙二醇成分。 

另外，在缩聚反应前向该聚酯中以乙二醇浆料的状态添加体积形状系数(f)为0.51、平均粒径0.28μm的二氧化硅粒子，使其含量以所得树脂组合物的重量为基准达到0.1重量％。该聚酯的熔点为230℃、玻璃化转变温度为85℃。聚合物中的二氧化硅粒子是60％以上的粒子以一次粒子形式分散的单独分散型粒子。 

(成膜) 

将得到的聚酯供给挤出机，并在290℃下从模头中以熔融状态片状挤出到旋转中的温度30℃的冷却滚筒上，得到未拉伸膜。然后，沿成膜方向在旋转速度不同的两组辊间从上方用IR加热器进行加热使膜表面温度达到105℃，并以5.0倍的拉伸倍数进行成膜方向(MD)的拉伸，得到单轴拉伸膜。然后，将该单轴拉伸膜引入展幅机，在115℃下以5.0倍的拉伸倍数在宽度方向(TD)进行拉伸，然后在210℃进行3秒热定形处理，得到厚度10μm的双轴拉伸膜。得到的聚酯组合物及双轴取向聚酯膜的特性如表3所示。 

比较例4 

(聚酯、NA(100)) 

使2，6-萘二甲酸二甲酯和乙二醇在四丁氧基钛的存在下进行酯化反应和酯交换反应，然后进行缩聚反应，得到聚酯。得到的聚酯的特性粘度为0.62dl/g、二元醇成分的1.5摩尔％为二乙二醇成分。 

另外，在缩聚反应前向该聚酯中以乙二醇浆料的状态添加体积形状系数(f)为0.51、平均粒径0.28μm的二氧化硅粒子，使其含量以所得树脂组合物的重量为基准达到0.1重量％。该聚酯的熔点为270℃、玻璃化转变温度为120℃。聚合物中的二氧化硅粒子是60％以上的粒子以一次粒子形式分散的单独分散型粒子。 

(成膜) 

将得到的聚酯供给挤出机，并在300℃下从模头中以熔融状态片状挤出到旋转中的温度60℃的冷却滚筒上，得到未拉伸膜。然后，沿成膜方向在旋转速度不同的两组辊间从上方用IR加热器进行加热使膜表面温度达到140℃，并以3.0倍的拉伸倍数进行成膜方向(MD)的拉伸，得到单轴拉伸膜。然后，将该单轴拉伸膜引入展幅机，在140℃下以4.3倍的拉伸倍数在宽度方向(TD)进行拉伸，然后在200℃进行10秒热定形处理，得到厚度10μm的双轴拉伸膜。得到的聚酯组合物及双轴取向聚酯膜的特性如表3所示。 

比较例5 

将比较例4中的成膜方向的拉伸温度变为140℃、成膜方向的拉伸倍数变为4.0倍、宽度方向的拉伸温度变为140℃、宽度方向的拉伸倍数变为5.5倍、热定形处理温度变为200℃，除此以外重复与比较例4同样的操作，得到双轴拉伸膜。得到的聚酯组合物及双轴取向聚酯膜的特性如表3所示。 

比较例6 

将比较例4中的成膜方向的拉伸温度变为140℃、成膜方向的拉伸倍数变为4.5倍、宽度方向的拉伸温度变为140℃、宽度方向的拉伸倍数变为3.4倍、热定形处理温度变为200℃，除此以外重复与比较例4同样的操作，得到双轴拉伸膜。得到的聚酯组合物双轴取向聚酯膜的特性如表3所示。 

实施例23 

使2，6-萘二甲酸二甲酯、6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸和乙二醇在四丁氧基钛的存在下进行酯化反应和酯交换反应，然后进行缩聚反应，得到特性粘度为0.66dl/g、酸成分的73摩尔％为2，6-萘二甲酸成分、酸成分的27摩尔％为6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸成分、二元醇成分的98摩尔％为乙二醇成分、2摩尔％为二乙二醇成分的芳香族聚酯。另外，在缩聚反应前使该芳香族聚酯中含有平均粒径0.5μm的二氧化硅粒子，使其以所得树脂组合物的重量为基准达到0.2重量％。该芳香族聚酯的熔点为240℃、玻璃化转变温度为117℃。 

将这样得到的芳香族聚酯供给挤出机，并在290℃下从模头中以熔融状态片状挤出到旋转中的温度50℃的冷却滚筒上，得到未拉伸膜。然后，沿成膜方向在旋转速度不同的两组辊间从上方用IR加热器进行加热使膜表面温度达到130℃，并以4.5倍的拉伸倍数进行纵向(成膜方向)的拉伸，得到单轴拉伸膜。然后，将该单轴拉伸膜引入展幅机，在130℃下以7.5倍的拉伸倍数在横向(宽度方向)进行拉伸，然后在180℃进行10秒热定形处理，得到厚度5μm的双轴拉伸膜。得到的双轴取向聚酯膜的特性如表4所示。 

实施例24 

将实施例23中的纵向(成膜方向)的拉伸倍数变为5.7倍、横向(宽度方向)的拉伸倍数变为7.7倍、热定形变为在190℃下进行10秒、并改变未拉伸膜的厚度使所得膜厚度为5μm，除此以外重复与实施例23同样的操作。得到的双轴取向聚酯膜的特性如表4所示。 

实施例25 

将实施例23中的纵向(成膜方向)的拉伸倍数变为6.0倍、横向(宽度方向)的拉伸倍数变为8.5倍、热定形变为在195℃下进行10秒、并改变未拉伸膜的厚度使所得膜厚度为4.5μm，除此以外重复与实施例23同样的操作。得到的双轴取向聚酯膜的特性如表4所示。 

实施例26 

使2，6-萘二甲酸二甲酯、6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸和乙二醇在四丁氧基钛的存在下进行酯化反应和酯交换反应，然后进行缩聚反应，得到特性粘度为0.66dl/g、酸成分的76摩尔％为2，6-萘二甲酸成分、酸成分的24摩尔％为6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸成分、二元醇成分的98摩尔％为乙二醇成分、2摩尔％为二乙二醇成分的芳香族聚酯。另外，在缩聚反应前使该芳香族聚酯中含有平均粒径0.5μm的二氧化硅粒子，使其以所得树脂组合物的重量为基准达到0.2重量％。该芳香族聚酯的熔点为243℃、玻璃化转变温度为117℃。 

将这样得到的芳香族聚酯供给挤出机，并在290℃下从模头中以熔融状态片状挤出到旋转中的温度50℃的冷却滚筒上，得到未拉伸膜。然后，沿成膜方向在旋转速度不同的两组辊间从上方用IR加热器进行加热使膜表面温度达到130℃，并以6.0倍的拉伸倍数进行纵向(成膜方向)的拉伸，得到单轴拉伸膜。然后，将该单轴拉伸膜引入展幅机，在130℃下以8.4倍的拉伸倍数在横向(宽度方向)进行拉伸，然后在195℃进行10秒热定形处理，得到厚度4.5μm的双轴拉伸膜。得到的双轴取向聚酯膜的特性如表4所示。 

实施例27 

使2，6-萘二甲酸二甲酯、6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸和乙二醇在四丁氧基钛的存在下进行酯化反应和酯交换反应，然后进行缩聚反应，得到特性粘度为0.66dl/g、酸成分的82摩尔％为2，6-萘二甲酸成分、酸成分的18摩尔％为6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸成分、二元醇成分的98摩尔％为乙二醇成分、2摩尔％为二乙二醇成分的芳香族聚酯。另外，在缩聚反应前使该芳香族聚酯中含有平均粒径0.5μm的二氧化硅粒子，使其以所得树脂组合物的重量为基准达到0.2重量％。该芳香族聚酯的熔点为249℃、玻璃化转变温度为118℃。 

将这样得到的芳香族聚酯供给挤出机，并在290℃下从模头中以熔融状态片状挤出到旋转中的温度50℃的冷却滚筒上，得到未拉伸膜。然后，沿成膜方向在旋转速度不同的两组辊间从上方用IR加热器进行加热使膜表面温度达到135℃，并以5.0倍的拉伸倍数进行纵向(成膜方向)的拉伸，得到单轴拉伸膜。然后，将该单轴拉伸膜引入展幅机，在135℃下以8.4倍的拉伸倍数在横向(宽度方向)进行拉伸，然后在203℃进行10秒热定形处理，得到厚度5μm的双轴拉伸膜。得到的双轴取向聚酯膜的特性如表4所示。 

实施例28 

将实施例27中的纵向(成膜方向)的拉伸倍数变为4.9倍、横向(宽度方向)的拉伸倍数变为8.0倍、热定形变为在203℃下进行10秒、并改变未拉伸膜的厚度使所得膜厚度为5μm，除此以外重复与实施例27同样的操作。得到的双轴取向聚酯膜的特性如表4所示。 

实施例29 

将实施例27中的纵向(成膜方向)的拉伸倍数变为5.0倍、横向(宽度方向)的拉伸倍数变为7.6倍、热定形变为在203℃下进行10秒、并改变未拉伸膜的厚度使所得膜厚度为4.5μm，除此以外重复与实施例27同样的操作。得到的双轴取向聚酯膜的特性如表4所示。 

实施例30 

将实施例27中的纵向(成膜方向)的拉伸倍数变为5.0倍、横向(宽度方向)的拉伸倍数变为7.9倍、热定形变为在203℃下进行10秒、并改变未拉伸膜的厚度使所得膜厚度为5.0μm，除此以外重复与实施例27同样的操作。得到的双轴取向聚酯膜的特性如表4所示。 

实施例31 

使2，6-萘二甲酸二甲酯、6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸和乙二醇在四丁氧基钛的存在下进行酯化反应和酯交换反应，然后进行缩聚反 应，得到特性粘度为0.66dl/g、酸成分的85摩尔％为2，6-萘二甲酸成分、酸成分的15摩尔％为6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸成分、二元醇成分的98摩尔％为乙二醇成分、2摩尔％为二乙二醇成分的芳香族聚酯。另外，在缩聚反应前使该芳香族聚酯中含有平均粒径0.5μm的二氧化硅粒子，使其以所得树脂组合物的重量为基准达到0.2重量％。该芳香族聚酯的熔点为252℃、玻璃化转变温度为118℃。 

将这样得到的芳香族聚酯供给挤出机，并在290℃下从模头中以熔融状态片状挤出到旋转中的温度55℃的冷却滚筒上，得到未拉伸膜。然后，沿成膜方向在旋转速度不同的两组辊间从上方用IR加热器进行加热使膜表面温度达到135℃，并以5.0倍的拉伸倍数进行纵向(成膜方向)的拉伸，得到单轴拉伸膜。然后，将该单轴拉伸膜引入展幅机，在140℃下以8.1倍的拉伸倍数在横向(宽度方向)进行拉伸，然后在205℃进行10秒热定形处理，得到厚度4.5μm的双轴拉伸膜。得到的双轴取向聚酯膜的特性如表4所示。 

实施例32 

将实施例31中的纵向(成膜方向)的拉伸倍数变为5.3倍、横向(宽度方向)的拉伸倍数变为8.0倍、热定形变为在205℃下进行10秒、并改变未拉伸膜的厚度使所得膜厚度为5μm，除此以外重复与实施例31同样的操作。得到的双轴取向聚酯膜的特性如表4所示。 

参考例1 

6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸双(β-羟基乙基)酯的制造 

将100重量份6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸、62重量份乙二醇和0.085重量份钛酸四正丁酯投入到装有1L搅拌机、氮气导入口的高压釜中，进行氮气置换后，施加0.2MPa氮气压并在温度230℃下反应6小时。反应后过滤析出的结晶，并用甲醇进行洗涤。洗涤后在120℃下真空干燥，得到115重量份6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸双(β-羟基乙基)酯。该物质的酯化度为96％。熔点为240℃。 

实施例33  NA(87.4)/ENA(12.6) 

将100重量份参考例1得到的6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸双(β-羟基乙基)酯、352重量份2，6-双(羟基乙氧羰基)萘和0.09重量份钛酸四正丁酯投入带精馏塔的反应器中，并在氮气保护下在270℃熔融。之后，缓慢地进行减压，在500mmHg下搅拌反应约20分钟后升温至聚合温度320℃。然后，将体系内进一步缓慢减压至0.2mmHg，然后搅拌使其反应约20分钟，得到萘二甲酸成分为87.4摩尔％、6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸成分为12.6摩尔％的共聚聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯。所得聚合物的特性粘度为0.98、玻璃化转变温度为115℃、熔点为238℃。所得聚合物的物性如表5和表6所示。 

所得共聚聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯的XRD测定中，在2θ值为5～10°的范围内未观察到峰(图1)。另外，所得共聚聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯的DSC测定中，以升温速度20℃/分钟升温至320℃后，以10℃/分钟冷却时，在120℃～220℃的范围内未观察到吸热峰(图2)。 

实施例34  NA(69.5)/ENA(30.5) 

除使用100重量份6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸和145重量份2，6-双(羟基乙氧羰基)萘以外，与实施例1同样操作，得到萘二甲酸成分为69.5摩尔％、6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸成分为30.5摩尔％的共聚聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯。所得聚合物的物性如表5和表 6所示。所得共聚聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯的XRD测定中，在2θ值为5～10°的范围内未观察到峰。另外，所得共聚聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯的DSC测定中，以升温速度20℃/分钟升温至320℃后，以10℃/分钟冷却时，观察到一个吸热峰(图3)。 

实施例35  NA(62.3)/ENA(37.7) 

除使用100重量份6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸和93重量份2，6-双(羟基乙氧羰基)萘以外，与实施例33同样操作，得到萘二甲酸成分为62.3摩尔％、6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸成分为37.7摩尔％的共聚聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯。所得聚合物的物性如表5和表6所示。所得共聚聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯的XRD测定中，在2θ值为5～10°的范围内未观察到峰。另外，所得共聚聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯的DSC测定中，以升温速度20℃/分钟升温至320℃后，以10℃/分钟冷却时，作为吸热峰观察到一个主峰和一个微小峰(图4)。 

表6 

实施例36  NA(73)/ENA(27) 

除使用100重量份6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸和168重量份2，6-双(羟基乙氧羰基)萘以外，与实施例1同样操作，得到萘二甲酸成分为73摩尔％、6，6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸成分为27摩尔％的共聚聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯。 

将得到的共聚聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯供给挤出机，并在290℃下从模头中以熔融状态片状挤出到旋转中的温度40℃的冷却滚筒上，得到未拉伸膜。然后，沿成膜方向在旋转速度不同的两组辊间从上方用IR加热器进行加热使膜表面温度达到140℃，并以表7中所示的拉伸倍数进行纵向(成膜方向)的拉伸。然后，在140℃下在横向(宽度方向)拉伸，求出直至断裂的最大拉伸倍数(其中，最大拉伸倍数的测定设定为6倍以内，在此以上未测定)。另外，以比直至断裂的最大拉伸倍数小的拉伸倍数进行横向(宽度方向)拉伸，得到厚度8μm的膜，并由实际的纵横拉伸倍数求出面积倍数。在185℃进行10秒热定形，得到的双轴取向聚酯膜的特性如表7所示。 

比较例7  NA(100) 

使2，6-萘二甲酸二甲酯和乙二醇在四丁氧基钛的存在下进行酯化反应和酯交换反应，然后进行缩聚反应，得到特性粘度为0.62dl/g、二元醇成分的1.5摩尔％为二乙二醇成分的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯。由该物质与实施例36同样地以表7所示的拉伸倍数得到双轴取向聚酯膜，得到的双轴取向聚酯膜的特性如表7所示。 

表7 

实施例37～39 

与实施例33同样操作，得到萘二甲酸成分为表8中所示摩尔％的共聚聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯，并与实施例36同样地得到厚度8～10μm的膜，双轴拉伸膜的成膜和评价结果如表8所示。 

表8 

发明效果 

本发明的聚酯能够得到机械强度和尺寸稳定性优良的膜。本发明的聚酯成膜性优良，因此能够作为具有优良物性的膜的原料。 

本发明的膜其温度膨胀系数(αt)和湿度膨胀系数(αh)低，对于温度和湿度等环境变化的尺寸稳定性优良。本发明的膜具有高杨氏模量，机械强度优良。 

产业实用性 

本发明的膜具有优良的尺寸稳定性，能够优选用于高密度磁记录介质的基膜等要求尺寸稳定性的用途。 

另外，本发明的聚酯、聚酯组合物及膜不限于高密度磁记录介质基膜的用途，也能够优选用于要求对环境变化的尺寸稳定性的用途，例如，热线反射膜、太阳能电池、液晶等显示装置中的反射板、偏振片及它们的保护膜等光学用膜、或柔性显示器、带透明导电(半导体膜)层的膜、挠性印刷基板等电路基板用膜、燃料电池或电容器等电绝缘用膜，并且由于拉伸性也优良，因此也优选作为与金属等贴合而成形或模内转印等成形加工用膜使用。 

Claims (25)

1.一种聚酯，含有二元羧酸成分和二元醇成分，其中，

(i)二元羧酸成分含有5摩尔％以上且小于50摩尔％的下式(A)所示的重复单元和大于50摩尔％且95摩尔％以下的下式(B)所示的重复单元，

式(A)中，R^A为碳原子数2～10的亚烷基，

式(B)中，R^B为亚苯基或萘二基，

(ii)二元醇成分含有90～100摩尔％下式(C)所示的重复单元，——O——R^C-O——  (C)

式(C)中，R^C为碳原子数2～10的亚烷基。

2.如权利要求1所述的聚酯，其中，式(A)所示的重复单元为下式(A-1)所示的重复单元，

3.如权利要求1所述的聚酯，其中，二元羧酸成分含有10～40摩尔％式(A)所示的重复单元和90～60摩尔％下式(B-1)所示的重复单元，

4.如权利要求1所述的聚酯，其中，二元羧酸成分含有5～45摩尔％式(A)所示的重复单元和95～55摩尔％下式(B-2)所示的重复单元，

5.如权利要求1所述的聚酯，其中，使用对氯苯酚/1，1，2，2-四氯乙烷的重量比为40/60的混合溶剂在35℃测定的特性粘度为0.4～3dl/g。

6.如权利要求1所述的聚酯，其中，熔点在200～260℃的范围。

7.如权利要求4所述的聚酯，其中，对通过先在340℃下进行熔融、然后在冰浴中急冷而得到的非晶体进行的XRD测定中，在2θ为5～10°的范围内未观察到峰。

8.如权利要求4所述的聚酯，其中，在DSC测定中以20℃/分钟的升温速度升温至320℃后以10℃/分钟的冷却速度冷却时，在120℃～220℃的范围内观测到0～1个吸热峰。

9.一种膜，含有如权利要求1所述的聚酯。

10.如权利要求9所述的膜，其中，膜面方向中至少一个方向的杨氏模量(Y)为4.5GPa以上。

11.如权利要求9所述的膜，其中，膜面方向中至少一个方向的杨氏模量(Y)为6GPa以上。

12.如权利要求9所述的膜，其中，膜面方向中正交的两个方向的杨氏模量(Y)均为5GPa以上。

13.如权利要求9所述的膜，其中，膜面方向中至少一个方向的温度膨胀系数(αt)为14×10^-6/℃以下。

14.如权利要求9所述的膜，其中，膜面方向中至少一个方向的温度膨胀系数(αt)为10×10^-6/℃以下。

15.如权利要求9所述的膜，其中，膜面方向中宽度方向的温度膨胀系数(αt)为14×10^-6/℃以下。

16.如权利要求9所述的膜，其中，膜面方向中宽度方向的温度膨胀系数(αt)为10×10^-6/℃以下。

17.如权利要求9所述的膜，其中，膜面方向中至少一个方向的湿度膨胀系数(αh)在1～7×10^-6/％RH范围内。

18.如权利要求9所述的膜，其中，膜面方向中至少一个方向的杨氏模量(Y)与湿度膨胀系数(αh)满足下式(1)：

αh＜-1.2Y+17 (1)

式(1)中，αh的单位为10^-6/％RH，Y的单位为GPa。

19.如权利要求9所述的膜，其用于磁记录介质的基膜。

20.如权利要求19所述的膜，其中，磁记录介质为线性记录方式的高密度磁记录带。

21.一种组合物，其中，含有权利要求1所述的聚酯及平均粒径为0.05～5μm的粒子。

22.如权利要求21所述的组合物，其中以组合物的重量为基准计，粒子的含量为0.01～50重量％。

23.如权利要求21所述的组合物，其中，粒子的体积形状系数在0.4～π/6的范围内。

24.如权利要求21所述的组合物，其中，粒子为选自由二氧化硅粒子和有机聚合物粒子构成的组中的至少一种粒子。

25.如权利要求21所述的组合物，其中，粒子为选自由聚硅氧烷树脂粒子及交联聚苯乙烯粒子构成的组中的至少一种。

Images