CN101585774A - N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法 - Google Patents

N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101585774A
CN101585774A CNA2009101040931A CN200910104093A CN101585774A CN 101585774 A CN101585774 A CN 101585774A CN A2009101040931 A CNA2009101040931 A CN A2009101040931A CN 200910104093 A CN200910104093 A CN 200910104093A CN 101585774 A CN101585774 A CN 101585774A
Authority
CN
China
Prior art keywords
aralkyl
general formula
synthetic method
anilines
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2009101040931A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101585774B (zh
Inventor
左华
杨浩
李逐波
乔洪波
王丽英
周家洲
田霄
马小艳
张小东
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Southwest University
Original Assignee
Southwest University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Southwest University filed Critical Southwest University
Priority to CN2009101040931A priority Critical patent/CN101585774B/zh
Publication of CN101585774A publication Critical patent/CN101585774A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101585774B publication Critical patent/CN101585774B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了N－芳烷基苯胺类化合物的合成方法，将具有通式I的芳胺与具有通式II的酚在有机溶剂中，氯乙酰氯和碱存在下于温度50～150℃搅拌反应，制得具有通式III的N－芳烷基苯胺类化合物；在上述通式中，R1、R2、R3、R4和R5独立地为氢、甲基、甲氧基、氟、氯、硝基或氰基，n为从0至4的任一整数，R6、R7、R8、R9和R10独立地为氢、甲基、甲氧基、氟、氯、硝基或氰基；本发明方法在低温、常压下反应，具有反应条件温和、操作简单、成本低廉、产物收率高等优点，适合工业化生产。

Description

N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法
技术领域
本发明涉及化合物合成方法，特别涉及N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法。
背景技术
N-芳烷基苯胺类化合物是重要的精细化工原料，在橡胶防老剂、火药稳定剂、染料及医药等领域受到广泛应用。
N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法，文献报道的主要有三种：一为芳胺的自身缩合反应，一般在温度为300～330℃、压力为0.59～1.27Mpa的条件下反应，以三氯化铝等金属卤化物或氟化硼为催化剂；二为芳胺和酚的缩合反应，一般在压力为9.3～15.8Mpa的条件下反应，以硅铝或磷酸为催化剂；三为芳胺和卤代芳烃的Ullmann反应，一般在高温下反应，以Cu、CuSO4、Pd等金属的络合物为催化剂；上述方法存在反应条件要求高、操作复杂、成本昂贵、产物收率低等问题。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法，不需在高温、高压下反应，不需使用价格昂贵的原料和试剂，具有反应条件温和、操作简单、成本低廉、产物收率高等优点，适合工业化生产。
为达到此目的，本发明的N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法，是将具有通式I的芳胺与具有通式II的酚在有机溶剂中，氯乙酰氯和碱存在下于温度50～150℃搅拌反应，制得具有通式III的N-芳烷基苯胺类化合物；
Figure A20091010409300041
在上述通式中，R1、R2、R3、R4和R5独立地为氢、甲基、甲氧基、氟、氯、硝基或氰基，n为从0至4的任一整数，R6、R7、R8、R9和R10独立地为氢、甲基、甲氧基、氟、氯、硝基或氰基。
进一步，所述有机溶剂为二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、乙腈、甲苯、甲醇和乙醇中的一种或多种；
进一步，所述碱为氢氧化钠或碳酸钠；
进一步，所述芳胺与酚的摩尔比为1～3∶1。
本发明的有益效果在于：本发明的N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法，在低温、常压下反应，具有反应条件温和、操作简单、成本低廉、产物收率高等优点，适合工业化生产，应用前景广阔。
本发明为西南大学博士启动基金资助项目。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面对本发明的优选实施例进行详细的描述。
实施例1、N-(4-甲基苯基)-2-氯-4-氟苯胺的制备
按产品理论制得量为2.36g计算原料用量；称取4-甲基苯胺2.14g(0.02mmol)，加入二甲基亚砜使溶解，升温至50℃，在搅拌条件下缓慢滴加氯乙酰氯2.26g和2-氯-4-氟苯酚1.47g(0.01mmol)，滴加完毕后，加入碳酸钠2.2g，控温50℃搅拌反应，用薄层色谱(TLC)法监测反应进程，5小时后反应完毕，减压浓缩至干，残余物加水后用乙酸乙酯萃取，收集有机层，用水洗涤，无水硫酸钠干燥，纯化，得浅棕黄色液体2.15g，收率91.0％，经IR、NMR和质谱分析确证为N-(4-甲基苯基)-2-氯-4-氟苯胺。
实施例2、N-(4-甲氧基苯基)-2-氯-4-甲基苯胺的制备
按产品理论制得量为2.48g计算原料用量；称取4-甲氧基苯胺1.23g(0.01mmol)，加入甲苯使溶解，升温至80℃，在搅拌条件下缓慢滴加氯乙酰氯3.39g和2-氯-4-甲基苯酚1.43g(0.01mmol)，滴加完毕后，加入氢氧化钠0.8g，控温80℃搅拌反应，用TLC法监测反应进程，3小时后反应完毕，减压浓缩至干，残余物加水后用乙酸乙酯萃取，收集有机层，用水洗涤，无水硫酸钠干燥，纯化，得浅粉色结晶2.23g，收率90.0％，经IR、NMR和质谱分析确证为N-(4-甲氧基苯基)-2-氯-4-甲基苯胺。
实施例3、N-苯甲基-2-氯苯胺的制备
按产品理论制得量为2.18g计算原料用量；称取苯甲胺3.21g(0.03mmol)，加入N，N-二甲基甲酰胺使溶解，升温至110℃，在搅拌条件下缓慢滴加氯乙酰氯3.39g和2-氯苯酚1.29g(0.01mmol)，滴加完毕后，加入碳酸钠2.2g，控温110℃搅拌反应，用TLC法监测反应进程，6小时后反应完毕，减压浓缩至干，残余物加水后用乙酸乙酯萃取，收集有机层，用水洗涤，无水硫酸钠干燥，经重结晶，得白色粉末0.83g，收率38.0％，经IR、NMR和质谱分析确证为N-苯甲基-2-氯苯胺。
实施例4、N-苯乙基-2-氯苯胺的制备
按产品理论制得量为2.32g计算原料用量；称取苯乙胺3.63g(0.03mmol)，加入甲苯使溶解，升温至110℃，在搅拌条件下缓慢滴加氯乙酰氯3.39g和2-氯苯酚1.29g(0.01mmol)，滴加完毕后，加入碳酸钠2.2g，控温110℃搅拌反应，用TLC法监测反应进程，7小时后反应完毕，减压浓缩至干，残余物加水后用乙酸乙酯萃取，收集有机层，用水洗涤，无水硫酸钠干燥，经重结晶，得白色粉末1.04g，收率45.0％，经IR、NMR和质谱分析确证为N-苯乙基-2-氯苯胺。
参照实施例1～4，将具有通式I的芳胺与具有通式II的酚在有机溶剂中，氯乙酰氯和碱存在下于温度50～150℃搅拌反应，可以制得相应的其它N-芳烷基苯胺类化合物。
最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管通过参照本发明的优选实施例已经对本发明进行了描述，但本领域的普通技术人员应当理解，可以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变，而不偏离所附权利要求书所限定的本发明的精神和范围。

Claims (4)

1、N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法，其特征在于：将具有通式I的芳胺与具有通式II的酚在有机溶剂中，氯乙酰氯和碱存在下于温度50～150℃搅拌反应，制得具有通式III的N-芳烷基苯胺类化合物；
在上述通式中，R1、R2、R3、R4和R5独立地为氢、甲基、甲氧基、氟、氯、硝基或氰基，n为从0至4的任一整数，R6、R7、R8、R9和R10独立地为氢、甲基、甲氧基、氟、氯、硝基或氰基。
2、根据权利要求1所述的N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法，其特征在于：所述有机溶剂为二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、乙腈、甲苯、甲醇和乙醇中的一种或多种。
3、根据权利要求1所述的N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法，其特征在于：所述碱为氢氧化钠或碳酸钠。
4、根据权利要求1所述的N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法，其特征在于：所述芳胺与酚的摩尔比为1～3∶1。
CN2009101040931A 2009-06-15 2009-06-15 N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法 Expired - Fee Related CN101585774B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009101040931A CN101585774B (zh) 2009-06-15 2009-06-15 N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009101040931A CN101585774B (zh) 2009-06-15 2009-06-15 N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101585774A true CN101585774A (zh) 2009-11-25
CN101585774B CN101585774B (zh) 2013-01-09

Family

ID=41370228

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009101040931A Expired - Fee Related CN101585774B (zh) 2009-06-15 2009-06-15 N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101585774B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106631820A (zh) * 2016-12-16 2017-05-10 中国药科大学 一种制备芳香胺类化合物的方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1067944A (fr) * 1951-08-21 1954-06-21 Bayer Ag Production de 4-aminotoluènes substitués

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106631820A (zh) * 2016-12-16 2017-05-10 中国药科大学 一种制备芳香胺类化合物的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101585774B (zh) 2013-01-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101462935B (zh) 一种α-溴代苯乙酮类化合物的合成方法
CN105418343A (zh) 利用微通道反应器制备有机溴化物的方法
US20180237376A1 (en) Method for preparing aryl substituted p-phenylenediamine substance
CN105130874A (zh) 一种利用羰基化反应一锅法合成n-取代的邻苯二甲酰亚胺的方法
CN101367736B (zh) 一种2-氨基联苯类化合物的合成方法
CN108129258B (zh) 一种4-溴-4’-丙基联苯的合成工艺
CN109320489A (zh) 一种色烷类化合物及其制备方法
CN103864637B (zh) 一种N-（β-硝基烷基）酰胺类化合物的制备方法
CN106699739B (zh) 3-吲哚-4-吲唑马来酰亚胺类化合物及其制备方法和应用
CN101735029B (zh) 藜芦醛合成方法
CN102167716B (zh) 氯法拉滨的合成方法及其中间体和中间体的制备方法
CN101585774B (zh) N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法
CN101735802A (zh) 一种双发色团荧光探针及制备方法
CN112552279B (zh) 一种取代二苯并噻吩化合物的合成方法
CN104151220A (zh) N，n’-二烷基二硫代草酰胺及其制备方法和用途
CN108276300B (zh) 一种以羧基为导向基制备联苯型三芳胺类化合物的方法、中间体及其制备方法
CN102675241A (zh) 一种多取代苯并噻唑衍生物的合成方法
CN107188792B (zh) 一种2,4′-双羟基二苯甲酮类化合物的合成方法
CN105461633A (zh) 恩杂鲁胺的制备方法
CN109456221A (zh) 一种乙酰苯胺衍生物的合成方法
CN100554235C (zh) 对烷氧基扁桃酸的制备方法
CN104003893B (zh) 一种羟基和甲氧羰基取代的三芳基胺类化合物的制备方法
CN103435431A (zh) 一种绿色合成不对称硫脲的方法
CN106045931B (zh) 一种5-苯基-1-（4-甲氧基苯基）-1h-四氮唑的制备方法
CN101899014B (zh) 2,4-二（4-甲羧基苯基）-6-苯基-1,3,5-三嗪及其衍生物和制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130109

Termination date: 20150615

EXPY Termination of patent right or utility model