CN101538358B - 一种用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇的微波合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇的微波合成方法。该微波合成方法以摩尔比是1∶1～4的二元酸和二元醇为原料，通过微波加热，在催化剂作用下，反应10～30分钟，反应温度为200～240℃，即得用于聚氨酯鞋底的聚酯多元醇。本发明所制得的聚酯多元醇的数均分子量为1000～3000g/mol，酸值低于0.1mgKOH/g。与传统方法相比，本发明具有反应时间短，能耗低，产品质量好等优点，解决了用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇反应时间长、能耗大的问题。
Description
技术领域
本发明涉及高聚物的合成，具体地说，本发明是一种用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇的微波合成方法。
背景技术
目前，聚酯多元醇是一种优良的聚氨酯原料，以其为原料制备的聚氨酯材料具有较高的强度、优良的耐磨性、耐刮擦性、耐油性等，其广泛应用于聚氨酯泡沫塑料、弹性体、涂料、粘合剂、合成纤维、合皮革、防水灌浆材料等工业中。目前聚酯多元醇的合成主要是通过小分子二元醇与二元酸的综合反应制备，工艺比较复杂，反应时间较长达10个小时，生产成本较高。
发明内容
为了克服以上的问题，本发明提供一种用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇的微波合成方法。
为了实现上述的发明目的，本发明采用以下技术方案：
一种用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇的微波合成方法，以摩尔比是1∶1～4的二元酸和二元醇为原料，通过微波加热，在催化剂作用下，反应10～30分钟，反应温度为200～240℃，即得用于聚氨酯鞋底的聚酯多元醇。
所述的二元酸为己二酸、戊二酸、丁二酸、丙二酸中的一种或两种以上的混合物。
所述的二元醇为二甘醇、乙二醇、丙二醇、1，2-丙二醇、丁二醇、甲基丁二醇、甘油、新戊二醇、三羟甲基丙烷中的一种或两种以上的混 合物。
在本发明中，催化剂的选择是非常重要的，优选为有机金属类酯化催化剂，例如：二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、三氯丁基锡、三氧化二锑、钛酸四丁酯中的一种或两种以上的混合物。
所述的有机金属类酯化催化剂中，最优选是钛酸四丁酯。
所述的有机金属类酯化催化剂在二元酸和二元醇所组成的体系中的重量比例为50～100ppm。
所述的微波为2450MHz，功率为100～300W。
所述的反应时间为10～15分钟。
微波热效应是利用频率2450兆赫兹的微波辐射，为非游离性的辐射，它可引发离子的迁移及偶极矩的转动，使分子产生运动从而获得能量，降低反应的活化能。与一般传统加热法最大的不同之处是能量传递的方式不同，微波加热法是以辐射方式传递，故可直接对反应物进行加热，降低热能的损耗，增加反应物分子碰撞的机会，增加产率，增加反应速率。利用微波加热的方式，克服现有技术的弊端，达到降低热能损耗，增加反应物分子碰撞的机会，增加产率及增快反应速率的目的。
本发明的聚酯多元醇，其数均分子量可控制在1000～3000g/mol之间，酸值低于0.1mgKOH/g，本发明的聚酯多元醇可作为单一的多元醇组分使用，也可以与其它的聚醚多元醇混合使用。
本发明具有以下的优点：
本发明所制得的聚酯多元醇的数均分子量为1000～3000g/mol，酸值低于0.1mgKOH/g。与传统方法相比，本发明具有反应时间短，能耗低，产品质量好等优点，解决了用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇反应时间长、能耗大的问题。
具体实施方式
以下结合具参考实例，进一步阐述本发明。本领域中的技术人员容易明白可以在本发明精神和权利要求范围内能够进行许多变更。应该指出的是，术语“份”和“％”在此处是按重量计，所有温度为摄氏温度，除非另作说明。
实施例1
称取以下重量的原料：
己二酸： 200g
乙二醇： 100g
异丙基钛酸酯： 0.01g
在带有搅拌器、温度计、分流漏斗的三口烧瓶中加入乙二醇、己二酸和异丙基钛酸酯，置于微波反应器中，微波为2450MHz，功率为200W，加热回流。当反应温度至220℃时，反应将会剧烈进行，并伴随大量水生成，反应10分钟后开始真空抽水，13分钟后停止抽真空，冷却得聚酯多元醇产物。
实施例2
称取以下重量的原料：
己二酸： 200g
二甘醇： 171g
辛酸亚锡： 0.02g
在带有搅拌器、温度计、分流漏斗的三口烧瓶中加入己二酸、二甘醇和辛酸亚锡，置于微波反应器中，微波为2450MHz，功率为200W，加热回流。当反应温度至220℃时，反应将会剧烈进行，并伴随大量水生成，反应10分钟后开始真空抽水，13分钟后停止抽真空，冷却得聚酯多元醇产物。
实施例3
称取以下重量的原料：
己二酸： 200g
丁二醇： 72.6g
新戊二醇： 83.9g
二月桂酸二丁基锡： 0.02g
在带有搅拌器、温度计、分流漏斗的三口烧瓶中加入己二醇、丁二酸、新戊二醇和二月桂酸二丁基锡，置于微波反应器中，微波为2450MHz，功率为200W，加热回流。当反应温度至220℃时，反应将会剧烈进行，并伴随大量水生成，反应10分钟后开始真空抽水，13分钟后停止抽真空，冷却得聚酯多元醇产物。
实施例1～3所得的聚酯多元醇的数均分子量为1000～3000g/mol，酸值低于0.1mgKOH/g。
对比例1
对比例1是采用现有的合成方法，经10小时反应而制得的聚酯多元醇。
将实施例1～3和对比例1所得的聚酯多元醇，以QB/T 1124-01标准来检测，其结果见表1。
表1实施例1～3和对比例1的力学性能表
| 对比例1 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | |
| 密度(g/cm3) | 0.42 | 0.32 | 0.32 | 0.32 |
| 邵氏C硬度 | 78 | 75 | 73 | 76 |
| 抗张强度 ≥12.0N/mm2 | 25.2 | 33.0 | 35.7 | 38.9 |
| 断裂伸长率 (％) | 300 | 360 | 340 | 350 |
| 磨痕长度 (mm) | 6.5 | 3.7 | 3.5 | 3.2 |
| 耐屈折性能 (-15℃，屈折 角90°) | 10万次 有裂口 | 30万次 未裂口 | 30万次 未裂口 | 30万次 未裂口 |
以上对本发明所提供的用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇的微波合成方法进行了详细介绍，本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想；同时，对于本领域的一般技术人员，依据本发明的思想，在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。
Claims (7)
1.一种用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇的微波合成方法，其特征在于：以摩尔比是1∶1～4的己二酸和二元醇为原料，通过微波加热，在催化剂作用下，反应10～30分钟，反应温度为200～240℃，即得用于聚氨酯鞋底的聚酯多元醇；所述微波为频率2450MHZ，功率100～300W。
2.根据权利要求1所述的用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇的微波合成方法，其特征在于：所述的二元醇为二甘醇、乙二醇、丙二醇、1，2-丙二醇、丁二醇、甲基丁二醇、新戊二醇中的一种或两种以上的混合物。
3.根据权利要求1所述的用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇的微波合成方法，其特征在于：所述的催化剂为有机金属类酯化催化剂。
4.根据权利要求3所述的用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇的微波合成方法，其特征在于：所述的有机金属类酯化催化剂是二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、三氯丁基锡、钛酸四丁酯中的一种或两种以上的混合物。
5.根据权利要求3所述的用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇的微波合成方法，其特征在于：所述的有机金属类酯化催化剂是钛酸四丁酯。
6.根据权利要求3或4或5所述的用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇的微波合成方法，其特征在于：所述的有机金属类酯化催化剂在己二酸和二元醇所组成的体系中的重量比例为50～100ppm。
7.根据权利要求1所述的用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇的微波合成方法，其特征在于：所述的反应时间为10～15分钟。
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Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001348567A (ja) * | 2000-06-08 | 2001-12-18 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 蓄熱体 |
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|---|---|---|---|---|
| JP2001348567A (ja) * | 2000-06-08 | 2001-12-18 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 蓄熱体 |
| CN101253226A (zh) * | 2005-08-27 | 2008-08-27 | 拜尔材料科学股份公司 | 聚酯多元醇的制备方法及其用途 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 周建峰等.微波辐射下对苯二甲醛与活性甲基、活性亚甲基化合物的双缩合反应研究.《淮阴师范学院学报（自然科学版）》.2002,第1卷(第1期),70-73. * |
| 陈虹等.微波辐射催化合成己二酸二甲酯的研究.《天然气化工》.2007,第32卷(第4期),24-26. * |
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