CN101580446A - 芳亚甲基双(3-羟基-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮)类化合物的制备方法 - Google Patents
芳亚甲基双(3-羟基-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮)类化合物的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101580446A CN101580446A CNA2009100537947A CN200910053794A CN101580446A CN 101580446 A CN101580446 A CN 101580446A CN A2009100537947 A CNA2009100537947 A CN A2009100537947A CN 200910053794 A CN200910053794 A CN 200910053794A CN 101580446 A CN101580446 A CN 101580446A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dimethyl
- ketone
- water
- reaction
- base
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种结构通式为(I)的芳亚甲基双(3－羟基－5，5－二甲基－2－环己烯－1－酮)类化合物的制备方法，a.将芳香醛和5，5－二甲基－1，3－环己二酮按照摩尔比1∶2.2的比例进行配比，加入5mL水，搅拌；b.向反应瓶中加入酸性离子液体1－甲基－3－丁基咪唑硫酸氢根离子液体作为催化剂，100℃搅拌反应0.5～3h；c.反应结束后，冷却至室温，加入5mL水，过滤得粗产物，重结晶，即可得到目标化合物。本发明方法产率较高，催化剂易回收利用，不污染环境，产物的收率可达到76～88％。
Description
技术领域
本发明涉及一种芳亚甲基双(3-羟基-5，5-二甲基-2-环己烯-1-酮)类化合物的绿色合成方法。
背景技术
芳亚甲基双(3-羟基-5，5-二甲基-2-环己烯-1-酮)类化合物是重要的有机化合物中间体，其烯醇式结构与Mn(II)、Zn(II)等金属离子形成的配合物是合成降解高分子材料的优良添加剂。这类化合物一般是通过醛与含活泼亚甲基的羰基化合物在酸或碱催化下，或在有机溶剂甲苯中加热回流条件下进行的，其制备反应给环境造成了大量污染，而且如果反应条件控制不当则容易脱水生成氧杂蒽类化合物，导致反应失败。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种产率高、不污染环境、催化剂易于回收利用的芳亚甲基双(3-羟基-5，5-二甲基-2-环己烯-1-酮)类化合物的制备方法。
本发明采用的技术方案：一种结构通式为(I)的芳亚甲基双(3-羟基-5，5-二甲基-2-环己烯-1-酮)类化合物的制备方法，其中取代基R选自-H基、2取代位-OH基、3取代位-NO2基、4取代位-CH3基或3-OCH3-4-OH基其中之一，其制备方法包括下列步骤：
a.将芳香醛和5，5-二甲基-1，3-环己二酮按照摩尔比1∶2.2的比例进行配比，加入到反应瓶中，加入5mL水，搅拌；
b.向反应瓶中加入酸性离子液体1-甲基-3-丁基咪唑硫酸氢根离子液体作为催化剂，100℃搅拌反应0.5～3h，其中离子液体1-甲基-3-丁基咪唑硫酸氢根离子液体的量是芳香醛的摩尔数的10％；
c.反应结束后，冷却至室温，加入5mL水，过滤得粗产物，粗产品用95％的乙醇重结晶，即可得到结构通式为(I)的芳亚甲基双(3-羟基-5，5-二甲基-2-环己烯-1-酮)类化合物。
本发明的有益效果：本发明制备芳亚甲基双(3-羟基-5，5-二甲基-2-环己烯-1-酮)类化合物采用离子液体1-甲基-3-丁基咪唑硫酸氢根离子液体作为催化剂，水作为溶剂，产率较高。催化剂易回收利用，不污染环境。本发明操作简单，产物的收率可达到76～88％。
附图说明
图1是实施例1的红外光谱图；
图2是实施例1的核磁光谱图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明进一步详细描述，本发明化学反应式为：
一种结构通式为(I)的芳亚甲基双(3-羟基-5，5-二甲基-2-环己烯-1-酮)类化合物的制备方法，其中取代基R选自-H基、2取代位-OH基、3取代位-NO2基、4取代位-CH3基或3-OCH3-4-OH基其中之一，其制备方法包括下列步骤：
a.将芳香醛和5，5-二甲基-1，3-环己二酮按照摩尔比1∶2.2的比例进行配比，加入到反应瓶中，加入5mL水，搅拌；
b.向反应瓶中加入酸性离子液体1-甲基-3-丁基咪唑硫酸氢根离子液体作为催化剂，100℃搅拌反应0.5～3h，其中离子液体1-甲基-3-丁基咪唑硫酸氢根离子液体的量是芳香醛的摩尔数的10％；
c.反应结束后，冷却至室温，加入5mL水，过滤得粗产物，粗产品用95％的乙醇重结晶，即可得到结构通式为(I)的芳亚甲基双(3-羟基-5，5-二甲基-2-环己烯-1-酮)类化合物。
制备实施例1：
在100mL单口烧瓶中加入5，5-二甲基-1，3-环己二酮(3.3mmol)，5mL水和苯甲醛(1.5mmol)，加入1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢根离子液体(0.15mmol)，在100℃条件下加热回流反应(TLC跟踪)，至原料醛点消失，结束反应。冷却至室温，加入5mL水，抽滤，得粗产物。用95％的乙醇重结晶，烘干，得白色产物苯亚甲基双(3-羟基-5，5-二甲基-2-环己烯-1-酮)化合物，产率为85％。熔点为195.7-195.8℃(该化合物的文献值熔点为194-195℃。)
图1是实施例1的红外光谱图，采用Avatar 360FT-IR红外光谱仪，图中3444cm-1为-OH的吸收峰，3088cm-1为芳环上C-H的伸缩振动峰；2962cm-1，2866cm-1为饱和碳上的C-H吸收峰，1595cm-1为共轭羰基的伸缩振动峰。
图2是实施例1的核磁光谱图，采用Bruker AM-300核磁仪，TMS为内标，CDCl3为溶剂，δ数据如下：11.9(s，2H，OH-)，7.27-7.09(m，5H，Ar-H)，5.54(s，1H，CH-)，2.44-2.34(m，8H，-CH2)，1.24(s，6H，2×CH3-)1.10(s，6H，2×CH3-)，进一步确证实施例1的产物苯亚甲基双(3-羟基-5，5-二甲基-2-环己烯-1-酮)。
制备实施例2：
在100mL单口烧瓶中加入5，5-二甲基-1，3-环己二酮(3.3mmol)，5mL水和邻羟基苯甲醛(1.5mmol)，加入1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢根离子液体(0.15mmol)，在100℃条件下加热回流反应(TLC跟踪)，至原料醛点消失，结束反应。冷却至室温，加入5mL水，抽滤，得粗产物。用95％的乙醇重结晶，烘干，得白色产物2-羟基苯亚甲基双(3-羟基-5，5-二甲基-2-环己烯-1-酮)，产率为84％。熔点为206.9-207.4℃(该化合物的文献值熔点为205-206℃。)
制备实施例3：
在100mL单口烧瓶中加入5，5-二甲基-1，3-环己二酮(3.3mmol)，5mL水和间硝基苯甲醛(1.5mmol)，加入1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢根离子液体(0.15mmol)，在100℃条件下加热回流反应(TLC跟踪)，至原料醛点消失，结束反应。冷却至室温，加入5mL水，抽滤，得粗产物。用95％的乙醇重结晶，烘干，得白色产物3-硝基苯亚甲基双(3-羟基-5，5-二甲基-2-环己烯-1-酮)，产率为86％。熔点为194.2-194.8℃(该化合物的文献值熔点为193-195℃。)
制备实施例4：
在100mL单口烧瓶中加入5，5-二甲基-1，3-环己二酮(3.3mmol)，5mL水和对甲基苯甲醛(1.5mmol)，加入1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢根离子液体(0.15mmol)，在100℃条件下加热回流反应(TLC跟踪)，至原料醛点消失，结束反应。冷却至室温，加入5mL水，抽滤，得粗产物。用95％的乙醇重结晶，烘干，得白色产物4-甲基苯亚甲基双(3-羟基-5，5-二甲基-2-环己烯-1-酮)，产率为78％。熔点为125.3-125.7℃(该化合物的文献值熔点为126-128℃。)
制备实施例5：
在100mL单口烧瓶中加入5，5-二甲基-1，3-环己二酮(3.3mmol)，5mL水和香兰素(1.5mmol)，加入1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢根离子液体(0.15mmol)，在100℃条件下加热回流反应(TLC跟踪)，至原料醛点消失，结束反应。冷却至室温，加入5mL水，抽滤，得粗产物。用95％的乙醇重结晶，烘干，得白色产物3-甲氧基-4-羟基苯亚甲基双(3-羟基-5，5-二甲基-2-环己烯-1-酮)0.41g，产率为79％。熔点为197.4-197.7℃(该化合物的文献值为196-197℃。)
以上所述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技术方案所作的任何等效变换，均应属于本发明的保护范围。
Claims (1)
1.一种结构通式为(I)的芳亚甲基双(3-羟基-5，5-二甲基-2-环己烯-1-酮)类化合物的制备方法，其中取代基R选自-H基、2取代位-OH基、3取代位-NO2基、4取代位-CH3基或3-OCH3-4-OH基其中之一，其制备方法包括下列步骤：
a.将芳香醛和5，5-二甲基-1，3-环己二酮按照摩尔比1∶2.2的比例进行配比，加入到反应瓶中，加入5mL水，搅拌；
b.向反应瓶中加入酸性离子液体1-甲基-3-丁基咪唑硫酸氢根离子液体作为催化剂，100℃搅拌反应0.5～3h，其中离子液体1-甲基-3-丁基咪唑硫酸氢根离子液体的量是芳香醛的摩尔数的10％；
c.反应结束后，冷却至室温，加入5mL水，过滤得粗产物，粗产品用95％的乙醇重结晶，即可得到结构通式为(I)的芳亚甲基双(3-羟基-5，5-二甲基-2-环己烯-1-酮)类化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100537947A CN101580446B (zh) | 2009-06-25 | 2009-06-25 | 芳亚甲基双(3-羟基-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮)类化合物的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100537947A CN101580446B (zh) | 2009-06-25 | 2009-06-25 | 芳亚甲基双(3-羟基-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮)类化合物的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101580446A true CN101580446A (zh) | 2009-11-18 |
| CN101580446B CN101580446B (zh) | 2012-05-09 |
Family
ID=41362788
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009100537947A Expired - Fee Related CN101580446B (zh) | 2009-06-25 | 2009-06-25 | 芳亚甲基双(3-羟基-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮)类化合物的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101580446B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106187982A (zh) * | 2016-07-25 | 2016-12-07 | 河南师范大学 | 甜菜碱类离子液体催化合成氧杂蒽二酮类化合物的方法 |
| CN113200833A (zh) * | 2021-04-07 | 2021-08-03 | 上海应用技术大学 | 一种芳亚甲基环己烯酮化合物的制备方法 |
-
2009
- 2009-06-25 CN CN2009100537947A patent/CN101580446B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106187982A (zh) * | 2016-07-25 | 2016-12-07 | 河南师范大学 | 甜菜碱类离子液体催化合成氧杂蒽二酮类化合物的方法 |
| CN106187982B (zh) * | 2016-07-25 | 2019-01-01 | 河南师范大学 | 甜菜碱类离子液体催化合成氧杂蒽二酮类化合物的方法 |
| CN113200833A (zh) * | 2021-04-07 | 2021-08-03 | 上海应用技术大学 | 一种芳亚甲基环己烯酮化合物的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101580446B (zh) | 2012-05-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11292777B2 (en) | Method for preparing cyclic carbonate | |
| CN102516128B (zh) | 采用Br*nsted-Lewis双酸性离子液体催化的二苯甲烷二氨基甲酸甲酯合成工艺 | |
| CN112480130A (zh) | 大环扩展卟啉化合物及其制备方法 | |
| CA3022444C (en) | Method for preparing azoxystrobin | |
| CN101580446B (zh) | 芳亚甲基双(3-羟基-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮)类化合物的制备方法 | |
| Wu et al. | Efficient synthesis of sec-butanol from sec-butyl acetate under mild conditions with the basic ionic liquid catalysts | |
| CN107056792A (zh) | 一种新型卟啉类化合物及其制备方法和应用 | |
| CN103553931A (zh) | 合成手性二酮类化合物的方法 | |
| CN102180877B (zh) | 一种咪唑并菲咯啉类化合物的合成工艺 | |
| CN102786436B (zh) | 一种合成氰乙酸酯的方法 | |
| CN112979612B (zh) | 一种室温制备2-碘代杂环芳醚的方法 | |
| CN111675633B (zh) | 一种n-酰基羟胺的合成方法 | |
| CN108727323B (zh) | 一种氮杂环卡宾催化合成三氟甲基取代高异黄酮类化合物的方法 | |
| CN101781251A (zh) | 一类具有氟两相性质的酸性功能化离子液体及其用途 | |
| CN104211652A (zh) | 一种制备普乐沙福的方法 | |
| CN102167692B (zh) | 一种烷基取代苯并冠醚的合成方法 | |
| CN111072559B (zh) | 2,6-二溴吡啶氧化体系的构建及应用 | |
| CN101157604A (zh) | 在可循环使用的水-醇-酸体系中合成α-溴代羰基化合物的方法 | |
| CN104151283A (zh) | 一种催化合成12-芳基-8，9，10，12-四氢苯并[α]氧杂蒽-11-酮衍生物的方法 | |
| CN104892557A (zh) | 一种不对称合成手性二氢香豆素衍生物的方法 | |
| CN114085173B (zh) | 一种2-硝基-4-甲砜基苯甲醛的制备方法 | |
| CN115340475B (zh) | 一种1-氧化二苯基二氮烯或其衍生物的制备方法 | |
| CN103254100A (zh) | 一种脒与芳基硼酸偶联反应的新体系 | |
| CN114797968B (zh) | 一种负载型磷酸催化剂及其制备方法和用途 | |
| CN114805209B (zh) | 一种可见光诱导的3-芳基-2h-吲唑类化合物的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120509 Termination date: 20140625 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |