CN101573266A - 污损释放新营造物涂布方法 - Google Patents

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Abstract

描述的是一种涂布基底、优选船体的方法。该方法步骤包括：(a)向基底表面施涂打底防腐涂层；(b)向该打底涂层(a)施涂临时防污涂层，优选地，在使用中基底处于吃水线以下的区域中；(c)使该防污涂层暴露于水；(d)通过水洗除去该防污涂层(b)以露出打底涂层(a)；和(e)将面涂层体系直接施涂到来自步骤(d)的被露出的打底涂层(a)上。

Description

污损释放新营造物涂布方法
本发明涉及新的污损释放(fouling release)涂布方法，特别是用于可能会被水生生物污损的水下结构体诸如船体等的污损释放涂布方法。
水下结构体上的污损的存在会导致其性能的降低，例如对固定结构体和水下设备的损害或者船舶的速度降低及燃料消耗增加。因此已经将防污体系用来防止所述污损的有害影响。
常规的防污涂料主要由一种或多种混入涂料基质中的杀生物剂组成。这样的一类船舶用涂料，非常成功的基于有机锡(TBT)聚合物的自抛光防污涂料，现在已经被立法禁止。因此，船舶用涂料化学家当前正设法改善可供替代的不含锡的自抛光共聚物例如丙烯酸甲硅烷基酯或丙烯酸铜以与TBT聚合物的有效性相当。
旨在控制由杀生物防污剂造成的有害环境影响的进一步立法也已经导致可供替代的涂料体系的开发。所有污损生物的一种共同特性是附着于基底上的能力，使用杀生物剂的一种替代方案是采用物理表面现象以干扰该附着过程。基于有机硅弹性体的低表面自由能材料提供了可能的解决方案而且现在越来越多地被用作抗污涂料。
低表面自由能涂料是潜在无毒的、无污染的涂料，其抵抗污损生物的附着而且易于清洁。理论上，这些非润湿性表面防止或限制污损附着，以使得它可以通过微弱作用力(诸如由在水中移动或温和清洁引起的那些)而除去。没有在常规的杀生物防污体系下将会发生的任何活性物质的损耗，从而导致潜在更长的寿命，而且没有毒性材料释放到环境中。另外，有毒防污剂往往专门用于某些类型的污损，然而低自由表面能涂料提供对任意类型附着的通用防护。
在实践中，低表面自由能涂料体系采用坚韧的交联热塑性弹性体层(本文称为“FR过渡涂层(tie coat)”或“污损释放过渡涂层”)以将污损释放有机硅面涂层(本文称为“FR面涂层”或“污损释放面涂层”)粘结到基础防腐层上。由该FR过渡涂层赋予机械性能，同时该FR面涂层提供污损释放特性。污损释放面涂层组合物通常包括官能化有机硅聚合物、填料、交联剂、专有添加剂和催化剂。进一步描述这种技术的专利的一些实例包括US 4,025,693(InternationalPaint)、EP 0521983(Courtaulds)、US 6,013,754(Courtaulds)和WO 05/108499(Hempel)。
硅基污损释放体系在新营造物(New Building)中的应用受一些造船厂的特殊要求限制，它们不愿在块段(blockstage)或造船坞中使用污损释放以便避免硅污染。实际上，产生低自由表面能的有机硅的性能也会导致低溶解度参数，并由此导致与其他聚合物的不相容性。因此，在生产和应用中都非常注意降低有机硅与其他表面涂料交叉污染的可能性。因而，在一般位于不同地点的专用交付前(pre-delivery)船坞中施涂污损释放涂料。在韩国建造的船的交付前船坞例如可以位于迪拜。对于舾装期间以及从造船坞到交付前船坞的航行，防污保护是必要的。
通常用无空气喷涂进行防污涂料的施涂。然而，所述体系可以通过刷涂或辊涂，以及对于管道内表面而言通过纺丝头元件容易地适于其施涂。
如上所述，含硅的污损释放涂料具有就附着力而言的有限容许限度。它们中的大部分仅粘附在专门设计的基于双组分环氧胺体系的涂料上并且因此不能直接施涂到另一(常规)防污涂料上。这使得有机硅基污损释放涂料在新造船坞以外的船坞中的应用相当复杂。
另外，只能在有限的温度和相对湿度窗口中施用涂料。在推荐条件以外的施涂会导致不合格。对于在具有气候变化的地方24/7终年施涂而言这是一个严重缺点。不是应当控制条件，就是应当将船移到具有更有利条件的地方。
一种解决方案是在离开新造船坞之前施涂常规的防污体系。该防污涂料则可以随后在交付前船坞中通过超高压喷液(＞1750巴)或磨料喷砂法(喷砂)的等效干式技术被除去。在除去防污层后，于是可以进行污损释放体系的施涂。
这种体系的一个问题是除去常规防污剂所需的高压，它会导致除了所述防污层之外基础防腐(AC)过渡涂层还被部分或完全损坏。因此，必须通过施涂新的AC打底层而重新涂布船体表面。此外，喷砂造成更高的表面粗糙度，潜在地导致增大的阻力和更高的燃料消耗。
克服这些问题的一种解决方案避免超高压喷液并使用特殊的连接涂层(link coat)，它可以被施涂在现有的常规防污涂料上并确保随后污损释放体系的后续附着。该连接涂层概念可以用于新营造物和维护及修补应用。连接涂层概念是有吸引力的，因为它有助于船舶从常规防污体系到污损释放体系的容易和快速的转化。然而该体系具有一个主要的缺点，因为它包含至少六层，其中包括在两个牢固的硬质环氧涂层之间的内聚力弱的防污涂层(参见图1)。
不幸地，如图1所示的这种夹层体系会遭受在夹入中间的防污层中或在连接涂层与防污层的界面上的层离、机械损伤和由溶剂蒸发及上面连接涂层的收缩产生的应力所造成的其他缺陷。另外，亲水性防污层会从上面的层中吸水(渗透作用)，从而更进一步削弱该涂层。
因此，使用有机硅基污损释放体系的解决方案最初是要除去常规的防污层，但是这会导致超高压喷液(＞1750巴)或喷砂(磨料喷砂法)之后重新打底以降低船体粗糙度和确保足够的防腐性能方面的额外开支。通过在常规防污层上直接使用连接涂层可以避免该开支，但是这会在涂层体系中引入薄弱的层。
本发明的一个目的是解决这些问题。
根据本发明，提供一种涂布基底、优选船体的方法，其包括以下步骤：
(a)(i)向基底表面施涂打底防腐涂层；
(ii)任选地，向所述打底防腐涂层a(i)施涂另外的中间打底涂层(一个或多个)；
(b)向所述打底涂层(a)施涂临时防污涂层(一个或多个)，优选地，在使用中所述基底处于吃水线以下的区域中；
(c)使所述防污涂层暴露于水；
(d)通过水洗除去所述防污涂层(b)以露出打底涂层(a)(一个或多个)；
(e)将面涂层体系直接施涂到来自步骤(d)的被露出的打底涂层(a)(一个或多个)上。
通常，所述面涂层体系是污损释放体系，其优选由以下组成：
(i)任选的基础打底涂层；
(ii)施涂在所述打底涂层(e)(i)之上和到其上或者直接施涂在打底涂层(a)(一个或多个)的被暴露表面的至少一部分之上和到其上的中间有机硅过渡涂层；和
(iii)施涂在中间有机硅过渡涂层(e)(ii)之上和到其上的有机硅污损释放罩面层。
然而，该面涂层体系还可以包含一种或多种其他类型的面涂层或由其组成，例如丙烯酸甲硅烷基酯基自抛光面涂层或环氧基面涂层。该面涂层体系可以由一个或多个具有相同或不同涂料组成的涂层构成，但是不需要必定由多个涂层构成，即它可以由单一组成的单一涂层构成。
优选地，用使得基础打底涂层(a)(一个或多个)保持基本上无损的方式进行水洗步骤(d)，该打底涂层的平均表面粗糙度没有显著增大，例如没有增大50％和/或它不会从基底或基础打底涂层上除去或部分除去。
优选地，选择和施涂所述临时防污剂以使得它可以通过＜17,000psi、更优选＜10,000psi压力下的水洗除去，至少在暴露步骤c)之后，但是在该暴露步骤本身中没有被完全除去。
优选地，当临时防污层b)是自抛光防污剂时，选择在水中、优选在海水中的侵蚀速率和最初的涂层厚度以适合在舾装期间及在运送到交付前船坞期间保护所述基底。通常，在运送到(on delivery to)交付前船坞时将存在小于60％、更通常小于50％的最初涂层厚度。
通常在海水中的侵蚀速率大于1微米/月，更优选大于2微米/月，最优选大于5微米/月。在使用防污杀生物剂的情况下，无论是否自抛光的，选择它们以具有用于所述舾装和运送到交付前船坞期间的足够防污活性。
如同限定的那样，所述防污涂层优选能够通过诸如本文定义的低压水清洁或高压水清洁的水洗而洗去。优选地，它能够被洗去而不管在(c)中的暴露时间，该时间通常可以在1-2天和1-2年之间。所述暴露步骤(c)通常将包括船舶经海运送至不同的地方，这可能花费至多数周，但是它也会通常包括舾装时间，该时间通常可以长达一年。因此，该防污涂层能够在其通过水洗除去之前能够在海水暴露达至多1年、接着重新安置到交付前船坞(以及在交付前船坞等待期间)的过程中保持防污活性。因此，尽管防污涂层通过水洗除去，但是该涂层应当足够厚以满足在舾装期间和运送至交付前船坞期间的应用要求。
优选地，在步骤a(i)中，所述打底涂层是环氧打底涂层。优选地，在步骤(b)之前，在打底涂层之上、优选在环氧打底涂层之上施涂中间环氧涂层(a)(ii)。优选地，在整个外部船体之上，既有船上部区域又有船体的纵向侧面和平坦底部水下区域，施涂打底涂层和任选的中间涂层。有利地，中间打底涂层具有可再涂布(overcoatable)防污涂层(b)和还可再涂布常规防腐层、通常是环氧防腐层、和/或聚氨酯的优点，甚至在吃水线之上暴露于UV辐射数周/月之后。因此，中间涂层a(ii)特别适合作为步骤(b)之前的打底面涂层。
通常，暴露步骤(c)包括舾装周期、最后的试航和运送船舶至不同的地方用于进行步骤(d)-(e)。通常，步骤(b)和(d)之间的暴露步骤持续超过8周，更通常超过12周，最通常超过16周。对于更短的舾装周期，在经济上还没兴趣施涂临时AF涂层。
未侵蚀的防污涂层(b)可以在步骤(d)中通过高压或低压水洗除去。合适的水洗技术包括：
1.高压水射流法(HP WJ)：在70-170MPa(10,000-25,000psi)的压力下进行的清洁
2.超高压水射流法(UHP WJ)：在170MPa(250,000psi)以上的压力下进行的清洁
3.低压和高压水清洁：
(a)低压水清洁(LP WC)：在小于34MPa(5,000psi)的压力下进行的清洁
(b)高压水清洁(HP WC)：在34-70MPa(5,000-10,000psi)的压力下进行的清洁
通常，本发明的方法只需要小于17,000、更优选小于10,000psi的水压，例如在上述3(a)和/或(b)中定义的那些技术。
优选地，用小于17,000psi、更优选小于10,000psi、最优选小于7000psi的水压进行水洗步骤(d)。用于该步骤的特别优选的压力为3500-5500psi，例如4500+/-500psi。
优选地，该步骤中的水压为至少约2000psi，更优选至少约3000psi。
通用术语：术语水力清理(hydroblasting)、喷液(hydrojetting)和水射流(water jetting)描述其中加压水通过喷嘴引导以冲击表面的过程。就本申请而言，水力清理、喷液和水射流基本上具有相同的含义。然而，注意到术语水力清理在别处用于描述从低压水清洁到超高压水射流的清洁方法。
该临时防污涂层的厚度应当进行选择以便在全部的舾装周期中及在其除去之前保护船体。另一方面，它不应当过厚，因为这会延迟清除作用。
作为使用防污过渡涂层以防止初始防污涂层层离的一种替代方案，本发明人违背直觉地通过将经由低压水洗可洗去并任选地具有高侵蚀速率的初始防污涂层直接施涂到打底涂层上，已经解决了相关问题。通过随后完全除去该初始防污涂层，已知的后续涂层的层离问题得以避免而且不再需要初始防污剂与有机硅基过渡涂层之间的连接涂层。更进一步地，本发明人的解决方案特别令人惊讶，因为船舶涂料技术研究的主要推进力涉及防止层离以及提供将有助于再涂(overcoating)、例如防污剂的再涂的涂料组分。
用上述独特方式通过在较低压力下完全除去初始防污涂层以解决问题是违背直觉和经济上有利的，因为其避免了对用于初始防污剂的特定连接涂层和过渡涂层的需要和避免了在导致更高船体粗糙度和更高燃料成本的长时间超高压水洗和由此引起的对打底层损害之后所需要的打底涂层重新涂布(primer recoating)：在光滑船体上污损释放更有效。另外，初始防污涂层上方的保护涂层(overcoat)的层离、初始防污涂层本身与打底基底(primer substrate)的层离以及港口防护物所造成的机械损伤的基本问题从而得以避免，同时提供用于污损释放体系的更牢固的打底基底。因此，在步骤(d)中，术语除去应当优选用于表示在将污损释放体系直接施涂到初始防污涂层下面的所述层、优选无损的连续层上之前完全除去该防污涂层(b)。
优选地，防污涂层(b)能够通过低压或高压水洗在合理的时间范围内被完全除去，优选至少50m2/小时，更优选至少100m2/小时，最优选至少150m2/小时，其优选使用单一标准低压水洗设备例如来自
Figure A20078003969800101
的Therm 1165以及在本文所公开的压力下。
本发明合适的防污涂层组合物(b)可以选自现有技术中已知的可水洗的那些。实例包括快速抛光的常规防污涂层或高活性杀生物剂释放涂层。
低压水洗可以包括在水中适合帮助除去防污涂层的一种或多种添加剂。例如，藻酸钙基涂层的除去可以由EDTA辅助。所述藻酸钙涂料可以容易地通过混合藻酸钠溶液与钙盐(例如CaCl2)胶凝剂而制成。然后可以施涂该溶液以形成膜。钙螯合藻酸盐链中的羧酸根基团从而交联所述藻酸盐。藻酸钙在干燥后是坚韧的挠性涂层，但是如果使涂层暴露于强的钙螯合剂，依赖于钙的交联被破坏并且所述涂层瓦解。在用于藻酸钙基膜的低压水洗溶液中的合适添加剂是柠檬酸钠和EDTA。
通常将有利的是包括打底-硅过渡涂层(i)作为该FR体系的第一涂层，然而这不是必要的并且有时可以将有机硅过渡涂层直接施涂到露出的打底涂层(a)上。
在本发明中，术语涂层表示来源于一个或多个被施涂层的涂层。通常，每个打底AC涂层例如环氧打底AC涂层是1-3层，每个另外的中间打底涂层是1-2层，每个初始防污涂层是1-2层。
在施涂后立即得到的防污涂层(b)的总干膜厚度通常为20-500μm，更通常为30-400μm，最通常为40-300μm。
本发明方法中待施涂的基底优选是船体，但是本发明方法也可以应用于其他可运输的水下结构体例如石油钻塔平台(oil rigplatform)。
通常，防污涂层将会在步骤(c)中暴露于海水，因为船舶很少专门通过淡水运输例如湖泊或河流从舾装船坞被运送到交付前船坞。然而，暴露步骤(c)的淡水航路构成部分未被排除在本发明外。
打底防腐涂层和打底中间涂层可以选自任何这类合适的涂层材料，但是最一般地基于本领于技术人员公知的双组分环氧-胺体系，例如描述于C.H.Hare的书“Protective Coatings，Fundamentals ofChemistry and Composition”(Technology Publishing Company，Pittsburgh 1994)。
可以通过普通的施涂方法例如刷涂、辊涂或喷涂进行所述涂层任一种的涂布。当涂料溶液和固化剂已经混合之后在可用的时间间隔内进行打底层的涂布。该可用的时间一般是30分钟-8小时。一般在常温下进行干燥，干燥时间一般是8-24小时。
打底防腐涂层(a)(i)的总干膜厚度通常为30-500μm，更通常为40-400μm，最通常为50-200μm。中间打底涂层(a)(ii)可以是30-500μm，更通常为40-400μm，最通常为50-200μm。
合适的有机硅过渡涂层e(ii)是本领于技术人员公知的，例如在US 4,861,670中所述的那些。
所述污损释放体系包括有机硅污损释放罩面层。通常，这是聚硅氧烷基涂料，例如聚二烷基硅氧烷，例如聚二甲基硅氧烷。该聚硅氧烷基涂料可以是双组分或单组分涂料。优选地，该涂料是双组分组合物。它可以包含至少一种反应性有机硅，至少一种缩合催化剂和至少一种交联剂。
反应性有机硅优选是通常具有下式的聚二烷基硅氧烷、聚二芳基硅氧烷或聚烷基芳基硅氧烷中的至少一种
Figure A20078003969800121
其中每个R1是羟基或
Figure A20078003969800122
每个R2独立地表示烃基或氟化烃基，每个R3和R4独立地表示烃基，a是0或1，以及m具有使得所述化合物在环境温度和压力条件下的粘度为至多50,000厘泊的值。烃基的实例为C1-20烷基、C6-20芳基、C6-20烷芳基、乙烯基、异丙烯基、烯丙基、丁烯基和己烯基。优选实例包括苯基、C1-4烷基和特别是甲基。氟化烃基的实例为3，3，3-三氟丙基。优选地，每个R2、R3和R4为烷基和更优选为甲基。生物污损释放涂料可以包含两种或更多种平均分子量不同的反应性有机硅，其产生已知具有优于简单单峰组合物的优点的双峰组合物。
缩合催化剂可以是已知可用于促进RTV材料的缩合固化的那些催化剂中的任一种。合适的催化剂包括锡、锆、钛和铝化合物。实例包括二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二丁基锡甲醇盐、二(乙酰丙酮)二丁基锡、二(乙酰丙酮)1，3-二氧丙烷-钛、环烷酸钛、钛酸四丁酯、辛酸锆和乙酰丙酮铝。还可以使用有机酸与诸如铅、铁、钴、锰、锌、锑和铋之类的金属的各种盐。优选的催化剂是锡和钛化合物。
合适的交联剂包括三官能(T)和四官能(Q)硅烷。术语“官能”在这方面是指硅-氧键的存在。合适的交联剂包括甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、2-氰基乙基三甲氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、硅酸四乙酯和硅酸四正丙酯。优选地，使用Q-官能化合物硅酸四烷基酯。
其他添加剂包括增强填料和增量(非增强)填料。合适的增强填料以相对较大的聚集颗粒形式可购得，其通常具有显著大于300纳米(nm)的平均尺寸。优选的填料为二氧化硅填料，包括热解二氧化硅和沉淀二氧化硅。这两种形式的二氧化硅分别具有90-325和8-150m2/g的表面积。
可以用处理剂预处理增强填料以使它变得疏水。典型的处理剂可以选自环状有机硅例如环八甲基四硅氧烷以及无环和环状的有机硅氮烷例如六甲基二硅氮烷、1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氮烷、六甲基环三硅氮烷、八甲基环四硅氮烷及其混合物。一种特别优选的处理剂为六甲基二硅氮烷。
非增强填料可以选自二氧化钛、锌钡白、氧化锌、硅酸锆、铁氧化物、硅藻土、碳酸钙、玻璃纤维或玻璃球、氧化镁、三氧化二铬、氧化锆、氧化铝、粉碎石英、煅烧粘土、滑石、高岭土、石棉、碳、石墨、软木、棉和合成纤维。
所述有机硅组合物的各种成分的相对比例可以在宽范围内改变。填料的量通常是每100份反应性有机硅约5-200重量份和更通常为10-150重量份。催化剂和交联剂的存在量基于反应性有机硅和填料的组合可以分别是0.001-2.5wt％和约0.25-5.0wt％。
合适的可加成固化有机硅涂料也可以用于所述污损释放涂层。上述可加成固化的涂料是本领于技术人员已知的，例如在EP 0874032中描述的那些。
该有机硅FR罩面层的干膜厚度可以是10-600μm，更通常为20-500μm，最通常为30-400μm。
现在将参照所附实施例不限制地说明本发明。
图1显示使用连接涂层的现有技术涂层。
本申请开头已经描述过图1。
实施例1
实施例1是适合步骤(b)的防污涂层的防污涂料配制物。
实施例1配方
  ％w/w
  Seanine 211   3.03
  VP-(甲基)丙烯酸酯共聚物   17.62
  松香   8.81
  Byk 065   0.30
  Cloparin 50   1.56
  Econea 028   3.11
  Disparlon 6650   0.41
  ZnO   24.15
  Finntalc M 40   11.74
  Bayferrox 222FM   7.86
  Bentone S-D2   1.03
  二甲苯   20.38
该涂料具有下列特性：按体积计的固含量55.8％，28℃粘度20dPas(Physica流变仪MC1)，密度1.60g/ml。
实施例2
实施例2是适合步骤(b)的防污涂层的另一防污涂料配制物。
实施例2配方
  ％w/w
  Polyace 100   24.45
  SCR甲硅烷基酯   7.70
  Sea-nine 211   2.88
  Thixatrol ST   1.06
  Econea 028   3.04
  ZnO   38.96
  Bayferrox 222FM   7.69
  Sylosiv A4   1.19
  二甲苯   13.02
该涂料具有下列特性：按体积计的固含量47％，28℃粘度20dPas(Physica流变仪MC1)，密度1.58g/ml。
为了测试污损性能和可洗性，将临时防污剂施涂到钢盘(直径20cm)上。借助于空气喷涂技术，在4巴的空气压力下以及用2.0mm的喷嘴开口进行施涂。施涂的干膜厚度为300μm。用于该防污涂层的基底为干膜厚度125μm的长期可再涂环氧打底涂层及干膜厚度125μm的市售防腐环氧打底涂层(来自Sigma Coatings的SigmaPrime 200)。
在使用海水的试验台上测试所选择的防污体系的性能。
试验循环由如下的4个试验系列A、B、C、D组成：
  大气曝露   浸没  抛光   总计
  A.   1个月   1个月  1个月   3个月
  B.   3个月   3个月  1个月   7个月
  C.   4个月   2个月  1个月   7个月
  D.   5个月   14个月  1个月   20个月
大气曝露在暴露场区进行，静态浸没在浮筏试验台上进行。抛光用旋转速度为17节并浸入海水中的马达模拟。在大气曝露之前、在静态浸没前后、在抛光试验之后和在洗去过程之后测量施涂体系的干膜厚度。这样监控每一试验后干膜厚度的减少。
用高压淡水洗涤设备(来自
Figure A20078003969800161
的Therm 1165)进行该临时防污剂的清除，其中水压为160巴，喷嘴2.0mm，角度30°。喷嘴与基底之间的距离为30cm。
完全除去防污剂之后，将市售污损释放体系(125μmSigmaShield 620，150μm SigmaGlide 790，150μmSigmaGlide 890，全都来自Sigma Coatings)施涂在该长期可再涂的环氧打底涂层上。借助于根据ASTM D 3359的划格法附着力试验检验涂层间附着力，在所有情况下都发现是优异的。
在上述配制物中，Seanine 211是来自Rohm & Haas的杀生物剂。VP-(甲基)丙烯酸酯共聚物是乙烯基吡咯烷酮-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的50％二甲苯溶液，其通过在100g二甲苯中用TBPEH作为引发剂聚合22.5甲基丙烯酸甲酯、42.5g丙烯酸甲酯、25g乙烯基吡咯烷酮和10g丙烯酸丁酯而制成；所得聚合物溶液在52％的固含量下具有13dPa.s的粘度。Mw(GPC)＝31700(d＝2.7)
Byk 065是来自Byk-Chemie的润湿剂。
Cloparin 50是来自Hoechst的氯化石蜡增塑剂。
Econea 028是来自Janssen Pharmaceutica的杀生物剂。
Disparlon 6650、Thixatrol ST和Bentone S-D2是分别来自Kusumoto、Elementis和Ashland Süd-Chemie的触变剂。
Bayferrox 222FM是来自Bayer的氧化铁颜料。
Finntalc M40是来自Omya的滑石填料。
ZnO是来自Union Minière的氧化锌。
Polyace 100是来自Nitto Kasei的市售丙烯酸甲硅烷基酯聚合物。
SCR甲硅烷基酯如下所述从乙基三乙酰氧基硅烷和松香之间的反应获得。
SCR甲硅烷基酯的制备
将817g Indonesian松香、211g乙基三乙酰氧基硅烷和578g二甲苯放入配备机械搅拌器及具有冷却器和接受器的蒸馏柱的反应器中。将反应混合物加热到135℃，二甲苯/乙酸共沸混合物的初始蒸馏温度，柱顶温度为115℃。将温度缓慢升到160℃。在获得390ml馏出物之后，将另外200ml二甲苯加入到反应混合物中。然后继续蒸馏直到已经获得650ml馏出物而且柱顶温度达到136℃。乙酸收率为99.5％。余下的树脂具有78％的固体和170cPa.s的粘度。
Sylosiv A4是来自WR Grace的沸石干燥剂。
读者的注意力被导引到与本申请相关的说明书的同时或之前提交且与本说明书一样对公众公开的所有论文和文献上，和所有这些论文与文献的内容在此通过参考引入。
本说明书(包括任何所附的权利要求、摘要和附图)中公开的所有特征，和/或如此公开的任何方法或工艺的所有步骤，可按照任何结合方式结合，除了至少一些这样的特征和/或步骤相互排斥的那些结合例外。
本说明书(包括任何所附的权利要求、摘要和附图)中公开的每一特征可用起到相同、等价或类似目的的可供替代的特征替换，除非另有说明。因此，除非另有说明，所公开的每一特征是仅仅一系列类属的等价或类似特征的一个实例。
本发明不限于前面实施方案的细节。本发明延伸到本说明书(包括任何所附的权利要求、摘要和附图)中公开的特征的任何一个新颖的特征或任何新颖特征的结合，或者延伸到如此公开的任何方法或工艺的步骤中的任何一个新颖的特征或任何新颖特征的结合。

Claims (13)

1.一种涂布基底、优选船体的方法，其包括以下步骤：
a)(i)向基底表面施涂打底防腐涂层；
(ii)任选地，所述打底防腐涂层a(i)施涂另外的中间打底涂层；
b)向所述打底涂层(a)施涂临时防污涂层，优选地，在使用中所述基底处于吃水线以下的区域中；
c)使所述防污涂层暴露于水；
d)通过水洗而除去所述防污涂层(b)以露出打底涂层(a)；
e)将面涂层体系直接施涂到来自步骤(d)的被露出的打底涂层(a)上。
2.权利要求1的涂布基底的方法，其中所述面涂层体系是污损释放体系，其优选由以下组成：
(i)任选的基础打底涂层；
(ii)施涂在所述打底涂层(e)(i)之上和到其上或者直接施涂在打底涂层(a)的被暴露表面的至少一部分之上和到其上的中间有机硅过渡涂层；和
(iii)施涂在中间有机硅过渡涂层(e)(ii)之上和到其上的有机硅污损释放罩面层。
3.权利要求1或2的涂布基底的方法，其中用使得基础打底涂层(a)保持基本上无损的方式进行水洗步骤(d)。
4.权利要求1、2或3的涂布基底的方法，其中所述防污涂层(b)能够通过低压水清洁或高压水清洁而被洗去。
5.前述权利要求任一项的涂布基底的方法，其中在步骤a(i)中所述打底涂层是环氧打底涂层。
6.前述权利要求任一项的涂布基底的方法，其中在步骤(b)之前将中间环氧涂层(a)(ii)施涂在所述打底涂层之上。
7.前述权利要求任一项的涂布基底的方法，其中步骤(b)和(d)之间的暴露步骤持续超过8周。
8.前述权利要求任一项的涂布基底的方法，其中所述水洗步骤(d)用小于17,000psi的水压进行。
9.前述权利要求任一项的涂布基底的方法，其中所述打底防腐涂层和/或打底中间涂层选自双组分环氧-胺体系。
10.前述权利要求任一项的涂布基底的方法，其中所述打底防腐涂层(a)(i)的总干膜厚度通常为30-500μm。
11.权利要求2-10任一项的涂布基底的方法，其中所述污损释放体系包括有机硅污损释放罩面层，该罩面层是聚硅氧烷基涂层。
12.前述权利要求任一项的涂布基底的方法，其中在施涂之后立即得到的所述防污涂层(b)的总干膜厚度为30-500μm。
13.权利要求1、3-10或12任一项的涂布基底的方法，其中所述面涂层体系包括丙烯酸甲硅烷基酯基自抛光面涂层或环氧基面涂层。
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