CN101550070B - 双三羟甲基丙烷生产工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种双三羟甲基丙烷生产工艺，将三羟甲基丙烷系统产生的废液先精馏，精馏出双三羟甲基丙烷和一部分三羟甲基丙烷，然后将精馏出的组分进行重结晶，在水中溶解度小的双三羟甲基丙烷结晶出来，三羟甲基丙烷随母液及洗水返回三羟甲基丙烷生产系统进行回收。整个生产过程无任何排放，做到了闭路循环。本发明工艺合理，资源回收利用率高，生产过程安全可靠，系统结构简单，投资少。
Description
技术领域
本发明涉及精细化工产品双三羟甲基丙烷的生产，特别是一种从三羟甲基丙烷废液中回收双三羟甲基丙烷生产工艺。
背景技术
双三羟甲基丙烷是三羟甲基丙烷的二聚物，也是三羟甲基丙烷生产中的副产物，双三羟甲基丙烷具有吸湿性，对极性物质溶解能力强，双三羟甲基丙烷的熔点和沸点比三羟甲基丙烷高，使独立将其回收存在很大的困难。从三羟甲基丙烷的产物中回收双三羟甲基丙烷的方法一般有两种：蒸馏结晶法和溶剂结晶法。ZL200410049023.8二(三羟甲基丙烷)的制备方法采用的就是溶剂结晶法。只要在结晶的过程中控制好一定的结晶温度、结晶时间和溶剂(非极性溶剂)用量，就可以回收到高达90％的双三羟甲基丙烷，这种方法控制难度较大，难以进行工业化生产。专利CN200610086255.X将含有DTMP和CTF的缩合液蒸发脱水，有机溶剂(醛类、醇类、脂类、烃类)萃取，精馏后得到的釜残液经闪蒸得到DTMP。该方法用有机溶剂多次萃取，萃取后还用水反洗除盐，工艺冗长，且萃取剂的大量反复使用形成了生产公害，其回收造成能量的消耗，同时，闪蒸得到DTMP无法保证TMP的共存，即产品中含有TMP，很难满足权利要求中的99.9％的含量。专利CN200610099063.2公开了一种提取双三羟甲基丙烷的方法，TMP蒸馏残液用去离子水溶解，用活性炭搅拌吸附脱色，过滤，滤液降温结晶，再过滤得到淡黄色粗品，重复上述步骤得到的结晶体经脱水、干燥得到产品。这种方法步骤过于冗繁，回收的母液用作溶解三羟甲基丙烷蒸馏残液的溶剂，虽已得到有效的利用，但是反复的利用母液溶解三羟甲基丙烷蒸馏残液，会增加三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、三羟甲基丙烷甲缩醛等物质的含量，造成吸附、过滤结晶的工作量加大，得到的产品质量不高。国外有部分厂家利用纯精馏的方法进行粗品的回收，得到的双三羟甲基丙烷粗品的含量，色度普遍不高，并且回收的效率低，一部分三羟甲基丙烷因未得到有效回收而浪费。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是要提供一种双三羟甲基丙烷生产工艺，可以从三羟甲基丙烷的生产废液中通过简单的工艺过程得到高含量的双三羟甲基丙烷，而且无任何废水及环境污染的有害物质排放，并对三羟甲基丙烷工艺有着很好的促进推广作用。
为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：一种双三羟甲基丙烷生产工艺，其特征在于包括以下步骤：
1)三羟甲基丙烷缩合液进入精馏塔精馏，精馏采出的物料配制成浓度为28±0.5％的水溶液，90±0.5℃条件下放置至脱色；
2)温度降至18℃±0.5℃结晶15-17个小时，得到三羟甲基丙烷粗品，进行第一次离心，得到的物料配制成浓度为28±0.5％的水溶液，90±0.5℃条件下放置至脱色，在18℃±0.5℃重结晶15-17个小时，进行第二次离心；
3)用沸腾床干燥器干燥得到双三羟甲基丙烷产品；
4)第一次和第二次离心后的母液经沉降后母液部分返回一次结晶配料，沉降后固体部分返回三羟甲基丙烷系统中的蒸发系统回收利用，离心得到的洗水返回二次结晶配料。
本发明所提供的双三羟甲基丙烷生产工艺，将三羟甲基丙烷系统产生的废液先精馏，精馏出双三羟甲基丙烷和一部分三羟甲基丙烷，然后将精馏出的组分进行重结晶，在水中溶解度小的双三羟甲基丙烷结晶出来，三羟甲基丙烷随母液及洗水返回三羟甲基丙烷生产系统进行回收。整个生产过程无任何排放，做到了闭路循环。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明作进一步说明。
图1是本发明的工艺流程示意图。
具体实施方式
一种双三羟甲基丙烷生产工艺，三羟甲基丙烷缩合液进入精馏塔精馏，精馏采出的物料配制成浓度为28±0.5％的水溶液，90±0.5℃条件下放置至脱色，温度降至18℃±0.5℃结晶15-17个小时，得到三羟甲基丙烷粗品，离心，在18℃±0.5℃重结晶15-17个小时，用沸腾床干燥器干燥得双三羟甲基丙烷产品；离心后的母液部分返回一次结晶配料，另一部分返回三羟甲基丙烷系统中的蒸发系统回收利用，离心得到的洗水返回二次结晶配料，回收部分三羟甲基丙烷以及双三羟甲基丙烷。
具体工艺流程如图1所示：物料从三羟甲基丙烷系统的最后一个精馏塔进行精馏，先将双三羟甲基丙烷和三羟甲基丙烷精馏出来，通过精馏使部分沸点比双三羟甲基丙烷高的环状醇类留在塔底。将精馏采出的物料配成浓度为28.5％的水溶液，在90℃的条件下保持1小时进行脱色，使产品的色度达到优等品要求的范围。将脱色后的物料降温到18℃结晶16个小时，使三羟甲基丙烷等在水中溶解度大的物质分离出来，得到双三羟甲基丙烷粗品，离心，然后进行重结晶。重结晶过程和第一次结晶的过程基本一样，只是经历过第二次结晶的双三羟甲基丙烷含量以及灰分、色度、酸度都有了更好的优化。离心后的母液部分返回一次配料，另一部分打往三羟甲基丙烷系统中的蒸发进料槽，进入蒸发系统回收利用。离心得到的洗水返回二次结晶的配料，对其中的部分三羟甲基丙烷以及双三羟甲基丙烷进行回收。经过完整的母液循环，不仅使部分有用的物质得到进一步的回收，而且做到了零排放，对减轻环保压力也有促进作用。经过二次离心后的双三羟甲基丙烷粗品，用沸腾床干燥器进行干燥，干燥到水分为0.4％。
Claims (1)
1.一种双三羟甲基丙烷生产工艺，其特征在于包括以下步骤：
1)三羟甲基丙烷缩合液进入精馏塔精馏，精馏采出的物料配制成浓度为28±0.5 %的水溶液，90±0.5℃条件下放置至脱色；
2)温度降至18℃±0.5℃结晶15-17个小时，得到双三羟甲基丙烷粗品，进行第一次离心，得到的物料配制成浓度为28±0.5 %的水溶液，90±0.5℃条件下放置至脱色，在18℃±0.5℃重结晶15-17个小时，进行第二次离心；
3)用沸腾床干燥器干燥得到双三羟甲基丙烷产品；
4)第一次和第二次离心后的母液经沉降后母液部分返回一次结晶配料，沉降后固体部分返回三羟甲基丙烷系统中的蒸发系统回收利用，离心得到的洗水返回二次结晶配料。
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