CN101585774B - N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法 - Google Patents

N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法，将具有通式I的芳胺与具有通式II的酚在有机溶剂中，氯乙酰氯和碱存在下于温度50～150℃搅拌反应，制得具有通式III的N-芳烷基苯胺类化合物；在上述通式中，R1、R2、R3、R4和R5独立地为氢、甲基、甲氧基、氟、氯、硝基或氰基，n为从0至4的任一整数，R6、R7、R8、R9和R10独立地为氢、甲基、甲氧基、氟、氯、硝基或氰基；本发明方法在低温、常压下反应，具有反应条件温和、操作简单、成本低廉、产物收率高等优点，适合工业化生产。

Description

N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法
技术领域
本发明涉及化合物合成方法，特别涉及N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法。
背景技术
N-芳烷基苯胺类化合物是重要的精细化工原料，在橡胶防老剂、火药稳定剂、染料及医药等领域受到广泛应用。
N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法，文献报道的主要有三种：一为芳胺的自身缩合反应，一般在温度为300～330℃、压力为0.59～1.27Mpa的条件下反应，以三氯化铝等金属卤化物或氟化硼为催化剂；二为芳胺和酚的缩合反应，一般在压力为9.3～15.8Mpa的条件下反应，以硅铝或磷酸为催化剂；三为芳胺和卤代芳烃的Ullmann反应，一般在高温下反应，以Cu、CuSO4、Pd等金属的络合物为催化剂；上述方法存在反应条件要求高、操作复杂、成本昂贵、产物收率低等问题。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法，不需在高温、高压下反应，不需使用价格昂贵的原料和试剂，具有反应条件温和、操作简单、成本低廉、产物收率高等优点，适合工业化生产。
为达到此目的，本发明的N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法，是将具有通式I的芳胺与具有通式II的酚在有机溶剂中，氯乙酰氯和碱存在下于温度50～150℃搅拌反应，制得具有通式III的N-芳烷基苯胺类化合物；
Figure G2009101040931D00021
在上述通式中，R1、R2、R3、R4和R5独立地为氢、甲基、甲氧基、氟、氯、硝基或氰基，n为从0至4的任一整数，R6、R7、R8、R9和R10独立地为氢、甲基、甲氧基、氟、氯、硝基或氰基。
进一步，所述有机溶剂为二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、乙腈、甲苯、甲醇和乙醇中的一种或多种；
进一步，所述碱为氢氧化钠或碳酸钠；
进一步，所述芳胺与酚的摩尔比为1～3∶1。
本发明的有益效果在于：本发明的N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法，在低温、常压下反应，具有反应条件温和、操作简单、成本低廉、产物收率高等优点，适合工业化生产，应用前景广阔。
本发明为西南大学博士启动基金资助项目。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面对本发明的优选实施例进行详细的描述。
实施例1、N-(4-甲基苯基)-2-氯-4-氟苯胺的制备
按产品理论制得量为2.36g计算原料用量；称取4-甲基苯胺2.14g(0.02mmol)，加入二甲基亚砜使溶解，升温至50℃，在搅拌条件下缓慢滴加氯乙酰氯2.26g和2-氯-4-氟苯酚1.47g(0.01mmol)，滴加完毕后，加入碳酸钠2.2g，控温50℃搅拌反应，用薄层色谱(TLC)法监测反应进程，5小时后反应完毕，减压浓缩至干，残余物加水后用乙酸乙酯萃取，收集有机层，用水洗涤，无水硫酸钠干燥，纯化，得浅棕黄色液体2.15g，收率91.0％，经IR、NMR和质谱分析确证为N-(4-甲基苯基)-2-氯-4-氟苯胺。
实施例2、N-(4-甲氧基苯基)-2-氯-4-甲基苯胺的制备
按产品理论制得量为2.48g计算原料用量；称取4-甲氧基苯胺1.23g(0.01mmol)，加入甲苯使溶解，升温至80℃，在搅拌条件下缓慢滴加氯乙酰氯3.39g和2-氯-4-甲基苯酚1.43g(0.01mmol)，滴加完毕后，加入氢氧化钠0.8g，控温80℃搅拌反应，用TLC法监测反应进程，3小时后反应完毕，减压浓缩至干，残余物加水后用乙酸乙酯萃取，收集有机层，用水洗涤，无水硫酸钠干燥，纯化，得浅粉色结晶2.23g，收率90.0％，经IR、NMR和质谱分析确证为N-(4-甲氧基苯基)-2-氯-4-甲基苯胺。
实施例3、N-苯甲基-2-氯苯胺的制备
按产品理论制得量为2.18g计算原料用量；称取苯甲胺3.21g(0.03mmol)，加入N，N-二甲基甲酰胺使溶解，升温至110℃，在搅拌条件下缓慢滴加氯乙酰氯3.39g和2-氯苯酚1.29g(0.01mmol)，滴加完毕后，加入碳酸钠2.2g，控温110℃搅拌反应，用TLC法监测反应进程，6小时后反应完毕，减压浓缩至干，残余物加水后用乙酸乙酯萃取，收集有机层，用水洗涤，无水硫酸钠干燥，经重结晶，得白色粉末0.83g，收率38.0％，经IR、NMR和质谱分析确证为N-苯甲基-2-氯苯胺。
实施例4、N-苯乙基-2-氯苯胺的制备
按产品理论制得量为2.32g计算原料用量；称取苯乙胺3.63g(0.03mmol)，加入甲苯使溶解，升温至110℃，在搅拌条件下缓慢滴加氯乙酰氯3.39g和2-氯苯酚1.29g(0.01mmol)，滴加完毕后，加入碳酸钠2.2g，控温110℃搅拌反应，用TLC法监测反应进程，7小时后反应完毕，减压浓缩至干，残余物加水后用乙酸乙酯萃取，收集有机层，用水洗涤，无水硫酸钠干燥，经重结晶，得白色粉末1.04g，收率45.0％，经IR、NMR和质谱分析确证为N-苯乙基-2-氯苯胺。
参照实施例1～4，将具有通式I的芳胺与具有通式II的酚在有机溶剂中，氯乙酰氯和碱存在下于温度50～150℃搅拌反应，可以制得相应的其它N-芳烷基苯胺类化合物。
最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管通过参照本发明的优选实施例已经对本发明进行了描述，但本领域的普通技术人员应当理解，可以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变，而不偏离所附权利要求书所限定的本发明的精神和范围。

Claims (4)

1.N-芳基或芳烷基苯胺类化合物的合成方法，其特征在于：将具有通式I的芳胺或芳烷基胺与具有通式II的酚在有机溶剂中，氯乙酰氯和碱存在下于温度50～150℃搅拌反应，制得具有通式III的N-芳基或芳烷基苯胺类化合物；
Figure FSB00000850635700011
在上述通式中，R1、R2、R3、R4和R5独立地为氢、甲基、甲氧基、氟、氯、硝基或氰基，n为0、1或2，R6、R7、R8、R9和R10独立地为氢、甲基、甲氧基、氟、氯、硝基或氰基。
2.根据权利要求1所述的N-芳基或芳烷基苯胺类化合物的合成方法，其特征在于：所述有机溶剂为二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、乙腈、甲苯、甲醇和乙醇中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的N-芳基或芳烷基苯胺类化合物的合成方法，其特征在于：所述碱为氢氧化钠或碳酸钠。
4.根据权利要求1所述的N-芳基或芳烷基苯胺类化合物的合成方法，其特征在于：所述芳胺或芳烷基胺与酚的摩尔比为1～3∶1。
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