CN101555254B - 一种甲基氯化镁的制备方法 - Google Patents
一种甲基氯化镁的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101555254B CN101555254B CN2009100985977A CN200910098597A CN101555254B CN 101555254 B CN101555254 B CN 101555254B CN 2009100985977 A CN2009100985977 A CN 2009100985977A CN 200910098597 A CN200910098597 A CN 200910098597A CN 101555254 B CN101555254 B CN 101555254B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methylal
- chloride
- magnesium metal
- preparation
- methyl chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Abstract
一种甲基氯化镁的制备方法，属于格氏试剂制备方法技术领域。其特征在于以氯甲烷和金属镁为原料，以甲缩醛为溶剂进行反应，金属镁与氯甲烷的摩尔比为1∶0.5～3，金属镁与甲缩醛的重量比为1∶2～100。该制备方法，以氯甲烷和金属镁为原料，以价格低廉的甲缩醛为溶剂进行反应，降低了生产成本；且甲缩醛回收利用也很容易，进一步降低了生产成本。原料还可以从草甘膦生产副产物中制得，原料来源丰富，价格低，且减少了副产物的净化分离成本，生产工艺简单易行，具有显著的经济效益。
Description
技术领域
本发明属于格氏试剂制备方法技术领域，具体为一种甲基氯化镁的制备方法。
背景技术
格氏试剂是一种金属有机化合物，通式RMgX(R代表烃基，X代表卤素)。1901年由F.-A.V.格利雅首次使用卤代烃RX与镁在醚类溶液中反应制得。作为重要的甲基化试剂，卤代甲烷的格氏试剂，已广泛应用于药物、农药、香料香精和食品添加剂的合成。碘甲烷的价格昂贵，通常只用于高价值化学品的合成上，溴甲烷由于其价格、毒性等方面的不利之处以及由于常温下是气体等不利因素，其在合成上的应用也未能受到广泛青睐。
氯甲烷格氏试剂(甲基氯化镁)可以采用常规的方法合成，即以无水四氢呋喃或无水乙醚和乙二醇二甲醚等作溶剂，由氯甲烷和金属镁来合成，由于无水四氢呋喃、无水乙醚和乙二醇二甲醚等溶剂价格较贵，回收套用较麻烦，所以合成得到的甲基氯化镁成本较高。
发明内容
针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的在于设计提供一种生产成本低的甲基氯化镁的制备方法的技术方案。
所述的一种甲基氯化镁的制备方法，其特征在于以氯甲烷和金属镁为原料，以甲缩醛为溶剂进行反应，金属镁与氯甲烷的摩尔比为1∶0.5～3，金属镁与甲缩醛的重量比为1∶2～100。
所述的一种甲基氯化镁的制备方法，其特征在于所用的氯甲烷原料为草甘膦生产副产物氯甲烷废气用5-40％的氢氧化钠溶液经一到三次洗涤，去除易冷凝物质和氯化氢，再用95-98％浓硫酸洗涤，除去水份，制得的纯净氯甲烷气体或压缩为液体；所用的氯甲烷也可以是由甲醇转化而来的合成气。
所述的一种甲基氯化镁的制备方法，其特征在于所用的甲缩醛原料为无水甲缩醛，含水量不高于0.03％，优选为含水量不高于0.01％；所用的溶剂也可以是工业合成的甲缩醛。
所述的一种甲基氯化镁的制备方法，其特征在于金属镁与氯甲烷的摩尔比为1∶1～2.5，优选1∶1.1～2，更优选1∶1.2～2.4。
所述的一种甲基氯化镁的制备方法，其特征在于金属镁与甲缩醛的重量配比为1∶4～1∶75，优选1∶10～1∶50，更优选1∶15～1∶35。
所述的一种甲基氯化镁的制备方法，其特征在于反应过程中以碘、碘甲烷、溴甲烷或二溴乙烷作为引发剂；也可以套用上一批的(部分)反应液；或者不需要添加引发剂，直接用少量氯甲烷对金属镁进行活化引发反应；还可以通过超声等物理手段进行引发。
所述的一种甲基氯化镁的制备方法，其特征在于反应温度为0～100℃，优选0～60℃，更优选20～40℃。反应通常可以控制在环境温度下反应，也可以在回流的状态下反应，也可以在加压下回流反应。
格氏反应可以在常压下进行，也可以在压力釜内进行，压力为反应温度下的液态氯甲烷气化产生的自然压力。所得的格氏试剂在浓度较高和低温下会以晶体的形式析出，但仍可以无需分离直接用于下一步的其他反应。加大溶剂的用量，可以得到低温储存不易析出结晶的格氏试剂溶液。反应的引发可以通过对反应放热的监测结果进行判断。
上述一种甲基氯化镁的制备方法，以氯甲烷和金属镁为原料，以价格低廉的甲缩醛为溶剂进行反应，降低了生产成本；且甲缩醛回收利用也很容易，进一步降低了生产成本。原料还可以从草甘膦生产副产物中制得，原料来源丰富，价格低，且减少了副产物的净化分离成本，生产工艺简单易行，具有显著的经济效益。
本申请文件中涉及的百分含量除另有说明外，液体的百分含量为体积比，固体的百分含量为重量比。
具体实施方式
现结合本发明的实施例对本发明作进一步说明。
实施例1：向装有2.4g镁和40g纯净甲缩醛的常压反应瓶中通入少量氯甲烷气体，反应放热引发后，再慢慢通入氯甲烷气体至镁反应完全，即得格氏试剂-甲基氯化镁。
实施例2：向装有2.4g镁和40g纯净甲缩醛的压力釜中加入5.1g液态氯甲烷，反应放热，直至格氏反应的温度出现自动下降，再保温搅拌半小时，即得甲基氯化镁。
实施例3：向装有2.4g镁和30g纯净甲缩醛的压力釜中加入5.5g液态氯甲烷，反应放热，直至格氏反应的温度出现自动下降，再搅拌半小时，即得甲基氯化镁。
实施例4：向装有2.4g镁和10g纯净甲缩醛的压力釜中加入12g液态氯甲烷，反应放热，直至格氏反应的温度出现自动下降，再搅拌半小时，放出过剩的氯甲烷回收，即得甲基氯化镁。
实施例5：向装有2.4g镁和80g纯净甲缩醛的压力釜中加入6g液态氯甲烷，反应放热，直至格氏反应的温度出现自动下降，再搅拌半小时，即得甲基氯化镁。
实施例6：向装有2.4g镁和180g纯净甲缩醛的压力釜中加入6g液态氯甲烷，反应放热，直至格氏反应的温度出现自动下降，再搅拌半小时，即得甲基氯化镁。
Claims (2)
1.一种甲基氯化镁的制备方法，其特征在于以草甘膦生产副产物氯甲烷废气和金属镁为原料，以甲缩醛为溶剂进行反应，所述的草甘膦生产副产物氯甲烷废气用5-40％的氢氧化钠溶液经一到三次洗涤，去除易冷凝物质和氯化氢，再用95-98％浓硫酸洗涤，除去水份，制得纯净氯甲烷气体或压缩为液体，再将其与金属镁反应，金属镁与氯甲烷的摩尔比为1∶1.2～2.4，金属镁与甲缩醛的重量比为1∶15～1∶35，反应温度为20～40℃，反应过程中以溴甲烷或二溴乙烷作为引发剂。
2.如权利要求1所述的一种甲基氯化镁的制备方法，其特征在于所用的甲缩醛原料为无水甲缩醛，含水量不高于0.01％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100985977A CN101555254B (zh) | 2009-05-18 | 2009-05-18 | 一种甲基氯化镁的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100985977A CN101555254B (zh) | 2009-05-18 | 2009-05-18 | 一种甲基氯化镁的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101555254A CN101555254A (zh) | 2009-10-14 |
| CN101555254B true CN101555254B (zh) | 2011-05-04 |
Family
ID=41173554
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009100985977A Active CN101555254B (zh) | 2009-05-18 | 2009-05-18 | 一种甲基氯化镁的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101555254B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103819495B (zh) * | 2014-02-28 | 2016-08-17 | 上海新华联制药有限公司 | 倍他米松中间体的制备方法 |
-
2009
- 2009-05-18 CN CN2009100985977A patent/CN101555254B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101555254A (zh) | 2009-10-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100491237C (zh) | 一种二氧化氯气体发生装置 | |
| CN102653531B (zh) | 一种马索亚内酯的合成方法 | |
| CN103497180A (zh) | 4-（2,2-二氟-1,3-苯并二氧杂环戊烯-4-基）吡咯-3-腈的合成方法 | |
| CN104744230A (zh) | 一种合成维生素k1的方法 | |
| CN102295521A (zh) | 五氯乙烷液相催化制备四氯乙烯的方法 | |
| CN101555254B (zh) | 一种甲基氯化镁的制备方法 | |
| CN100516010C (zh) | 2,6-二甲基-2-庚醇的制备方法 | |
| CN113493428A (zh) | 一种维生素c四异棕榈酸酯的合成方法 | |
| CN107011384A (zh) | 一种环状丙基膦酸酐的制备方法 | |
| CN106518631A (zh) | 一种藜芦醚的制备方法 | |
| CN106478431B (zh) | 一种合成反式环己二甲胺的方法 | |
| CN106588657A (zh) | 一种合成碳酸二甲酯的方法 | |
| CN104030922A (zh) | 一种制备正丁基丙二酸二甲酯的方法 | |
| CN101696153B (zh) | 3,3-二甲基-1-丁醇的制备方法 | |
| CN106349060B (zh) | 一种路易斯酸催化转化碳水化合物制备乳酸烷基酯的方法 | |
| CN105111039A (zh) | 一种氯代异戊烯的制备方法 | |
| CN101475449B (zh) | 从合成香芹酮的副产物中回收制取香芹酚的方法 | |
| CN113214258A (zh) | 一种敌草快二氯盐合成方法及装置 | |
| CN103464178B (zh) | 一种甘油氯化合成二氯丙醇的ag—01催化剂 | |
| CN104558517A (zh) | 双酚a型环氧树脂合成方法 | |
| CN107056592B (zh) | 2-丙氧基氯乙烷粗品的后处理方法 | |
| CN102838471B (zh) | 相转移催化合成2-乙基已酸亚锡的方法 | |
| CN105237340A (zh) | 4,4,4-三氟丁醇的合成新方法 | |
| CN101210026A (zh) | 一种四苯硼钠的制备方法 | |
| CN101412655B (zh) | 一种制备二溴甲烷的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |