具体实施方式
为了更好地理解本发明,下面结合实施例进一步阐明本发明的内容,但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
实施例1:
一种木质素复合聚酯材料的制备方法,包括如下步骤:
1).按木质素磺酸盐(中国科学院广州化学研究所纤维素化学重点实验室提供,以下实施例相同)与聚丁二酸丁二醇酯(中国安庆和兴化工有限责任公司提供,重均分子量为1.29×105,以下实施例相同)的质量比为1∶19,选取木质素磺酸盐、聚丁二酸丁二醇酯,将木质素磺酸盐和聚丁二酸丁二醇酯初步混匀,得共混物;
2).然后将共混物在密炼机(中国常州苏研科技有限公司,以下实施例相同)中进行密炼;温度130℃、转速78rpm(转/分钟)、时间15分钟,得固体混合物;
3).然后再将密炼后的固体混合物在热压机(中国天津科器高新技术公司,以下实施例相同)上进行热压复合成型:温度为120℃、压力为20MPa、时间为10分钟;成型后在40℃下真空干燥12小时除去水分,得到木质素复合聚酯材料。
根据市场调查,目前聚丁二酸丁二醇酯(简称PBS)、木质素磺酸钙的价格分别为35000元/吨、2300元/吨。本实施例得到的木质素复合聚酯材料与纯PBS聚酯材料相比,可降低成本约4.7%。所得到的木质素复合聚酯材料具有良好的力学性能,见表1。
实施例2:
一种木质素复合聚酯材料的制备方法,包括如下步骤:
1).按木质素磺酸盐与聚丁二酸丁二醇酯的质量比为1∶9,选取木质素磺酸盐和聚丁二酸丁二醇酯,将木质素磺酸盐和聚丁二酸丁二醇酯初步混匀,得共混物;
2).然后将共混物在密炼机中进行密炼;温度130℃、转速78rpm、时间15分钟,得固体混合物;
3).然后再将密炼后的固体混合物在热压机上进行热压复合成型:温度为120℃、压力为20MPa、时间为10分钟;将热压成型的膜材料在50℃下真空干燥42小时除去水分,得到木质素复合聚酯材料。
根据市场调查,目前PBS、木质素磺酸钙的价格分别为35000元/吨、2300元/吨。本实施例得到的木质素复合聚酯材料与纯PBS聚酯材料相比,可降低成本约9.3%。
实施例3:
一种木质素复合聚酯材料的制备方法,包括如下步骤:
1).按木质素磺酸盐与聚丁二酸丁二醇酯的质量比为1∶4,选取木质素磺酸盐和聚丁二酸丁二醇酯,将木质素磺酸盐和聚丁二酸丁二醇酯初步混匀,得共混物;
2).然后将共混物在密炼机中进行密炼;温度130℃、转速78rpm、时间15分钟,得固体混合物;
3).然后再将密炼后的固体混合物在热压机上进行热压复合成型:温度为120℃、压力为20MPa、时间为10分钟;将热压成型的膜材料在50℃下真空干燥42小时除去水分,得到木质素复合聚酯材料。
根据市场调查,目前PBS、木质素磺酸钙的价格分别为35000元/吨、2300元/吨。本实施例得到的木质素复合聚酯材料与纯PBS聚酯材料相比,可降低成本约18.7%。
实施例4:
一种木质素复合聚酯材料的制备方法,包括如下步骤:
1).按木质素磺酸盐与聚丁二酸丁二醇酯的质量比为3∶7,选取木质素磺酸盐和聚丁二酸丁二醇酯,将木质素磺酸盐和聚丁二酸丁二醇酯初步混匀,得共混物;
2).然后将共混物在密炼机中进行密炼;温度130℃、转速78rpm、时间15分钟,得固体混合物;
3).然后再将密炼后的固体混合物在热压机上进行热压复合成型:温度为120℃、压力为20MPa、时间为10分钟;将热压成型的膜材料在50℃下真空干燥42小时除去水分,得到木质素复合聚酯材料。
根据市场调查,目前PBS、木质素磺酸钙的价格分别为35000元/吨、2300元/吨。本实施例得到的木质素复合聚酯材料与纯PBS聚酯材料相比,可降低成本约28.0%。
实施例5:
一种木质素复合聚酯材料的制备方法,包括如下步骤:
1).按木质素磺酸盐与聚丁二酸丁二醇酯的质量比为2∶3,选取木质素磺酸盐和聚丁二酸丁二醇酯,将木质素磺酸盐和聚丁二酸丁二醇酯初步混匀,得共混物;
2).然后将共混物在密炼机中进行密炼;温度130℃、转速78rpm、时间15分钟,得固体混合物;
3).然后再将密炼后的固体混合物在热压机上进行热压复合成型:温度为120℃、压力为20MPa、时间为10分钟;将热压成型的膜材料在50℃下真空干燥42小时除去水分,得到木质素复合聚酯材料。
根据市场调查,目前PBS、木质素磺酸钙的价格分别为35000元/吨、2300元/吨。本实施例得到的木质素复合聚酯材料与纯PBS聚酯材料相比,可降低成本约37.4%。
实施例6:
一种木质素复合聚酯材料的制备方法,包括如下步骤:
1).按木质素磺酸盐与聚丁二酸丁二醇酯的质量比为1∶1,选取木质素磺酸盐、聚丁二酸丁二醇酯,将木质素磺酸盐和聚丁二酸丁二醇酯初步混匀,得共混物;
2).然后将共混物在密炼机中进行密炼;温度130℃、转速78rpm、时间15分钟,得固体混合物;
3).然后再将密炼后的固体混合物在热压机上进行热压复合成型:温度为120℃、压力为20MPa、时间为10分钟;将热压成型的膜材料在50℃下真空干燥42小时除去水分,得到木质素复合聚酯材料。
根据市场调查,目前PBS、木质素磺酸钙的价格分别为35000元/吨、2300元/吨。本实施例得到的木质素复合聚酯材料与纯PBS聚酯材料相比,可降低成本约46.7%。
实施例7:
一种木质素复合聚酯材料的制备方法,包括如下步骤:
1).按碱木素(中国科学院广州化学研究所纤维素化学重点实验室提供,以下实施例相同)与聚丁二酸丁二醇酯的质量比为1∶19,选取碱木素和聚丁二酸丁二醇酯,将碱木素和聚丁二酸丁二醇酯初步混匀,得共混物;
2).然后将共混物在密炼机中进行密炼;温度130℃、转速78rpm、时间15分钟,得固体混合物;
3).然后再将密炼后的固体混合物在热压机上进行热压复合成型:温度为120℃、压力为20MPa、时间为10分钟;将热压成型的膜材料在50℃下真空干燥42小时除去水分,得到木质素复合聚酯材料。
根据市场调查,目前PBS、碱木质素的价格分别为35000元/吨、1500元/吨。本实施例得到的木质素复合聚酯材料与纯PBS聚酯材料相比,可降低成本约4.8%。
实施例8:
一种木质素复合聚酯材料的制备方法,包括如下步骤:
1).按碱木素与聚丁二酸丁二醇酯的质量比为1∶9,选取碱木素、聚丁二酸丁二醇酯,将碱木素和聚丁二酸丁二醇酯初步混匀,得共混物;
2).然后将共混物在密炼机中进行密炼;温度130℃、转速78rpm、时间15分钟,得固体混合物;
3).然后再将密炼后的固体混合物在热压机上进行热压复合成型:温度为120℃、压力为20MPa、时间为10分钟;将热压成型的膜材料在50℃下真空干燥42小时除去水分,得到木质素复合聚酯材料。
根据市场调查,目前PBS、碱木质素磺酸钙的价格分别为35000元/吨、1500元/吨。本实施例得到的木质素复合聚酯材料与纯PBS聚酯材料相比,可降低成本约9.6%。
实施例9:
一种木质素复合聚酯材料的制备方法,包括如下步骤:
1).按碱木素与聚丁二酸丁二醇酯的质量比为1∶4,选取碱木素、聚丁二酸丁二醇酯,将碱木素和聚丁二酸丁二醇酯初步混匀,得共混物;
2).然后将共混物在密炼机中进行密炼;温度130℃、转速78rpm、时间15分钟,得固体混合物;
3).然后再将密炼后的固体混合物在热压机上进行热压复合成型:温度为120℃、压力为20MPa、时间为10分钟;将热压成型的膜材料在50℃下真空干燥42小时除去水分,得到木质素复合聚酯材料。
根据市场调查,目前PBS、碱木质素的价格分别为35000元/吨、1500元/吨。本实施例得到的木质素复合聚酯材料与纯PBS聚酯材料相比,可降低成本约19.1%,具有成本低的特点。
实施例10:
一种木质素复合聚酯材料的制备方法,包括如下步骤:
1).按碱木素与聚丁二酸丁二醇酯的质量比为3∶7,选取碱木素、聚丁二酸丁二醇酯,将碱木素和聚丁二酸丁二醇酯初步混匀,得共混物;
2).然后将共混物在密炼机中进行密炼;温度130℃、转速78rpm、时间15分钟,得固体混合物;
3).然后再将密炼后的固体混合物在热压机上进行热压复合成型:温度为120℃、压力为20MPa、时间为10分钟;将热压成型的膜材料在50℃下真空干燥42小时除去水分,得到木质素复合聚酯材料。
根据市场调查,目前PBS、碱木质素的价格分别为35000元/吨、1500元/吨。本实施例得到的木质素复合聚酯材料与纯PBS聚酯材料相比,可降低成本约28.7%。
实施例11:
一种木质素复合聚酯材料的制备方法,包括如下步骤:
1).按碱木素、聚丁二酸丁二醇酯、交联剂2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)(中国上海国药基团化学试剂有限公司,以下实施例相同)的质量分数为19.6%、78.4%、2%称量原料,初步混匀,得共混物;
2).然后将共混物在密炼机中进行密炼:温度130℃、转速78rpm、时间15分钟,得固体混合物;
3).然后再将密炼后的固体混合物在热压机上进行热压复合成型:温度为120℃、压力为20MPa、时间为10分钟;将热压成型的膜材料在50℃下真空干燥42小时除去水分,得到木质素复合聚酯材料。
根据市场调查,目前PBS、碱木素的价格分别为35000元/吨、1500元/吨。本实施例得到的木质素复合聚酯材料与纯PBS聚酯材料相比,(交联剂用量极低,成本可忽略)可降低成本约28.7%。
实施例12:
一种木质素复合聚酯材料的制备方法,包括如下步骤:
1).按碱木素、聚丁二酸丁二醇酯、交联剂2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)的质量分数为29.4%、68.6%、2%称量原料,初步混匀,得共混物;
2).然后将共混物在密炼机中进行密炼:温度130℃、转速78rpm、时间15分钟,得固体混合物;
3).然后再将密炼后的固体混合物在热压机上进行热压复合成型:温度为120℃、压力为20MPa、时间为10分钟;将热压成型的膜材料在50℃下真空干燥42小时除去水分,得到木质素复合聚酯材料。
根据市场调查,目前PBS、碱木素的价格分别为35000元/吨、1500元/吨。本实施例得到的木质素复合聚酯材料与纯PBS聚酯材料相比,(交联剂用量极低,成本可忽略)可降低成本约28.7%。
实施例13:
一种木质素复合聚酯材料的制备方法,包括如下步骤:
1).按碱木素、聚丁二酸丁二醇酯、交联剂4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)(中国上海国药基团化学试剂有限公司,以下实施例相同)质量百分数为1%、98%、1%称量原料;将原料混合,得共混物;
2).将共混物在密炼机中进行密炼,密炼工艺条件为:共混温度为100℃,转速为10rpm,时间为1分钟,得固体混合物;
3).将固体混合物在热压机上进行热压复合成型:温度为110℃、压力为10MPa、时间为1分钟;成型后在40℃下真空干燥12小时除去水分,得木质素复合聚酯材料。
实施例14:
1).按碱木素、聚丁二酸丁二醇酯、交联剂4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的质量百分数为49.5%、40.5、10%称量原料,混合均匀,得共混物;
2).将共混物在密炼机中进行密炼,密炼工艺条件为:共混温度为210℃,转速为150rpm,时间为30分钟,得固体混合物;
3).将固体混合物在热压机上进行热压复合成型:温度为160℃、压力为60MPa、时间为15分钟;成型后在60℃下真空干燥72小时除去水分,得木质素复合聚酯材料。
实施例15:
1).按碱木素、聚丁二酸丁二醇酯、交联剂4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的质量百分数为49.5%、40.5、10%,称量原料,混合均匀,得共混物;
2).将共混物在高温搅拌机里进行混合:温度100℃、转速10rpm、时间1分钟,得固体混合物;
3).将固体混合物在热压机上进行热压复合成型:温度为110℃、压力为10MPa、时间为1分钟;成型后在40℃下真空干燥12小时除去水分,得木质素复合聚酯材料。
实施例16:
一种木质素复合聚酯材料的制备方法,包括如下步骤:
1).按碱木素、聚丁二酸丁二醇酯、交联剂六亚甲基二异氰酸酯(HDI)(中国上海国药基团化学试剂有限公司,以下实施例相同)质量百分数为1%、98%、1%称量原料;将原料混合,得共混物;
2).将共混物在高温搅拌机里进行混合:温度210℃、转速150rpm、时间30分钟,得固体混合物;
3).将固体混合物在热压机上进行热压复合成型:温度为160℃、压力为60MPa、时间为15分钟;成型后在60℃下真空干燥72小时除去水分,得木质素复合聚酯材料。
实施例17:
一种木质素复合聚酯材料的制备方法,它包括如下步骤:
1).按碱木素、聚丁二酸丁二醇酯、交联剂六亚甲基二异氰酸酯(HDI)所占碱木素、聚丁二酸丁二醇酯和六亚甲基二异氰酸酯总质量的质量百分数为:碱木素42%、聚丁二酸丁二醇酯49%、六亚甲基二异氰酸酯9%,选取碱木素、聚丁二酸丁二醇酯和六亚甲基二异氰酸酯原料;将原料混合,得共混物;
2).将共混物在高温搅拌机里进行混合:温度120℃、转速100rpm、时间10分钟,得固体混合物;
3).将固体混合物在热压机上进行热压复合成型:温度为140℃、压力为40MPa、时间为10分钟;成型后在50℃下真空干燥24小时除去水分,得木质素复合聚酯材料。
表1木质素复合聚酯材料的力学性能
实施例 |
木质素磺酸盐的质量百分数% |
σb/MPa |
εb/% |
E/MPa |
实施例1 |
5 |
39.97 |
14.53 |
652.19 |
实施例2 |
10 |
33.4 |
9.37 |
725.57 |
实施例3 |
20 |
31.07 |
8.87 |
802.18 |
实施例4 |
30 |
28.04 |
5.01 |
881.5 |
实施例5 |
40 |
22.31 |
3.64 |
1048.14 |
实施例6 |
50 |
17.75 |
3.64 |
1292.47 |
表2木质素复合聚酯材料的力学性能
实施例 |
碱木素的质量百分数% |
交联剂的含量% |
σb/MPa |
εb/% |
E/MPa |
实施例7 |
5 |
0 |
32.80 |
14.80 |
525.62 |
实施例8 |
10 |
0 |
28.64 |
9.10 |
593.25 |
实施例9 |
20 |
0 |
23.47 |
6.95 |
622.47 |
实施例10 |
30 |
0 |
21.17 |
4.07 |
801.41 |
实施例11 |
19.6 |
2%TDI |
26.05 |
5.89 |
674.61 |
实施例12 |
29.4 |
2%TDI |
21.71 |
4.145 |
773.375 |
力学性能参照中华人民共和国国家标准GB4456-84在深圳新三思测试仪器公司的CMT6503仪器上测得,拉伸速率为10mm/min。(表中所列的质量分数均为某物质在复合材料中的质量比例。)
从表1、表2中可以看出,木质素的加入虽然对复合材料的强度和伸长率提高不大,但对材料的模量提高提高很明显;同时,复合材料中木质素的高含量的实现,很大程度上降低了复合材料的成本,使之具有更好的实际应用前景。
本发明各原料的上下限、区间取值,以及工艺参数(如温度、时间、转速、压力等)的上下限、区间取值都能实现本发明,在此不一一列举实施例。