CN101568589A - 填充的聚烯烃组合物 - Google Patents

Abstract

填充的聚烯烃组合物，其包含：A)15重量％至55重量％的聚丙烯组分；B)20重量％至80重量％的填料；C)4重量％至25重量％的弹性体聚合物或聚合物组合物；其中A)、B)和C)的百分比基于A)、B)和C)的总量且A)选自下列组合物：a)含有20重量％至80重量％的具有500克/10分钟或更高的熔体流动速率L(MFR^I)值的聚丙烯级分A^I)和20重量％至80重量％的具有0.1至30克/10分钟的熔体流动速率L(MFR^II)值的聚丙烯级分A^II)的聚丙烯组合物，A^I)和A^II)的所述百分比基于A^I)和A^II)的总量；或b)含有15重量％至72重量％的具有500克/10分钟或更高的熔体流动速率L(MFR^I)值的聚丙烯级分A^I)、15重量％至70重量％的具有0.1至30克/10分钟的熔体流动速率L(MFR^II)值的聚丙烯级分A^II)和0.5重量％至15重量％的增容剂Q)的聚丙烯组合物，A^I)、A^II)和Q)的所述百分比基于A^I)、A^II)和Q)的总量。

Description

填充的聚烯烃组合物

本发明涉及具有加工性能与机械性能的改进的平衡的含填料的聚烯烃组合物。

特别地，尽管存在显著且甚至极高量的填料(这与机械性能的极有利和不寻常的平衡联系在一起)，本发明的组合物能够实现相对较高的熔体流动速率值，下文缩写为MFR。

为了提高这类组合物的最终MFR值，在现有技术中已经建议使用具有高MFR值的丙烯聚合物。特别地，根据美国专利No.4997875，通过将最多50重量％的纤维增强剂掺入MFR值为大约55至大约430克/10分钟的聚合成的丙烯聚合物材料中，获得改进的熔体流动特性和良好的机械性质。

根据美国专利申请No.20060264557，通过将大量有机纤维和任选无机填料掺入MFR为大约20至大约1500克/10分钟的聚丙烯树脂中，获得具有良好冲击性能的增强的聚丙烯组合物。实际上，所述文献的实施例中所用的丙烯聚合物的最高MFR值为400-430克/10分钟。

现在已经发现，通过将填料与具有极高MFR值的丙烯聚合物掺合，实现了弯曲模量、抗冲击性、拉伸性能和热变形温度(下文称作HDT)的改进的平衡。

本发明的组合物实现的其它改进的性能是尺寸稳定性、抗蠕变性和抗环境应力开裂性。

此外，与现有技术中已知的填充的组合物相比，本发明的组合物还表现出更高的填充甚至具有复杂设计的模具腔(cavity mould)的能力并使注射成型应用中的周期时间降低。

本发明的组合物的提高的流动性以及它们的较高劲度值也能够降低制成的模制品的厚度。

详细地，本发明提供了填充的聚烯烃组合物，其包含：

A)15重量％至55重量％的聚丙烯组分；

B)20重量％至80重量％的填料；

C)4重量％至25重量％的弹性体聚合物或聚合物组合物；

其中A)、B)和C)的百分比基于A)、B)和C)的总量且A)选自下列组合物：

a)聚丙烯组合物，其含有20重量％至80重量％的具有500克/10分钟或更高的熔体流动速率(MFR^I)值的聚丙烯级分A^I)，和20重量％至80重量％的具有0.1至30克/10分钟的熔体流动速率(MFR^II)值的聚丙烯级分A^II)，A^I)和A^II)的所述百分比基于A^I)和A^II)的总量；或

b)聚丙烯组合物，其含有15重量％至72重量％的具有500克/10分钟或更高的熔体流动速率(MFR^I)值的聚丙烯级分A^I)、15重量％至70重量％的具有0.1至30克/10分钟的熔体流动速率(MFR^II)值的聚丙烯级分A^II)和0.5重量％至15重量％的增容剂Q)，A^I)、A^II)和Q)的所述百分比基于A^I)、A^II)和Q)的总量；

所述级分A^I)和A^II)独立地选自丙烯均聚物和含有最多5摩尔％乙烯和/或C₄-C₁₀α-烯烃的无规丙烯共聚物；所有熔体流动速率值都根据ISO 1133在230℃下用2.16千克载荷测量。

本发明的组合物优选包含占A)、B)和C)的总重量的20重量％至55重量％，更优选25重量％至50重量％的A)，25重量％至75重量％，更优选40重量％至70重量％的B)和4重量％至20重量％，更优选5重量％至20重量％的C)。

上文定义的级分A^I)是具有极高MFR值，即500克/10分钟或更高，优选1200克/10分钟或更高，特别是500至2500克/10分钟，或1200至2500克/10分钟的MFR值的丙烯聚合物或聚合物组合物。

此外，优选在没有任何降解处理的情况下获得这种MFR值。换言之，级分A^I)优选由在聚合后未经任何能够显著改变MFR值的处理的聚合成的丙烯聚合物构成。因此，级分A^I)的分子量也基本是在用于制备该丙烯聚合物的聚合法中直接获得的那些。

或者但不优选地，通过具有较低MFR值的丙烯聚合物的降解(减粘裂化)获得所述MFR值。

级分A^I)中可存在的丙烯共聚物中的共聚单体选自乙烯和/或C₄-C₁₀α-烯烃，例如丁烯-1、戊烯-1、4-甲基戊烯-1、己烯-1和辛烯-1。优选共聚单体是乙烯和丁烯-1。

级分A^I)的所有丙烯聚合物和共聚物可以通过在聚合法中使用齐格勒-纳塔催化剂或金属茂基催化剂体系来制备。所述催化剂和聚合法是本领域中已知的。

可以使用本领域中已知的常规分子量调节剂，如链转移剂(例如氢或ZnEt₂)。

齐格勒-纳塔催化剂的优选实例是负载在无水氯化镁上的包含三烷基铝化合物、任选给电子体和固体催化剂组分(包含Ti的卤化物或卤素-醇化物和任选给电子体化合物)的负载型催化剂体系。具有上述特征的催化剂是专利文献中公知的；特别有利的是USP 4,399,054和EP-A-45 977中所述的催化剂。其它实例可见于USP 4,472,524。

在EP06223 80中公开了适用于制备级分A^I)的丙烯聚合物的具体齐格勒-纳塔催化剂和聚合法的实例。

优选地，当用齐格勒-纳塔催化剂制备级分A^I)的丙烯聚合物时，如所述EP0622380中所公开，它们具有在600至1000克/10分钟的MFR下100,000至60,000的Mw值，和在高于1000克/10分钟的MFR下高于或等于140000的Mz值。

用齐格勒-纳塔催化剂制成的所述丙烯聚合物的其它优选特征是：

-2.5至2.8的Mz/Mw值；

-高于或等于95％，更优选高于或等于97％的以在室温(大约25℃)下不溶于二甲苯的重量分数表示的全同立构规整度指数。

更优选地，直接在金属茂基催化剂体系存在下的聚合中获得级分A^I)的丙烯聚合物。

聚合条件一般不需要不同于用于齐格勒-纳塔催化剂的那些。

优选的金属茂基催化剂体系可通过使以下的a)与b)接触来获得：

a)式(I)的金属茂化合物：

其中

M是属于元素周期表第3、4、5、6族或属于镧族或锕族的过渡金属；M优选为钛、锆或铪；

X，相同或不同，是氢原子、卤素原子或R、OR、OSO₂CF₃、OCOR、SR、NR₂或PR₂基团，其中R是直链或支链的、环状或无环的、C₁-C₄₀-烷基、C₂-C₄₀链烯基、C₂-C₄₀炔基、C₆-C₄₀-芳基、C₇-C₄₀-烷芳基或C₇-C₄₀-芳烷基；任选含有属于元素周期表第13-17族的杂原子；R优选是直链或支链的C₁-C₂₀-烷基；或两个X可以任选构成取代或未取代的丁二烯基或OR’O基团，其中R’是选自C₁-C₄₀亚烷基、C₆-C₄₀亚芳基、C₇-C₄₀烷亚芳基和C₇-C₄₀芳亚烷基的二价基团；X优选是氢原子、卤素原子或R基团；X更优选是氯或C₁-C₁₀-烷基；如甲基或乙基；

L是任选含有属于元素周期表第13-17族的杂原子的二价C₁-C₄₀烃基或含有最多5个硅原子的二价亚甲硅烷基；L优选是二价桥连基，选自任选含有属于元素周期表第13-17族的杂原子的C₁-C₄₀亚烷基、C₃-C₄₀亚环烷基、C₆-C₄₀亚芳基、C₇-C₄₀烷亚芳基或C₇-C₄₀芳亚烷基，和含有最多5个硅原子的亚甲硅烷基如SiMe₂、SiPh₂；L优选为基团(Z(R”)₂)_n，其中Z是碳或硅原子，n是1或2且R”是任选含有属于元素周期表第13-17族的杂原子的C₁-C₂₀烃基；R”优选是任选含有属于元素周期表第13-17族的杂原子的直链或支链的、环状或无环的C₁-C₂₀-烷基、C₂-C₂₀链烯基、C₂-C₂₀炔基、C₆-C₂₀-芳基、C₇-C₂₀-烷芳基或C₇-C₂₀-芳烷基；基团(Z(R”)₂)_n更优选是Si(CH₃)₂、SiPh₂、SiPhMe、SiMe(SiMe₃)、CH₂、(CH₂)₂和C(CH₃)₂；(Z(R”)₂)_n再更优选是Si(CH₃)₂。

R¹是任选含有属于元素周期表第13-17族的杂原子的C₁-C₄₀烃基；R¹优选是直链或支链的、环状或无环的C₁-C₄₀-烷基、C₂-C₄₀链烯基、C₂-C₄₀炔基、C₆-C₄₀-芳基、C₇-C₄₀-烷芳基或C₇-C₄₀-芳烷基；任选含有属于元素周期表第13-17族的杂原子；R¹更优选是直链或支链的、饱和或不饱和的C₁-C₂₀-烷基；

R²、R³、R⁴和R⁵，彼此相同或不同，是氢原子或任选含有属于元素周期表第13-17族的杂原子的C₁-C₄₀烃基；或R²、R³、R⁴和R⁵中的两个R基团构成任选含有属于元素周期表第14-16族的杂原子的不饱和或饱和的C₄-C₇环；所形成的环可以带有C₁-C₂₀烃取代基；

b)至少铝氧烷或能够形成烷基金属茂阳离子的化合物。

金属茂化合物a)的具体实例是外消旋-二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4，5-苯并-茚基)-二氯化锆。

该铝氧烷被认为是含有至少一个下列类型的基团的线型、支化或环状化合物：

其中取代基U，相同或不同，是氢原子、卤素原子、任选含有硅或锗原子的C₁-C₂₀-烷基、C₃-C₂₀-环烷基、C₆-C₂₀-芳基、C₇-C₂₀-烷芳基或C₇-C₂₀-芳烷基，条件是至少一个U不同于卤素。

特别地，在线型化合物的情况下可以使用下式的铝氧烷：

其中n¹是0或1至40的整数且取代基U如上定义；或在环状化合物的情况下可以使用下式的铝氧烷：

其中n²是2至40的整数且U取代基如上定义。

合适的铝氧烷的实例是甲基铝氧烷(MAO)、四-(异丁基)铝氧烷(TIBAO)、四-(2，4，4-三甲基-戊基)铝氧烷(TIOAO)、四-(2，3-二甲基丁基)铝氧烷(TDMBAO)和四-(2，3，3-三甲基丁基)铝氧烷(TTMBAO)。

能够形成烷基金属茂阳离子的化合物的实例是式D⁺E^-的化合物，其中D⁺是能够给出质子并不可逆地与式(I)的金属茂的取代基X反应的布朗斯台德酸，且E^-是能使由这两种化合物的反应生成的活性催化物类稳定并且足够容易地被烯属单体除去的相容阴离子。优选地，阴离子E^-包含一个或多个硼原子。更优选地，阴离子E^-是式BAr₄ ^(-)的阴离子，其中可以相同或不同的取代基Ar是芳基，如苯基、五氟苯基或双(三氟甲基)苯基。如WO 91/02012中所述，四-五氟苯基硼酸酯是特别优选的化合物。此外，可以方便地使用式BAr₃的化合物。例如在国际专利申请WO 92/00333中描述了这类化合物。能够形成烷基金属茂阳离子的化合物的其它实例是式BAr₃P的化合物，其中P是取代或未取代的吡咯基。在WO01/62764中描述了这些化合物。含硼原子的所有这些化合物可以以大约1∶1至大约10∶1；优选1∶1至2∶1；更优选大约1∶1的硼与金属茂的金属之间的摩尔比使用。

用金属茂基催化剂体系制成的所述丙烯聚合物的其它优选特征是：

-低于4；更优选低于3；最优选低于2.7的分子量分布Mw/Mn；

-高于90％；更优选高于92％的用¹³C-NMR测得的全同立构五单元组(mmmm)；

-在25℃下低于2重量％，更优选低于1.6重量％的二甲苯可溶物；

-高于143℃的用DSC测得的熔点；

该聚丙烯级分A^II)可以是具有0.1至30克/10分钟的MFR值的任何丙烯均聚物或共聚物。因此，所述级分A^II)可以用传统催化剂(齐格勒-纳塔或金属茂基)在传统聚合法中制备。

所述聚丙烯级分A^II)的优选特征是：

-0.5至20克/10分钟的MFR值；

-高于或等于92％，更优选高于或等于95％的以在室温(大约25℃)下不溶于二甲苯的重量分数表示的全同立构规整度指数。

-最多9摩尔％，更优选最多5摩尔％的共聚单体量；

-Mw/Mn＞4，更优选Mw/Mn＞7且最优选Mw/Mn＞10；

-高于1.50cN，特别是1.60至12.00cN，更优选1.60至8.00cN的在230℃下测得的熔体强度。

A^II)中可存在的共聚单体的实例与之前对聚丙烯级分A^I)所指定的相同。

特别优选用作级分A^II)的是含有30重量％至70重量％，优选40重量％至60重量％的具有4至9的以Mw/Mn比率表示的分子量分布的级分i)和30重量％至70重量％，优选40重量％至60重量％的具有高于10的以Mw/Mn比率表示的分子量分布的级分ii)的组合物，所述级分i)和ii)独立地选自丙烯均聚物和含有最多5摩尔％乙烯和/或C₄-C₁₀α-烯烃的无规丙烯共聚物；i)和ii)的所述百分比基于i)和ii)的总量。

所述级分ii)也可用作级分A^II)。

为了获得Mw/Mn值为10或更大的丙烯均聚物和共聚物，可以在两个或多更个阶段中用不同量的分子量调节剂(特别是氢)实施聚合过程。在EP0573862中公开了优选在气相中进行的这类方法的实例。

也可以(且优选)用在至少两个互连聚合区中进行的气相聚合法制备所述均聚物和共聚物。所述聚合法描述在欧洲专利EP 782587和国际专利申请WO00/02929中。

该方法在第一和第二互连聚合区中进行，在催化剂体系存在下向其中送入丙烯和乙烯或丙烯和α-烯烃，并排出制成的聚合物。生长的聚合物颗粒在快速流化条件下流过第一所述聚合区(上升管)，离开所述第一聚合区并进入第二所述聚合区(下降管)，它们在重力作用下以致密化形式流过该第二所述聚合区，离开所述第二聚合区，并再引入所述第一聚合区，由此建立聚合物在这两个聚合区之间的循环。通常，通过将单体气体混合物在生长的聚合物的再引入点下方引入所述第一聚合区，从而建立第一聚合区中的快速流化条件。气体输入第一聚合区的速度高于该运行条件下的传输速度且通常为2至15米/秒。在第二聚合区中，在此聚合物在重力作用下以致密化形式流动，达到该固体的高密度值，其接近聚合物的堆密度；由此沿流动方向获得压力的正增加，使得可以不借助机械装置而将该聚合物再引入第一反应区。由此，设立“环形”循环，其通过两个聚合区之间的压力平衡和通过引入该系统的压头损失确立。任选地，在聚合区中保持一种或多种惰性气体，如氮气或脂族烃，其量使得惰性气体分压总量优选为气体总压力的5至80％。操作参数如温度是气相烯烃聚合法中常见的那些，例如50℃至120℃，优选70℃至90℃。该方法可以在0.5至10MPa，优选1.5至6MPa的操作压力下进行。优选将各种催化剂组分在所述第一聚合区的任何位置送入该第一聚合区。但是，它们也可以在第二聚合区的任何位置送入。

在该聚合法中，提供能够完全或部分防止上升管中存在的气体和/或液体混合物进入下降管的装置，并将组成不同于上升管中存在的气体混合物的气体和/或液体混合物引入下降管。根据一个优选实施方案，将组成不同于上升管中存在的气体混合物的所述气体和/或液体混合物通过一个或多个引入管引入下降管能够有效防止上升管中存在的混合物进入下降管。将要进料至下降管中的所述具有不同组成的气体和/或液体混合物可以任选以部分或完全液化形式送入。可以通过在国际专利申请WO00/02929的图4中图示的反应器中进行聚合法和通过将一种或多种共聚单体和常规分子量调节剂，特别是氢以不同比例独立地计量加入至少一个聚合区中，优选加入上升管中来方便地调节生长的聚合物的分子量分布。

本发明的组合物中要使用的填料组分B)可以是有机或无机的。

优选的是有机和无机的纤维，和其它无机填料(不同于纤维)，如金属薄片、玻璃薄片、碎玻璃、玻璃球和矿物填料，如滑石、碳酸钙、云母、硅灰石或硅酸盐，高岭土、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物。

另一合适的填料是木粉。

适用于本组合物的纤维包括由玻璃、金属、陶瓷、石墨和有机聚合物(如聚酯和尼龙，如芳族聚酰胺)制成的长丝形式的纤维，所有这些都可购得。

玻璃纤维是优选的。

玻璃纤维可以是短切(cut)玻璃纤维或长玻璃纤维，或可以是连续长丝纤维形式，但优选使用短切玻璃纤维，也称作短纤维或短切原丝(chopped strands)。

一般而言，该玻璃纤维可以具有1至50毫米的长度。

本发明的组合物中所用的短切或短玻璃纤维优选具有1至6毫米，更优选3至4.5毫米的长度和10至20微米，更优选12至14微米的直径。

如上所述，本发明的聚丙烯组合物也可以包含增容剂Q)。

可用的一种类型是具有用于使该填料较不亲水和因此与该聚合物更相容的反应性极性基团的低分子量化合物。合适的化合物是例如，硅烷，如氨基硅烷、环氧基硅烷、酰氨基硅烷或丙烯酰基硅烷。

但是，该增容剂优选包含改性的(官能化的)聚合物和具有反应性极性基团的任选低分子量化合物。改性的烯烃聚合物，特别是丙烯均聚物和共聚物，如乙烯和丙烯与彼此或与其它α-烯烃的共聚物最优选，因为它们与本发明的组合物的组分A)高度相容。也可以使用改性聚乙烯。

在结构方面，该改性的聚合物优选选自接枝或嵌段共聚物。

在这方面，优选的是含有衍生自极性化合物(特别选自酸酐、羧酸、羧酸衍生物、伯和仲胺、羟基化合物、噁唑啉和环氧化物以及离子化合物)的基团的改性聚合物，

所述极性化合物的具体实例是不饱和环状酸酐及其脂族二酯，和二酸衍生物。特别地，可以使用马来酸酐和选自马来酸C₁-C₁₀直链和支链二烷酯、富马酸C₁-C₁₀直链和支链二烷基酯、衣康酸酐、C₁-C₁₀直链和支链衣康酸二烷基酯、马来酸、富马酸、衣康酸及其混合物的化合物。

特别优选使用与马来酸酐接枝的丙烯聚合物作为改性的聚合物。

该低分子量化合物用于将填料偶联到改性的聚合物上并由此使其牢固结合到丙烯聚合物组分A)上。这些通常是双官能化合物，在这种情况下，一个官能团可与填料发生键合相互作用，且第二官能团可以与改性的聚合物发生键合相互作用。该低分子量化合物优选是氨基-或环氧基硅烷，更优选是氨基硅烷。

当填料B)包含玻璃纤维时，该氨基硅烷以硅烷羟基键合到玻璃纤维上，而氨基例如和与马来酸酐接枝的聚丙烯形成稳定的酰胺键。

特别有利的是在掺入该组合物中之前将该低分子量化合物施加到玻璃纤维中。

该改性的聚合物可以如EP0572028中公开的那样以简单方式通过聚合物例如与马来酸酐在自由基发生剂(如有机过氧化物)存在下的反应性挤出来制造。

衍生自改性的聚合物中的极性化合物的基团优选量为0.5至3重量％。

该改性的聚合物的MFR的优选值为50至400克/10分钟。

也可以使用包含预混形式的填料和增容剂的母料。

要用在本发明的组合物中的弹性体聚合物或聚合物组合物C)可以是任何弹性体聚合物材料，特别选自烯属弹性体，其常用于赋予聚烯烃更好的抗冲击性。

因此，组分C)优选选自：

1含有至少20重量％，优选20至70重量％C₃-C₁₀α-烯烃的乙烯与C₃-C₁₀α-烯烃的共聚物(¹³C-NMR分析)；

2含有15至30重量％丙烯酸甲酯单元并具有1至10克/10分钟的MFR的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物；

3含有至少一种选自丁二烯、丁烯、乙烯和异戊二烯的共聚单体的饱和或不饱和的苯乙烯嵌段共聚物，线型或支化的；

4.含有20至80重量％乙烯和任选5至15摩尔％C₄-C₈α-烯烃的乙烯-丙烯共聚物(EPR橡胶)，或乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物，特别是乙烯-丙烯-二烯单体橡胶(EPDM)；

5.含有20％至60重量％乙酸乙烯酯并具有1克/10分钟或更高，优选2至30克/10分钟的在190℃/21.2N(ISO 1133)下的MFR的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。

弹性体聚合物1的优选实例是：

(a)具有20重量％至45重量％1-辛烯(¹³C-NMR分析)；优选具有小于0.89克/毫升的密度(根据ASTM D-792测量)的乙烯与1-辛烯的弹性体共聚物；

(b)具有20重量％至40重量％1-丁烯(¹³C-NMR分析)；优选具有小于0.89克/毫升的密度的乙烯与1-丁烯的弹性体热塑性共聚物。

弹性体共聚物2的优选实例是：

(c)含有大约20-25重量％丙烯酸甲酯单元并具有1.5至6克/10分钟的MFR的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物。

弹性体共聚物3的优选实例是：

(d)苯乙烯与异戊二烯或丁二烯的不饱和线型嵌段共聚物和苯乙烯与乙烯和丁烯的饱和线型嵌段共聚物。

弹性体共聚物4的优选实例是：

(e)含有50％至80重量％乙烯和1％至15重量％二烯，如丁二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯和亚乙基-1-降冰片烯的C₃-C₈α-烯烃的弹性体三元共聚物，其中该α-烯烃优选是丙烯；这些弹性体三元共聚物的典型密度值为0.9克/毫升或更低。

共聚物(a)的具体实例是具有35的门尼粘度(在121℃下ML₁₊₄)、0.5克/10分钟的MFR(190℃/2.16千克)和0.868克/立方厘米密度的含有61重量％乙烯和39重量％1-辛烯的共聚物，

共聚物(a)的另一具体实例是含有75重量％乙烯和25重量％1-辛烯(IR分析)、具有75肖氏A点的硬度和根据方法ASTM D 792为0.87克/毫升的密度和大约1克/10分钟的MFR的共聚物。

共聚物(b)的具体实例是含有77.9重量％乙烯和22.1重量％1-丁烯(¹³C-NMR分析)、具有85肖氏A点的硬度和根据方法ASTM D 792为0.87克/毫升的密度的共聚物。

共聚物(c)的具体实例是含有20重量％丙烯酸甲酯、具有1.5-2.5克/10分钟的MFR、89肖氏A点的硬度和根据方法ASTM D 792为0.945克/毫升的密度的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物。

共聚物(d)的具体实例是苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)，作为Kraton D-1112出售，具有34肖氏A点的硬度；苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)，作为Kraton G-1652出售，具有75肖氏A点的硬度；和苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)，作为Kraton G-1657出售，具有65肖氏A点的硬度。它们都由Shell出售。

组分C)的其它优选实例是多相聚烯烃组合物，其包含(a^c)一种或多种结晶丙烯均聚物或丙烯与最多10重量％乙烯或一种或多种其它α-烯烃共聚单体的共聚物，或所述均聚物和共聚物的组合，和(b^c)含有15％或更多，特别是15％至90％，优选15至85％乙烯的乙烯与其它α-烯烃和任选与次要量的二烯(通常为(b^c)重量的1至10％)的共聚物或共聚物组合物。

组分C)中所述组分(a^c)和(b^c)的优选量为5至60重量％，优选10至50重量％的(a^c)和40至95重量％，优选50至90重量％的(b^c)，基于(a^c)和(b^c)的总重量。

特别地，所述多相组合物中的所述α-烯烃共聚单体选自C₄-C₁₀α-烯烃(对于组分(a))和C₃-C₁₀α-烯烃(对于组分(b))。

特别可用作组分C)的多相组合物通常具有0.1至50克/10分钟，优选0.5至20克/10分钟的MFR。

此外，它们优选具有100％至1000％的致断伸长和10至600MPa，更优选20至500MPa，最优选20至400MPa的弯曲模量(ASTM D790)。

弹性体组合物C)的特别和优选的实例是多相聚烯烃组合物(I)，其包含(重量百分比)：

1)5-60％，优选10-50％的一种或多种在环境温度下以多于80％，特别是85至99％的量不溶于二甲苯的丙烯均聚物，或含有90％或更多丙烯并在环境温度下以多于80％，特别是85至95％的量不溶于二甲苯的丙烯与乙烯和/或C₄-C₁₀α-烯烃的一种或多种共聚物，或所述均聚物和共聚物的组合(组分a1)；

2)40-95％，优选50-90％的乙烯与丙烯和/或一种或多种C₄-C₁₀α-烯烃和任选次要量的二烯的一种或多种共聚物的级分，所述共聚物含有15至90％，优选15至85％的乙烯，并在室温下可溶于二甲苯(级分b1)；和

3)占组分(a1)和级分(b1)总量的0-30％的含乙烯的共聚物级分，所述级分在环境温度下不溶于二甲苯(级分b2)。

所述聚合物组分和级分的溶解性和不溶解性被定义为是在环境温度，即大约25℃下可溶或不溶于二甲苯的分数。

组分C)中存在的上述C₃-C₁₀和C₄-C₁₀α-烯烃的实例是丙烯、丁烯-1、戊烯-1、4-甲基戊烯、己烯-1、辛烯-1。优选共聚单体是丙烯和丁烯-1。组分(a)的丙烯共聚物中的优选共聚单体是乙烯。

当存在时，组分C)中的二烯优选为级分(b1)总重量的1至10％，更优选2.5-7重量％。二烯的实例是丁二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、和5-亚乙基-2-降冰片烯。

当存在时，所述级分(b2)优选超过组分(a)和级分(b1)总量的1重量％，更优选1至25重量％。级分(b2)中乙烯的含量优选为级分(b2)总重量的至少75重量％，更优选至少80重量％。级分(b2)的共聚物中的共聚单体优选与级分(b1)的共聚物的共聚单体相同。共聚物级分(b2)的实例是乙烯与丙烯的基本线型的半结晶共聚物，其具体实例是线型低密度聚乙烯(LLDPE)。

弹性体组合物C)的其它优选实例是包含50重量％至70重量％的上述多相组合物(I)和30重量％至50重量％的上述LLDPE的多相组合物(II)。

所述多相组合物可以通过将组分(a1)、级分(b1)和任选级分(b2)以熔融态，即在高于其软化或熔化点的温度下掺合，或更优选通过在高立体有择的齐格勒-纳塔催化剂存在下序列聚合来制备。

可用的其它催化剂是如USP 5,324,800和EP-A-0 129 368中所述的金属茂型催化剂；特别有利的是如USP 5,145,819和EP-A-0 485 823中所述的桥接的双-茚基金属茂。

这些金属茂催化剂特别可用于制造组分(b^c)。

用于制造该多相组合物的上述序列聚合法包括至少两个阶段，其中在一个或多个阶段中，任选在一种或多种所述共聚单体存在下使丙烯聚合形成组分(a^c)，并在一个或多个附加阶段中使乙烯与一种或多种所述C₃-C₁₀α-烯烃和任选二烯的混合物聚合形成组分(b^c)。

聚合法在液相、气相或液体/气体相中进行。聚合的各阶段中的反应温度可以相同或不同，并且通常为用于制造组分(a^c)的40至90℃，优选50至80℃，和用于制造组分(b^c)的40至60℃。

在欧洲专利申请EP-A-472946和EP-A-400333和WO03/011962中描述了序列聚合法的实例。

组合物(II)中的LLDPE可以通过熔体混合或在附加聚合阶段中加入。

本发明的聚烯烃组合物可通过熔融和混合组分来获得，并在混合装置中在通常180至310℃，优选190至280℃，更优选200至250℃的温度下进行混合。

任何已知装置和技术都可用于此用途。

在这种情况下可用的混合装置特别是挤出机或捏合机，特别优选的是双螺杆挤出机。也可以在混合装置中在室温下预混组分。

优选先熔融组分A)、C)和任选组分Q)，并随后将组分B)与该熔体混合，以降低混合装置中的摩擦和纤维断裂(当使用纤维作填料时)。

在制备本发明的聚丙烯组合物的过程中，除了主要组分A)、B)和C)和可能的一些增容剂Q)外，还可以引入本领域中常用的添加剂，如稳定剂(对抗热、光、紫外线)、增塑剂、抗静电剂和拒水剂。

本发明的组合物的特别优选的特征是：

-密度：1.4至4千克/立方分米，更优选1.1至1.8千克/立方分米；

-弯曲模量：2000至17000MPa，更优选4000至15000MPa；

-拉伸模量：2000至18000MPa，更优选4000至16000MPa；

-在23℃下的却贝无缺口冲击强度：30至200kJ/m²，更优选50至85kJ/m²；

-在-30℃下的却贝无缺口冲击强度：30至150kJ/m²，更优选50至90kJ/m²；

-在23℃下的却贝缺口冲击强度：6至200kJ/m²，更优选12至25kJ/m²；

-在-30℃下的却贝缺口冲击强度：6至150kJ/m²，更优选8至30kJ/m²；

-致断拉伸强度：50至140MPa，更优选80至135MPa；

-致断伸长：1至200％，特别是1至30％；

-HDT 1.8Mpa：60至155℃，更优选135至155℃。

当使用不同于玻璃纤维的填料时，本发明的组合物的优选特征是：

-密度：1.4至4千克/立方分米，更优选1.1至1.9千克/立方分米；

-弯曲模量：2000至11000MPa，更优选3500至10000MPa；

-拉伸模量：2000至11000MPa，更优选3500至10000MPa；

-在23℃下的却贝无缺口冲击强度：5至50kJ/m²，更优选8至40kJ/m²；

-在23℃下的却贝缺口冲击强度：2至15kJ/m²，更优选2至10kJ/m²；

-致断伸长：1至30％，特别是1至20％。

由于它们有利的性能平衡，本发明的组合物可用在许多用途中，如注射成型制品，特别是汽车部件、电器、家具或笼统而言成型制品，特别是片材、电器部件、家具、家用品或超填充母料。

特别地，当组分B)的量特别高时(表示为A)、B)和C)的总重量的60％至80重量％)，本发明的组合物还可以有利地作为浓缩物使用以通过与附加聚合物掺合来在聚合物组合物，特别是聚烯烃组合物中引入填料。

为示例性而非限制性目的给出下列实施例。

使用下列分析方法来测定说明书和实施例中报道的性能。

熔体流动速率(MFR)：ISO 1133，载荷2.16千克，在230℃下；

特性粘度：在四氢化萘中在135℃下测量；

密度：ISO 1183；

弯曲模量(正割)：ISO 178，在来自T-bars ISO527-1 Type 1A的矩形样品80x10x4mm上；

拉伸模量(正割)：ISO 527/-1、-2，在样品Type 1A上，速度1毫米/分钟，跨距50毫米；

却贝无缺口冲击强度：ISO 179(类型1，沿边)，在来自T-barsISO527-1 Type 1A的矩形样品80x10x4mm上；

却贝缺口冲击强度：ISO 179(类型1，沿边，Notch A)，在来自T-bars ISO527-1 Type 1A的矩形样品80x10x4mm上；

致断拉伸强度：ISO 527/-1、-2，在样品Type 1A上，速度50毫米/分钟，跨距50毫米；

致断伸长：ISO 527/-1、-2，在样品Type 1A上，速度50毫米/分钟，跨距50毫米；

HDT(1.80MPa)：(热变形温度)ISO 75A-1.-2，对于样品条款6。

T-bar制备(注射成型)

根据试验方法ISO 1873-2(1989)将试样注射成型。

全同立构规整度指数(在室温下在二甲苯中的溶解度，以重量％ 计)的测定

在配有制冷器和磁搅拌器的玻璃烧瓶中引入2.5克聚合物和250立方厘米二甲苯。将温度在30分钟内升至溶剂沸点。然后将由此获得的清澈溶液保持在回流下并再搅拌30分钟。然后将封闭的烧瓶在冰和水浴中保持30分钟和在25℃的恒温水浴中保持30分钟。在快速滤纸上过滤由此形成的固体。将100立方厘米滤液倒在预先称重的铝容器中，其在加热板上在氮气流下加热以通过蒸发除去溶剂。然后将该容器在烘箱中在真空下保持在80℃下直至获得恒定重量。然后计算在室温下可溶于二甲苯的聚合物的重量百分比。

在室温下不溶于二甲苯的聚合物的重量百分比被认为是该聚合物的全同立构规整度指数。这一值基本对应于通过用沸腾的正庚烷萃取而测定的全同立构规整度指数，其依据定义构成聚丙烯的全同立构规整度指数。

MWD测定

使用配有三个混合床柱TosoHaas TSK GMHXL-HT(具有13微米粒度)的Alliance GPCV 2000仪器(Waters)在145℃下通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量Mn和Mw值。柱的尺寸为300×7.8毫米。所用流动相是真空馏出的1，2，4-三氯苯(TCB)且流速保持在1.0毫升/分钟。通过在TCB中在搅拌下在145℃下加热样品2小时，制备样品溶液。浓度为1毫克/毫升。为防止降解，加入0.1克/升的2，6-二叔丁基-对甲酚。将326.5微升溶液注入该柱装置。使用10个分子量为580至7500000的聚苯乙烯标样(Polymer Laboratories的EasiCal kit)获得校准曲线；另外包括两个来自相同制造商的峰分子量为11600000和13200000的其它标样。据估计，Mark-Houwink关系式的K值为：

对于聚苯乙烯标样，K＝1.21×10^-4dL/g和α＝0.706；

对于聚丙烯样品，K＝1.90×10^-4dL/g和α＝0.725；

对于丙烯共聚物样品，K＝1.93×10^-4dL/g和α＝0.725。

三级多项式拟合用于内插实验数据并获得校准曲线。使用Waters制造的具有GPCV选项的Empower 1.0进行数据采集和加工。

熔融温度

通过DSC根据ISO 3146以20K/分钟的加热速率测定。

¹³ C-NMR(对于金属茂制成的丙烯聚合物)

NMR分析。在于100.61MHz下运行的DPX-400能谱仪上以傅里叶变换模式在120℃下采集PP的13C-NMR谱。分别使用在21.8ppm和29.9ppm下的mmmm五单元组碳的峰作为内标。将样品在5毫米管中在120℃下以8％wt/v浓度溶解在1，1，2，2-四氯乙烷-d2中。用90°脉冲，脉冲之间的12秒延迟和CPD(WALTZ 16)采集各谱以除去1H-13C偶联。使用6000Hz的谱窗在32K数据点中储存大约2500个瞬态。

根据“Selectivity in Propylene Polymerization with MetalloceneCatalysts”，L.Resconi，L.Cavallo，A.Fait，F.Piemontesi，Chem.Rev.，100，1253，(2000))进行PP谱的赋值。

用对映位置模型将实验五单元组分布建模，获得mmmm含量。如下获得具有高的2，1(E)和1，3(H)误差含量的PP的mmmm含量：

[mmmm]＝100(∑[CH₃]-5[mrrm]-5[E]-5[H])/(∑[CH₃])

其中∑[CH₃]是所有CH3基团的总量。

如下获得2，1和3，1误差的含量：

[E]＝100(E₉/∑[CH₂])

[H]＝100(0.5H₂/∑[CH₂])其中E₉是在42.14ppm的峰，H₂是在30.82ppm的峰且∑[CH₂]是所有CH₂基团的总量。

熔体强度

所用装置是配有用于数据加工的计算机的Toyo-Sieki SeisakushoLtd.熔体拉力试验机。该方法包括测量以特定拉伸速度拉伸的熔融聚合物束的拉伸强度。特别地，将要测试的聚合物在230℃下以0.2毫米/分钟通过带有8毫米长1毫米直径毛细孔的模头挤出。然后使用牵引滑轮系统以0.0006m/秒²的恒定加速度拉伸离开的线束，测量拉力直至断裂点。该装置作为拉伸的函数报道线束的拉力值。熔体强度对应于在聚合物断裂时的熔体拉力。

实施例1至12和对比例1至3

使用下列材料作为组分A)、B)、C)和Q)。

组分A)

PP-1：MFR为2300克/10分钟、Mw/Mn为2.6且在室温下在二甲苯中的全同立构规整度指数为98.5％(高于92％的全同立构五单元组(mmmm)、DSC熔融温度为146℃、特性粘度为0.47dl/g的、丸粒形式的丙烯均聚物；

PP-2：MFR为12克/10分钟、Mw/Mn为5.4且全同立构规整度指数为96.7％的、丸粒形式的丙烯均聚物；

PP-3：含有1.6重量％乙烯、MFR为3克/10分钟、Mw/Mn为19.2且全同立构规整度指数为96％的、丸粒形式的丙烯共聚物；

PP-4：聚丙烯组合物，其含有75重量％MFR值为75克/10分钟的丙烯均聚物和25重量％丙烯与乙烯的弹性体级分(其含有55重量％乙烯)，所述组合物具有16.5克/10分钟的MFR值；

PP-5：聚丙烯组合物，其含有83重量％MFR值为22.5克/10分钟的丙烯均聚物和17重量％丙烯与乙烯的弹性体级分(其含有54重量％乙烯)，所述组合物具有12克/10分钟的MFR值。

用如PCT/EP2004/007061中所述制成的催化剂体系使用外消旋-二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4，5-苯并-茚基)-二氯化锆获得PP-1。

将如PCT/EP2004/007061中所述获得的催化剂泥浆形式的催化剂体系加入预接触容器，在此将其用大约5(千克/小时)丙烷稀释。从该预接触容器，将催化剂体系送入预聚合回路，同时在此加入丙烯。预聚合温度为45℃。催化剂在预聚合回路中的停留时间为8分钟。然后将该预聚合回路中获得的已预聚合的催化剂连续送入环式反应器，在此以340千克/小时的速率加入丙烯。聚合温度为70℃。从该环式反应器中排出聚合物，与未反应的单体分离并干燥。通过氢的进料控制产物的MFR，调节以产生聚合物的所需MFR。在PP-1的情况下，氢浓度为1080ppm。

组分B)

GF：玻璃纤维White ECS O3T 480(Nippon Electric Glass CompanyLtd)，纤维长度3毫米且直径13微米。

组分C)

Heco-1

多相聚烯烃组合物，其具有大约2.5克/10分钟的MFR值、220MPa的弯曲模量和54重量％含量的在室温下可溶于二甲苯的级分并包含(重量百分比)30％的丙烯均聚物(MFR为100克/10分钟且全同立构规整度指数为97.5％)、30％的含34％乙烯的丙烯与乙烯的弹性体级分和40％的含70％乙烯的丙烯与乙烯的聚合物级分。

Heco-2

具有0.6克/10分钟的MFR和80MPa的弯曲模量的多相聚烯烃组合物，包含(重量百分比)：

a)32％的含有3.5％乙烯和大约6％在25℃下可溶于二甲苯的级分并具有1.5dl/g的特性粘度[η]的结晶丙烯无规共聚物；

b)7.5％的在25℃下完全不溶于二甲苯的基本线型的乙烯/丙烯共聚物；和

c)60.5％的含有25％乙烯、在25℃下完全可溶于二甲苯并具有3.2dl/g的特性粘度[η]的乙烯/丙烯共聚物。

在高收率和高立体有择的负载在MgCl₂上的齐格勒纳塔催化剂存在下通过序列聚合获得该组合物。

Heco-3

多相聚烯烃组合物，其具有大约0.6克/10分钟的MFR值、20MPa的弯曲模量和76重量％含量的在室温下可溶于二甲苯的级分并包含(重量百分比)17％的丙烯与3.3％乙烯的结晶共聚物和83％的含32％乙烯的丙烯与乙烯的弹性体级分。

Engage

含有61重量％乙烯和39重量％1-辛烯，具有35的门尼粘度(在121℃下的ML₁₊₄)、0.5克/10分钟的MFR(190℃/2.16千克)和0.868克/立方厘米的密度的共聚物。所述共聚物由Dow Chemical以商标Engage 8150出售。

组分Q)

PP-MA：用马来酸酐(MA)接枝的丙烯均聚物，MFR为115克/10分钟且MA含量为1重量％(Polybond 3200，Chemtura出售)。

组分A)还含有大约0.3重量％的常规抗氧化剂添加剂。

使用双螺杆挤出机，型号Werner&Pfleiderer ZSK40SC通过挤出制备该组合物。

该生产线具有大约43L/D的工艺长度并带有重力送料器。经由强制侧向给料，将组分A)、C)和Q)送入第一机筒并将组分B)送入第五机筒。

使用带有冷却浴和线料切割机Scheer SGS100的线料模板形成丸粒；也对提取的烟气(extract fumes)和分解产物施加真空脱气(机筒号8)。

运行条件：

螺杆速度：200rpm；

容积：50-60kg/h；

机筒温度：200-220℃

由此获得的组合物的最终性能与组分相对量一起报道在表I至IV中。

表I

实施例号	1	2	3	4
					组分(重量％)
PP-1	21.39	19.03	18.83	15.9
					Heco-1	4.72	9.44	9.34	15.7
PP-3	21.39	19.03	18.83	15.9
					GF	50	50	50	50
PP-MA	2.5	2.5	3	2.5
					A)	45.28	40.56	40.66	34.3
B)	50	50	50	50
					C)	4.72	9.44	9.34	15.7
AI)	47.24	46.92	46.3	46.35
					AII)	47.24	46.92	46.3	46.35
Q)	5.52	6.16	7.4	7.3
					性能
MFR(dg/min)	7.8	6.2	6.3	5.1
					密度(kg/dm3)	1.334	1.332	1.334	1.33
弯曲模量(MPa)	10700	10300	10300	9700
					拉伸模量(MPa)	11400	11000	11100	10500
在23℃下的却贝无缺口冲击强度(kJ/m2)	66	79	77	81
					在-30℃下的却贝无缺口冲击强度(kJ/m2)	71	81	80	83
在23℃下的却贝缺口冲击强度(kJ/m2)	16	19	18	20
					在-30℃下的却贝缺口冲击强度(kJ/m2)	18	22	22	23
致断拉伸强度(MPa)	123	118	117	102
					致断伸长(％)	3	3.8	3.7	4.4

HDT 1.82N(℃)

147

145

147

144

表II

实施例号	5	6	7	8
					组分(重量％)
PP-1	19.03	19.03	19.03	14.26
					PP-2				14.26
Heco-1				4.72
					PP-3	19.03	19.03	19.03	14.26
Heco-2	9.44
					Heco-3		9.44
Engage			9.44
					GF	50	50	50	50
PP-MA	2.5	2.5	2.5	2.5
					A)	40.56	40.56	40.56	45.28
B)	50	50	50	50
					C)	9.44	9.44	9.44	4.72
AI)	46.92	46.92	46.92	31.49
					AII)	46.92	46.92	46.92	62.99
Q)	6.16	6.16	6.16	5.52
					i)				50
ii)				50
					性能
MFR(dg/min)	4.6	4.8	5.2	5.5
					密度(kg/dm3)	1.332	1.332	1.335	1.334
弯曲模量(MPa)	10100	10100	10200	10800
					拉伸模量(MPa)	10900	10800	10850	11400
在23℃下的却贝无缺口冲击强度(kJ/m2)	74	82	77	67
					在-30℃下的却贝无缺口冲击强度(kJ/m2)	79	87	78	73
在23℃下的却贝缺口冲击强度(kJ/m2)	18	19	18	17
					在-30℃下的却贝缺口冲击强度(kJ/m2)	22	22	20	19

致断拉伸强度(MPa)	114	112	108	123
					致断伸长(％)	3.9	4.5	3.7	2.8
HDT 1.82N(℃)	145	145	143	148

表III

实施例号	9	10	11	12
					组分(重量％)
PP-1	12.68	13.86	12.33	13.86
					PP-2	12.69
Heco-1	9.44	9.28	12.34
					PP-3	12.69	13.86	12.33	13.86
Engage				9.28
					GF	50	60	60	60
PP-MA	2.5	3	3	3
					A)	40.56	30.72	27.66	30.72
B)	50	60	60	60
					C)	9.44	9.28	12.34	9.28
AI)	31.26	45.12	44.58	45.12
					AII)	62.57	45.12	44.58	46.12
Q)	6.17	9.76	10.84	9.76
					i)	50
ii)	50
					性能
MFR(dg/min)	5.1	4.8	3.8	3.6
					密度(kg/dm3)	1.335	1.473	1.473	1.473
弯曲模量(MPa)	10400	13100	12500	12300
					拉伸模量(MPa)	11050	13200	12800	12500
在23℃下的却贝无缺口冲击强度(kJ/m2)	72	67	69	61
					在-30℃下的却贝无缺口冲击强度(kJ/m2)	78	69	72	64
在23℃下的却贝缺口冲击强度(kJ/m2)	19	15	17	17
					在-30℃下的却贝缺口冲击强度(kJ/m2)	21	21	22	19

致断拉伸强度(MPa)	113	110	103	98
					致断伸长(％)	3.7	2.5	2.8	2.8
HDT 1.82N(℃)	146	144.5	145	143

表IV

对比例号	1	2	3
				组分(重量％)
PP-2	58
				PP-4			47.5
PP-5		58
				GF	40	40	50
PP-MA	2	2	2.5
				A)	60	60	50
B)	40	40	50
				性能
MFR(dg/min)	3	3.3	4.6
				密度(kg/dm3)	1.219	1.210	1.328
弯曲模量(MPa)	8270	7300	9200
				拉伸模量(MPa)	8890	8200	9600
在23℃下的却贝无缺口冲击强度(kJ/m2)	59.5	58	62
				在-30℃下的却贝无缺口冲击强度(kJ/m2)	63	70	72
在23℃下的却贝缺口冲击强度(kJ/m2)	13.7	16	20
				在-30℃下的却贝缺口冲击强度(kJ/m2)	16.1	18	21
致断拉伸强度(MPa)	116	101	86
				致断伸长(％)	2.4	3.9	4
HDT 1.82N(℃)	151	148	145

螺旋流试验

使用2.5毫米深的单腔环形(endless)螺旋流模具并将实施例2和对比例3的组合物在230℃的恒定熔体温度下在不同注射压力(2、4、6、8、10MPa)下注入。

注射成型机是具有190吨夹紧力的Sandretto Model 190；模具温度为40℃

在这些条件下，对于每一注射压力，测量以毫米表示的流径长度，其与该材料的流动性成比例。

结果报道在下表V中。

表V

	2MPa	4MPa	6MPa	8MPa	10MPa
						实施例2：流径长度	250	540	790	1020	1230
对比例3：流径长度	190	400	550	710	880

如上表中所示，实施例2的组合物表现出比对比例3的组合物高的螺旋流长度。

这意味着本发明的组合物可更容易地填充模腔，甚至是具有复杂设计的那些模腔，从而降低注射成型压力，具有更少的变形问题并降低模制周期时间，在生产率方面具有经济优势。

实施例13至16和对比例4

使用前述实施例中所用的相同PP-1、PP-2、PP-3、PP-4、Engage和Heco-1聚合物材料(组分A)和C))，制备填充的组合物。除所述材料外，下列丙烯聚合物也用于组分A)。

PP-6：MFR为1335克/分钟、Mw/Mn为2.5且全同立构规整度指数为98.5(高于92％的全同立构五单元组(mmmm))、DSC熔融温度为146℃、特性粘度为0.57的、丸粒形式的丙烯均聚物。

PP-7：MFR为550克/10分钟、Mw/Mn为2.3且在室温下在二甲苯中的全同立构规整度指数为98.7％(高于92％的全同立构五单元组(mmmm))、DSC熔融温度为145.3℃、特性粘度为0.69dl/g的、丸粒形式的丙烯均聚物；

PP-6以与PP-1相同的方式制备，差别在于将丙烯以330千克/小时的速率加入，且氢进料为970ppm。

PP-7以与PP-1相同的方式制备，差别在于将丙烯以329千克/小时的速率加入，且氢进料为550ppm。

组分B)选自：

-Wollastonite Nyglos 810991：硅灰石(供应商Nyco MineralsInc)，白色自由流动的粉末形式，堆密度0.82克/毫升，中值粒度8微米(Sedigraph)。

-Talc HM05(供应商IMI Fabi S.p.A)，在目测下为细白色粉末形式，夯实密度＝0.31克/毫升且多于95重量％的颗粒具有小于5微米的尺寸；和

-白色粉末形式的碳酸钙Omyacarb 2T-UM(供应商OmyaS.p.A.)，其Fe₂O₃含量小于0.03重量％，且多于32重量％的颗粒具有小于2微米的尺寸，且少于0.05重量％的颗粒具有大于45微米的尺寸。

在单螺杆挤出机，共捏合机Buss型号MDK70(带有70mm直径螺杆，17L/D工艺长度)中进行挤出。

通过第一进料口送入组分A)和C)，而组分B)优选通过熔体相中的两个垂直进料口送入。

运行参数如下：

螺杆速度：270rpm；

容积：50-60千克/小时；

机筒温度：200-230℃

使用带有冷却浴和线料切割机的线料模板形成丸粒；也对提取的烟气和分解产物施加真空脱气。

如此获得的组合物的最终性能与组分的相对量一起报道在表VI中。

如上所述进行螺旋流试验。

表VI

实施例号	对比例4	13	14	15	16
						组分(重量％)
PP-1		20		20
						PP-6					12
PP-7			20
						PP-2			35		10
HECO-1		10		11	8
						PP-3		20		9
PP-4	50
						Engage			5
Wollastonite Nyglos 810991	50	50		60
						滑石HM05C			40
碳酸钙Omyacarb 2T UM					70
						A)	50	40	55	29	22
B)	50	50	40	60	70
						C)		10	5	11	8
AI)		50	36.4	69	54.5
						AII)		50	63.6	31	45.5
性能
						密度(kg/dm3)	1.34	1.354	1.24	1.536	1.63
MFR(dg/min)	0.53	3	21	8.4	40
						弯曲模量(MPa)	5770	6850	4480	7300	4120
拉伸模量(MPa)	4000	5900	4200	6300	3150
						在23℃下的却贝无缺口冲击强度(kJ/m2)	18	15	26.4	9.2	10.7
在23℃下的却贝缺口冲击强度(kJ/m2)	4.3	4	1.7	4.4	1.8
						在-20℃下的却贝缺口冲击强度(kJ/m2)	2	2	1.5	2	1.1
致断拉伸强度(MPa)	24.2	32	31	24	13.3
						致断伸长(％)	2.2	2	4.1	1.8	1
在20Mpa下的螺旋流长度(mm)	205	390
						在40Mpa下的螺旋流长度(mm)	440	730
在60Mpa下的螺旋流长度(mm)	600	970
						在80Mpa下的螺旋流长度(mm)	780	1210
在100Mpa下的螺旋流长度Mpa(mm)	960	1455

Claims (11)

1.填充的聚烯烃组合物，其包含：

A)15重量％至55重量％的聚丙烯组分；

B)20重量％至80重量％的填料；

C)4重量％至25重量％的弹性体聚合物或聚合物组合物；

其中A)、B)和C)的百分比基于A)、B)和C)的总量且A)选自下列组合物：

a)含有20重量％至80重量％的聚丙烯级分A^I)和20重量％至80重量％的聚丙烯级分A^II)的聚丙烯组合物，所述聚丙烯级分A^I)具有500克/10分钟或更高的熔体流动速率(MFR^I)值，所述聚丙烯级分A^II)具有0.1至30克/10分钟的熔体流动速率(MFR^II)值，且A^I)和A^II)的所述百分比基于A^I)和A^II)的总量；或

b)含有15重量％至72重量％的聚丙烯级分A^I)、15重量％至70重量％的聚丙烯级分A^II)和0.5重量％至15重量％的增容剂Q)的聚丙烯组合物，所述聚丙烯级分A^I)具有500克/10分钟或更高的熔体流动速率(MFR^I)值，所述聚丙烯级分A^II)具有0.1至30克/10分钟的熔体流动速率(MFR^II)值，且A^I)、A^II)和Q)的所述百分比基于A^I)、A^II)和Q)的总量；

所述级分A^I)和A^II)独立地选自丙烯均聚物和含有最多5摩尔％乙烯和/或C₄-C₁₀α-烯烃的无规丙烯共聚物；所有熔体流动速率值都根据ISO 1133在230℃下用2.16千克载荷测量。

2.权利要求1的组合物，其中在没有降解处理的情况下获得聚丙烯级分A^I)的MFR^I值。

3.权利要求1的组合物，其中聚丙烯级分A^I)的丙烯均聚物和共聚物直接在金属茂基催化剂存在下的聚合中获得。

4.权利要求1的组合物，其中聚丙烯级分A^I)的丙烯均聚物和共聚物具有低于4的以Mw/Mn比率表示的分子量分布。

5.权利要求1的组合物，其中聚丙烯级分A^II)的丙烯均聚物和共聚物具有高于10的以Mw/Mn比率表示的分子量分布。

6.权利要求1的组合物，其中聚丙烯级分A^II)含有30重量％至70重量％的具有4至7的以Mw/Mn比率表示的分子量分布的级分i)和30重量％至70重量％的具有高于10的以Mw/Mn比率表示的分子量分布的级分ii)，所述级分i)和ii)独立地选自丙烯均聚物和含有最多5摩尔％乙烯和/或一种或多种C₄-C₁₀α-烯烃的无规丙烯共聚物；i)和ii)的所述百分比基于i)和ii)的总量。

7.权利要求1的组合物，其中填料B)选自无机填料和纤维或它们的组合。

8.权利要求1的组合物，其中填料B)基本由玻璃纤维构成且聚丙烯组分A)具有组合物b)。

9.权利要求1的组合物，其中填料B)基本是矿物填料且聚丙烯组分A)具有组合物a)。

10.权利要求1的组合物用于通过注射成型、挤出或热成形法制造制品的用途。

11.权利要求1的组合物作为浓缩物的用途。