TW200829342A - Fouling release new building coating process - Google Patents

Description

200829342 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種新穎積垢釋出之塗裝方法，詳言之， 係關於-種用於在諸如可能因水生生物體而變得積垢之船 身之水下結構上使用的積垢釋出之塗裝方法。 【先前技術】 水下結構上積垢之存在會導致其效能下降，諸如靜態結 構及水下設備損壞或速度降低及船内燃料消耗增加。因 此，已使用防垢系統對抗該等積垢之不利效應。 習知防垢塗層主要由一或多種併入油漆基質中之殺生物 d .成現已立法禁止一種該船舶塗層族（以有機錫（T訂) 聚合物為主之高度成功之自研磨防垢塗層）。因此，目前 船舶塗層化學家正試圖(改良諸如丙烯酸矽烷酯或鋼丙烯 酸醋）不含錫之自研磨型替代性共聚物來匹配而聚合物之 效用。

進-步立法以控制由殺生物防垢劑所引起之有害環境效 應亦已促使人們發展替代性塗層系統。所有積垢生物體之 共同性質為黏著至基材上之能力4除使用殺生物劑外之 替代方式為使用物理表面現象（physieal surfaee phe_ena) 來破壞黏著過程。以聚矽氧彈性體為主 料提供可能的解決方案，且現逐漸㈣抗垢塗層自由月匕材 低表面自域塗層輕抗積垢生物體黏著之 污染塗層且易於清洗。理論上，該等……、 ^ F /门屬表面可防止積 后附者或限制積垢附著，以使得積垢可藉由諸如水之移動 I25825.doc 200829342 之弱力或輕微清洗而移除。其中並 所菸社夕紅/ 甲亚…、白知杈生物防垢系統 所發生之任何活性物質之耗用，從而產生潛在更長之式 命丄且無任何毒性物質釋出至環境中。另夕卜，毒性：垢： 通Μ寺定針對某些類型之積垢，而低自由表面㈣層提供 防止所有種類附著之通用保護。 八

實務上’低表面自由能塗層系統使用動性交聯熱塑性彈 性體層（本文稱為"FR結合層（FR tiee〇at)"或”積垢釋出結合 層（Fouling Release tiec〇at)")使積垢釋出聚石夕氧外塗層（本 文稱為”FR外塗層(FR topc〇at)"或"積垢釋出外：層 (F-ing Release topcoat)”)黏結至下伏防蝕層。機械性； 係由此FR結合層賦予，而FR外塗層提供積垢釋出特徵。 積垢釋出外塗層組合物通常包括官能化聚矽氧聚合物、填 EP 0521983(C〇Urtaulds)、US 0，013,754((：〇1^匕111(18)及贾〇 〇5/l〇8499(Hempel) 〇 新建造中以矽為主之積垢釋出系統之塗覆係受某些造船 廠之特殊要求限制，該等造船廠在阻擋平臺 或造船船塢中不願使用積垢釋出以避免石夕污染。實際上， 產生低自由表面能之聚矽氧之性質亦產生低溶解度參數， 且因此產生與其他聚合物之不相容性。因此，在製造與塗 覆過程中，應十分注意降低聚矽氧與其他表面塗層交叉污 充劑、交聯劑、專用添加劑及觸媒。進一步描述此技術之 專利之一些實例包括US 4,025 693(Internati〇nai以丨^)、 染之可能性。因此，積垢釋出塗層於通常位於不同場所之 專用交付前船塢中塗覆。於韓國建造之船之交付前船塢可 125825.doc 200829342 至交付前船塢 能位於杜拜。對裝配時期及自造船船塢航行 而言，防垢保護係必需的。 通常使用無空氣喷塗進行防垢塗層之塗覆n該系 統可由刷子或卷筒塗覆’且易於由用於管内表面之旋塗頭 裝置塗覆。

如：上所提及，含矽積垢釋出塗層就黏著性而言具有有 限之谷許度。大部分該等塗層僅黏著於特別設計之以雙組 伤％乳胺系統為主之塗層上，且因此不能直接塗覆於另一 種（習知m垢塗層上。此使得在與新建造船塢不同之船瑪 中塗覆以聚矽氧為主之積垢釋出塗層相當複雜。 另外，塗層僅可在有限的溫度及相對濕度範圍内塗覆。 1所推薦之條件外塗覆可能導致失敗。此對在氣候多變之 昜斤之24/7正年塗覆而g為嚴重的缺點。應控制條件或將 船移至具有更有利條件之場所。 一個解決方案為在自新建造船塢出發之前，塗覆習知之 防垢系、统。防垢塗層隨後可在交付前船_中藉由超高塵液 力噴射（>1750巴）或噴砂（abrasive blasting)(清掃喷砂 (weepblasting))之等效乾燥技術移除。移除防垢層後，隨 後可進行積垢釋出系統之塗覆。 此系統之一問題在於移除習知防垢劑所需之高壓，高壓 引起除防垢層外，下伏防蝕（AC)結合層亦部分或完全經喷 二處理。因此，船身表面必須藉由塗覆新ac底塗層而再 塗裝此外，噴砂導致較高之表面粗糙度，從而潛在導致 阻力增加且燃料消耗更高。 125825.doc 200829342 一種克服此等問題之解決方案避免超高壓液力喷射且使 用可塗覆於現有習知防垢塗層上之特殊連接塗層，且確保 其後積垢釋出系統之隨後黏著。連接塗層概念可用於新建 造與維護及修復應用中。連接塗層概念因其有利於船自習 知防垢系統容易且快速轉變為積垢釋出系統而引人注意。 :然而，此系統具有一主要缺點，因為其併有至少6層，包 括位於兩個較硬環氧塗層之間的内聚性弱的防垢塗層（參 _ 見圖1)。 / 令人遺憾地，圖1中所描繪之該夾層系統在所夾之防垢 層或在連接塗層及防垢層《界面丨可能遭受由溶劑蒸發及 t覆連接塗層之收縮所產生之應力而引起之分層、機械損 壞及其他缺陷。另外，親水性防垢層將自上覆層（滲透作 用）吸水，此甚至進一步削弱該塗層。 因此，雖然使用以聚矽氧為主之積垢釋出系統之解決方 案最初已移除習知防垢層，但此產生額外費用以便進行超 • 高壓液力噴射（>1750巴）或清掃噴砂（噴砂）繼之以再上底塗 層以減小船身粗糙度並確保充分的抗蝕性質。雖然此費用 可藉由在方垢層上直接使料接塗層㈣免，但此卻 會在塗層系統中引入弱層。 【發明内容】 本發明之一目標在於解決此等問題。 根據本發明，提供一種塗裝基材之方法，該基材較佳為 船身，該方法包含以下步驟： U) (1)將防蝕底塗層塗覆至該基材之表面； 125825.doc 200829342 (ii)視情況將另外一或多個中間底塗層塗覆至該防 蝕底塗層a(i); (b) 將一臨時防垢塗層塗覆至該（該等）底塗層（a)，較 佳塗覆於基材之使用時在水線以下之區域内； (c) 將該防垢塗層曝露於水； (d) 藉由水洗移除防垢塗層（b)以曝露底塗層（a); (e) 將一積垢釋出系統直接施加於來自步驟（d)之曝

露底塗層上，該積垢釋出系統較佳由以下各物 組成·· (0 一可選用之下伏底塗層； (11) 一中間聚矽氧結合層，其塗覆於該底塗層 (6)(〇上方或塗覆至該底塗層（e)(i)或直接塗覆 於底塗層（a)之曝露表面之該至少部分上方或 塗覆至底塗層（a)之曝露表面之該至少部分；及 (·)聚矽氧積垢釋出修飾塗層，其塗覆於該中 間聚胡氧結合層（e)(ii)上方或塗覆至該中間聚 秒氧結合層（e)(H)。 較么地水洗步驟⑷係以下伏底塗層（a)仍大體上完整 之方式進订’ ’亦即，其平均表面粗糙度大體上不增加，例 如增加不超過50%，及/或1办入 次其70全不（或部分不）自基材或下 伏底塗層移除。 Λ广 干又Ί 土 主復，以便仔其至/ 在曝露步驟c)後’可藉由在< . 一 牡 17,000 叫、更佳<10,000 ρ 之壓力下藉由水洗移除，伸在 ρ f 在曝路步驟本身中並不能完d 125825.doc 200829342 移除。 較佳地’當臨時防垢層b)為自研磨型防垢劑時，選擇於 水（車又仏海水）中之知餘速率及最初塗層厚度，以便適於在 裝配期間及運輸至交付前船塢期間保護基材。交付至交付 前船鴣時應存在最初塗層厚度之通常低於6()%、更通常低 於 50%。 於海水中之典型侵蝕速率為大於1微米/月，更佳大於2 微米/月’最佳大於5微米/月。當使用防垢殺生物劑時，無 論是否自研磨，選擇防垢殺生物劑以對裝配及運輸至交付 前船塢時期而言具有足夠的防垢活性。 如所定義，防垢塗層較佳能夠藉由諸如如本文所定義之 低壓水清洗或高壓水清洗之水洗洗除。較佳地，不考慮 中之通常可在1-2天與1-2年之間變化的曝露時期，其均能 夠洗除。雖然曝露步驟通常包括將船經由海運輸至不同 場所（此可能花費達數週），但其通常亦包括裝配時期，此 通常可能長達1年。因此，在藉由水洗移除之前，在海水 曝露歷時長達1年接著重新遷至交付前船塢（及在交付前船 塢之等待時期）期間，防垢塗層能夠具有防垢活性。因 此’雖然防垢塗層能夠藉由水洗移除，但塗層應足夠厚以 滿足裝配時期及運輸至交付前船塢期間之應用要求。 較佳地’在步驟a(i)中，底塗層為環氧底塗層。較佳 地，在步驟（b)之前，將中間環氧塗層（a)(ii)塗覆於底塗層 上方，較佳塗覆於環氧底塗層上方。較佳地，將底塗層及 可選中間塗層塗覆於完全外露之船身（船身之船頂面區域 125825.doc -11 - 200829342 與垂直側面及平坦底面水下區域）上。有利地，中間底塗 層具有可由防垢塗層（b)覆蓋塗裝之優點，且其亦可由通常 為環氧防蝕層及/或聚胺基甲酸酯之習知防蝕層覆蓋塗 裝，即使在曝露於水線以上之1^輻射數週/月之後亦如 此。因此，中間塗層a(ii)在步驟（1))之前尤其適合作為頂底 層。 曝露步驟（C)通常併入裝配時期、最終海上試航及將船運 輸至不同場所以應用步驟（d)至步驟（e)。步驟（b)與步驟（d) 之間的曝露步驟通常持續超過8週，更通常超過12週，最 通常超過1 6週。對更短的裝配時期而言，經濟上並不關注 塗覆臨時AF塗層。 未侵餘防垢塗層（b)可在步驟（d)中藉由高或低壓水洗移 除。合適的水洗技術包括： 1·兩壓水喷射（High Pressure Water Jetting，HP WJ): 在 70 MPa至 170 MPa(10,000 psi至 25,000 psi)之壓力 下執行清洗 2·超高壓水喷射（Ultrahigh Pressure Water Jetting， UHP WJ):在 170 MPa(250,000 psi)以上之壓力下執 行清洗 3·低及高壓水清洗： (a) 低壓水清洗（Low Pressure Water Cleaning，LP WC) ··在低於34 MPa(5,000 psi)之壓力下執行 清洗

(b) 高壓水清洗（High Pressure Water Cleaning，HP 125825.doc -12- 200829342 WC):在 34 MPa至 7〇 MPa(5,000 psi 至 1〇,〇〇〇 psi)之壓力下執行清洗 本發明之方法通常僅需要低於17,000 psi、更佳10,000 psi之水壓，諸如以上3(a)及/或（b)中所定義之技術。 較佳地，水洗步驟（d)係使用低於17,〇〇〇 psi、更佳低於 10,000 psi、最佳低於7〇〇〇 psi之水壓下進行。此步驟之尤 其杈佳之壓力為3500至5500 psi，例如4500 +/- 500 pSi。 較佳地，此步驟中之水壓為至少約2〇〇〇 psi，更佳至少 約 3000 psi 〇 一般術語.術語液力噴砂、液力噴射及水喷射描述加壓 水牙過噴嘴直接衝擊表面之過程。出於本發明之目的，水 力噴砂、液力噴射及水力噴射本質上意謂同一過程。然 而，應注意，其他處使用術語水力喷砂來描述低壓水清洗 至超高壓水噴射範圍内之清洗方法。 應選擇臨時防垢塗層之厚度以在所有裝配期間且在其移 除之前保護船身。另一方面，該塗層不應太厚，因為此可 能延遲移除。 作為使用防垢結合層以防止最初防垢塗層分層之替代， 發明者已反直覺地藉由將可由低壓水洗洗滌且視情況具有 兩侵兹速率之最初防垢塗層直接塗覆於底塗層上來解決相 關聯問題。藉由隨後完全移除此最初防垢塗層，隨後塗層 之已知分層問題得以避免且不再需要最初防垢劑與聚矽氧 、、、口。層之間的連接塗層。更進一步，發明者之解決方案尤 其7人驚謌，因為對船舶漆塗技術之研究之主攻方向係針 125825.doc • 13 - 200829342 對防止分層且在油漆中提供將輔助覆蓋塗裝（諸如覆蓋塗 裝防垢劑）之組份。 以在低壓下完全移除最初防垢塗層之獨特方式解決該問 題為反直覺的且在商業上有利，其避免最初防垢劑對特殊 連接塗層及結合層之需要且避免在長時超高壓水洗及因此 對底層之損壞（產生更高的船身粗糙度及更高的燃料成本 (、/可垢釋出對平滑船身而言更有效））之後所需的底塗層之再 塗裝。另外，最初防垢塗層上方之覆蓋塗層分層、最初防 垢塗層自身自底基材分層及海港保護板所造成之機械損壞 的基本問題藉此得以避免，同時為積垢釋出系統提供更強 底基材。因此，在步驟（d)中，術語移除較佳應認為意謂在 將積垢釋出系統直接塗覆至下伏於最初防垢塗層之層（較 佳完整的連續層）之前完全移除防垢塗層（b)。 較佳地，防垢塗層（b)能夠較佳使用諸如購自Kranzle之 Therm 1165之單個標準低壓水洗設備且在本文所揭示之壓 力下，在合理時間範圍内，較佳至少5 〇平方公尺/小時、 更佳至少1 00平方公尺/小時、最佳至少i 5 〇平方公尺/小時 由低或高壓水洗完全移除。 本發明之合適的防垢塗層組合物（b)可選自熟習此項技 術者所知之可水洗組合物。實例包括快速研磨習知防垢塗 層或高活性殺生物劑释出塗層。 低壓水洗可在水中包括一或多種適於辅助移除防垢塗層 之添加劑。舉例而言，以海藻酸鈣為主之塗層之移除可藉 助於EDTA。該等海藻酸鈣塗層可以容易的方式藉由將: 125825.doc -14- 200829342 “ 1、’ /各夜與鈣鹽（實例為CaCl2)膠凝劑混合來製造。隨後 可塗裝洛液以形成膜。鈣在海藻酸鹽鏈中螯合羧酸根且藉 此與海藻酸鹽交聯。雖然當乾燥海藻酸鈣時其為韌性可撓 十生塗芦，彳η # 1一右塗層曝露於強鈣螯合劑中，則鈣依賴性交聯 被破％且塗層崩解。用於以海藻酸鈣為主之膜之低壓水洗 /奋飞之合適添加劑為檸檬酸鈉及EdTa。 包括石夕底塗結合層⑴作為FR系統之第一塗層通常為有 矛！j 0^} ’ 4日甘 4^· >L· -3- - /、並非必需的且在一些情況下，可將聚石夕氧結合 層直接塗覆於曝露底塗層（a)上。 在本發明中，術語塗層指示源自一或多個所塗覆層之塗 層諸如環氧底塗層AC之各底塗層AC通常為1-3層，各另 一中間底塗層為12層，各最初防垢塗層為1_2層。 防后塗層（b)之總乾燥膜厚度在塗覆後即刻通常為$❹❹ μηι ’更通常30_4〇〇 μιη，最通常4〇_3〇〇叫。 本發明之方法中待塗裝之基材較佳為船身，但本發明之 方法亦可應用於諸如鑽油平臺之其他可運輸水下結構。 通常，在步驟（c)中將防垢塗層曝露於海水，因為船很少 僅經由諸如湖或河之淡水運輸自裝配船塢運輸至交付前船 塢。然而，本發明並不排除形成曝露步驟之部分之淡水 路徑。 雖然防蝕底塗層及中間底塗層可選自任何合適的塗層材 料，但最通常以熟習此項技術者所熟知之雙組份環氧胺系 統為主，且（例如）描述於c.H Hare之著作”Pr〇tective

Coatings, Fundamentals of Chemistry and Composition^ 125825.doc •15- 200829342 (Technology Publishing Company > Pittsburgh 1994) 〇 任何塗層之塗裝塗覆均可藉由諸如刷塗、滾塗或喷塗之 普通塗覆法進行。底層之塗裝塗覆在已使塗層溶液與固化 劑混合後之有效時間間隔内進行。有效時間通常為3〇分鐘 至8小時。乾燥通常在常溫下進行，且乾燥時間通常為8至 24小時。 防蝕底塗層之總乾燥膜厚度通常為30-500 μηι，更 通常40·_ _，最通常他扇_。中間底塗層⑷⑻可 為 30 500 μπΐ，更通常 40"400 μϊΒ，最通常 50-200 μιη。 合適的聚矽氧結合層e(ii)為熟習此項技術者所熟知，例 如彼等描述於US4,861，670中之塗層。 積垢釋出系統包括一聚矽氧積垢釋出修飾塗層。此塗層 通《為以聚矽氧烷為主之塗層，聚矽氧烷諸如聚二烷基矽 氧烷，例如聚二甲基矽氧烷。以聚矽氧烷為主之塗層可為 :組份或單組份塗層。塗層較佳為兩部分組合物。其可包 a至v種反應性聚矽氧、至少一種縮合觸媒及至少一種 交聯劑。 反應性聚石夕氧較佳為通常具有下式之聚二烧基石夕氧烧 聚二芳基矽氧烷或聚烷基芳基矽氧烷中之至少一者：

R2 I . 一 Si-R1 R2 m ⑴ 125825.doc -16- 200829342 其中每一 R1為羥基，或 〇—f—(〇R4)3'a (k (II) 母一 R2獨立地表示烴基或氟化烴基，每一 “及R4獨立地 :表示烴基，a為0或1，且瓜具有一值，該值使得該化合物之 黏度在周圍溫度及壓力條件下至多5〇,〇〇〇厘泊。烴基之實 • 例為Cl-20烷基、C6·20芳基、C6-2〇烷芳基、乙烯基、異丙烯 基烯丙基、丁稀基及己稀基。較佳實例包括苯基、c14 烷基且尤其為甲基。氟化烴基之一實例為3,3,3-三氟丙 基。較佳地，每一R2、…及汉4為烷基，更佳為甲基。生物 積垢釋出塗層可包含兩種或兩種以上平均分子量不同之反 應性聚矽氧，其產生已知具有優於簡單單峰組合物之雙峰 組合物。 縮合觸媒可為彼等已知適用於促進化丁¥材料縮合固化之 • m某中的任-者。合適的觸媒包括錫、錯、欽及铭化合 物。實例包括二月桂酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫、甲醇 二丁基錫、雙（乙醯基丙酮酸）二丁基錫、雙（乙醯基丙酮 酸）1，3-二氧基丙烷·鈦、環烷酸鈦、四丁基鈦酸鹽、辛酸 鍅及乙醯基丙酮酸鋁。亦可使用有機酸與諸如鉛、鐵、 銘、锰、辞、銻及叙之金屬形成之各種鹽。較佳觸媒為锡 及鈦化合物。 合適的交聯劑包括三官能性（τ)及四官能性（Q)矽烷。在 本文中，術語’，官能性”意謂存在矽_氧鍵。合適的交聯劑包 125825.doc -17- 200829342 括甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、2-氰基乙基三 甲氧基矽烷、甲基三乙醯氧基矽烷、矽酸四乙酯及矽酸四 丙自曰較佳地’使用Q-官能性化合物、石夕酸四烧酯。 其他添加劑包括增強及增容（非增強）填充劑。合適的增 強填充劑係以通常具有顯著大於3 〇 〇奈米（n m)之平均大小 之相對較大的聚集粒子形式購得。較佳之填充劑為二氧化 夕填充d，包括煙霧狀二氧化矽及沈澱二氧化矽。該兩種

形式之二氧切分別具有9心325 m2/g及8_i5G A範圍内 之表面積。 增強填充劑可用處理劑預處理以使其具有疏水性。典型 的，理劑可選自環狀聚錢，諸如環八甲基四梦氧烧；及 非環狀及環狀有機矽氮烷，諸如六甲 乙烤基基二錢烧、六甲基環三 甲基環时氮烧及其混合物q其較佳之處理劑為六甲基 二矽氮烷。 非增強填充劑可選自二氧化鈦、鋅鋇白、氧化鋅、石夕酸 錯、氧化鐵、石夕藻土、碳酸妈、玻璃纖維或玻璃球、氧化 鎂、氧㈣、氧化錯、氧化銘、，碎石英、锻燒黏土、滑 石、尚嶺土、石棉、礙、石墨、軟木、棉花及合成纖維。 聚石夕氧組合物之各成分之相對比例可在寬範圍内變化。 填充劑之量通常為每100份反應性聚石夕氧約5·2〇〇重量份， 且更通常1〇_150重量份，媒及交聯劑可分別以基於反岸 性聚石夕氧及填充劑之組合__2.5重量％及約⑶心重量 %之量存在。 125825.doc -18- 200829342 積垢釋出塗層亦可使用合適的加成可固化聚矽氧塗層材 料。該加成可固化塗層材料為熟習此項技術者所知，諸如 描述於EP 0874032中之彼等材料。 聚矽氧FR修飾塗層之乾燥膜厚度可為10-600 μπι，更通 常 20-500 μιη，最通常 30-400 μπι。 【實施方式】 現將藉由參考隨附實例說明本發明而不限制本發明。 圖1已在本申請案之前文中加以描述。 實例1 實例1為適用於步驟（b)之防垢塗層之防垢油漆調配物。 實例1調配物 % w/w Seanine 211 3.03 VP-(甲基)丙烯酸酯共聚物 17.62 松香 8.81 Byk 065 0.30 Cloparin 50 1.56 Econea 028 3· 11 Disparlon 6650 0.41 ZnO 24.15 Finntalc M 40 11.74 Bayferrox 222 FM 7.86 Bentone S-D2 1.03 二甲苯 20.38

此油漆具有以下特徵：固體含量為以體積計55.8%， 28°C下之黏度為20 dPa.s(Physica流變儀MCI)，密度為1.60 g/ml 〇 實例2 125825.doc -19- 200829342 實例2為適用於步驟（b)之防垢塗層之另一防垢油漆調配 物0 實例2調配物 % w/w Polyace 100 24.45 SCIU夕烷基酯 7.70 Sea-nine 211 2.88 Thixatrol ST 1.06 Econea 028 3.04 ZnO 38.96 Bayferrox 222 FM 7.69 Sylosiv A4 1.19 二甲苯 13.02 此油漆具有以下特徵：固體含量為以體積計47%，28°C 下之黏度為20 dPa.s(Physica流變儀MCI)，密度為1.58 g/ml 〇 為測試積垢效能及可洗性，將臨時防垢劑塗覆於鋼盤 (直徑為20 cm)上。藉助於空氣噴塗技術在4巴之氣壓下及 2.0 mm之喷嘴口進行塗覆。所塗覆之乾燥膜厚度為300 μπι。防垢塗層之基材為乾燥膜厚度為125 μπι之可覆蓋塗 裝之長環氧底塗層及乾燥膜厚度為125 μιη之商業防蝕環氧 底塗層（購自 Sigma Coatings 之 SigmaPrime 200ΤΜ) 在測試台上使用海水測試所選擇之防垢系統之效能。 測試週期由如下4個測試系列A、Β、C、D組成： 大氣曝露 浸沒 研磨 總計 A.. 1個月 1個月 1個月 3個月 125825.doc -20- 200829342 B. 3個月 3個月 1個月 7個月 C. 4個月 2個月 1個月 7個月 D. 5個月 14個月 1個月 20個月 在曝露場中進行大氣曝露且在浮筏測試台上進行靜雜浸 沒。用以17海裏/小時（knot)之速度旋轉之馬達且浸沒於海 水中來模擬研磨。在大氣曝露之前、靜態浸沒之前及之 後、研磨測試之後及洗除過程之後量測所塗覆系統之乾燥 膜厚度。以此方式，監視每次測試之後乾燥膜厚度之減 /J\ 〇 用高壓淡水沖洗設備（購自KrSnzle之Therm 1165)在160 巴水壓、2.0 mm噴嘴及30。角下進行臨時防垢劑之移除。 噴嘴與基材之間的距離為30 cm。 防垢劑完全移除後，將商業積垢釋出系統（125

SigmaShield™ 620、150 μιη SigmaGlide™ 790、150 μιη

SigmaGlide™ 890，所有均購自 Sigma Coatings)塗覆於可 覆蓋塗裝之長環氧底塗層上。根據ASTM D 3359藉助於橫 切測試檢查塗層間黏著性，且可見在所有情況下均極佳。 在上述調配物中，Seanine 211為購自R〇hm & Haas之殺 生物劑。VP-(甲基）丙烯酸g旨共聚物為於乙稀基吼略咬酮. (甲基）丙烯酸烧酯共聚物於二甲苯中之5〇〇/。溶液，其係藉 由使用ΤΒΡΈΗ作為引發劑使22.5 g甲基丙烯酸甲酯、42.5 g 丙烯酸甲酯、25 g乙烯基吡咯啶酮及1 〇 g丙烯酸丁酯在1 〇〇 g二甲苯中聚合而製成；所獲得之聚合物溶液具有13 dpas 之黏度，固體含量為52%。Mw(以GPC計）=31700(d = 2.7)。 125825.doc -21- 200829342

Byk 065為購自Byk-Chemie之潤濕劑。

Cloparin 50為購自Hoechst之氯化石鐵增塑劑。

Econea 028 為購自 Janssen Pharmaceutic a之殺生物劑。

Disparlon 6650、Thixatrol ST 及 Bentone S-D2 為分另丨J 購 自 Kusumoto、Elementis 及 Ashland Siid-Chemie之觸變劑。

Bayferrox 222 FM為購自Bayer之氧化鐵顏料。

Finntalc M40為購自Omya之滑石填充劑。

ZnO為購自Union MiniSre之氧化鋅。

Polyace 100為構自Nitto Kasei之商業丙稀酸砍烧S旨聚合 物。 SCR矽烷基酯係獲自如下所述之乙基三乙醯氧基矽烷與 松香之間的反應。 製備SCR矽烷基酯 將8 1 7 g Indonesian Gum松香、211 g乙基三乙醯氧基石夕 烷及578 g二曱苯置放於配備有一機械攪拌器及一具有冷 卻器及接收器之蒸餾塔的反應器中。將混合物加熱至二甲 苯/乙酸共沸物之最初蒸餾溫度135°C，其中塔頭部溫度為 115t：。使溫度緩慢升至16〇°C。在獲得390 ml餾出物後， 將額外的200 ml二甲苯添加至反應混合物。隨後繼續蒸餾 直至獲得65 0 ml餾出物，且塔頭達到136°C之溫度。乙酸之 產率為99.5%。剩餘樹脂具有78%之固體及170 cPa.s之黏 度。

Sylosiv A4為購自WR Grace之彿石乾燥劑。 請注意所有與本說明書同時或在本說明書之前申請的與 125825.doc -22- 200829342 本申請案相關且與本說明書〆起公開接受公取檢驗的論文 文獻且所有該等淪文及文獻之内容係以引用之方式併 入本文中。 本說明書（包括任何隨Μ請專職圍、摘要及圖式）中 所揭不之所有特徵及/或所揭示之任何方法之所有步驟可 以任何組合加以組合，_了該等特徵及/或步驟中之至少 一些互相排斥之組合之外。 二確說明，否則本說明書(包括 ::、：要及圖式)中所揭示之各特徵可由起相同、等效 或類似作用之替代特徵替換 所揭示之各特徵僅為一系列一般等確說明，否則 例。 杈寺效或頰似特徵之一實 ^ m . j之砰6限制。本發明於屏5夫 ㈣書(包括任何隨附申請專利範 =至本 -之特徵之任何新穎特徵或任何新㈣入及圖式)中所揭

示之任何方法之步驟之任何新、;°，或擴展至所揭 【圖式簡單說明】 J驟或任何新賴組合。 圖1展示使料接塗層之先料術塗層。 125S25.doc • 23 -

Claims (1)

1. 200829342 十、申請專利範圍： 1 · 一種塗裝一基材之方法，該基材較佳為一船身，該方、去 包含以下步驟： a) (i)將一防蝕底塗層塗覆至該基材之表面； (ii)視情況將另外一或多個中間底塗層塗覆至該防敍 底塗層a(i); b) 將一臨時防垢塗層塗覆至該（該等）底塗層（a)，較佳 塗覆於該基材之使用時在水線以下之區域内； c) 將該防垢塗層曝露於水； d) 藉由水洗移除該防垢塗層（b)以曝露該（該等）底塗芦 (a); e) 將一積垢釋出系統直接施加於來自步驟（句之曝露底 塗層（a)上’該積垢釋出系統較佳由以下各物組成： (i) 一可選下伏底塗層； (11) 一中間聚矽氧結合層，其塗覆於該底塗層 (e)(i)上方且塗覆至該底塗層（6)(丨），或直接塗覆 於底塗層（a)之該曝露表面之該至少部分上方且塗 覆至底塗層（a)之該曝露表面之該至少部分；及 (iii) 一聚石夕氧積垢釋出修飾塗層，其塗覆於該中 間聚矽氧結合層（e)(ii)上方且塗覆至該中間聚矽 氧結合層（e)(ii)。 2·如請求項1之塗裝一基材之方法，其中該水洗步驟（d)係 以一使該（該等）下伏底塗層（a)大體上仍完整之方式進 行0 125825.doc 200829342 3.如請求項】或2之塗裝一基材之方法 能夠藉由低壓水清洗或高壓水清洗洗除。μ方垢塗層⑻ I 求項中任一項之塗裝-基材之方法，其中在步 € Ο中邊底塗層為一環氧底塗層。 5.如前料求項中任—項之塗裝—基材之方法，盆中在牛 驟（b)之前，將—中間環氧塗層⑷⑼塗覆於該底塗層i 方0 曰

   6·如前述請求項中任一項之塗裝一基材之方法，其中步驟 (b)與步驟（句之間的該曝露步驟持續超過$週。 7. 如前述請求項中任一項之塗裝一基材之方法，其中該水 洗步驟（d)使用低於17,〇〇〇 pSi之水壓進行。 8. 如前述請求項中任一項之塗裝一基材之方法，其中該防 蝕底塗層及/或該（該等）中間底塗層係選自雙組份環氧胺 系統。 9·如前述請求項中任一項之塗裝一基材之方法，其中該防 蝕底塗層（a)(i)之總乾燥膜厚度通常為3〇_5〇〇 。 10·如前述請求項中任一項之塗裝一基材之方法，其中該積 垢釋出糸統包括一聚石夕氧積垢釋出修飾塗層，該塗層為 一以聚^夕氧燒為主之塗層。 11·如前述請求項中任一項之塗裝一基材之方法，其中該防 垢塗層（b)之總乾燥膜厚度在塗覆後即刻為30-500 μηι。 125825.doc 200829342 七、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：第（1)圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： (無元件符號說明） _ 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無） 125825.doc