CN101578555A - 光固化性树脂组合物和固化物图案、以及印刷线路板 - Google Patents

Abstract

一种可碱显影的光固化性树脂组合物，其特征在于，其包含：具有通式(I)所示结构的含羧酸感光性树脂、光聚合引发剂(B)、和1分子中具有2个以上烯属不饱和基的化合物(C)。式中，R¹表示氢原子或者甲基，R²表示碳原子数2～6的支链状、直链状或环状烷基，R³表示酸酐残基。

Description

光固化性树脂组合物和固化物图案、以及印刷线路板

技术领域

本发明涉及一种对活性能量射线的感光度优异、且作为阻焊层有用的碱显影型的光固化性树脂组合物。

背景技术

最近，从优异的位置一致性的精度的观点出发，作为印刷线路板用阻焊层的曝光方法的激光扫描曝光正在普及。激光曝光是不使用光掩模而扫描形成图案的线路板上的阻焊层的同时来形成图像的方法，以往的某些阻焊层中由于其适合曝光量为200mJ/cm²以上，所以具有曝光非常费时的缺点，与激光曝光相对应的阻焊层非常需求高感光度化。

从这样的背景出发，提出了能发挥高光聚合能力的感光性组合物的方案(例如，参照专利文献1和专利文献2)。然而，目前提案的感光性组合物中确实存在可以发挥高的光聚合能力，但实施激光直接曝光时感光度不一定充分，而且，感光性组合物所需求的除感光度以外的其它特性也未必充分。具体地说，专利文献1公开的组合物作为含羧基感光性树脂的形成中所用的1分子中同时具有环状醚基和烯属不饱和基的化合物仅例示甲基丙烯酸缩水甘油酯，但往往存在不仅感光度不充分，而且加成量过多时显影性变差的倾向。另一方面，专利文献2中提出的使用使丙烯酸酯与ε-己内酯连锁反应的分子伸长的己内酯改性丙烯酸酯时，感光度虽然变高但指触干燥性极差、焊料耐热性也不充分。

进而，碱显影型的光阻剂在耐久性方面仍然存在问题。即，与以往的热固化型、溶剂显影型光阻剂相比，碱显影型的光阻剂的耐化学药品性、耐水性、耐热性等差。这是由于碱显影型光阻剂将为了可碱显影而具有亲水性基团的物质作为主要成分。由此，容易浸透药液、水、水蒸气等，使耐化学药品性的降低或使抗蚀皮膜与铜的密合性降低。结果作为耐化学药品性的耐碱性减弱，特别是BGA和CSP等的半导体封装中特别是称为耐湿热性的耐PCT性(耐压力锅试验性(pressure cooker test))是必须的，但现状是在这样的严格条件下仅保持数小时～十几小时左右。另外，在PCT条件下施加电压的状态下的PCBT实验多数情况的现状是可以确认数小时发生迁移(migration)导致的不良。

专利文献1：日本特开2007-41502号公报(权利要求书)

专利文献2：日本特开2007-3590号公报(权利要求书)

发明内容

发明要解决的问题

本发明是鉴于上述问题方面而开发的，其课题是提供一种作为阻焊层有用的碱显影型的光固化性树脂组合物，其对活性能量射线为高感光度，直接描绘的曝光固化性优异、且显影性、指触干燥性、焊料耐热性、化学镀金性、耐碱性、耐PCT和PCBT性优异。

用于解决问题的方法

本发明人等为解决上述课题进行了反复研究，结果发现使用特定的含羧酸感光性树脂，通过对其组合其他成分而成的光固化性树脂组合物解决了上述课题，并完成了本发明。

即、本发明的第一方式中为一种可碱显影的光固化性树脂组合物，其特征在于，其含有如下成分：含有通式(I)所示的结构的含羧酸感光性树脂(A-1)、光聚合引发剂(B)、和1分子中具有2个以上的烯属不饱和基的化合物(C)。

[化学式1]

式中，R¹表示氢原子或者甲基，R²表示碳原子数2～6的直链状、支链状或环状的烷基，R³表示酸酐残基。

这里，在第一方式中，含羧酸感光性树脂(A-1)可以通过如下反应获得：使1分子中含有2个以上的环状醚基的化合物(a)与不饱和单羧酸(b)反应，然后再与多元酸酐(d)反应得到树脂，使该树脂再进一步与1分子中具有环状醚基和烯属不饱和基的化合物(e)反应而得到。

另外，1分子中具有环状醚基和烯属不饱和基的化合物(e)可以为丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚。

本发明的第二方式中，一种可碱显影的光固化性树脂组合物，其特征在于，其含有如下成分：含有(A)通式(II)所示的结构和通式(III)所示的结构的含羧酸感光性树脂(A-2)、光聚合引发剂(B)、和1分子中具有2个以上的烯属不饱和基的化合物(C)。

[化学式2]

通式(II)和(III)中，R⁴和R⁵各自独立地表示氢原子或者甲基，R⁶表示碳原子数2～6个的直链状、支链状或环状的烷基，R⁷表示酸酐残基，n表示0或1。

这里，在第一方式中，含羧酸感光性树脂(A-2)可以通过如下反应获得：使1分子中含有2个以上的环状醚基的化合物(a)与不饱和单羧酸(b)和不饱和单羧酸酐(c)反应后，再与多元酸酐(d)反应得到树脂，使该树脂再进一步与1分子中具有环状醚基和烯属不饱和基的化合物(e)反应而得到。

另外，1分子中具有环状醚基和烯属不饱和基的化合物(e)可以为丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚或甲基丙烯酸缩水甘油酯。

另外，在本发明的树脂组合物的第一和第二方式中，光聚合引发剂(B)可以为选自由含有通式(III)所示的结构肟酯系光聚合引发剂(B-1)、含有通式(IV)所示的结构的氨基苯乙酮系光聚合引发剂(B-2)、和含有通式(V)所示的结构的酰基氧化膦系光聚合引发剂(B-3)所组成的组中的1种、或2种以上的混合物。

[化学式3]

通式(IV)～(VI)中，R⁸表示氢原子、苯基(任选被碳原子数1～6的烷基、苯基、或者卤原子取代)、碳原子数1～20的直链状、支链状或环状的烷基(任选被1个以上的羟基取代、烷基链的中间任选具有1个以上的氧原子)、碳原子数5～8的环烷基、碳原子数2～20的烷酰基或苯甲酰基(任选被碳原子数1～6的烷基或者苯基取代)，

R⁹表示苯基(任选被碳原子数1～6的烷基、苯基或者卤原子取代)、碳原子数1～20的直链状、支链状或环状烷基(任选被1个以上的羟基取代，烷基链的中间任选具有1个以上的氧原子)、碳原子数5～8的环烷基、碳原子数2～20的烷酰基或苯甲酰基(任选被碳原子数1～6的烷基或者苯基取代)，

R¹⁰和R¹¹各自独立地表示碳原子数1～12的直链状、支链状或环状的烷基或芳烷基，

R¹²和R¹³各自独立地表示氢原子、碳原子数1～6的直链状、支链状或环状的烷基、或者R¹²和R¹³任选结合形成环状烷基醚基，

R¹⁴和R¹⁵各自独立地表示碳原子数1～10的直链状、支链状或环状的烷基、烷氧基、环己基、环戊基、芳基(任选被卤原子、烷基、或者烷氧基取代)、或R-C(＝O)-基(这里R为碳原子数1～20的烃基)。其中，排除R¹⁴和R¹⁵二者为R-C(＝O)-基的情形。

另外，在第一和第二方式中，本发明的树脂组合物可以进一步含有热固化性成分(D)。

另外，在第一和第二方式中，本发明的树脂组合物可为进一步含有着色剂(E)而得到的阻焊层。

本发明的其他方式是将上述本发明的光固化性树脂组合物涂布在载体膜干燥而得到的光固化性干膜。

另外，本发明的其他方式是使用由上述光固化性树脂组合物构成的树脂层而形成的固化物图案，其中，形成图案是通过活性能量射线照射而进行的。这里，活性能量射线照射得到的图案形成是使用波长350nm～410nm的活性能量射线的直接描绘而得到的。

此外，本发明的其他方式是在铜层上具备上述固化物图案的印刷线路板。

具体实施方式

以下，对本发明的光固化性树脂组合物的各组成成分进行详细说明。

在第一方式中，本发明的光固化性树脂组合物所含的含羧酸感光性树脂(A-1)含有通式(I)所示的结构，进而分子中含有羧酸。

式中，R¹表示氢原子或者甲基，R²表示碳原子数2～6的直链状、支链状或环状烷基，R³表示酸酐残基。

本发明的含羧酸感光性树脂(A-1)，例如可以通过含有羟基树脂与多元酸酐反应得到的作为半酯的含羧酸感光性树脂(A′)生成的羧酸的一部分与1分子中具有环状醚基和烯属不饱和基的化合物(e)反应而得到。

作为由酸酐半酯化而成的含羧酸感光性树脂(A′)，优选1分子中含有2个以上的环状醚基的化合物(a)与不饱和单羧酸(b)反应，然后再与多元酸酐(d)反应得到的树脂，具体的可列举下述所述的树脂。

(1)使多官能环氧化合物(a)和不饱和单羧酸(b)反应而生成的羟基与饱和或不饱和多元酸酐(d)反应得到的含羧酸感光性树脂；

(2)使多官能环氧化合物(a)、不饱和单羧酸(b)、一分子中至少1个醇羟基、具有1个与环氧基反应的除醇羟基以外的反应性基团的化合物的反应产物，再与饱和或不饱和多元酸酐(d)反应而得到的含羧酸感光性树脂；

(3)使一分子中具有至少2个氧杂环丁烷环的多官能氧杂环丁烷化合物(a)与不饱和单羧酸(b)反应，并使所得到的改性氧杂环丁烷树脂中的伯羟基与饱和或不饱和多元酸酐(d)进行反应而得到的含羧酸感光性树脂等，但并不限定于这些，还有其它的多元醇衍生物等的含羟基聚合物与饱和或不饱和多元酸酐反应的含羟基羧酸基树脂。其中，从感光性的观点考虑，上述(1)(2)(3)优选已具有不饱和双键。

另外，第二方式中，本发明的光固化性树脂组合物所含的含羧酸感光性树脂(A-2)含有通式(II)所示的结构和通式(III)所示的结构，进而分子中含有羧酸。

[化学式5]

通式(II)和(III)中，R⁴和R⁵各自独立地表示氢原子或者甲基，R⁶表示碳原子数2～6个的直链状、支链状或环状的烷基，R⁷表示酸酐残基、n表示0或1。

本发明的含羧酸感光性树脂(A-2)可以按照以下所示的顺序(1)、或(2)得到，但并不限定于这些。

即，(1)使1分子中含有2个以上的环状醚基的化合物(a)与不饱和单羧酸(b)和不饱和单羧酸酐(c)同时反应时，通过所述利用环状醚基的该反应生成的伯羟基和仲羟基再与多元酸酐(d)反应，进一步与1分子中具有环状醚基和烯属不饱和基的化合物(e)反应获得。

(2)1分子中含有2个以上的环状醚基的化合物(a)与不饱和单羧酸(b)反应时，通过所述利用环状醚基的该反应而生成的伯羟基和仲羟基与不饱和单羧酸酐(c)和多元酸酐(d)同时反应，减压除去所生成的不饱和单羧酸后，进而使其与1分子中具有环状醚基和烯属不饱和基的化合物(e)反应而得到。

作为上述含羧酸感光性树脂(A-1)和(A-2)(它们总称为“含羧酸感光性树脂(A)”)的合成中所用的1分子中具有2个以上的环状醚基的化合物(a)，可列举公知惯用的各种环氧树脂，例如，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、溴化双酚A型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、联苯酚型环氧树脂、联二甲酚型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、溴化酚醛清漆型环氧树脂、双酚A酚醛清漆型环氧树脂等的缩水甘油醚化合物；对苯二甲酸二缩水甘油酯、六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、二聚酸二缩水甘油酯等的缩水甘油酯化合物；三缩水甘油基异氰脲酸酯、N，N，N’，N’-四缩水甘油基间苯二胺、N，N，N’，N’-四缩水甘油基双氨基甲基环己烷、N，N-二缩水甘油基苯胺等的缩水甘油基胺化合物；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与其它的聚合性单体的共聚树脂、进一步为氧杂环丁烷树脂、含有氧杂环丁烷(甲基)丙烯酸酯与其它聚合性单体的共聚树脂等。这些中，从可以提供高感光度且耐热性优异的固化涂膜的方面考虑，优选苯酚酚醛清漆型环氧树脂和甲酚酚醛清漆型环氧树脂。进而从指触干燥性优异方面考虑，更优选软化点60℃以上的甲酚酚醛清漆型环氧树脂。

这些多官能环氧化合物可以单独使用或组合使用2种以上。

并且，本说明书中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯及它们的混合物的总称的术语，对于其他类似的表述也同样。

含羧酸感光性树脂(A)的合成所用的不饱和单羧酸(b)，可以列举使用丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、α-氨基肉桂酸酸、β-苯乙烯基丙烯酸、β-糠基丙烯酸等，可以单独使用它们或组合2种以上使用。

含羧酸感光性树脂(A-2)的合成所用的不饱和单羧酸酐(c)可列举出丙烯酸酸酐、甲基丙烯酸酸酐，可以单独使用它们或组合2种以上使用。这些不饱和单羧酸酐(c)在本发明的含羧酸感光性树脂(A)所含的通式(I)所表示的结构的形成中是必须的。其效果由于能够提高感光性基团的浓度因而对高感光度化是有效的，另外，详细的原因虽不清楚，但却可以提高显影性。可认为这是由于通过树脂中存在的羟基浓度降低，疏水性增加，与不具有羧基的其它组合物的亲和性升高，从而乳剂的效果变高。进而关于本发明的目的之一的耐碱性，由于羟基的降低效果、交联密度的上升，因而比使用以往的含羧酸感光性树脂时显著变好。作为其它的羟基降低效果在耐压力锅(PCT)性、和在压力锅中施加电压的耐PCBT性也有效。

含羧酸感光性树脂(A)的合成所使用的多元酸酐(d)，可以列举出琥珀酸酐、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、甲基内次亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐等，可以单独使用它们或组合2种以上使用。

作为含羧酸感光性树脂(A)的合成中所用的1分子中具有环状醚基和烯属不饱和基的化合物(e)，可列举出(甲基)丙烯酸2-羟乙酯缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸2-戊酯缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸6-羟己酯缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸羟基环己酯缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。其中，由于具有合适的生产率、光固化性，所以含羧酸感光性树脂(A-1)中特别优选丙烯酸4-羟丁酯缩水甘油醚，含羧酸感光性树脂(A-2)中特别优选丙烯酸4-羟丁酯缩水甘油醚和甲基丙烯酸缩水甘油酯。

这种1分子中具有环状醚基和烯属不饱和基的化合物(e)的加成量，相对于酸酐残基优选5％当量～40％当量，进一步优选10％当量～30％当量。从感光度提高和耐化学镀金性提高的观点出发，加成量优选为5％当量以上，另一方面，超过40％当量时，则存在最大显影寿命变短或者指触干燥性变差的情形，故不优选。

利用化合物(e)的改性在通式(I)和通式(III)所示的结构的形成中是必须的。

其效果可确认是与由交联密度提高带来的高感光度化、耐碱性、耐PCT以及PCBT性的协同效果。这些效果是即使作为1分子中具有环状醚基和烯属不饱和基的化合物的甲基丙烯酸缩水甘油酯或丙烯酸缩水甘油酯也同样能得到的效果，进行同样改性的树脂例如随着甲基丙烯酸缩水甘油酯的加成量增加(20％以上)而显影性变差、加成量减少时，则高感光度化等的效果降低。但是，可以认为本发明的加成有具有适度的脂肪链的1分子中具有环状醚基和烯属不饱和基的化合物的物质即使加成量提高，显影性也良好且高感光度化和耐PCT以及PCBT性提高。另一方面，通式(I)的R²、通式(III)的R⁶的成分为碳原子数7以上的长链烷基时指触干燥性变差或相反地显影性变差，故不优选。

此外，可以确认组合使用利用(c)的改性和(e)的改性的含羧酸感光性树脂(A-2)中通过存在作为与不饱和单羧酸酐(c)的反应生成结构的通式(II)和(III)的结构，即使加成量在20％以上的状态，也具有充分的显影性。该显影的详情虽不清楚，但可以认为环状醚化合物与不饱和单羧酸反应时产生的羟基由于被不饱和单羧酸酐所消耗掉，所以亲水性和疏水性更清晰，且获得乳剂的效果。

如上所述的含羧酸树脂(A)由于在主链聚合物的侧链具有大量的游离的羧基，所以碱显影成为可能。

另外，上述含羧酸树脂(A)的酸值优选为40～200mgKOH/g的范围，更优选为45～120mgKOH/g的范围。含羧酸基树脂的酸值不足40mgKOH/g时，则碱显影变得困难，另一方面，若超过200mgKOH/g时，则显影液导致的曝光部分的溶解过度进行，线比所需要的更细，并且根据情况，曝光部分与未曝光部分无差别地被显影液溶解剥离掉，难以描绘正常的抗蚀图案，故不优选。

另外，上述含羧酸树脂(A)的重均分子量根据树脂骨架而不同，通常优选为2000～150000，进一步优选为5000～100000的范围。重均分子量不足2000时，则不黏手的性能差，曝光后的涂膜的耐湿性差，显影时产生膜减少，并且分辨率也大大恶化。另一方面，重均分子量超过150000时，则显影性明显变差、贮藏稳定性变差。

这种含羧酸树脂(A)的配合率相对于树脂组合物的总质量优选为20～60质量％，更优选为30～50质量％。比上述范围少的情形，涂膜强度降低，故不优选。另一方面，比上述范围多的情形，粘性增高，或者涂布性等降低，故不优选。

本发明中在上述含羧酸感光性树脂(A)的基础上，可以进一步加入公知惯用的羧酸树脂，特别优选加入感光性羧酸树脂。

接着对光聚合引发剂(B)进行说明。

作为光聚合引发剂(B)，优选使用选自由含有下述通式(IV)所示的结构的肟酯系光聚合引发剂(B-1)、含有下述通式(V)所示的结构的α-氨基苯乙酮系光聚合引发剂(B-2)、和含有下述通式(VI)所示的结构的酰基氧化膦系光聚合引发剂(B-3)所组成的组中的1种、或2种以上的光聚合引发剂。

可列举出：

[化学式6]

通式(IV)～(VI)中，

R⁸表示氢原子、苯基(任选被碳原子数1～6的烷基、苯基、或者卤原子取代)、碳原子数1～20的直链状、支链状或环状烷基(任选被1个以上的羟基取代，烷基链的中间任选具有1个以上的氧原子)、碳原子数5～8的环烷基、碳原子数2～20的烷酰基或苯甲酰基(任选被碳原子数1～6的烷基或者苯基取代)；

R⁹表示苯基(任选被碳原子数1～6的烷基、苯基或者卤原子取代)、碳原子数1～20的直链状、支链状或环状的烷基(任选被1个以上的羟基取代，烷基链的中间任选具有1个以上的氧原子)、碳原子数5～8的环烷基、碳原子数2～20的烷酰基或苯甲酰基(任选被碳原子数1～6的烷基或苯基取代)；

R¹⁰和R¹¹各自独立地表示碳原子数1～12的直链状、支链状或环状的烷基或芳烷基；

R¹²和R¹³各自独立地表示氢原子、碳原子数1～6的直链状、支链状或环状的烷基，或者R¹²和R¹³任选结合形成环状烷基醚基；

R¹⁴和R¹⁵各自独立地表示碳原子数1～10的直链状、支链状或环状的烷基、烷氧基、环己基、环戊基、芳基(任选被卤原子、烷基、或者烷氧基取代)、或者R-C(＝O)-基(这里R为碳原子数1～20的烃基)。其中，排除R¹⁴和R¹⁵二者为R-C(＝O)-基的情形。

所述含有通式(IV)所示的结构的肟酯系光聚合引发剂(B-1)优选下述式(VII)所示的2-(乙酰氧基亚氨基甲基)噻吨-9-酮：

[化学式7]

下述通式(VIII)所示的化合物：

[化学式8]

(式中，R¹⁶表示氢原子、卤原子、碳原子数1～12的直链状、支链状或环状烷基、环戊基、环己基、苯基、苄基、苯甲酰基、碳原子数2～12的烷酰基、碳原子数2～12的烷氧羰基(构成烷氧基的烷基的碳原子数为2以上时，烷基任选被1个以上的羟基取代，烷基链的中间任选具有1个以上的氧原子)、或苯氧羰基；

R¹⁷、R¹⁹各自独立地表示苯基(任选被碳原子数1～6的烷基、苯基或者卤原子取代)、碳原子数1～20的直链状、支链状或环状烷基(任选被1个以上的羟基取代、烷基链的中间任选具有1个以上的氧原子)、碳原子数5～8的环烷基、碳原子数2～20的烷酰基或苯甲酰基(任选被碳原子数1～6的烷基或者苯基取代)；

R¹⁸表示氢原子、苯基(任选被碳原子数1～6的烷基、苯基或者卤原子取代)、碳原子数1～20的直链状、支链状或环状烷基(任选被1个以上的羟基取代，烷基链的中间任选具有1个以上的氧原子)、碳原子数5～8的环烷基、碳原子数2～20的烷酰基或苯甲酰基(任选被碳原子数1～6的烷基或者苯基取代)。)；和

下述通式(IX)所示的化合物：

[化学式9]

(式中，R²⁰、R²¹和R²⁶各自独立地表示碳原子数1～12的直链状、支链状或环状烷基，

R²²、R²³、R²⁴及R²⁵各自独立地表示氢原子或碳原子数1～6的直链状、支链状或环状烷基，

M表示O、S或NH，

M和n各自独立地表示0～5的整数。)。

其中，更优选式(VII)所示的2-(乙酰氧基亚氨基甲基)噻吨-9-酮、和式(VIII)所示的化合物。作为市售品，可列举西巴特殊化学品公司制造的CGI-325、Irugacure OXE01、IrugacureOXE02等。这些肟酯系光聚合引发剂可以单独使用或组合2种以上使用。

作为含有通式(V)所示的结构的α-氨基苯乙酮系光聚合引发剂，可列举出2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮、2-(二甲氨基)-2-[(4-甲苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、N，N-二甲基氨基苯乙酮等。作为市售品，可列举出西巴特殊化学品公司制造的Irugacure907、Irugacure369、Irugacure379等。

作为含有通式(VI)所示的结构的酰基氧化膦系光聚合引发剂，可列举出2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基-戊基氧化膦等。作为市售品，可列举出BASF公司制造的Lucirin TPO、西巴特殊化学品公司制造的Irugacure819等。

这种光聚合引发剂(B)的配合率可以相对于所述含羧酸感光性树脂(A)100质量份，从优选0.01～30质量份，更优选0.5～15质量份的范围中选择。不足0.01质量份时，则在铜上的光固化性不足且涂膜剥离，或者耐化学药品性等的涂膜特性降低，故不优选。另一方面，超过30质量份时，往往存在光聚合引发剂(B)的阻焊层涂膜表面的光吸收变强，深部固化性降低的趋势，因此不优选。

予以说明，所述具有式(IV)所示的结构的肟酯系光聚合引发剂时，其配合量相对于所述羧酸含有树脂(A)100质量份，期望从优选0.01～20质量份、更优选0.01～5质量份的范围中选择。

本发明的组合物还可以使用除了上述的化合物以外的光聚合引发剂、光聚合引发助剂和增敏剂，可列举例如，苯偶姻化合物、苯乙酮化合物、蒽醌化合物、噻吨酮化合物、缩酮化合物、二苯甲酮化合物、呫吨酮化合物、和叔胺化合物等。

列举苯偶姻化合物的具体例时，例如有苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚。

列举苯乙酮化合物的具体例时，例如苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1，1-二氯苯乙酮。

列举蒽醌化合物的具体例时，例如有2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌。

列举噻吨酮化合物的具体例时，例如有2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮。

列举缩酮化合物的具体例时，例如有苯乙酮二甲基缩酮、苯偶酰二甲基缩酮。

列举苯甲酮化合物的具体例时，例如有二苯甲酮、4-苯甲酰基二苯基硫、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫、4-苯甲酰基-4’-乙基二苯基硫、4-苯甲酰基-4’-丙基二苯基硫。

列举叔胺化合物的具体例时，例如有乙醇胺化合物、具有二烷基氨基苯结构的化合物、例如4，4’-二甲基氨基二苯甲酮(日本曹达公司制造ニツソキユア一MABP)、4，4’-二乙基氨基二苯甲酮(保土谷化学公司制造EAB)等二烷基氨基二苯甲酮、7-(二乙基氨基)-4-甲基-2H-1-苯并吡喃-2-酮(7-(二乙基氨基)-4-甲基香豆素)等的含有二烷基氨基基的香豆素化合物、4-二甲基氨基安息香酸乙酯(日本化药公司制造的カヤキユア一EPA)、2-二甲基氨基安息香酸乙酯(インタ一ナシヨナルバイオ-シンセエテイツクス公司制Quantacure DMB)、4-二甲基氨基安息香酸(正丁氧基)乙酯(インタ一ナシヨナルバイオ-シンセエテイツクス公司制Quantacure BEA)、p-二甲基氨基安息香酸异戊基乙酯(日本化药公司制カヤキユア一DMBI)、4-二甲基氨基安息香酸2-乙基己酯(Van Dyk公司制Esolol 507)、4，4’-二乙基氨基二苯甲酮(保土谷化学公司制EAB)。

上述中优选噻吨酮化合物和叔胺化合物。从深部固化性方面，优选含有噻吨酮化合物，其中优选2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮化合物。

作为这种噻吨酮化合物的配合率，相对于上述含羧酸感光性树脂(A)100质量份，优选为20质量份以下，更优选为10质量份以下。噻吨酮化合物的配合率过多时，则导致厚膜固化性降低、制品成本提高，故不优选。

作为叔胺化合物，优选具有二烷基氨基苯结构的化合物，其中，优选二烷基氨基二苯甲酮化合物，特别优选最大吸收波长在350～410nm的含有二烷基氨基的香豆素化合物。作为二烷基氨基二苯甲酮化合物，优选毒性低的4，4’-二乙基氨基苯甲酮。最大吸收波长在350～410nm的含有二烷基氨基的香豆素化合物由于最大吸收波长在紫外线区域，所以当然可以提供着色少、无色透明的感光性组合物，并且也可以提供使用着色颜料反映着色颜料自身颜色的着色阻焊膜。特别是7-(二乙基氨基)-4-甲基-2H-1-苯并吡喃-2-酮由于对波长400～410nm的激光显示优异的增敏效果，故优选。

作为这样的叔胺化合物的配合率，相对于上述含羧酸感光性树脂(A)100质量份优选为0.1～20质量份，更优选为0.1～10质量份的比例。叔胺化合物的配合率不足0.1质量份时，则往往存在难以得到充分的增敏效果的趋势。超过20质量份时，则往往存在叔胺化合物带来的在干燥阻焊层涂膜的表面的光吸收变强、深部固化性降低的趋势。

这些光聚合引发剂、光聚合引发助剂和增敏剂可以单独使用或使用2种以上的混合物。

这样光聚合引发剂(B)、光聚合引发助剂、和增敏剂的总量相对于所述含羧酸感光性树脂(A)100质量份，优选为35质量份以下的范围。超过35质量份时，则往往存在由这些吸收导致的深部固化性降低的趋势。

接着，对分子中具有2个以上的烯属不饱和基的化合物(C)进行说明。

本发明的光固化性树脂组合物所用的分子中具有2个以上的烯属不饱和基的化合物(C)，通过活性能量射线照射而光固化，其使所述含有烯属不饱和基含羧酸感光性树脂(A)对碱性水溶液不溶化或有助于不溶化。作为这样的化合物，可列举出乙二醇、甲氧基四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇等的二醇的二丙烯酸酯类；己二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三-羟基乙基异氰脲酸酯等的多元醇或它们的环氧乙烷加成物或者环氧丙烷加成物等的多元丙烯酸酯类；丙烯酸苯氧基酯、双酚A二丙烯酸酯、和它们它们的酚类的环氧乙烷加成物或者环氧丙烷加成物等的多元丙烯酸酯类；甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、三缩水甘油基异氰脲酸酯等的缩水甘油醚的多元丙烯酸酯类；和蜜胺丙烯酸酯、和/或对应上述丙烯酸酯的各甲基丙烯酸酯类等。

进而，可列举出甲酚酚醛清漆型环氧树脂等的多官能环氧树脂与丙烯酸反应而得到的环氧丙烯酸酯树脂、或进一步使该环氧丙烯酸酯树脂的羟基与季戊四醇三丙烯酸酯等的羟基丙烯酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯等二异氰酸酯的半氨酯化合物反应而得到的环氧基尿烷丙烯酸酯化合物等。这种环氧基丙烯酸酯系树脂可以提高光固化性而不会使指触干燥性降低。

这样的分子中具有2个以上的烯属不饱和基的化合物(C)的配合率相对于所述含羧酸感光性树脂(A)100质量份，优选为1～100质量份，更优选为5～70质量份的比例。所述配合率不足1质量份时，则光固化性降低，且难以通过活性能量射线照射后的碱显影而形成图案，故不优选。另一方面，超过100质量份时，存在对碱性水溶液的溶解性降低、涂膜变脆的倾向，故不优选。

接着，对热固化性成分(D)进行说明。

本发明的光固化性树脂组合物为了赋予耐热性而加入了热固化性成分(D)。特别优选的是分子中具有2个以上的环状醚基和/或环状硫醚基(以下简称为环状(硫)醚基)的热固化性成分(D)。

这样的分子中具有2个以上的环状(硫)醚基的热固化性成分(D)，可以列举出分子中具有2个以上的3、4或5元环的环状醚基、或环状硫醚基的任意一方或2种基团的化合物，可列举例如，分子内具有至少2个以上的环氧基的化合物即多官能环氧化合物(D-1)、分子内具有至少2个以上氧杂环丁烷基的化合物即多官能氧杂环丁烷化合物(D-2)、分子内具有2个以上环状硫醚基的化合物基环硫化物化合物(D-3)等。

作为所述多官能环氧化合物(D-1)，可列举例如日本环氧树脂公司制造的EPICOAT828、EPICOAT834、EPICOAT1001、EPICOAT1004、大日本油墨化学工业株式会社制造的EPICLON840、EPICLON850、EPICLON1050、EPICLON2055、东都化成公司制造的EPOTOHTO YD-011、YD-013、YD-127、YD-128、陶氏化学公司制造的D.E.R.317、D.E.R.331、D.E.R.661、D.E.R.664、西巴特殊化学品公司制造的ARALDITE6071、ARALDITE6084、ARALDITEGY250、ARALDITEGY260、住友化学工业公司制造的SUMI-epoxyESA-011、ESA-014、ELA-115、ELA-128、旭化成工业公司制造的A.E.R.330、A.E.R.331、A.E.R.661、A.E.R.664等(均为商品名)的双酚A型环氧树脂；日本环氧树脂公司制造的EPICOATYL903、大日本油墨化学工业株式会社制造的EPICLON152、EPICLON165、东都化成公司制造的EPOTOHTO YDB-400、YDB-500、陶氏化学公司制造的D.E.R.542、西巴特殊化学品公司制造的ARALDITE8011、住友化学工业公司制造的SUMI-epoxy ESB-400、E SB-700、旭化成工业公司制造的A.E.R.711、A.E.R.714等(均为商品名)的溴化环氧树脂；日本环氧树脂公司制造的EPICOAT152、EPICOAT154、陶氏化学公司制造的D.E.N.431、D.E.N.438、大日本油墨化学工业公司制造的EPICLON N-730、EPICLON N-770、EPICLON N-865、东都化成公司制造的EPOTOHTO YDCN-701、YDCN-704、西巴特殊化学品公司制造的ARALDITE ECN1235、ARALDITEECN1273、ARALDITE ECN1299、ARALDITE XPY307、日本化药公司制造的EPPN-201、EOCN-1025、EOCN-1020、EOCN-104S、RE-306、住友化学工业公司制造SUMI-epoxyESCN-195X、ESCN-220、旭化成业公司制造A.E.R.ECN-235、ECN-299等(均为商品名)的酚醛清漆型环氧树脂；大日本油墨化学工业株式会社制造的EPICLON830、日本环氧树脂公司制造的EPICOAT807、东都化成公司制造的EPOTOHTOYDF-170、YDF-175、YDF-2004、西巴特殊化学品公司制造的ARALDITE XPY306等(均为商品名)的双酚F型环氧树脂；东都化成公司制造的EPOTOHTO ST-2004、ST-2007、ST-3000(商品名)等的氢化双酚A型环氧树脂；日本环氧树脂公司制造的EPICOAT604、东都化成公司制造的EPOTOHTOYH-434、西巴特殊化学品公司制造的ARALDITE MY720、住友化学工业公司制造的SUMI-epoxy ELM-120等(均为商品名)的缩水甘油基胺型环氧树脂；西巴特殊化学品公司制造的ARALDITE CY-350(商品名)等乙内酰脲型环氧树脂；大赛璐化学工业公司制造的CELLOXIDE 2021、西巴特殊化学品公司制造的ARALDITE CY175、CY179等(均为商品名)的脂环式环氧树脂；日本环氧树脂公司制造的YL-933、陶氏化学公司制造的T.E.N.、EPPN-501、EPPN-502等(均为商品名)的三羟基苯基甲烷型环氧树脂；日本环氧树脂公司制造的YL-6056、YX-4000、YL-6121(均为商品名)等的联甲酚型或者联苯酚型环氧树脂或它们的混合物；日本化药公司制造的EBPS-200、旭电化工业公司制造的EPX-30、大日本油墨化学工业株式会社制造的EXA-1514(商品名)等的双酚S型环氧树脂；日本环氧树脂公司制造的EPICOAT157S(商品名)等的双酚A清漆型环氧树脂；日本环氧树脂公司制造的EPICOATYL-931、西巴特殊化学品公司制造的ARALDITE163等(均为商品名)的四苯酚乙烷型环氧树脂；西巴特殊化学品公司制造的ARALDITEPT810、日产化学工业公司制造的TEPIC等(均为商品名)的杂环式环氧树脂；日本油脂公司制造的BLEMMER DGT等的邻苯二甲酸二缩水甘油酯树脂；东都化成公司制造的ZX-1063等四缩水甘油基二甲苯酚基乙烷树脂；新日铁化学公司制造的ESN-190、ESN-360、大日本油墨化学工业株式会社制造的HP-4032、EXA-4750、EXA-4700等含有萘基的环氧树脂；大日本油墨化学工业株式会社制造的HP-7200、HP-7200H等具有二环戊二烯骨架的环氧树脂；日本油脂公司制造的CP-50S、CP-50M等的甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚系环氧树脂；进而环己基马来酰亚胺和甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚环氧树脂；环氧改性的聚丁二烯橡胶衍生物(例如大赛路化学工业公司制造的PB-3600等)、CTBN改性环氧树脂(例如东都化成公司制造的YR-102、YR-450等)等，但并不限于这些。这些环氧树脂可以单独使用或组合2种以上使用。这些中，特别优选酚醛清漆型环氧树脂、杂环式环氧树脂、双酚A型环氧树脂或它们的混合物。

作为所述多官能氧杂环丁烷化合物(D-2)，可以列举出双[(3-甲基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]醚、双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]醚、1，4-双[(3-甲基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、1，4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、(3-甲基-3-氧杂环丁烷基)甲基丙烯酸酯、(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基丙烯酸酯、(3-甲基-3-氧杂环丁烷基)甲基丙烯酸甲酯、(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基丙烯酸甲酯和它们的低聚物或共聚物等的多官能氧杂环丁烷，除此之外，氧杂环丁烷醇与酚醛清漆树脂、聚(p-羟基苯乙烯)、cardo型双酚类、杯芳烃类、间苯二酚杯芳烃类、或倍半硅氧烷等与具有羟基的树脂的醚化物等。此外，还可以列举具有氧杂环丁烷环的不饱和单体与(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物等。

作为所述环硫化物化合物(D-3)，可列举例如，日本环氧树脂公司制造的双酚A型环硫化物树脂YL7000等。另外，使用同样的合成方法，也可以使用将酚醛清漆型环氧树脂的环氧基的氧原子替换成硫黄原子的环硫化物树脂等。

所述分子中具有2个以上的环状(硫)醚基的热固化性成分(D)的配合率相对于所述含羧酸感光性树脂(A)的羧基1当量，优选为0.6～2.5当量，更优选为0.8～2.0当量的范围。分子中具有2个以上的环状(硫)醚基的热固化性成分(D)的配合率不足0.6当量时，成为阻焊膜残留羧基的原因，这种情况下耐热性、耐碱性、电绝缘性等降低故不优选。另一方面，超过2.5当量时，由于低分子量的环状(硫)醚基在干燥涂膜上残留，故涂膜的强度等降低，因此不优选。

本申请发明的光固化性树脂组合物使用热固化性成分(D)时，优选组合使用热固化催化剂。作为这种热固化催化剂，可列举例如咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、4-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑衍生物；双氰胺、苄基二甲基胺、4-(二甲基氨基)-N，N-二甲基苄基胺、4-甲氧基-N，N-二甲基苄基胺、4-甲基-N，N-二甲基苄基胺等胺化合物、己二酸二酰肼、癸二酸酸二酰肼等酰肼化合物；三苯基膦等膦化合物等，另外作为市售的物质，可列举例如四国化成工业公司制造的2MZ-A、2MZ-OK、2PHZ、2P4BHZ、2P4MHZ(均为咪唑系化合物的商品名)、SAN-APRO公司制造的U-CAT3503N、U-CAT3502T(全部都是二甲基胺的嵌段异氰酸酯化合物的商品名)、DBU、DBN、U-CATSA102、U-CAT5002(全部都是二环式脒化合物及其盐)等。特别是，其并不限定于这些化合物，只要是环氧树脂或氧杂环丁烷化合物的热固化催化剂、或可以促进环氧基和/或氧杂环丁烷基与羧基反应的物质就可以，其可以单独使用或2种以上混合使用。此外，也可以使用胍胺、甲基胍胺、苯并胍胺、密胺、2，4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙基-均三嗪、2-乙烯基-2，4-二氨基-均三嗪、2-乙烯基-4，6-二氨基-均三嗪·异氰脲酸加成物、2，4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙基-均三嗪·异氰脲酸加成物等的均三嗪衍生物，并优选将这些还起到密合性赋予剂作用的化合物与前述热固化催化剂组合使用。

这些热固化催化剂(F)的配合率为通常的量的比例就可以，例如相对于含羧酸树脂(A)或分子中具有2个以上的环状(硫)醚基的热固化性成分(D)100质量份，优选为0.1～20质量份、更优选为0.5～15.0质量份。

接着，对本发明的光固化性树脂组合物中使用的着色剂(E)进行说明。

本发明的光固化性树脂组合物可以配合着色剂。作为着色剂可以使用红、蓝、绿、黄、黑等公知惯用的着色剂，也可以是颜料、染料、色素任意之一。但从降低环境负荷以及对人体的影响的观点出发，优选不含有卤素和偶氮化合物。

蓝色着色剂：

作为蓝色着色剂，有酞菁系、蒽醌系，颜料系可列举出被分类成颜料(Pigment)的化合物，具体的是带有如下所述染料索引(C.I.；The Society of Dyers and Colourists)发行)序号的物质：颜料蓝15、颜料蓝15:1、颜料蓝15:2、颜料蓝15:3、颜料蓝15:4、颜料蓝15:6、颜料蓝16、颜料蓝60。

染料系可以使用溶剂蓝35、溶剂蓝63、溶剂蓝68、溶剂蓝70、溶剂蓝83、溶剂蓝87、溶剂蓝94、溶剂蓝97、溶剂蓝122、溶剂蓝136、溶剂蓝67、溶剂蓝70等。除上述以外，也可以使用金属取代或者无取代酞菁化合物。

绿色着色剂：

作为绿色着色剂，同样有酞菁系、蒽醌系，具体的可以使用颜料绿7、颜料绿36、溶剂绿3、溶剂绿5、溶剂绿20、溶剂绿28等。除上述以外，也可以使用金属取代或者无取代的酞菁化合物。

黄色着色剂：

作为黄色着色剂，有单偶氮系、双偶氮系、缩合偶氮系、苯并咪唑酮系、异吲哚啉酮系、蒽醌系等，具体可列举出以下的着色剂。

蒽醌系：溶剂黄163、颜料黄24、颜料黄108、颜料黄193、颜料黄147、颜料黄199、颜料黄202。

异吲哚酮系：颜料黄110、颜料黄109、颜料黄139、颜料黄179、颜料黄185。

缩合偶氮系：颜料黄93、颜料黄94、颜料黄95、颜料黄128、颜料黄155、颜料黄166、颜料黄180。

苯并咪唑系：颜料黄120、颜料黄151、颜料黄154、颜料黄156、颜料黄175、颜料黄181。

单偶氮系：颜料黄1，2，3，4，5，6，9，10，12，61，62，62:1，65，73，74，75，97，100，104，105，111，116，167，168，169，182，183。

双偶氮系：颜料黄12，13，14，16，17，55，63，81，83，87，126，127，152，170，172，174，176，188，198。

红色着色剂：

作为红色着色剂，有单偶氮系、双偶氮系、偶氮色淀系、苯并咪唑酮系、苝系、吡咯并吡咯二酮系、缩合偶氮系、蒽醌系、喹吖啶酮系等，具体可列举以下的着色剂。

单偶氮系：颜料红1，2，3，4，5，6，8，9，12，14，15，16，17，21，22，23，31，32，112，114，146，147，151，170，184，187，188，193，210，245，253，258，266，267，268，269。

双偶氮系：颜料红37，38，41。

单偶氮色淀系：颜料红48:1，48:2，48:3，48:4，49:1，49:2，50:1，52:1，52:2，53:1，53:2，57:1，58:4，63:1，63:2，64:1，68。

苯并咪唑酮系：颜料红171、颜料红175、颜料红176、颜料红185、颜料红208。

苝系：溶剂红135、溶剂红179、颜料红123、颜料红149、颜料红166、颜料红178、颜料红179、颜料红190、颜料红194、颜料红224。

吡咯并吡咯二酮系：颜料红254、颜料红255、颜料红264、颜料红270、颜料红272。

缩合偶氮系：颜料红220、颜料红144、颜料红166、颜料红214、颜料红220、颜料红221、颜料红242。

蒽醌系：颜料红168、颜料红177、颜料红216、溶剂红149、溶剂红150、溶剂红52、溶剂红207。

喹吖啶酮系：颜料红122、颜料红202、颜料红206、颜料红207、颜料红209。

除此，为了调整色调，可添加紫、橙、茶色、黑等着色剂。

具体的例示有颜料紫19、23、29、32、36、38、42、溶剂紫13、36、C.I.颜料橙1、C.I.颜料橙5、C.I.颜料橙13、C.I.颜料橙14、C.I.颜料橙16、C.I.颜料橙17、C.I.颜料橙24、C.I.颜料橙34、C.I.颜料橙36、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙40、C.I.颜料橙43、C.I.颜料橙46、C.I.颜料橙49、C.I.颜料橙51、C.I.颜料橙61、C.I.颜料橙63、C.I.颜料橙64、C.I.颜料橙71、C.I.颜料橙73、C.I.颜料棕23、C.I.颜料棕25、C.I.颜料黑1、C.I.颜料黑7等。

着色剂的具体的配合比率由于还受到所使用的着色剂的种类或其他的添加剂等的种类的影响，所以不能一概而论，但相对于本发明的感光性树脂组合物的含羧酸感光性树脂(A)100质量份，优选配合0质量份～5质量份。更优选可以以0.05质量份～3质量份使用，特别优选的着色剂为蓝和绿为酞菁系、蒽醌系，黄为蒽醌系，红为吡咯并吡咯二酮系、蒽醌系，且不含有卤原子的物质。此外，从耐热性的观点优选颜料系的蓝和绿，从感光度和分辨率的观点优选染料系的蓝、绿、和红着色剂。

本发明的光固化性树脂组合物为提高其涂膜的物理强度等，根据需要，可以配合填料。这样的填料可以使用公知惯用的无机或有机填料，特别优选适用硫酸钡、球状二氧化硅和滑石。进而也可以使用具有1个以上的烯属不饱和基团的化合物或将纳米二氧化硅分散在所述多官能环氧树脂(D-1)中的Hanse-Chemie公司制造的NANOCRYL(商品名)XP 0396、XP0596、XP 0733、XP 0746、XP 0765、XP 0768、XP 0953、XP 0954、XP 1045(均为制品型号名)、Hanse-Chemie公司制造的NANOPOX(商品名)XP 0516、XP 0525、XP 0314(均为制品型号名)等。可以单独使用或配合2种以上使用。

这些填料的配合率相对于上述含羧酸感光性树脂(A)100质量份优选300质量份以下，更优选0.1～300质量份，特别优选0.1～150质量份。填料的配合率超过300质量份时，存在感光性组合物的粘度变高且印刷性降低、或者固化物变脆的情况，故不优选。

进而，本发明的光固化性树脂组合物为了调制上述含羧酸感光性树脂(A)的合成或组合物调制、或者为了调整涂布于基板、载体膜的粘度，可以使用有机溶剂。

作为这种有机溶剂，可列举酮类、芳香族烃类、二醇醚类、二醇醚乙酸酯类、酯类、醇类、脂肪族烃、石油系溶剂等。更具体来说，是甲乙酮、环己酮等酮类；甲苯、二甲苯、四甲苯等芳香族烃类；溶纤剂、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂、卡必醇、甲基卡必醇、丁基卡必醇、丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇二乙醚、三乙二醇单乙醚等二醇醚类；乙酸乙酯、乙酸丁酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、丙二醇丁醚乙酸酯等酯类；乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇等醇类；辛烷、癸烷等脂肪族烃；石油醚、石脑油、氢化石脑油、溶剂石脑油等石油系溶剂等。这种有机溶剂可单独或作为2种以上的混合物使用。

本发明的光固化性树脂组合物可进一步根据需要配合氢醌、氢醌单甲基醚、叔丁基邻苯二酚、连苯三酚、吩噻嗪等公知惯用的热阻聚剂、微粉二氧化硅、有机膨润土、蒙脱土等公知惯用的增粘剂、有机硅系、氟系、高分子系等消泡剂和/或流平剂、咪唑系、噻唑系、三唑系等硅烷偶联剂、抗氧化剂、防锈剂等这样的公知惯用的添加剂类。

本发明的光固化性树脂组合物，例如用所述有机溶剂调整到适于涂布方法的粘度，在基材上利用浸涂法、流涂法、辊涂法、棒涂法、丝网印刷法、帘涂法等进行涂布后，并在约60～100℃的温度通过使组合物中所含的有机溶剂挥发干燥(暂时干燥)，从而形成不黏手的涂膜。或者将本发明的组合物涂布在载体膜上，并使其干燥制成干膜并将其卷绕，将所得到的物质贴合到基材上，从而形成树脂绝缘层。

将上述操作所得的涂膜、或载体膜上的树脂层(与所述“涂膜”一起将其称为“树脂层”。)，通过活性能量射线的照射曝光，并使曝光部(通过活性能量射线照射的部分)固化。

具体地说，通过接触式(或非接触方式)，通过形成有图案的光掩模选择性地由活性能量射线曝光，或者使用激光直接曝光机等通过活性能量射线直接描绘进行图案曝光，使用稀碱性水溶液(例如0.3～3％碳酸钠水溶液)对未曝光部分显影，由此形成抗蚀图案。进而，例如通过加热至约140～180℃的温度使其热固化，使前述含羧基树脂(A)的羧基与分子中具有2个以上环状醚基和/或环状硫醚基的热固化性成分反应，从而可以形成耐热性、耐化学药品性、耐吸湿性、密合性、电特性等各特性优异的固化涂膜。

作为上述基材可列举使用以用纸-酚醛树脂、纸-环氧树脂、玻璃布-环氧树脂、玻璃-聚酰亚胺、玻璃布/无纺布-环氧树脂、玻璃布/纸-环氧树脂、合成纤维环氧树脂、使用氟/聚乙烯/PPO/氰酸酯等的高频率电路用覆铜层叠板等材质的物质的所有型号(FR-4等)的覆铜层压板，以及聚酰亚胺薄膜、PET薄膜、玻璃基板、陶瓷基板、晶圆板等。

涂布本发明的光固化性树脂组合物后进行的挥发干燥可以使用热风循环式干燥炉、IR炉、加热板、对流炉等(通过使用具有以蒸气进行空气加热方式的热源的装置，使干燥机内的热风进行逆流接触的方法以及通过喷嘴吹到支持体上的方式)而进行。

作为上述活性能量射线照射所用的曝光机可以使用紫外线照射装置、和直接描绘装置(根据来自计算机的CAD数据用直接活性能量射线照射，描绘图像的直接成像装置)。活性能量射线可以使用最大波长位于350～410nm范围的激光、或者利用水银蒸汽放电发光的光源，例如短弧灯和(超)高压水银灯，激光的种类可以是气体激光、固体激光的任意1种。另外，其曝光量根据膜厚等不同而不同，通常为5～200mJ/cm²，优选5～100mJ/cm²，更优选5～50mJ/cm²的范围。作为上述直接描绘装置，可以使用例如Orbotech Japan Co.，Ltd.制造的装置、日立ビアメカニクス公司制造、富士胶片制造、大日本スクリ一ン公司制造、ORC制作所制等的装置，只要是最大波长350～410nm的激光激发、或者里水银蒸汽放电发光的光源，例如使用短弧灯和(超)高压水银灯的装置，则可以使用任意的装置。

所述显影方法可以利用浸渍法、喷淋法、喷雾法、涂刷法等，作为显影液，可以使用氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、磷酸钠、硅酸钠、氨、胺类等碱性水溶液。

实施例

以下示出实施例和比较例对本发明进行具体的说明，但本发明并不限于下述实施例。

<含羧酸感光性树脂的合成>

树脂合成例1

具有丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚结构的含羧酸感光性树脂(清漆(A-1-1))的合成例

向带有搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的2升可拆式烧瓶中，放入二乙二醇单乙醚乙酸酯197g、邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂“EPICLON N-695”214g(缩水甘油基数(芳香环总数)：1.0摩尔)、丙烯酸72g(1.0摩尔)、和氢醌0.29g，边搅拌边加热到100℃，并得到均匀的溶液。然后，加入三苯基膦0.86g，加热到110℃反应2小时后，再加入三苯基膦0.23g，升温到120℃再反应12小时。向得到的反应液中加入Solvesso150 197g、四氢邻苯二甲酸酐144g(0.95摩尔)，在110℃进行4小时反应。进一步向得到的反应液中加入丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚40.05g(0.2摩尔)和丙二醇甲醚乙酸酯45.9g，边搅拌边加热到110℃，保持110℃的状态继续反应6小时。将该反应产物冷却到室温，结果得到粘稠的溶液。这样得到的不挥发成分52质量％、固体成分酸值90mgKOH/g的含羧酸感光性树脂(A)的溶液。以下将含羧酸感光性树脂的溶液称为清漆(A-1-1)。

树脂合成例2

向带有搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的3升的可拆式烧瓶中，加入卡必醇醋酸酯215g、甲酚酚醛清漆型环氧树脂“N-680”428g、丙烯酸72g、甲基丙烯酸酐154质量份和氢醌0.58g、边搅拌边加热到100℃，得到均匀的溶液。然后，放入三苯基膦1.72g，加热到110℃反应2小时之后，再加入三苯基膦0.46g，升温到120℃再进行反应12小时。向所得到的反应液中加入Solvesso150 215g、四氢邻苯二甲酸酐152g，在110℃进行反应4小时。进一步向得到的反应液中加入甲基丙烯酸缩水甘油酯28.4g，边搅拌边加热到110℃，保持在110℃的状态继续反应6小时反应。将该反应产物冷却到室温，结果得到粘稠的溶液。这样得到的不挥发成分66质量％、固体成分酸值54mgKOH/g的含羧酸感光性树脂(A)的溶液。以下将该含羧酸感光性树脂的溶液称为清漆(A-2-1)。

树脂合成例3

向带有搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的3升的可拆式烧瓶中，加入卡必醇醋酸酯233g、甲酚酚醛清漆型环氧树脂“N-680”428g、丙烯酸115g、甲基丙烯酸酐61.6质量份和氢醌0.58g，边搅拌边加热到100℃、得到均匀的溶液。然后放入三苯基膦1.72g，加热到110℃反应2小时之后，再加入三苯基膦0.46g，升温到120℃再进行反应12小时。向得到的反应液中加入Solvesso150 233g、四氢邻苯二甲酸酐243g，在110℃进行反应4小时。进一步向所得到的反应液中加入甲基丙烯酸缩水甘油酯56.8g，边搅拌边加热到110℃并保持在110℃的状态继续反应6小时。将该反应产物冷却到室温，结果得到粘稠的溶液。这样得到的不挥发成分66质量％、固体成分酸值74mgKOH/g的含羧酸感光性树脂(A)的溶液。以下将该含羧酸感光性树脂的溶液称为清漆(A-2-2)。

树脂合成例4

向带有搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的3升的可拆式烧瓶中，放入卡必醇醋酸酯238g、甲酚酚醛清漆型环氧树脂“N-680”428g、丙烯酸115g、甲基丙烯酸61.6质量份和氢醌0.58g，加热搅拌至100℃，并均匀溶解。然后，加入三苯基膦1.72g，加热到110℃反应2小时之后，再追加三苯基膦0.46g，升温至120℃，再进行反应12小时。向得到的反应液中加入Solvesso150 238g、四氢邻苯二甲酸酐243g，在110℃进行反应4小时。进一步向得到的反应液中加入丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚80g，边搅拌边加热到110℃，保持在110℃的状态继续反应6小时。将该反应产物冷却到室温，结果得到粘稠的溶液。这样得到的不挥发成分66质量％、固体成分酸值73mgKOH/g的含羧酸感光性树脂(A)的溶液。以下将该羧酸含有树脂的溶液称为清漆(A-2-3)。

比较合成例1(清漆(R-1))

向二乙二醇单乙醚醋酸酯700g中加入邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂〔大日本油墨化学工业株式会社制、EPICLON N-695、软化点95℃、环氧当量214、平均官能团数7.6〕1070g(缩水甘油基数(芳香环总数)：5.0摩尔)、丙烯酸360g(5.0摩尔)、和氢醌1.5g，边搅拌边加热到100℃，得到均匀的溶液。然后，放入三苯基膦4.3g，加热到110℃反应2小时之后，再追加三苯基膦1.6g，升温至120℃再进行反应12小时。向得到的反应液中加入芳香族系烃(Solvesso150)562g、四氢邻苯二甲酸酐684g(4.5摩尔)，在110℃进行反应4小时。进一步向得到的反应液加入甲基丙烯酸缩水甘油酯142.0g(1.0摩尔)，在115℃反应4小时，得到固体成分酸值87mgKOH/g、固体成分65％的树脂溶液。将其作为清漆(R-1)。

比较合成例2(清漆(R-2))

向二乙二醇单乙醚醋酸酯685g中加入邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂〔大日本油墨化学工业株式会社制、EPICLON N-695、软化点95℃、环氧当量214、平均官能团数7.6〕1070g(缩水甘油基数(芳香环总数)：5.0摩尔)、丙烯酸360g(5.0摩尔)、和氢醌1.5g，边搅拌边加热到100℃，得到均匀的溶液。然后，加入三苯基膦4.3g，加热到110℃反应2小时之后，再追加三苯基膦1.6g，升温到120℃在进行反应12小时。向得到的反应液中加入芳香族系烃(Solvesso150)535g、四氢邻苯二甲酸酐684g(4.5摩尔)，在110℃进行反应4小时。进一步向得到的反应液中甲基丙烯酸缩水甘油酯71.0g(0.5摩尔)，在115℃反应4小时，得到固体成分酸值103mgKOH/g、固体成分65％的树脂溶液。将其作为清漆(R-2)。

比较合成例3(清漆(R-3))

向带有搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的2升的可拆式烧瓶中，导入甲酚酚醛清漆型环氧树脂(日本化药公司制、EO CN-104S、软化点92℃、环氧当量220)660g、卡必醇醋酸酯421.3g、和溶剂石脑油180.6g，加热至90℃、搅拌，溶解。然后，暂时冷却到60℃，加入丙烯酸216g、三苯基膦4.0g、甲基氢醌1.3g，在100℃反应12小时，得到酸值为0.2mgKOH/g的反应产物。向其中加入四氢邻苯二甲酸酐241.7g，加热到90℃并反应6小时。由此得到酸值50mgKOH/g、双键当量(相对于1摩尔不饱和基团的树脂的g质量)400、重均分子量7000的含羧酸树脂(A)的溶液。以下将该含羧酸树脂的溶液称为清漆(R-3)。

比较合成例4(清漆(R-4))

向带有搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的2升的可拆式烧瓶中，加入卡必醇醋酸酯94质量份、甲酚酚醛清漆型环氧树脂(大日本油墨化学工业株式会社制、N-680、环氧当量＝214g/当量)214质量份，边搅拌边加热到90℃，溶解。向该树脂溶液中加入氢醌0.05质量份、三苯基膦1.0质量份。将该混合物加热到85～95℃，缓缓滴加丙烯酸72质量份并反应24小时，得到酸值为0.2mgKOH/g的反应产物。向其中加入四氢邻苯二甲酸酐76g，加热到85℃并8反应小时。向该溶液中加入出光石油化学公司制的イプゾ一ル#150 94g，充分搅拌。这样得到不挥发成分66质量％、固体成分酸值73mgKOH/g的含羧酸感光性树脂(A)的溶液。以下将该含羧酸感光性树脂的溶液称为清漆(R-4)。

比较合成例5(清漆(R-5))

向带有搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的2升的可拆式烧瓶中，加入二乙二醇单乙醚醋酸酯225g、邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂〔大日本油墨化学工业株式会社制、EPICLON N-695、软化点95℃、环氧当量214、平均官能团数7.6〕428g、丙烯酸144g、和氢醌0.6g，边搅拌边加热100℃，并得到均匀的溶液。然后，加入三苯基膦1.72g，加热至110℃反应2小时之后，再追加三苯基膦0.64g，升温至120℃再进行反应12小时。向得到的反应液中加入芳香族系烃(Solvesso150)225g、四氢邻苯二甲酸酐243g，在110℃反应4小时。进一步向得到的反应液中加入甲基丙烯酸缩水甘油酯56.8g，在115℃反应4小时。这样得到不挥发成分66质量％、固体成分酸值77mgKOH/g的含羧酸树脂(A)的溶液。以下将该含羧酸树脂的溶液称为清漆(R-5)。

比较合成例6(清漆(R-6))

向带有搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的3升的可拆式烧瓶中，加入卡必醇醋酸酯215g、甲酚酚醛清漆型环氧树脂“N-680”428g、丙烯酸72g、甲基丙烯酸酐154g、和氢醌0.58g，边搅拌边加热到100℃，得到均匀的溶液。然后，加入三苯基膦1.72g，加热到110℃反应2小时之后，再加入三苯基膦0.46g，升温到120℃再进行反应12小时。向得到的反应液中加入Solvesso150 215g、四氢邻苯二甲酸酐152g，在110℃反应4小时后冷却，得到粘稠的液体。这样得到不挥发成分66质量％、固体成分酸值70mgKOH/g的含羧酸感光性树脂(A)的溶液。以下将该含羧酸感光性树脂的溶液称为清漆(R-6)。

<实施例1>

使用上述合成例的树脂溶液，将表1所示的各种成分按各比例(质量份)配合，用搅拌器预混合后，三辊辊磨机混炼，调制光固化性树脂组合物。这里，利用エリクセン公司制造的粒度测定器进行粒度测定评价得到的光固化性树脂组合物的分散度，结果为15μm以下。

表1

表2

性能评价

<最适曝光量>

在铜厚35μm的电路图案基板上将该基板抛光辊研磨后、水洗、干燥之后，用丝网印刷法整面涂布调制的各上述光固化性树脂组合物，在80℃用热风循环干燥炉干燥30分钟。干燥后，使用装载最大波长355nm的半导体激光的直接描绘装置(Orbotech公司制造Paragon8000)、装载高压水银灯的直接描绘曝光机(装载超高压水银灯的直接描绘曝光机大日本スクリ一ン公司制造Marculex)或者装载高压水银灯的曝光装置(装载水银短弧灯的ORC公司制曝光机)，借助阶段式曝光表(KodakNo2)进行曝光，将进行60秒显影(30℃、0.2MPa、1质量％碳酸钠水溶液)时残留阶段式曝光表图案为7段时作为最适曝光量。

<最大显影寿命>

在形成有图案的铜箔基板上用丝网印刷整面涂布上述各光固化性树脂组合物，在80℃干燥。在该干燥开始后20分钟～80分钟之间每隔10分取出基板冷却至室温。用喷压2kg/cm²的条件下对该基板以30℃的1％Na₂CO₃水溶液进行60秒钟的显影，将不残留残渣的最大容许干燥时间作为最大显影寿命。

<指触干燥性>

在形成有图案的铜箔基板上用丝网印刷整面涂布上述各光固化性树脂组合物，在80℃干燥20分钟，冷却至室温。在该基板上放上PET制负膜，用ORC公司制的(HMW680-GW20)在1分钟减压条件下压粘，其后，评价剥离负膜时的薄膜的贴附状态。

○：薄膜没有阻力被剥离。

△：薄膜被剥离，但涂膜稍微留有痕迹。

×：剥离薄膜时，有阻力，涂膜留有明显痕迹。

特性实验：

(涂膜特性评价基板的制作)

在形成有图案的铜箔基板上用丝网印刷整面涂布上述各光固化性树脂组合物，在80℃干燥20分钟，冷却至室温。在该基板上使用装载最大波长355nm的半导体激光的直接描绘装置以最适曝光量曝光阻焊层图案，以30℃1％Na₂CO₃水溶液在喷压2kg/cm²的条件下进行60秒显影，得到抗蚀图案。对该基板用UV传送炉在累积曝光量1000mJ/cm²的条件下照射紫外线后，在150℃加热60钟固化。对得到的印刷基板(评价基板)评价以下所述特性。

<色调>

目视判断上述各光固化性树脂组合物热固化后的上述固化物的颜色。

<焊料耐热性>

将涂布有松香系焊剂的评价基板预先浸渍到设定于260℃的焊料槽中，用改性醇洗涤焊剂后，通过目视对抗蚀层的膨胀、剥离进行评价。判定基准如下。

○：即便反复进行3次以上10秒钟的浸渍仍确认没有剥离。

△：反复进行3次以上10秒钟的浸渍稍有剥离。

×：在3次以内进行10秒钟的浸渍抗蚀层有膨胀、剥离。

<耐化学镀金性>

使用市售品的化学镀镍浴和化学镀金浴，在镍0.5μm、金0.03μm的条件下对评价基板进行镀敷，通过目视评价有无抗蚀层的玻璃和有无镀液渗入，然后通过带剥离试验评价抗蚀层的剥离性。判定基准如下。

○：镀敷后确认有一些渗入，但带剥离后没有剥离。

△：镀敷后可看到稍微渗入，带剥离后也看出剥离。

×：镀敷后有剥离。

<电绝缘性>

替代铜箔基板使用IPC B-25梳型电极B试样，用上述条件制作评价基板，对该梳型电极施加DC100V偏压电压，85℃、85％R.H.的恒温恒湿槽放置1000小时后确认有无迁移。判定基准如下。

○：完全看不到变化。

△：稍微有变化。

×：有迁移发生。

<耐碱性>

将评价基板在室温下浸渍到10vol％NaOH水溶液中30分钟，并目视确认渗入和涂膜的溶出，进一步通过带剥离确认剥离性。

○：无渗入和溶出，并且没有看到带玻璃后剥离。

△：无渗入和溶出，带剥离后稍有剥离。

×：有渗入和溶出或者带剥离后剥离。

<耐PCT性>

使用PCT装置(ESPEC Corp.制HAST SYSTEMTPC-412MD)，在121℃、饱和0.2MPa的条件下处理评价基板50小时，目视确认涂膜状态，进而通过带剥离确认剥离性。判定基准如下。

○：无渗入和溶出，并且没有看到带剥离后剥离。

△：无渗入和溶出，带剥离后稍有剥离。

×：有渗入和溶出或者带剥离后剥离。

<耐PCBT性>

替代铜箔基板使用IPC B-25梳型电极B试样，用上述条件制作评价基板，对该梳型电极施加DC30V的偏压电压，使用PCT装置(ESPEC Corp.制HAST SYSTEM TPC-412MD)，在121℃、湿度97％的条件下处理96小时，评价有无变色、迁移。判定基准如下。

○*：没有变色、迁移发生。

○：稍有变色、迁移发生。

△：发生变色迁移。

×：变色明显，迁移从一个电极到达另一个电极。

结果示于表2。

表3

(组合物例)	例1	例2	例3	例4	例5	例6	例7
								色调	绿	绿	绿	绿	绿	绿	绿
高压水银灯曝光感光度(mJ/cm2)	40	30	120	140	160	220	250
								高压水银灯直接描绘曝光感光度(mJ/cm2)	40	30	120	140	160	220	250
355nm激光曝光感光度(mJ/cm2)	50	30	140	160	200	270	300
								指触干燥性	○	○	○	○	△	○	○
最大显影寿命(分钟)	60	60	70	70	40	50	60
								焊料耐热性	○	○	○	○	○	○	○
耐化学镀金性	○	○	○	○	△	△	△
								耐碱性	○	○	○	○	○	△	△
耐PCT性	○	○	○	○	○	△	△
								耐PCBT性	○*	○*	○	○	○	△	△
电特性	○	○	○	○	○	○	△

表4

(组合物例)	例8	例9	例10	例11	例12	例13	例14
								色调	绿	绿	绿	绿	绿	绿	绿
高压水银灯曝光感光度(mJ/cm2)	20	50	40	80	220	70	90
								高压水银灯直接描绘曝光感光度(mJ/cm2)	20	50	40	80	220	70	90
355nm激光曝光感光度(mJ/cm2)	30	50	40	100	240	70	100
								指触干燥性	○	○	○	○	○	△	△
最大显影寿命(分钟)	50	60	60	70	60	40	60
								焊料耐热性	○	○	○	○	○	○	○
耐化学镀金性	○	○	○	○	○	△	○
								耐碱性	○	○	○	○	△	○	△
耐PCT性	○	○	○	○	△	○	△
								耐PCBT性	○*	○*	○*	○*	×	△	△
电绝缘性	○	○	○	○	○	○	○

<实施例2>

将实施例1中使用的组合物例1和8用甲乙酮稀释，涂布在PET膜上，在80℃干燥30分钟。然后热层压该干膜，并对得到的试样进行同样的评价，结果示于表5。

<干膜评价>

将实施例1中使用的组合物例2和8用甲乙酮稀释，涂布在PET膜上，在80℃干燥30分钟，形成厚度20μm的感光性树脂组合物层。进而在其上贴合覆膜，而得到干膜。然后，剥离覆膜，并在形成有图案的铜箔基板热层压膜，然后，用与实施例1的涂膜特性评价所用的基板同样的条件进行曝光。曝光后剥离载体膜，用150℃的热风干燥器进行加热固化60分钟，制作试验基板。对得到的具有固化皮膜的试验基板用前述的试验方法和评价方法，并进行各特性的评价试验。结果示于表3。

表5

(组合物例)	例2	例8
			色调	绿	绿
高压水银灯曝光感光度(mJ/cm2)	30	20
			高压水银灯直接描绘曝光感光度(mJ/cm2)	30	20
355nm激光曝光感光度(mJ/cm2)	30	30
			指触干燥性	○	○
最大显影寿命(分钟)	60	50
			焊料耐热性	○	○
耐化学镀金性	○	○
			耐碱性	○	○
耐PCT性	○	○
			耐PCBT性	○*	○*
电绝缘性	○	○

由实施例1和2中的表3～表5所示结果可知，本发明的含有含羧酸感光性树脂(A)形成的光固化性树脂组合物与以往的树脂相比，为高感光度、且作为显影性、指触干燥性、焊料耐热性、耐化学镀金性、耐碱性、耐PCT性、耐PCBT性优异、作为抗蚀剂用油墨是有用的。另外，本发明的光固化性树脂组合物即使对于i射线和h射线等的单色光或者激光，还有即使对高压水银灯等的紫外线光源，在高感光度方面是可以应对的。

Claims (14)

1.一种可碱显影的光固化性树脂组合物，其特征在于，其包含：含有通式(I)所示结构的含羧酸感光性树脂(A-1)、光聚合引发剂(B)、和1分子中具有2个以上的烯属不饱和基的化合物(C)，

[化学式1]

式中，R¹表示氢原子或者甲基、R²表示碳原子数2～6的直链状、支链状或环状烷基、R³表示酸酐残基。

2.一种可碱显影的光固化性树脂组合物，其特征在于，其包含：含有通式(II)所示的结构和通式(III)所示的结构的含羧酸感光性树脂(A-2)、光聚合引发剂(B)、和1分子中具有2个以上的烯属不饱和基的化合物(C)，

[化学式2]

通式(II)和(III)中，R⁴和R⁵各自独立地表示氢原子或者甲基，R⁶表示碳原子数2～6个的直链状、支链状或环状烷基，R⁷表示酸酐残基，n表示0或1。

3.根据权利要求1所述的可碱显影的光固化性树脂组合物，其特征在于，所述含羧酸感光性树脂(A-1)通过如下反应获得：将1分子中含有2个以上的环状醚基的化合物(a)与不饱和单羧酸(b)反应，然后再与多元酸酐(d)反应树脂，使该树脂再进一步与1分子中具有环状醚基和烯属不饱和基的化合物(e)反应而获得。

4.根据权利要求2所述的可碱显影的光固化性树脂组合物，其特征在于，所述含羧酸感光性树脂(A-2)通过如下反应获得：使1分子中具有2个以上的环状醚基的化合物(a)与不饱和单羧酸(b)和不饱和单羧酸酐(c)反应后，再使其与多元酸酐(d)反应得到树脂，使该树脂进一步与1分子中具有环状醚基和烯属不饱和基的化合物(e)反应而获得。

5.根据权利要求3所述的可碱显影的光固化性树脂组合物，其特征在于，所述1分子中具有环状醚基和烯属不饱和基的化合物(e)为丙烯酸4-羟基丁基酯缩水甘油醚。

6.根据权利要求4所述的可碱显影的光固化性树脂组合物，其特征在于，所述1分子中具有环状醚基和烯属不饱和基的化合物(e)为丙烯酸4-羟基丁基酯缩水甘油醚或甲基丙烯酸缩水甘油酯。

7.根据权利要求1或2所述的可碱显影的光固化性树脂组合物，其特征在于，所述光聚合引发剂(B)为选自含有下述通式(III)所示结构的肟酯系光聚合引发剂、含有下述通式(IV)结构的氨基苯乙酮系光聚合引发剂、和含有下述通式(V)所示的结构的酰基氧化膦系光聚合引发剂所组成的组中的1种或2种以上的混合物，

[化学式3]

通式(IV)～(VI)中，R⁸表示氢原子、苯基(任选被碳原子数1～6的烷基、苯基、或者卤原子取代)、碳原子数1～20的直链状、支链状或环状烷基(任选被1个以上的羟基取代、烷基链的中间任选具有1个以上的氧原子)、碳原子数5～8的环烷基、碳原子数2～20的烷酰基或者苯甲酰基(任选被碳原子数1～6的烷基或者苯基取代)，

R⁹表示苯基(任选被碳原子数1～6的烷基、苯基或卤原子取代)、碳原子数1～20的直链状、支链状或环状烷基(任选被1个以上的羟基取代，烷基链中间任选具有1个以上的氧原子)、碳原子数5～8的环烷基、碳原子数2～20的烷酰基或苯甲酰基(任选被碳原子数1～6的烷基或者苯基取代)，

R¹⁰和R¹¹各自独立地表示碳原子数1～12的直链状、支链状或环状烷基或者芳烷基，

R¹²和R¹³各自独立地表示氢原子、碳原子数1～6的直链状、支链状或环状烷基，或任选R¹²和R¹³结合形成环状烷基醚基，

R¹⁴和R¹⁵各自独立地表示碳原子数1～10的直链状、支链状或环状烷基、烷氧基、环己基、环戊基、芳基(任选被卤原子、烷基、或者烷氧基取代)、或者R-C(＝O)-基(这里R为碳原子数1～20的烃基)。其中，排除R¹⁴和R¹⁵二者为R-C(＝O)-基的情形。

8.根据权利要求1或2所述的可碱显影的光固化性树脂组合物，其特征在于，进一步含有热固化性成分(D)。

9.根据权利要求1或2所述的可碱显影的光固化性树脂组合物，其特征在于，进一步含有着色剂(E)。

10.一种光固化性干膜，其由将权利要求1或2所述的光固化性树脂组合物涂布在载体膜干燥而得到。

11.一种固化物图案，其为使用由权利要求1或2所述的光固化性树脂组合物构成的树脂层而形成的固化物图案，其中，图案形成是通过活性能量射线照射而进行的。

12.一种固化物图案，其利用权利要求11所述的活性能量射线照射而形成图案是通过使用波长350nm～410nm的活性能量射线的直接描绘而成的。

13.一种印刷线路板，其在铜层上具备权利要求11所述的固化物图案。

14.一种印刷线路板，其在铜层上具备权利要求12所述的固化物图案。