CN101555240A - 一种黄酮类化合物的化学合成方法 - Google Patents
一种黄酮类化合物的化学合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101555240A CN101555240A CNA2008100609461A CN200810060946A CN101555240A CN 101555240 A CN101555240 A CN 101555240A CN A2008100609461 A CNA2008100609461 A CN A2008100609461A CN 200810060946 A CN200810060946 A CN 200810060946A CN 101555240 A CN101555240 A CN 101555240A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- flavonoid compound
- yield
- flavones
- chemical synthesis
- propanedione
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种如式(II)所示的黄酮类化合物的化学合成方法，所述的合成方法是在三氟甲磺酸盐的催化作用下，如式(I)所示的β－丙二酮衍生物在有机溶剂中于0－100℃充分反应，反应液分离纯化后得到所述的如式(II)的黄酮类化合物。本发明所述合成方法具有工艺合理、生产成本低、操作简便、反应收率高、催化剂用量少且可以回收套用、环境友好等优点，具有较好推广应用前景。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种黄酮类化合物的化学合成方法。
(二)背景技术
黄酮属于酚类化合物，已知化学结构的黄酮类物质至少有4000余种。黄酮类化合物具有广泛而重要的生物活性和药理作用，其中包括：抗氧化、消炎、抗癌、抗基因诱变、抗心血管病等作用。因此合成该类化合物具有重要的理论意义和应用前景，目前已成为有机化学的重要研究领域。
黄酮类化合物经典的合成方法之一是用邻羟基苯乙酮与芳基甲酰氯(或芳基甲酸酐或芳基甲酸)先生成酯，再经重排生成β-丙二酮中间体，最后环合生成黄酮类化合物。其中环合反应在本发明方法之前一般是使用硫酸、盐酸等酸催化剂，而这些酸的使用既腐蚀设备，难以回收套用，又对环境造成污染。虽然近几年来有人用I2-DMSO、CoIII(salpr)(OH)或者微波辅助(加入CuCl2或[EtNH3]NO3)等方法来合成黄酮，但这些方法还处于研究探索阶段。
(三)发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种工艺合理、生产成本低、操作简便、反应收率高、催化剂用量少且可以回收套用、环境友好、具有较好推广应用前景的黄酮类化合物的化学合成方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：
一种如式(II)所示的黄酮化合物的化学合成方法：在三氟甲磺酸盐的催化作用下，如式(I)所示的β-丙二酮衍生物在有机溶剂中于0-100℃充分反应，反应结束后，反应液分离纯化得到所述的如式(II)的黄酮类化合物；所述投料物质的量比β-丙二酮衍生物∶三氟甲磺酸盐为1∶0.01-0.1；
式(I)、式(II)中，R1-R9各自独立为H、CH3、Cl、Br、OH、OCH3或NO2。
本发明中所述的有机溶剂可选择下列之一：硝基甲烷、硝基乙烷、乙腈、C2-C4的低级醇、1，2-二氯乙烷、三氯甲烷、乙酸乙酯。
所述有机溶剂体积用量以β-丙二酮衍生物质量计为5-20ml/g。
本发明以三氟甲磺酸盐为催化剂，所述的三氟甲磺酸盐推荐使用铜、锌、银、钪、钇、镧、铕、镱、镓、镥或铋的三氟甲磺酸盐，更优选三氟甲磺酸镓、三氟甲磺酸铋。
本发明所述反应温度优选50-80℃。
反应过程中用薄层色谱(TLC)跟踪反应进度，所述的反应时间推荐1-4小时。
本发明所述的分离纯化为：将反应液加入水中，搅拌，用二氯甲烷或乙酸乙酯等有机溶剂萃取，分离得到水层和有机层，有机层用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，蒸去溶剂后重结晶，得到所述的黄酮类化合物。
所述的催化剂三氟甲磺酸盐可以回收套用，具体的回收方法为：将分离得到的水层直接加热蒸干，在200℃真空脱水，即回收得到催化剂三氟甲磺酸盐。
具体推荐所述的合成方法按照如下步骤进行：在反应容器中加入有机溶剂、β-丙二酮衍生物和三氟甲磺酸盐，投料物质的量比β-丙二酮衍生物∶三氟甲磺酸盐为1∶0.01-0.1，所述有机溶剂体积用量以β-丙二酮衍生物质量计为5-20ml/g，升温至50-80℃反应1-4小时，TLC跟踪反应进度，反应结束后，将反应液倒入水中，用二氯甲烷或者乙酸乙酯萃取，分离得到水层和有机层；有机层用无水硫酸钠干燥，旋转蒸去溶剂，再用乙醇重结晶，得到所述黄酮黄酮类化合物；水层直接加热蒸干，在200℃真空脱水，即回收得到催化剂三氟甲磺酸盐。
本发明有益效果体现在：
(1)使用了三氟甲磺酸盐有催化剂，反应收率高，一般在90％以上，无其他副产物；
(2)与原有技术方法相比，替代了易对设备产生强腐蚀的酸性催化剂；
(3)工艺路线合理，反应条件温和；
(4)催化剂用量少并能回收套用，对环境友好，基本无三废。
(四)具体实施方式
下面以具体实施例对本发明的技术方案作进一步说明，但本发明的保护范围不限于此：
实施例1：黄酮的制备
在一个装有机械搅拌、干燥管、温度计、滴液漏斗的100mL四口反应瓶中加入50mL硝基甲烷1-(2′-羟基苯基)-3-苯基-1，3-丙二酮(4.8g，20mmol)和三氟甲磺酸镓(516mg，1mmol)，升温至80℃反应2小时，TLC跟踪反应进度。反应结束后，将反应混合物倒入100mL水中，用二氯甲烷20mL×3萃取三遍，合并有机层，无水硫酸钠干燥，旋转蒸去溶剂，再用乙醇重结晶，得到黄酮4.28g，白色固体，熔点96-97℃，收率96.4％。水相减压下浓缩得白色结晶物，真空加热到200℃，得白色晶体(Ga(OTf)3)475mg，92％。
实施例2：黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基苯基)-3-苯基-1，3-丙二酮(4.8g，20mmol)，三氟甲磺酸铋(656mg，1mmol)。其他操作同实施例1。得黄酮4.19g，收率94.4％。三氟甲磺酸铋回收590.4mg，收率90％。
实施例3：黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基苯基)-3-苯基-1，3-丙二酮(4.8g，20mmol)，三氟甲磺酸铜(362mg，1mmol)。其他操作同实施例1。得黄酮4.01g，收率90.3％。三氟甲磺酸铜回收307.5mg，收率84.9％。
实施例4：黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基苯基)-3-苯基-1，3-丙二酮(4.8g，20mmol)，三氟甲磺酸锌(363mg，1mmol)。其他操作同实施例1。得黄酮4.02g，收率90.3％。三氟甲磺酸锌回收310.8mg，收率85.6％。
实施例5：黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基苯基)-3-苯基-1，3-丙二酮(4.8g，20mmol)，三氟甲磺酸银(257mg，1mmol)。其他操作同实施例1。得黄酮4.19g，收率94.4％。三氟甲磺酸铋回收231.34mg，收率90％。
实施例6：黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基苯基)-3-苯基-1，3-丙二酮(4.8g，20mmol)，三氟甲磺酸钪(492mg，1mmol)。其他操作同实施例1。得黄酮4.20g，收率94.6％。三氟甲磺酸铋回收457.5mg，收率93％。
实施例7：黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基苯基)-3-苯基-1，3-丙二酮(4.8g，20mmol)，三氟甲磺酸钇(536mg，1mmol)。其他操作同实施例1。得黄酮4.19g，收率94.4％。三氟甲磺酸钇回收482.4mg，收率90％。
实施例8：黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基苯基)-3-苯基-1，3-丙二酮(4.8g，20mmol)，三氟甲磺酸镧(586mg，1mmol)。其他操作同实施例1。得黄酮4.04g，收率91％。三氟甲磺酸镧回收530.8mg，收率90.5％。
实施例9：黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基苯基)-3-苯基-1，3-丙二酮(4.8g，20mmol)，三氟甲磺酸铕(599mg，1mmol)。其他操作同实施例1。得黄酮4.19g，收率94.4％。三氟甲磺酸铕回收430.1mg，收率90％。
实施例10：黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基苯基)-3-苯基-1，3-丙二酮(4.8g，20mmol)，三氟甲磺酸镱(620mg，1mmol)。其他操作同实施例1。得黄酮4.12g，收率92.8％。三氟甲磺酸镱回收570.4mg，收率92％。
实施例11：黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基苯基)-3-苯基-1，3-丙二酮(4.8g，20mmol)，三氟甲磺酸镥(622mg，1mmol)。其他操作同实施例1。得黄酮4.10g，收率92.3％。三氟甲磺酸镥回收570.4mg，收率91.7％。
实施例12：黄酮的制备
硝基乙烷50mL，1-(2′-羟基苯基)-3-苯基-1，3-丙二酮(4.8g，20mmol)，三氟甲磺酸铋(656mg，1mmol)。其他操作同实施例1。得黄酮4.13g，收率93.1％。三氟甲磺酸铋回收590.8mg，收率90％。
实施例13：黄酮的制备
乙腈50mL，1-(2′-羟基苯基)-3-苯基-1，3-丙二酮(4.8g，20mmol)，三氟甲磺酸镓(516mg，1mmol)，其他操作同实施例1。得黄酮4.15g，收率93.5％。三氟甲磺酸镓回收475.2mg，收率92.1％。
实施例14：黄酮的制备
乙醇50mL，1-(2′-羟基苯基)-3-苯基-1，3-丙二酮(4.8g，20mmol)，三氟甲磺酸镓(516mg，1mmol)，其他操作同实施例1。得黄酮4.11g，收率92.6％。三氟甲磺酸镓回收475.0mg，收率92.0％。
实施例15：黄酮的制备
1，2-二氯乙烷50mL，1-(2′-羟基苯基)-3-苯基-1，3-丙二酮(4.8g，20mmol)，三氟甲磺酸镓(516mg，1mmol)，其他操作同实施例1。得黄酮4.08g，收率91.9％。三氟甲磺酸镓回收478.0mg，收率92.6％。
实施例16：黄酮的制备
乙酸乙酯50mL，1-(2′-羟基苯基)-3-苯基-1，3-丙二酮(4.8g，20mmol)，三氟甲磺酸镓(516mg，1mmol)，其他操作同实施例1。得黄酮4.05g，收率91.2％。三氟甲磺酸镓回收475.0mg，收率92.1％。
实施例17：黄酮的制备
三氯甲烷50mL，1-(2′-羟基苯基)-3-苯基-1，3-丙二酮(4.8g，20mmol)，三氟甲磺酸镓(516mg，1mmol)，其他操作同实施例1。得黄酮4.08g，收率91.9％。三氟甲磺酸镓回收478.0mg，收率92.6％。
实施例18：黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基苯基)-3-苯基-1，3-丙二酮(4.8g，20mmol)，三氟甲磺酸镓(258mg，0.5mmol)，其他操作同实施例1。得黄酮4.19g，收率94.4％。三氟甲磺酸镓回收235mg，收率91.1％。
实施例19：黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基苯基)-3-苯基-1，3-丙二酮(4.8g，20mmol)，三氟甲磺酸镓(1032mg，2mmol)，其他操作同实施例1。得黄酮4.27g，收率96％。三氟甲磺酸镓回收942mg，收率91.2％
实施例20：黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基苯基)-3-苯基-1，3-丙二酮(4.8g，20mmol)，三氟甲磺酸镓(516mg，1mmol)，温度0℃，其他操作同实施例1。得黄酮3.25g，收率72.8％。三氟甲磺酸镓回收480mg，收率93％。
实施例21：黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基苯基)-3-苯基-1，3-丙二酮(4.8g，20mmol)，三氟甲磺酸镓(516mg，1mmol)，温度50℃，其他操作同实施例1。得黄酮3.76g，收率84.3％。三氟甲磺酸镓回收482mg，收率93％。
实施例22：黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基苯基)-3-苯基-1，3-丙二酮(4.8g，20mmol)，三氟甲磺酸镓(516mg，1mmol)，温度100℃，其他操作同实施例1。得黄酮4.29g，收率96％。三氟甲磺酸镓回收478mg，收率92.6％。
实施例23：4′-氯黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基苯基)-3-(4″-氯苯基)-1，3-丙二酮(5.5g，20mmol)，三氟甲磺酸镓(516mg，1mmol)，温度80℃，其他操作同实施例1。得到4′-氯黄酮4.7g，白色固体，熔点186℃，收率92％。三氟甲磺酸镓回收478mg，收率92.6％。
实施例24：2′，4′-二氯黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基苯基)-3-(2″，4″-二氯苯基)-1，3-丙二酮(6.2g，20mmol)，三氟甲磺酸镓(516mg，1mmol)，温度80℃，其他操作同实施例1。得到2′，4′-二氯黄酮5.2g，白色固体，熔点174℃，收率91％。三氟甲磺酸镓回收480mg，收率93.0％。
实施例25：4′-甲氧基黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基苯基)-3-(4″-甲氧基苯基)-1，3-丙二酮(5.4g，20mmol)，三氟甲磺酸镓(516mg，1mmol)，温度80℃，时间1.5小时，其他操作同实施例1。得到4′-甲氧基黄酮4.8g，白色固体，熔点158℃，收率96％。三氟甲磺酸镓回收479mg，收率92.6％。
实施例26：4′-甲基黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基苯基)-3-(4″-甲基苯基)-1，3-丙二酮(5.1g，20mmol)，三氟甲磺酸镓(516mg，1mmol)，温度80℃，其他操作同实施例1。得到4′-甲基黄酮4.4g，黄色固体，熔点110℃，收率93％。三氟甲磺酸镓回收475mg，收率92.1％。
实施例27：6，8-二溴-4′-氯黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基-3′，5′-二溴苯基)-3-(4″-氯苯基)-1，3-丙二酮(8.6g，20mmol)，三氟甲磺酸镓(516mg，1mmol)，温度80℃，时间4小时，其他操作同实施例1。得到6，8-二溴-4′-氯黄酮7.6g，黄色固体，熔点250℃，收率91％。三氟甲磺酸镓回收478mg，收率92.6％。
实施例28：7-甲基-4′-氯黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基-4′-甲基苯基)-3-(4″-氯苯基)-1，3-丙二酮(5.8g，20mmol)，三氟甲磺酸镓(516mg，1mmol)，温度80℃，其他操作同实施例1。得到7-甲基-4′-氯黄酮5.0g，黄色固体，熔点179℃，收率92％。三氟甲磺酸镓回收481mg，收率93.0％。
实施例29：6，4′-氯黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基-5′-氯苯基)-3-(4″-氯苯基)-1，3-丙二酮(6.2g，20mmol)，三氟甲磺酸镓(516mg，1mmol)，温度80℃，其他操作同实施例1。得到6，4′-二氯黄酮5.3g，白色固体，熔点226℃，收率91.7％。三氟甲磺酸镓回收478mg，收率92.6％。
实施例30：2′-氯黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基苯基-3-(2″-氯苯基)-1，3-丙二酮(5.5g，20mmol)，三氟甲磺酸镓(516mg，1mmol)，温度80℃，其他操作同实施例1。得到2′-氯黄酮4.7g，黄色固体，熔点194℃，收率92％。三氟甲磺酸镓回收485mg，收率93.9％。
实施例31：6-甲基-4′-氯黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基-5′-甲基苯基)-3-(4″-氯苯基)-1，3-丙二酮(5.8g，20mmol)，三氟甲磺酸镓(516mg，1mmol)，温度80℃，其他操作同实施例1。得到6-甲基-4′-氯黄酮4.9g，淡黄色固体，熔点198℃，收率91％。三氟甲磺酸镓回收480mg，收率93.0％。
实施例32：6-甲基黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基-5′-甲基苯基)-3-苯基-1，3-丙二酮(5.1g，20mmol)，三氟甲磺酸镓(516mg，1mmol)，温度80℃，其他操作同实施例1。得到6-甲基黄酮4.3g，黄色固体，熔点122℃，收率92％。三氟甲磺酸镓回收481mg，收率93.2％。
实施例33：6，4′-二甲基黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基-5′-甲基苯基)-3-(4″-甲基苯基)-1，3-丙二酮(5.4g，20mmol)，三氟甲磺酸镓(516mg，1mmol)，温度80℃，其他操作同实施例1。得到6，4′-二甲基黄酮4.7g，白色固体，熔点151℃，收率93％。三氟甲磺酸镓回收478mg，收率92.6％。
实施例34：7-甲基黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基-4′-甲基苯基)-3-苯基-1，3-丙二酮(5.1g，20mmol)，三氟甲磺酸镓(516mg，1mmol)，温度80℃，其他操作同实施例1。得到7-甲基黄酮4.2g，暗黄色固体，熔点130℃，收率90％。三氟甲磺酸镓回收479mg，收率92.8％。
实施例35：6-氯-4′-甲基黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基-5′-氯苯基)-3-(4″-甲基苯基)-1，3-丙二酮(5.8g，20mmol)，三氟甲磺酸镓(516mg，1mmol)，温度80℃，其他操作同实施例1。得到6-氯-4′-甲基黄酮5.0g，黄色固体，熔点183℃，收率91.6％。三氟甲磺酸镓回收480mg，收率93.0％。
实施例36：6-甲基-4′-硝基黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基-5′-甲基苯基)-3-(4″-硝基苯基)-1，3-丙二酮(6.0g，20mmol)，三氟甲磺酸镓(516mg，1mmol)，温度80℃，时间4小时，其他操作同实施例1。得到6-甲基-4′-硝基黄酮5.1g，黄色固体，熔点277℃，收率90.4％。三氟甲磺酸镓回收478mg，收率92.6％。
实施例37：4′-硝基黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基苯基)-3-(4″-硝基苯基)-1，3-丙二酮(5.7g，20mmol)，三氟甲磺酸镓(516mg，1mmol)，温度80℃，时间4小时，其他操作同实施例1。得到4′-硝基黄酮4.8g，黄色固体，熔点242℃，收率90％。三氟甲磺酸镓回收476mg，收率92.2％。
实施例38：6-硝基黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基-5′-硝基苯基)-3-苯基-1，3-丙二酮(5.7g，20mmol)，三氟甲磺酸镓(516mg，1mmol)，温度80℃，时间4小时，其他操作同实施例1。得到6-硝基黄酮4.8g，淡黄色固体，熔点195℃，收率90.7％。三氟甲磺酸镓回收482mg，收率93.4％。
实施例39：6-甲氧基-4′-硝基黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基-5′-甲氧基苯基)-3-(4″-硝基苯基)-1，3-丙二酮(6.3g，20mmol)，三氟甲磺酸镓(516mg，1mmol)，温度80℃，时间3小时，其他操作同实施例1。得到6-甲氧基-4′-硝基黄酮5.5g，淡黄色固体，熔点207℃，收率92％。三氟甲磺酸镓回收486mg，收率94.1％。
实施例40：6，4′-二甲氧基黄酮的制备
硝基甲烷50mL，1-(2′-羟基-5′-甲氧基苯基)-3-(4″-甲氧基苯基)-1，3-丙二酮(6.0g，20mmol)，三氟甲磺酸镓(516mg，1mmol)，温度80℃，时间1小时，其他操作同实施例1。得到6，4′-二甲氧基黄酮5.4g，白色固体，熔点196℃，收率95.7％。三氟甲磺酸镓回收482mg，收率93.4％。
Claims (10)
1、一种如式(II)所示的黄酮化合物的化学合成方法，其特征在于所述的合成方法为：在三氟甲磺酸盐的催化作用下，如式(I)所示的β-丙二酮衍生物在有机溶剂中于0-100℃充分反应，反应结束后反应液分离纯化得到所述的如式(II)的黄酮类化合物；所述投料物质的量比β-丙二酮衍生物∶三氟甲磺酸盐为1∶0.01-0.1；
式(I)、式(II)中，R1-R9各自独立为H、CH3、Cl、Br、OH、OCH3或NO2。
2、如权利要求1所述的黄酮类化合物的化学合成方法，其特征在于所述的有机溶剂为下列之一：硝基甲烷、硝基乙烷、乙腈、C2-C4的低级醇、1，2-二氯乙烷、三氯甲烷、乙酸乙酯。
3、如权利要求2所述的黄酮类化合物的化学合成方法，其特征在于所述有机溶剂体积用量以β-丙二酮衍生物质量计为5-20ml/g。
4、如权利要求1～3之一所述的黄酮类化合物的化学合成方法，其特征在于所述的三氟甲磺酸盐为铜、锌、银、钪、钇、镧、铕、镱、镓、镥或铋的三氟甲磺酸盐。
5、如权利要求4所述的黄酮类化合物的化学合成方法，其特征在于所述的三氟甲磺酸盐为三氟甲磺酸镓或三氟甲磺酸铋。
6、如权利要求1所述的黄酮类化合物的化学合成方法，其特征在于所述的反应温度为50-80℃。
7、如权利要求1所述的黄酮类化合物的化学合成方法，其特征在于所述的反应时间为1-4个小时。
8、如权利要求1～7之一所述的黄酮类化合物的化学合成方法，其特征在于所述的分离纯化为：将反应液加入水中，搅拌，用二氯甲烷或者乙酸乙酯萃取，分离得到水层和有机层，有机层用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，蒸去溶剂后重结晶，得到所述的黄酮类化合物。
9、如权利要求8所述的黄酮类化合物的化学合成方法，其特征在于所述水层直接加热蒸干，在200℃真空脱水，即回收得到催化剂三氟甲磺酸盐，所述三氟甲磺酸盐回收套用。
10、如权利要求1所述的黄酮类化合物的化学合成方法，其特征在于所述的合成方法按照如下步骤进行：在反应容器中加入有机溶剂、β-丙二酮衍生物和三氟甲磺酸盐，投料物质的量比β-丙二酮衍生物∶三氟甲磺酸盐为1∶0.01-0.1，所述有机溶剂体积用量以β-丙二酮衍生物质量计为5-20ml/g，升温至50-80℃反应1-4小时，TLC跟踪反应进度，反应结束后，将反应液倒入水中，用二氯甲烷或者乙酸乙酯萃取，分离得到水层和有机层；有机层用无水硫酸钠干燥，旋转蒸去溶剂，再用乙醇重结晶，得到所述黄酮黄酮类化合物；水层直接加热蒸干，在200℃真空脱水，即回收得到催化剂三氟甲磺酸盐。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100609461A CN101555240B (zh) | 2008-04-08 | 2008-04-08 | 一种黄酮类化合物的化学合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100609461A CN101555240B (zh) | 2008-04-08 | 2008-04-08 | 一种黄酮类化合物的化学合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101555240A true CN101555240A (zh) | 2009-10-14 |
| CN101555240B CN101555240B (zh) | 2011-06-01 |
Family
ID=41173540
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2008100609461A Expired - Fee Related CN101555240B (zh) | 2008-04-08 | 2008-04-08 | 一种黄酮类化合物的化学合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101555240B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105481708A (zh) * | 2015-11-26 | 2016-04-13 | 太仓运通生物化工有限公司 | 一种以氰乙酸甲酯、异戊醛为原料合成普瑞巴林的方法 |
| CN108947953A (zh) * | 2018-05-16 | 2018-12-07 | 江西科技师范大学 | 一种黄酮类衍生物的合成方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100436441C (zh) * | 2006-10-18 | 2008-11-26 | 浙江工业大学 | 一种3-甲酰基色酮衍生物的制备方法 |
-
2008
- 2008-04-08 CN CN2008100609461A patent/CN101555240B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105481708A (zh) * | 2015-11-26 | 2016-04-13 | 太仓运通生物化工有限公司 | 一种以氰乙酸甲酯、异戊醛为原料合成普瑞巴林的方法 |
| CN108947953A (zh) * | 2018-05-16 | 2018-12-07 | 江西科技师范大学 | 一种黄酮类衍生物的合成方法 |
| CN108947953B (zh) * | 2018-05-16 | 2022-03-01 | 江西科技师范大学 | 一种黄酮类衍生物的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101555240B (zh) | 2011-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Tortoreto et al. | Enol Acetal Synthesis through Carbenoid C H Insertion into Tetrahydrofuran Catalyzed by CpRu Complexes | |
| Zhang et al. | Highly regio-and diastereoselective halohydroxylation of olefins: a facile synthesis of vicinal halohydrins | |
| CN101555240B (zh) | 一种黄酮类化合物的化学合成方法 | |
| CN109232178A (zh) | 制备高纯度羟基酪醇的新方法 | |
| CN100410230C (zh) | 1-氯-2-甲基-4-烃酰氧基-2-丁烯制备方法 | |
| CN105001068A (zh) | 一步绿色合成羟基查尔酮和二氢黄酮的方法 | |
| CN100436441C (zh) | 一种3-甲酰基色酮衍生物的制备方法 | |
| Frey et al. | Total synthesis of the pentacyclic diterpenoid tropone hainanolidol | |
| CN103553931A (zh) | 合成手性二酮类化合物的方法 | |
| CN113754619B (zh) | 一种钌催化制备多取代苯并呋喃-4-甲酸类化合物的方法 | |
| CN102391086A (zh) | 一种制备3-亚甲基诺蒎酮的新方法 | |
| CN101585745B (zh) | L-3-羟基-4-甲氧基-5-甲基-苯丙氨醇/酸化合物的合成 | |
| Zamir et al. | Acid catalyzed rearrangement and acyl migration studies on 9-dihydro-13-acetylbaccatin-III, a major taxane from Taxus canadensis | |
| CN102807504A (zh) | 一种水杨酰胺的合成方法 | |
| CN107915747A (zh) | Pa‑824的合成方法 | |
| CN107353256A (zh) | 一锅法合成4‑乙酰基‑1,2,3‑三唑化合物的方法 | |
| CN110256217B (zh) | 一种邻甲氧基苯甲醛的制备方法 | |
| CN103360352A (zh) | 4-甲氧基-2,6-二羟基-2-苄基-3(2h)-苯并呋喃酮的全合成方法 | |
| Teng et al. | Synthesis, chemo-selective properties of substituted 9-aryl-9 H-fluorenes from triarylcarbinols and enantiomerical kinetics of chiral 9-methoxy-11-(naphthalen-1-yl)-11 H-benzo [a] fluorene | |
| CN108659094B (zh) | 一种mycoleptodiscin A的合成方法 | |
| CN114605260B (zh) | 一种真菌聚酮Cytosporone B的合成方法 | |
| CN1844138A (zh) | 一种合成虎眼万年青皂甙的脱除保护基的方法 | |
| CN105481746A (zh) | 一种apratoxin类海洋天然产物Dtena修饰片段的合成方法 | |
| CN102702278A (zh) | 一种丙叉克林霉素的合成方法 | |
| CN102675404B (zh) | 一种甘草次酸硝酸丁酯的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20110601 Termination date: 20140408 |