CN101535464A - 预湿润的一次性清洁基质 - Google Patents
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Abstract
本发明基于以下发现:用线型非离子聚合物浸渍清洁基质意料不到地改善制品的清洁效果,并防止污垢和污物再次沉积到清洁过的硬表面或软表面上。所述线型非离子聚合物是例如聚丙烯酰胺。此外,本发明涉及将清洁组合物结合至所述基质中的方法。
Description
技术领域
本发明涉及用于改善耐沾污性(dirt pick-up)并阻滞所述污物再次沉积回到清洁过的硬表面或软表面上的预湿润的一次性清洁基质(pre-moistened,disposable,cleaning substrate)。在所述基质中结合有线型非离子聚合物以改善清洁。所述基质可用于清洁硬表面如地板(floors)、柜台面(counter-tops)、卫生间(toilets)、窗户(windows)和汽车(autos),以及在服装(clothing)、家具(furnishings)和地毯(carpets)上的软表面。此外,本发明披露了将清洁组合物结合至所述基质中的方法。
背景技术
用布料、海绵或其它类似的手持式器具将家庭污物(dirt)和污垢(soil)从硬表面和软表面除去。为了有利于污物和污垢的去除,存在大量的商购的表面清洁组合物。液体清洁剂由一些百分比较少的表面活性剂(例如非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂或阴离子表面活性剂)、溶剂(例如醇)、氢氧化铵、助洗剂(builder)、螯合剂、防腐剂、抗微生物剂(biocides)和水组成。可以添加香料以赋予清洁剂令人愉快的香味并且掩盖溶剂和/或表面活性剂的令人不愉快的气味,以及,任选添加的颜料以赋予清洁组合物令人愉快的色彩。
液体清洁剂对于特定类型的污垢具有有限的清洁效率,并且易于形成条纹或污垢在表面上再沉积。需要改善清洁基质的清洁效率(尤其是对于污垢和耐沾污性的清洁效率)的技术。特别地,所述技术应该与现有清洁产品相容和/或可与现有清洁产品一起使用。
美国专利申请公开文本2006/0052269披露了用于清洁基于织物的材料的预湿润的一次性擦拭物(pre-moistened disposable wipes)。
美国专利说明书7,048,806披露了含聚-阳离子聚合物(poly-cationicpolymers)的清洁擦拭物。
美国专利说明书5,507,968披露了含控释洗涤组合物(controlled releasedetergent composition)的清洁制品。
美国专利说明书6,653,274披露了含污垢挟带体系(soil entrainmentsystem)的硬表面洗涤组合物。
美国专利说明书7,049,281披露了对去除油性和脂性的污垢沾污有效的通用液体清洁组合物。
美国专利申请公开文本2005/0192199披露了用于在使用期间使污垢絮凝的可稀释清洁组合物。
发明内容
本发明涉及以下的发现:用线型非离子聚合物浸渍清洁基质,这意料不到地改善了制品的清洁效率,并防止污垢和污物再次沉积到清洁过的硬表面或软表面上。所述线型非离子聚合物是例如聚丙烯酰胺。
在另一方面,本发明涉及将清洁组合物结合至单层吸收材料(absorbentmaterial)中,以制备预湿润的一次性清洁基质的方法,所述方法包括以下步骤:
a)获得单层吸收材料或多层吸收材料;和
b)将清洁组合物结合至所述单层吸收材料或多层吸收材料中。
本发明又一实施方式涉及用于清洁表面的预湿润的一次性清洁基质,所述基质包括:
a)单层基质;和
b)清洁组合物,所述组合物包括:
i)以重量计约0.001%至约5%的线型非离子聚丙烯酰胺;
ii)以重量计约0.25%至约15%的非挥发性有机溶剂;
iii)以重量计约0.001%至约15%的至少一种去污表面活性剂(detersive surfactant);
iv)以重量计约0.001%至约5%的任选其它清洁聚合物;和
v)余量的水。
所述聚丙烯酰胺是线型的和非离子的。所述聚丙烯酰胺是重均分子量为约5 x 106至约2.5 x 107amu(=原子质量单位)的高分子量聚合物。更优选地,所述聚丙烯酰胺的重均分子量为至少约1 x 107至约2 x 107amu;并且最优选地,所述重均分子量为约1 x 107至约1.5 x 107amu。
当结合为含水清洁组合物的一部分时,所述线型非离子聚合物(即,聚丙烯酰胺)占清洁组合物的约0.001%至约5.0%,或约0.001%至约2.0%,或约0.001%至约0.5%。除非另作说明,本申请的所有百分数均基于重量。
在本发明描述的上下文中,术语线型是指非交联的直链聚合物。
所述清洁组合物可以包括有效含量的一种或多种非挥发性有机溶剂,所述有效含量为占组合物重量约0.25%至约15%,或占组合物重量约0.5%至约10%,或占组合物重量约1%至约5%。所述线型非离子聚合物(即,聚丙烯酰胺)甚至在不存在有机清洁溶剂的情况下提供清洁和/或湿润。通过使用恰当的有机清洁溶剂,可以将清洁进一步改善。
所述非挥发性有机溶剂具有在20℃小于约0.13mbar的蒸气压和/或具有至少约230℃的沸点。
由于它们的低挥发性,这些溶剂倾向于不快速蒸发并且这些溶剂允许擦拭物在干透之前有足够的“工作”时间。优选的溶剂是酯和二醇醚(glycolethers)。最优选的溶剂是具有高沸点的二醇醚。
该溶剂具有与2至3个亚烷基二醇部分(alkylene glycol moiety)连接的末端C3-C6-烃链(terminal C3-C6-hydrocarbon chain),以提供合适程度的疏水性、高沸点(和/或低蒸气压)和优选的表面活性。商购的基于亚烷基二醇化学结构的疏水性清洁溶剂的实例包括三甘醇单甲基醚(Dow Chemicals的甲氧基三甘醇醚)、二甘醇单乙基醚(Dow Chemicals的 Solvent)、三甘醇单乙基醚(Dow Chemicals的乙氧基三甘醇)、二甘醇丁基醚(丁基CARBITOL)、三甘醇单丁基醚(丁氧基三甘醇醚)、二甘醇单己醚(己基CARBITOL)、乙二醇苯基醚( EPh)、二丙二醇甲基醚(DOWANOL DPM)、二缩三丙二醇甲基醚(DOWANOL TPM)、二丙二醇甲基醚乙酸酯(DOWANOL DPMA)、二丙二醇正丙基醚(DOWANOL DPnP)、二缩三丙二醇正丙基醚(DOWANOLTPnP)、二丙二醇正丁基醚(DOWANOL DPnB)、二缩三丙二醇正丁基醚(DOWANOL TPnB)、丙二醇苯基醚(DOWANOL PPh)。这些溶剂可商购自美国的陶氏化学公司(Dow Chemicals USA)。
这种类型的其它溶剂可得自德国的Clariant GmbH。实例包括甲基四甘醇(methyl tetraglycol)和丁基多甘醇(butyl polyglycol)。其它合适的溶剂包括烷基吡咯烷酮。
本申请的清洁组合物可以包括以重量计约0.001%至15%的去污表面活性剂。优选地,该组合物包括以重量计约0.01%至2%的去污表面活性剂。更优选地,该组合物包括以重量计约0.01%至0.5%的去污表面活性剂。去污表面活性剂优选为两性离子型或两性型或非离子型,或者可以包括这些类型的相容混合物。合适的去污表面活性剂描述于美国专利说明书3,664,961;3,919,678;4,222,905;和4,239,659。
非离子表面活性剂的非限定性实例包括:a)C12-C18-烷基乙氧基化物,例如Shell的非离子表面活性剂;b)C6-C12-烷基酚烷氧基化物,其中所述烷氧基化物单元是氧化乙烯(ethyleneoxy)单元和氧化丙烯(propyleneoxy)单元的混合物;c)C12-C18醇和C6-C12-烷基酚与氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物的缩合物,例如BASF的;d)C14-C22-中等链支化醇(branched alcohols,BA),如美国专利说明书6,150,322中所披露;e)C14-C22-中等链支化烷基烷氧基化物BAEx,其中x为1-30,如美国专利说明书6,153577、6,020,303和6,093,856中所披露;f)烷基多糖,如美国专利说明书4,565,647中所披露,特别是烷基多苷(alkylpolyglycosides),如美国专利说明书4,483,780和4,483,779中所披露;g)多羟基脂肪酸酰胺,如美国专利说明书5,332,528、WO 92/06162、WO 93/19146、WO 93/19038和WO 94/09099中所披露;h)醚封端的聚(氧烷基化)醇表面活性剂,如美国专利说明书6,482,994和WO 01/42408中所披露;以及i)胺氧化物。
用于本申请的优选的表面活性剂是披露于美国专利说明书5,776,872;5,883,059;5,883,062;和U.S.5,906,973中的烷基多糖。
用于本申请的合适的烷基多糖披露于美国专利说明书4,565,647,其具有含约6至约30个C-原子,优选为约10至约16个C-原子的疏水性基团和多糖(例如,多苷)的亲水性基团。对于适用于非漂洗法(no-rinse methods)中的酸性或碱性的清洁组合物/溶液,优选的烷基多糖优选地包括宽分布的链长,因为这些烷基多糖提供湿润、清洁和干燥后低残留的最佳组合。“宽分布”定义为链长混合物中的至少约50%由约10个C-原子至约16个C-原子的链构成。优选地,烷基多糖的烷基由优选为约6至约18个C-原子,更优选为约8至约16个C-原子的链长混合物构成,以及每分子中的亲水性基团含有约1至约1.5个糖基团,优选为葡糖苷基团。“宽分布的链长”定义为链长混合物中的至少约50%由约10个C-原子至约16个C-原子的链构成。宽分布链长的混合物(特别是C8-C16)相对于较窄范围链长的混合物,并且特别是相对于低级(即,C8-C10或C8-C12)链长的烷基多葡糖苷混合物是非常理想的。还发现,与低级和较窄分布链长的烷基多葡糖苷以及其它优选的表面活性剂(包括C8-C14-烷基乙氧基化物)相比,优选的C8-C16-烷基多葡糖苷提供了改善很多的香料溶解性。可以使用含5或6个C-原子的任何还原糖,例如可以用葡萄糖、半乳糖和半乳糖苷(galactosyl)部分代替糖基部分。任选地将疏水性基团连接在2-位、3-位、4-位等,从而得到与葡糖苷或半乳糖苷相对应的葡萄糖或半乳糖。糖间的键(intersaccharide bonds)可以例如在另外的糖单元的一个位置和前述糖单元上的2-位、3-位、4-位和/或6-位之间。糖基优选地衍生自葡萄糖。
任选地,可以存在聚氧化烯链,其连接疏水性部分和多糖部分。优选的氧化烯是氧化乙烯。典型的疏水性基团包括含8-18个C-原子,优选为10-16个C-原子的,饱和或不饱和的,支化或未支化的烷基。优选地,所述烷基是直链饱和烷基。烷基可以含有至多约3个羟基,和/或聚氧化烯链可以含有至多约10个氧化烯部分,优选为少于5个氧化烯部分。合适的烷基多糖是辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基二-、三-、四-、五-和六葡糖苷和/或半乳糖。合适的混合物包括椰油烷基二-、三-、四和五葡糖苷和牛油烷基四-、五-和六葡糖苷。
为制备这些化合物,首先形成醇或烷基聚乙氧基醇,然后使所得的醇或烷基聚乙氧基醇与葡萄糖或葡萄糖源(source of glucose)进行反应,以形成葡糖苷(连接在1-位)。然后,可以将另外的糖基单元连接在它们的1-位和前述糖基单元2-位、3-位、4-位和/或6-位(优选为2-位)之间。
在烷基多糖中,烷基部分可以衍生自通常的来源如脂肪、油或化学制备的醇,而它们的糖部分产生于水解的多糖。烷基多糖是脂肪醇和糖(如葡萄糖)的缩合产物,用葡萄糖单元的数目限定了相对亲水性。如上所述,在与脂肪醇反应之前或之后,糖单元可以额外地被烷氧基化。该烷基多糖描述于WO 86/05199。工业的烷基多糖(Technical alkyl polyglycosides)表示烷基的混合物以及单糖和不同的低聚糖的混合物。烷基多糖(有时称为“APG′s”)是优选的,因为它们在所清洁的表面的外观方面相对于其它表面活性剂提供额外改善。糖苷部分优选为葡萄糖部分。烷基取代基优选为含约8至约18个C-原子,优选为约8至约10个C-原子的饱和或不饱和的烷基部分,或该烷基部分的混合物。C8-C16-烷基多葡糖苷可商购得到,例如可得自法国Seppic Corporation的表面活性剂,和可得自德国Henkel KGaA的 425。在本发明中,优选的烷基多葡糖苷是已经进行了纯化,足够用于个人清洁的烷基多葡糖苷。最优选的是“化妆品级”的烷基多葡糖苷,特别是C8-C16-烷基多葡糖苷,例如可得自Henkel的 2000、PLANTAREN 2000N和PLANTAREN 2000N UP。实例是N-甲基-N-1-脱氧葡糖基椰油酰胺和N-甲基-N-1-脱氧葡糖基油酰胺。多羟基脂肪酸酰胺的制备方法是已知的并描述于美国专利说明书2,965,576和2,703,798。
两性离子表面活性剂的非限定性实例包括:仲胺衍生物和叔胺衍生物、杂环仲胺衍生物和杂环叔胺衍生物,或者季铵化合物衍生物、季鏻化合物衍生物或叔锍化合物衍生物,两性离子表面活性剂的实例见美国专利说明书3,929,678(第19栏38行至第22栏48行);甜菜碱(betaine),包括烷基二甲基甜菜碱和椰油基二甲基酰氨基丙基甜菜碱(cocodimethyl amidopropylbetaine),C8-C18(优选为C12-C18)氧化胺以及磺基和羟基甜菜碱,例如N-烷基-N,N-二甲基铵-1-丙烷磺酸盐(N-alkyl-N,N-dimethylammino-l-propanesulphonate),其中所述烷基可以为C8-C18,优选为C10-C14。
两性表面活性剂的非限定性实例包括:仲胺的脂族衍生物或叔胺的脂族衍生物,或者杂环仲胺的脂族衍生物或杂环叔胺的脂族衍生物,其中所述脂烃基可以是直链的或支链的。脂族取代基的一个含有至少约8个C-原子,优选为约8至约18个C-原子,以及至少一个脂族取代基含有水增溶性阴离子基团,例如羧酸根、磺酸根、硫酸根。两性表面活性剂的实例见美国专利说明书3,929,678,第19栏,第18-35行。
可用于本申请的阴离子表面活性剂的非限定性实例包括:a)C11-C18-烷基苯磺酸盐(LAS);b)C10-C20伯,支链和无规烷基硫酸盐(AS);c)C10-C18仲(2,3)烷基硫酸盐;d)C10-C18-烷基烷氧基硫酸盐(AExS),其中x优选为从1至30;e)优选含1-5个乙氧基单元的C10-C18-烷基烷氧基羧酸盐;f)中等链支化烷基硫酸盐,如美国专利说明书6,020,303和6,060,443中所披露;g)中等链支化烷基烷氧基硫酸盐,如美国专利说明书6,008,181和6,020,303中所披露;h)改性的烷基苯磺酸盐(MLAS),如WO 99/05243、WO 99/05242、WO 99/05244、WO 99/05082、WO 99/05084、WO 99/05241、WO 99/07656、WO 00/23549和WO 00/23548中所披露;i)甲酯磺酸盐(MES);和j)α-烯烃磺酸盐(AOS)。
阳离子表面活性剂的非限定性实例包括:季铵表面活性剂,其可以具有至多26个C-原子;a)烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂,如美国专利说明书6,136,769中所披露;b)二甲基羟乙基季铵,如美国专利说明书6,004,922中所披露;c)多胺阳离子表面活性剂,如WO 98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中所披露;d)阳离子酯表面活性剂,如美国专利说明书4,228,042、4,239,660、4,260,529和6,022,844中所披露;e)氨基表面活性剂,如美国专利说明书6,221,825和WO 00/47708中所披露,特别是酰氨基丙基二甲基胺(amido propyldimethyl amine);以及f)乙氧基化和丙氧基化的季铵化合物。
半极性非离子表面活性剂(semi-polar non-ionic surfactant)的非限定性实例包括:水溶性氧化胺,其含有1个具有约10至约18个C-原子的烷基部分和2个选自烷基和羟烷基的部分,所述烷基和羟烷基含有约1至约3个C-原子;水溶性氧化膦,其含有1个具有约10至约18个C-原子的烷基部分和2个选自烷基和羟烷基的部分,所述烷基和羟烷基含有约1至约3个C-原子;和水溶性亚砜,其含有1个具有约10至约18个C-原子的烷基部分和选自烷基和羟烷基的部分,所述烷基和羟烷基具有约1至约3C-原子。参见WO 01/32816、美国专利说明书4,681,704和美国专利说明书4,133,779。
清洁组合物任选地包括约0%至约5%的清洁聚合物,或约0.001至约5%的清洁聚合物,或约0.01至约2%的清洁聚合物,或约0.01至约0.5%的清洁聚合物,其中所述聚合物包括至少一种带正电荷的单元(at least onecationically charged unit),所述带正电荷的单元尤其为季铵部分或为可以原位形成正电荷的单元,尤其是胺部分。换一种方式说,由本申请下述的单体单元生成的低聚物、聚合物或共聚物在pH=7具有一个净正电荷。电荷可以分布在本申请所述的任何单元中。
所述一种或多种清洁聚合物吸收在非织造基质上并帮助清洁或捕获它上面的污物。这防止污物到处涂抹或再次沉积在正在清洁的表面上。
通常的阳离子聚合物和它们的制备方法是本领域已知的。例如,阳离子聚合物的详细描述可以参见M.Fr.Hoover,Journal of MacromolecularScience Chemistry,A4(6),第1327-1417页,1970年10月。其它合适的阳离子聚合物是在造纸中用作助留剂(retention aid)的阳离子聚合物。它们描述于Pulp and Paper,Chemistry and Chemical Technology,第III卷,James Casey编著(1981)。这些聚合物的分子量在2000至5 x 106的范围内。合适的清洁聚合物列于下面:
聚酰氨基胺-表氯醇(Polyamidoamine-epichlorohydrin)(PAE)树脂,其是聚亚烷基聚胺(polyalkylenepolyamine)与多羧酸(polycarboxyic acid)的缩合产物。最普通的PAE树脂是二亚乙基三胺与己二酸的缩合产物,其接着与表氯醇进行反应所得到的产物。它们可以从特拉华州威尔明顿的Hercules Inc.以商品名商购得到,或可以从BASF A.G.以商品名商购得到。
这些聚合物描述于Wet Strength Resins and Their Applications,L.LChan编著,TAPPI Press(1994):
其中t是重复单元,R1、R2和Z1在本申请下文中进行定义。线型聚合物单元由线型聚合单体形成。本申请中将线型聚合单体定义为在标准聚合条件下生成线型聚合物链的单体,或可选择地,线型地增长聚合的单体。所述线型聚合单体具有下式:
例如,将结合到骨架(backbone)中的乙酸乙烯酯单体水解,以形成乙烯醇单元。可以将线型聚合物单元直接引入,即,通过线型聚合单元,或者间接引入,即如本申请上面所引用的乙烯醇的情况中所述通过前体间接引入。
每个R1独立地为氢、C1-C4烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基、碳环的、杂环的和它们的混合物。优选地,R1是氢、C1-C4烷基、苯基和它们的混合物,更优选为氢和甲基。
每个R2独立地为氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基、碳环的、杂环的和它们的混合物。优选的R2是氢、C1-C4烷基和它们的混合物。
每个Z1独立地为氢;羟基;卤素;-(CH2)mR,其中R是氢、羟基、卤素、次氮基(nitrilo)、-OR3、-O(CH2)nN(R3)2、-O(CH2)nN+(R3)3X-、-OCO(CH2)nN(R3)2、-OCO(CH2)nN+(R3)3X-、-C(O)NH-(CH2)nN(R3)2、-C(O)NH(CH2)nN+(R3)3X-、-(CH2)nN(R3)2、-(CH2)nN+(R3)3X-、含季铵离子的非芳族含氮杂环(non-aromatic nitrogen heterocycle)、含N-氧化物部分的非芳族含氮杂环、芳族含氮杂环(aromatic nitrogen containing heterocyclic),其中氮原子中的一个或多个是季铵化的;芳族含氮杂环,其中至少一个氮是N-氧化物;-NHCHO(甲酰氨基),或它们的混合物;其中每个R3独立地为氢、C1-C8烷基、C2-C8羟烷基和它们的混合物;X是水溶性阴离子;下标n为1-6;碳环的、杂环的或它们的混合物;-(CH2)mCOR′,其中R′为-OR3、-O(CH2)nN(R3)2、-O(CH2)nN+(R3)3X-、-NR3(CH2)nN(R3)2、-NR3(CH2)nN+(R3)3X-、-(CH2)nN(R3)2、-(CH2)nN+(R3)3X-或它们的混合物,其中R3、X和n与本申请上面所定义的相同。优选的Z1是-O(CH2)nN+(R3)3X-,其中下标n为2-4。下标m为0-6,优选为0-2,更优选为0。
含杂环Z1单元的加聚单体(addition polymerizing monomer)的非限定性实例包括1-乙烯基-2-吡咯烷酮(1-vinyl-2-pyrrolidinone)、1-乙烯基咪唑、2-乙烯基-1,3-二氧戊环、4-乙烯基-1-环己烯-1,2-环氧化物和2-乙烯基吡啶。
所述清洁聚合物和共聚物包括具有正电荷的Z1单元或生成原位形成正电荷的单元的Z1单元。当共聚物包括超过一种Z1单元,例如,Z1、Z2、Z3、Zn单元时,至少约1%的构成共聚物的单体将包括阳离子单元。优选的阳离子单元包括-O(CH2)nN+(R3)3X-和-(CH2)nN+(R3)3X-。当共聚物由两种单体Z1和Z2形成时,Z1-Z2的比率优选为约9:1至约1:9。
能够原位形成正电荷的Z1单元的非限定性实例是-NHCHO单元。可以制备含甲酰胺单元的聚合物或共聚物(随后一些甲酰胺单元水解形成乙烯胺等价物):
其包括甲酰胺单元,然后对所述共聚物进行处理,使一些甲酰胺单元水解形成含乙烯胺单元的共聚物,所述聚合物具有下式:
其中Z1可以是含阳离子单元的部分或含非离子单元的部分,并且a+b=x。
另一类优选的可线型聚合的单体包括具有下式的带正电荷的杂芳族Z1单元:
其非限定性实例是4-乙烯基(N-烷基)吡啶,其中R1和R2每个为氢并且R6是甲基。
另一类优选的含杂环的可线型聚合的单体包括含N-氧化物的Z单元,例如,N-氧化物具有下式:
其非限定性实例是4-乙烯基吡啶N-氧化物。
可以将N-烷基乙烯基吡啶单体和N-氧化物乙烯基吡啶单体合适地与其它非芳族单体(尤其是乙烯胺)结合起来。优选的聚合物包括衍生自季铵化单体、N-氧化物单体和含氮杂芳族单体的组合的共聚物,所述共聚物的非限定性实例包括比率为4:1的N-甲基乙烯基吡啶和乙烯基吡啶的共聚物;比率为4:6的N-甲基乙烯基吡啶和乙烯基吡啶的共聚物;聚合物对单体的比率为4:1的聚(N-甲基乙烯基吡啶)和乙烯基吡啶N-氧化物的共聚物;聚合物对单体的比率为4:6的聚(N-甲基乙烯基吡啶)和乙烯基吡啶N-氧化物的共聚物;和它们的混合物。
如本申请上面所述,通过对所得的聚合物进行处理,可以形成一些优选的聚合物残基(residues)。例如,优选通过甲酰胺单体(所述甲酰胺单体随后水解成游离氨基单元)将乙烯胺残基引入。通过将乙酸乙烯酯单体形成的残基水解,得到乙烯醇单元。类似地,在对例如具有下式的单元进行聚合之后,可以对丙烯酸残基进行酯化:
或者可以在用丙烯酸单体或丙烯酸前体单体通过聚合形成骨架之后形成丙烯酸残基。
所述清洁聚合物或共聚物可以包括一种或多种环状聚合物单元,所述环状聚合物单元衍生自环化聚合单体(cyclically polymerizing monomers)。本申请中将环化聚合单体定义为在标准聚合条件下生成环状聚合残基以及用于线型地增长聚合的单体。优选的环化聚合单体具有下式:
其中每个R4独立地为含烯烃的单元,其除了与相邻的R4单元形成环状残基以外,还能够增长聚合;R5是直链或支化的C1-C12烷基、苄基、取代的苄基和它们的混合物;以及X-是水溶性阴离子。
R4单元的非限定性实例包括烯丙基单元和烷基取代的烯丙基单元。优选地,所得的环状残基是含季氮原子的六元环。
R5优选为C1-C4烷基,更优选为甲基。
环化聚合单体的实例是具有下式的二甲基二烯丙基铵:
其所生成的聚合物或共聚物具有下式的单元:
其中下标z优选为约10至约50,000。
所述清洁聚合物或共聚物保留有净正电荷,所述电荷原位生成,或者聚合物或共聚物本身具有形式正电荷(formal positive charge)。优选地,所述聚合物或共聚物具有至少10%,更优选为至少约25%,更优选为至少约35%,最优选为至少约50%的含正电荷的残基。
所述清洁聚合物或共聚物可以包括线型聚合单体和环化聚合单体的混合物,例如具有下式的聚(二甲基二烯丙基-氯化铵/丙烯酰胺)共聚物:
其中Z2、Z3、x、y和z与本申请上面所定义的相同,以及X-是氯离子。
本发明的一个实施方式是含基于二甲基二烯丙基氯化铵的聚合物和基于丙烯酰胺与下述共聚单体的共聚物的组合物,所述共聚单体选自(甲基)丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、N,N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺、它们的季铵衍生物和上述单体的混合物。
适用于本发明的聚合物的非限定性实例包括清洁共聚物,所述清洁共聚物包括:i)第一单体,其选自(甲基)丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、N,N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺、它们的季铵衍生物、乙烯胺或它的衍生物、烯丙胺或它的衍生物以及上述单体的混合物;和ii)第二单体,其选自丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸C1-C6烷基酯、丙烯酸C1-C6烷基酯、丙烯酸C1-C8羟烷基酯、甲基丙烯酸C1-C8羟烷基酯、丙烯酰胺、C1-C16烷基丙烯酰胺、二(C1-C16烷基)丙烯酰胺、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸或它的碱金属盐、甲基丙烯酰胺、C1-C16烷基甲基丙烯酰胺、二(C1-C16烷基)甲基丙烯酰胺、乙烯基甲酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯醇、乙烯基C1-C8烷基醚(C1-C8vinylalkylether)、乙烯基吡啶、衣康酸、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和它们的混合物;
阳离子多糖优选为阳离子羟乙基纤维素、阳离子瓜尔胶和阳离子淀粉。阳离子羟乙基纤维素的实例是 Polymer JR 25M、Polymer JR 400、Polymer LK 400和Polymer LR 400,均可得自美国Dow Chemicals Co.,以及可得自美国National Starch and Chemical Company的 H200和CELQUAT L-200。
阳离子瓜尔胶的实例是可得自法国Rhodia的 C13和Jaguar。阳离子淀粉的实例描述于D.B.Solarek的Modified Starches,Properties and Uses,CRC Press出版(1986)。阳离子淀粉可以从NationalStarch and Chemical Company以商品名商购得到。
所述清洁组合物可以任选地含有其它成分。这些其它任选成分的非限定性实例包括去污助洗剂(detersive builders)、酶、酶稳定剂(所述酶稳定剂的非限定性实例包括丙二醇、硼酸和/或硼砂)、泡沫控制剂、污垢悬浮剂、去污剂(soil release agent)、pH调节剂、螯合剂、相稳定剂、增溶剂、增白剂(brighteners)、防腐剂、抗微生物剂、着色剂和它们的混合物。
本发明还涉及清洁器具(cleaning implement),所述清洁器具包括已浸渍有线型非离子聚合物或所述清洁组合物的基质。此外,本发明涉及使用这样浸渍的基质对硬表面和软表面进行清洁的方法。
已经说明,通过将线型非离子聚合物结合至基质中,得到显著的清洁效率。因为所述预湿润的一次性清洁基质能够更有效地防止污物再次沉积,所以对于实现相同的清洁量,能够将基质中活性物的量降低。因此当将含水的玻璃清洁组合物用于本发明清洁基质中以清洁玻璃(用所述基质擦洗玻璃)时,含水的玻璃清洁组合物将基本上不需要表面活性剂。
此外,在含清洁组合物的基质中较低的活性物存在含量将伴随着呈现出改善成膜/成条纹的作用,因为只存在较少的这些清洁活性物可再次沉积在清洁过的表面上。
在使用中,将所述线型非离子聚合物直接施用至基质的清洁表面上。其后,当将含水清洁组合物(所述含水清洁组合物含有线型非离子聚合物和一种或多种其它组分)结合至基质中或吸收至基质中时,可以获得“湿基质”或预湿润的基质。本申请所述的数据证明,湿基质或预湿润的基质吸附了大量的污物。
术语“基质”是指任何合适的天然和/或合成的吸收剂(adsorbent)和/或吸收材料(adsorbent material),所述吸收剂和/或吸收材料能够用于通过物理接触对硬表面和软表面进行清洁,所述物理接触例如擦拭(wiping)、擦洗(scrubbing)、打磨(buffing)、擦亮(polishing)和漂洗(rinsing)等。优选的基质是无纺布(non-woven),所述无纺布是指所述材料未使用织物机织方法或织物针织方法而形成。非织造材料可以包括例如无纺布、纤维片材(fibroussheet materials),或者熔喷、共成型(co-form)、气流铺置、纺粘(spun bond)、湿法成网(wet laid)、bonded-carded web materials,和/或hydro-entangled(也称为射流喷网)材料。基质可以包括木浆以及木浆和/或合成纤维的共混物,所述合成纤维例如聚酯、RAYON(人造丝)、NYLON(尼龙)、聚丙烯、聚乙烯和/或纤维素聚合物。基质由单层结构组成且不是多层层压体。
所述基质可以结合衬件(backing member),所述衬件可以透过清洁组合物或不透过清洁组合物。衬件为基质提供结构支撑,将织物给予基质,和/或提供预防阻挡层(prophylactic barrier)。衬件可以由任何合适的材料制成,所述材料包括例如织造材料或非织造材料、聚合物材料、天然纤维、合成纤维或它们的混合物。
优选的基质以具有至少一个非织造吸收剂层或非织造吸收材料层的通用清洁擦拭物的形式制成。擦拭物还可以包括木浆,或木浆和合成纤维的共混物,所述合成纤维非限制性地例如聚酯、RAYON、NYLON、聚丙烯、聚乙烯、其它纤维素聚合物;或者合成纤维或该纤维的混合物。粘合剂可以存在或不存在。制造者包括Kimberly-Clark、E.I.du Pont de Nemours andCompany、Dexter、American Non-wovens、James River、BBA Non-wovens和PGI。该基质的实例描述于美国专利说明书6,340,663;4,781,974;4,615,937;4,666,621;5,908,707;WO 98/03713;WO 97/40814;WO 96/14835;和EP 750063。
可以在基质中使用织造材料或吸收材料,例如棉纤维、棉/尼龙共混物或其它织物。用于制造海绵的再生纤维素和聚氨酯泡沫体(polyurethanefoams)等可适用于本申请。
清洁基质的液体吸收容量以重量计应该为清洁基质干重的至少约50%至约1000%;更优选为清洁基质干重的至少约200%至约800%;并且最优选为清洁基质干重的至少约200%至约500%。将这表示为吸收1/2至10倍的基质重量(或者,更准确地,质量)。所述基质非限制性地为约0.01至约1,000g/m2,最优选为25-120g/m2(称为定量(basis weight)),并且制成片材或网(web),将基质通过切割、冲切或以其它方式定型成适当的形状和尺寸。
可以用可热封或可粘合的热塑性外包装材料(例如聚乙烯和MYLAR(迈拉聚酯薄膜)等)将清洁基质单独地密封。更优选地,可以将擦拭物包装为大量的单独片材,然后用吸污物的聚-阳离子聚合物或用含吸污物的聚-阳离子聚合物的液体清洁组合物对所述单独片材进行浸渍或接触。甚至更优选地,可以将擦拭物在制备过程中形成为连续的网(web),并装入分配器(dispenser)中,所述分配器例如带有封闭系统的罐(canister)或带有封闭系统的槽(tub)。封闭系统用于将湿润擦拭物从外部环境封闭,并用于防止液体成分的过早挥发。非限制性地,分配器可以由塑料形成,所述塑料例如高密度聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)或其它刚性塑料。优选地,可以使擦拭物的连续网穿过分配器顶部的薄开口,最优选地,穿过封闭系统。然后需要的是将来自所述网的擦拭物的希望的长度或尺寸定型的装置。可以在分配器的顶部配置刀片(knifeblade)、锯齿刀刃(serrated edge)或将所述网切割成希望的尺寸的其它装置,非限制性的实例是用事实上对折模式(doubling in duty)的薄开口作为切缘。可选择地,可以将擦拭物的连续网刻痕(scored)、折叠(folded)、分割(segmented)或部分地切割成均匀或非均匀的尺寸或长度,从而不再需要锋利的切缘。此外,如同在擦手纸(hand tissues)中一样,可以将擦拭物交错,使得一个擦拭物的移除使下一个擦拭物前进,以此类推。
清洁擦拭物优选地具有一定的湿拉伸强度,所述湿拉伸强度非限制性地为约25至约250牛顿/米(N/m),更优选为约75至约170N/m。
另一种优选基质以清洁垫(clean pads)的形式制造,所述清洁垫与例如美国专利说明书6,540,424中所述的手持式器具一起使用。如该参考中所述,清洁垫由清洁表面组成,所述清洁表面与污物和碎屑直接接触。该表面包括具有吸收流体能力的吸收材料(包括超吸收材料(superabsorbentmaterials))。清洁垫优选地具有结合至清洁表面的聚乙烯膜衬层。所述膜衬层可以由聚乙烯或任何合适的塑料、橡胶、其它弹性体材料、聚合物材料或其它柔性材料形成。
适用于清洁垫清洁表面的材料是吸收材料如美国专利说明书5,858,112和5,962,112中所述的未粘合的网状材料(unbonded web material)。其它合适的材料描述于美国专利说明书4,720,415,以及超吸收材料描述于美国专利说明书4,995,133;5,638,569;5,960,508;和6,003,191。
在优选的实施方式中,清洁垫基质包括纺粘纤维非织造网(spun-bondfibre non-woven web)。纺粘纤维包括具有并列构型的二组分纤维(bi-component fibres),其中每种组分以体积计占纤维约50%。纺粘纤维将包括第一聚丙烯组分和第二聚丙烯组分和/或含聚丙烯的第一组分和含丙烯-乙烯共聚物的第二组分。将约1%或者或多或少的氧化钛或二氧化钛添加至一种或多种纤维以改善不透明性。
可选择地,用于清洁垫的吸收材料包括气流铺置复合材料(air-laidcomposite)和纺粘纤维纺粘网的层压体。所述非织造网包括具有近似14g每平方米的定量的聚丙烯单组分纺粘纤维。所述气流铺置复合材料包括约85%至约%的牛皮浆绒毛(kraft pulp fluff)和约10%至约15%的二组分短纤维(bi-component staple fiber)。所述二组分短纤维具有壳芯构型;芯组分包括聚对苯二甲酸乙二醇酯,壳组分包括聚乙烯。
所述清洁组合物任选地含有以下助剂中的至少一种:沾污封阻剂(stainblocking agents)、沾污和污垢防护剂(stain and soil repellants)、酶、润滑剂、杀虫剂、杀螨剂、抗变态反应剂、气味控制剂(odour control agents)、香精(fragrances)和香味释放剂(fragrance release agents)、增白剂或荧光增白剂、氧化剂或还原剂、形成膜以捕获或吸附细菌、病毒、螨类(mite)、变态反应原(allergens)、污物、灰尘或油的聚合物。
所述清洁组合物可以包括其它助剂。合适的助剂包括香精或香料、蜡、染料和/或着色剂、增溶性材料、稳定剂、增稠剂、消泡剂、水溶助剂、洗剂(lotions)和/或矿物油、酶、漂白剂、浊点改性剂(cloud point modifiers)、防腐剂和其它聚合物。合适的蜡包括巴西棕榈蜡、蜂蜡、鲸蜡、小烛树蜡、石蜡、羊毛蜡(lanolin)、紫胶蜡、西班牙草蜡、小冠巴西棕蜡(ouricuri)、聚乙烯蜡、氯化萘蜡(chlorinated naphthaline wax)、半固态无定形石蜡(petrolatum)、微晶蜡、地蜡(ceresine wax)、天然地蜡(ozokerite wax)和/或rezowax。合适的增溶性材料包括水溶助剂,例如低分子量有机酸的水溶性盐如二甲苯磺酸的钠盐和/或钾盐。合适的酸包括有机羟基酸、柠檬酸和酮酸等。合适的增稠剂包括聚丙烯酸、黄原胶、碳酸钙、氧化铝、藻酸盐、瓜尔胶、甲基瓜尔胶、乙基瓜尔胶、粘土和/或丙基羟基纤维素。合适的消泡剂包括硅氧烷、氨基硅氧烷、硅氧烷共混物和/或硅氧烷/烃共混物。合适的洗剂包括苄氯酚(chlorophene)和/或羊毛脂。合适的酶包括脂酶和蛋白酶,和/或水溶助剂如二甲苯磺酸盐和/或甲苯磺酸盐。合适的漂白剂包括过酸、次石盐源(hypohalite sources)、过氧化氢和/或过氧化氢源(sources of hydrogenperoxide)。
合适的防腐剂包括抑霉剂或抑菌剂、对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸乙酯和对羟基苯甲酸丙酯、短链有机酸,例如乙酸、乳酸和/或乙醇酸,双胍化合物,例如DANTAGARD和/或GLYDANT,和/或短链醇,例如乙醇和/或IPA(异丙醇)。
合适的抑霉剂或抑菌剂包括抑霉剂(包括非-异噻唑酮(isothiazolone)化合物)包括 GC(5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮)、KATHON ICP(2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮)和它们的共混物,以及KATHON 886(5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮),均可得自Rohm and Haas Company;Boots Company Ltd.的BRONOPOL(2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇)、ICI PLC的PROXEL CRL(对羟基苯甲酸丙酯);Nipa Laboratories Ltd.的NIPASOL M、Dow Chemical Co.的DOWICIDE A(1,2-苯并异噻唑啉-3-酮)和Ciba Specialty Chemicals AG的IRGASAN DP 200(2,4,4′-三氯-2-羟基二苯醚)。
在所述清洁组合物中可以包括抗微生物剂。用作抗微生物剂的有用的季铵化合物的非限定性实例包括苯扎氯铵和/或取代的苯扎氯铵、二(C6-C14)烷基-二-短链(C1-4烷基和/或羟烷基)季铵盐、N-(3-氯烯丙基)-3,5,7-三氮杂-1-氮鎓三环[3.3.13,7]癸烷氯化物(N-(3-chloroallyl)hexaminium chlorides)、苄索氯铵、甲苄索氯铵和溴化十六烷基吡啶鎓。优选地,可用作阳离子抗微生物活性物的季铵化合物选自:氯化二烷基二甲基铵、氯化烷基二甲基苄基铵、氯化二烷基甲基苄基铵和它们的混合物。合适的双胍抗微生物活性物包括聚六亚甲基双胍盐酸盐、对氯苯基双胍(p-chlorophenyl biguanide);4-氯二苯甲基双胍(4-chlorobenzhydryl biguanide),卤化苯胍亭(hexidine)如氯苯胍亭(1,1′-六亚甲基-双-5-(4-氯苯双胍)和它的盐。为得到杀微生物效力(尤其在低表面活性组合物中),这些季铵化合物的典型浓度为所使用的组合物的约0.001%至约0.8%,并且优选为约0.005%至约0.3%。选择双胍化合物和/或季铵化合物在清洁组合物中的重量百分数范围,以对最通常的家庭和工业表面进行消毒、卫生处理(sanitize)和/或杀菌。
非季铵杀微生物剂也可以使用。该杀微生物剂可以包括醇、过氧化物、硼酸和硼酸盐、氯代烃、有机金属化合物、释放卤素的化合物(halogen-releasing compounds)、汞化合物、金属盐、松油、有机硫化合物、碘化合物、硝酸银、其它银化合物,例如柠檬酸氢银(silver dicitrate)、季鏻化合物和酚类化合物。
这些抗微生物、抗真菌或抗变态反应原材料包括水溶性成膜聚合物,参见美国专利说明书6,454,876,季铵化合物和与季铵化合物的络合物,参见美国专利说明书6,482,392;6,080,387;6,284,723;6,270,754;6,017,561;和6,013,615;精油如橙花叔醇,参见美国专利说明书6,361,787,KATHON,参见美国专利说明书5,789,364和美国专利说明书5,589,448,以及,可能地,漂白剂,例如过氧化氢和碱金属次氯酸盐。
任选的杀螨剂包括硼化合物和盐,包括硼酸、硼酸盐、八硼酸盐(octaborate)、四硼酸盐(tetraborate)、硼砂和偏硼酸盐。其它任选的杀螨剂包括苯甲酸苄酯、水杨酸苯酯、二苯胺、甲基对-萘基酮、香豆素、苯甲酸苯乙酯、水杨酸苄酯、苯甲酸苯酯、N-氟二氯甲硫基-环己烯-二羧基酰亚胺(N-fluorodichloromethylthio-cyclohexene-dicarboxyimide)、对-硝基苯甲酸甲酯(p-nitrobenzoeic acid methyl ester)、对-氯间二甲苯酚、溴代肉桂醛、2,5-二氯-4-溴苯酚、N,N-二甲基-N′-三苯甲基-N′-(氟二氯甲硫基)-磺酰胺(N,N-dimethyl-N′-triyl-N′-(fluorodichloromethylthio)-sulphamide)、2-苯基苯酚、2-苯基苯酚钠、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(2-methyl-4-isothiazonoline-3-one)、氨基甲酸苯并咪唑基甲酯(benzimidazolylmethyl-carbamate)、本申请列出的抗微生物剂和它们的混合物。
任选的抗变态反应原金属离子(包括金属盐)选自锌、二价锡、四价锡、镁、钙、锰、钛、铁、铜、镍和它们的混合物。其它任选的抗变态反应原试剂包括多酚化合物,所述多酚化合物包括鞣酸、儿茶酸和没食子酸、过氧化氢、水杨酸、柠檬酸、乳酸、羟基乙酸、抗坏血酸、葡糖酸、丙酮酸、葡糖二酸、羟基苯甲酸、羟基谷氨酸、羟基苯二甲酸、苹果酸以及它们的混合物和盐。
成膜聚合物将减少空气中变态反应原。合适的成膜聚合物包括水溶性聚合物,所述水溶性聚合物选自:淀粉、聚乙烯醇、甲基纤维素和它的衍生物、聚丙烯酸、分子量高于5000的聚乙二醇、聚乙烯、分子量高于8000的聚丙二醇、化妆品盥洗用品和香料协会(Cosmetic Toiletry FragrancesAssociation)聚季铵盐(polyquaternium)化合物1-14、聚乙烯吡咯烷酮和它们的混合物。某些优选的成膜聚合物的具体实例选自:羟基-丙基淀粉、DAICELMC 1310、KURARAY聚乙烯醇205、N-聚乙烯基-2-吡咯烷酮和它们的混合物。
本申请使用的术语“植物精油”或“植物精油化合物”(包括其衍生物)是指取代有至少一个氧化部分(oxygenated moiety)或羟基官能化部分的六元的单碳环结构。可以将这些化合物直接添加到清洁组合物中。包含在本发明中的植物精油的实例包括:醛C16(纯的)、α-萜品醇(α-terpineol)、戊基肉桂醛、水杨酸戊酯、大茴香醛、苄醇、醋酸苄酯、肉桂醛、肉桂醇、香芹酚、香芹醇、柠檬醛、香茅醛、香茅醇、对异丙基甲苯、苯二甲酸二乙酯、水杨酸二甲酯、一缩二丙二醇、桉油精(桉叶素)、丁子香酚、异-丁子香酚、佳乐麝香、香叶醇、愈创木酚、紫罗兰酮、薄荷醇、水杨酸薄荷酯、氨茴酸甲酯、甲基紫罗兰酮、水杨酸甲酯、α-水芹烯(a-phellandrene)、胡薄荷油、紫苏醛、1-苯乙醇或2-苯乙醇、丙酸1-苯乙酯或丙酸2-苯乙酯、胡椒醛、乙酸胡椒酯、胡椒醇(piperonyl alcohol)、D-长叶薄荷酮、萜品烯-4-醇、乙酸萜品酯、乙酸-4-叔-丁基环己酯、百里香油、百里香酚、反式-茴香脑代谢物、香兰素、乙基香兰素、柏木油、氯化十六烷基三甲铵、碱式氯化铝、1-丙氧基-丙醇-2(l-propoxy-propanol-2)、聚季铵盐-10(polyquarternium-10)、硅胶、藻酸丙二醇酯(propylene glycol alginate)、硫酸铵、日柏酚、L-抗坏血酸、鞣酸和衍生物、双氯苯双胍已烷(chlorohexidine)、马来酸酐、日柏油(hinoki oil)、AgCl和TiO2的复合物、二偶氮利定脲(diazolidinyl urea)、6-异丙基-间-甲酚、脲、环糊精、氢化酒花油、聚乙烯基吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、蒽醌钠盐、巯基乙酸钾和戊二醛、茉莉酮、二氢茉莉酮、茉莉酸低级烷基酯、二氢茉莉酸低级烷基酯、法呢醇、橙花叔醇、叶绿醇、异叶绿醇和香叶基香叶醇(geranyl geraniol)等。精油可以选自:茴香油、香脂(balsam)油、basilicum、月桂(bay)油、甜桦油、白千层油、樟脑油、蒿子油、肉桂油、丁香油、芫荽油、莳萝油、小茴香油、杉油、蒜油、薰衣草花油、lavendin、柠檬草油、甘牛至草油(marjoran)、肉豆蔻油、薄荷油、松油、迷迭香油、芸香油、鼠尾草油(sSage)、留兰香油、茶树油、侧柏油、百里香油、冬青油和衣兰油。优选的精油包括α-萜品醇、丁子香酚、肉桂醇、乙酸苄酯、2-苯乙醇和苄醇。
耐污垢剂(Soil resist agents)抵御(resist)或排斥(repel)污物、油或其它疏水性物质而保护地毯。含氟化合物耐污垢剂可以包括含有具有全氟烷基部分的侧基或端基的聚合物或化合物、含氟表面活性剂或含氟中间体(fluoro-intermediates)。一些合适的含氟化合物耐污垢剂的实例包括可得自DuPont的ZONYL 7950和ZONYL 5180。当使用时,耐污垢和沾污剂的存在水平优选为组合物的0.01%-3%,并且更优选为组合物的0.05%-1%。
任选的耐沾污剂(stain-resist agent)可以选自:水解马来酸酐与脂族α烯烃、芳族烯烃或乙烯醚的共聚物;聚(乙烯基甲基醚/马来酸)共聚物、甲基丙烯酸均聚物和甲基丙烯酸共聚物。合适的聚(乙烯基甲基醚/马来酸)共聚物可以从例如美国纽约的ISP Corporation商购得到,商品名为GANTREZAN共聚物(AN-119共聚物,平均分子量为20,000;AN-139共聚物,平均分子量为41,000;AN-149共聚物,平均分子量为50,000;AN-169共聚物,平均分子量为67,000;AN-179共聚物,平均分子量为80,000)、GANTREZ S(GANTREZ S97,平均分子量为70,000)和GANTREZ ES(ES-225、ES-335、ES-425、ES-435)、GANTREZ V(V-215、V-225、V-425)。优选地,所述耐沾污剂是ZELAN338,其可得自DuPont。
合适的抗再染污聚合物包括污垢悬浮聚胺聚合物。特别合适的聚胺聚合物是烷氧基化的聚胺,所述烷氧基化的聚胺包括所谓的乙氧基化聚乙烯胺,即,氧化乙烯与吖丙啶的聚合反应产物。合适的乙氧基化聚乙烯胺可以从Nippon Shokubai Co.以商品名ESP-0620A(乙氧基化聚乙烯胺,其中n=2且y=20)商购得到,或从BASF以商品名ES-8165商购得到和从BASF以商品名LUTENSIT K-187/50商购得到。
合适的抗再染污聚合物包括聚胺N-氧化物聚合物。所述聚胺N-氧化物聚合物可以以几乎任何的聚合度得到。平均分子量为1,000-100,000;更优选为5,000-100,000;最优选为5,000-25,000。合适的聚乙烯基吡啶-N-氧化物聚合物可以从Clariant Germany以商品名Hoe S 4268商购得到,以及从Reilly Industries Inc.以商品名PVNO商购得到。
此外,合适的抗再染污聚合物包括N-乙烯基聚合物。合适的N-乙烯基聚合物包括聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、N-乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸的共聚物和它们的混合物。合适的N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物可以从BASF以商品名SokalanPG55商购得到。合适的乙烯基吡咯烷酮均聚物可以从BASF以商品名LUVISKOL K15(粘度分子量为10,000)、LUVISKOL K25(粘度分子量为24,000)、LUVISKOL K30(粘度分子量为40,000)商购得到,以及为其它已知的乙烯基吡咯烷酮均聚物如EP-A-262,897和EP-A-256,696中所述。合适的N-乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸的共聚物可以从BASF以商品名SOKALAN PG310商购得到。优选的N-乙烯基聚合物是聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、N-乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸的共聚物和它们的混合物,甚至更优选为聚乙烯基吡咯烷酮聚合物。
合适的抗再染污聚合物包括污垢悬浮聚羧酸[盐]聚合物(soil suspendingpolycarboxylate polymers)。根据本发明,可以使用本领域技术人员已知的任何污垢悬浮聚羧酸[盐]聚合物,例如均聚聚羧酸或它们的盐或共聚聚羧酸或它们的盐,包括聚丙烯酸酯和马来酸酐或/和丙烯酸的共聚物等。该污垢悬浮聚羧酸[盐]聚合物可以通过将合适的不饱和单体(优选呈它们的酸的形式)聚合或共聚而制备。能够聚合形成合适的聚合聚羧酸[盐]的不饱和单体酸包括丙烯酸、马来酸或马来酸酐、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸和亚甲基马来酸(methylenernalonic acid)。在本申请的聚合聚羧酸[盐]中,可以存在不含羧酸根(carboxylate radicals)的单体链段,例如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等,只要这种链段不占超过40重量%即可。
本申请使用的特别合适的聚合聚羧酸[盐]可以衍生自丙烯酸。这种可用于本申请的基于丙烯酸的聚合物是聚合丙烯酸的水溶性盐。呈酸的形式的该聚合物的平均分子量优选为2,000-10,000,更优选为4,000-7,000并且最优选为4,000-5,000。这种丙烯酸聚合物的水溶性盐可以包括例如碱金属盐、铵盐和取代铵盐。这种类型的可溶性聚合物是已知材料。这种类型的聚丙烯酸盐在洗涤组合物中的用途已经披露于例如美国专利说明书3,308,067。
可以将基于丙烯酸/马来酸的共聚物用作优选的污垢悬浮聚羧酸聚合物。这种材料包括丙烯酸和马来酸的共聚物的水溶性盐。呈酸的形式的这种共聚物的平均分子量优选为2,000-100,000,更优选为5,000-75,000,最优选为7,000-65,000。在该共聚物中丙烯酸盐链段对马来酸盐链段的比率为30:1-1:1,更优选为10:1-2:1。该丙烯酸/马来酸共聚物的水溶性盐可以包括例如碱金属盐、铵盐和取代铵盐。这种类型的合适的丙烯酸盐/马来酸盐共聚物是已知材料,其描述于EP-A-66915。特别优选的是平均分子量为70,000的马来酸/丙烯酸共聚物。该共聚物可以从BASF以商品名SOKALAN CP5商购得到。
其它合适的抗再染污聚合物包括下述抗再染污聚合物,所述抗再染污聚合物具有:(a)一种或多种非离子亲水性组分,其基本上包括(i)聚合度至少为2的聚氧乙烯链段,或(ii)聚合度为2-10的氧化丙烯链段或聚氧化丙烯链段,其中所述亲水性链段不包含任何氧化丙烯单元,除非所述氧化丙烯单元通过醚键在每个末端键合至相邻部分,或(iii)氧化烯烃单元的混合物,所述氧化烯烃单元包括氧化乙烯和1至约30个氧化丙烯单元,其中所述混合物含有足够量的氧化乙烯单元,使得所述亲水性组分具有足够大的亲水性,以提高表面上沉积有所述去污剂的常规聚酯合成纤维表面的亲水性,所述亲水性链段优选地包括至少约25%的氧化乙烯单元,并且更优选地,尤其对于具有约20-30个氧化丙烯单元的组分,包括至少约50%的氧化乙烯单元;或者(b)一种或多种疏水性组分,所述疏水性组分包括(i)C3-氧化烯烃对苯二甲酸酯链段,其中,如果所述疏水性组分包括氧化乙烯对苯二甲酸酯,则氧化乙烯对苯二甲酸酯单元:C3-氧化烯烃对苯二甲酸酯单元的比率为约2:1或较低,(ii)C4-C6-亚烷基链段或氧化C4-C6-亚烷基(oxyC4-C6-alkylene)链段,或它们的混合物,(iii)聚合度至少为2的聚(乙烯酯)链段,优选为聚(乙酸乙烯酯),或(v)C1-C4-烷基醚取代基或C4-羟烷基醚取代基或它们的混合物,其中所述取代基以C1-C4-烷基醚纤维素衍生物或C4-羟烷基醚纤维素衍生物或它们的混合物的形式存在,并且该纤维素衍生物是两亲性的,由此它们具有足够水平的C1-C4-烷基醚单元和/或C4-羟烷基醚单元,以沉积在常规聚酯合成纤维表面上并保留足够水平的羟基,一旦粘合至该常规合成纤维表面,提高纤维表面的亲水性,或者(a)和(b)的组合。
所述(a)的(i)的聚氧化乙烯链段具有约1至约200的聚合度,尽管可以使用较高水平的聚合度,但是聚合度优选为3至约150,更优选为6至约100。合适的氧化-C4-C6-亚烷基疏水性链段包括聚合去污剂的封端,例如M+-OSO2(CH2)nOCH2CH2O-,其中M+是钠且n是4-6的整数,如美国专利说明书4,721,580中所披露。
抗再染污聚合物包括纤维素衍生物如羟基醚纤维素聚合物,以及对苯二甲酸乙二酯或对苯二甲酸丙二酯与聚氧化乙烯或聚氧化丙烯对苯二甲酸酯(polyethylene oxide or polypropylene oxide terephthalate)的共聚嵌段等。该抗再染污聚合物是商购的并包括羟基醚纤维素聚合物如METHOCEL(DowChemicals)。可用于本申请的纤维素抗再染污聚合物包括C1-C4-烷基纤维素和C4-羟烷基纤维素;参见美国专利说明书4,000,093。以聚乙烯酯疏水性链段(polyvinyl ester hydrophobic segments)为特征的抗再染污聚合物包括聚乙烯酯(例如C1-C6-乙烯酯,优选为聚乙酸乙烯酯)与聚亚烷基氧化物骨架(例如聚亚甲基氧化物(polymethylene oxide)骨架)的接枝共聚物,参见EP-A-0 219 048。这种类型的商购的抗再染污聚合物包括SOKALAN型材料,例如可得自BASF的SOKALAN HP-220。
一种类型的优选的抗再染污聚合物是具有对苯二甲酸乙二酯和聚氧化乙烯(PEO)对苯二甲酸酯(polyethylene oxide(PEO)terephthalate)无规嵌段的共聚物。该抗再染污聚合物的分子量为约25,000至约55,000,参见美国专利说明书3,959,230和3,893,929。
另一种优选的抗再染污聚合物是具有对苯二甲酸乙二酯单元重复单元的聚酯,所述聚酯含有10-15%的对苯二甲酸乙二酯单元和90-85%的衍生自平均分子量为300-5,000的聚氧化亚乙基二醇的聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元(polyoxyethylene terephthalate units)。这种聚合物的实例包括商购的材料zELCON 51260(得自Dupont)和MILEASE T(得自ICI),参见美国专利说明书4,702,857。
另一种优选的抗再染污聚合物试剂是基本线型酯低聚物(ester oligomer)的磺化产物,所述酯低聚物包括具有对苯二酰和氧亚烷基氧(oxyalkyleneoxy)重复单元的低聚酯骨架以及与所述骨架的末端部分共价连接。这些抗再染污聚合物充分地描述于美国专利说明书4,968,451。其它合适的抗再染污聚合物包括如美国专利说明书4,711,730中所述的对苯二甲酸酯聚酯、如美国专利说明书4,721,580中所述的阴离子封端的低聚酯(anionic end-cappedoligomeric esters)和如美国专利说明书4,702,857中所述的嵌段聚酯低聚物。
优选的抗再染污聚合物包括美国专利说明书4,877,896中披露的去污剂,该专利披露了阴离子(尤其是磺基芳酰基(sulphoaroyl))封端的对苯二甲酸酯。
另一种优选的抗再染污剂是具有对苯二酰单元、磺基异对苯二酰(sulphoisoterephthaloyl)单元、氧亚乙基氧和氧-1,2-亚丙基(oxy-1,2-propylene)单元这些重复单元的低聚物。所述重复单元形成低聚物的骨架,并且所述重复单元优选地用改性异硫代硫酸盐端基(isothionate end-caps)进行封端。这种类型的特别优选的抗再染污剂包括约1个磺基异对苯二酰单元、5个对苯二酰单元、比率为约1.7至约1.8的氧亚乙基氧和氧-1,2-亚丙基氧单元,和两个2-(2-羟基乙氧基)-乙烷磺酸钠封端单元。以所述低聚物的重量计,抗再染污剂包括约0.5%至约20%的结晶降低稳定剂(crystalline-reducingstabilizer),所述结晶降低稳定剂优选地选自二甲苯磺酸盐、枯烯磺酸盐、甲苯磺酸盐和它们的混合物。参见美国专利说明书5,415,807。
所述清洁组合物可以包括去污助洗剂(builder detergent),所述助洗剂提高表面活性剂的效力。助洗剂可以在清洁组合物中用作软化剂和/或螯合和缓冲剂。当使用时,助洗剂占清洁组合物的至少约0.001%至约0.015%。可以使用多种助洗剂,它们包括磷酸盐-硅酸盐化合物(phosphate-silicatecompounds)、沸石类、多乙酸碱金属盐和多乙酸铵盐和多乙酸取代铵盐、次氮基三乙酸三碱金属盐、羧酸盐、多羧酸盐、碳酸盐、重碳酸盐、多磷酸盐、氨基多羧酸盐、多羟基磺酸盐和淀粉衍生物。
助洗剂可以包括多乙酸盐和多羧酸盐。多乙酸盐和多羧酸盐化合物包括乙二胺四乙酸、乙二胺三乙酸、乙二胺四丙酸、二亚乙基三胺五乙酸、次氮基三乙酸、氧联二琥珀酸、亚氨基二琥珀酸、苯六甲酸、聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸和共聚物、苯多羧酸、葡糖酸、氨基磺酸(sulphamic acid)、草酸、磷酸、膦酸、有机膦酸、乙酸和柠檬酸的钠盐、钾盐、锂盐、铵盐和取代铵盐。这些助洗剂可以部分地或全部地以氢离子的形式存在。
助洗剂可以包括EDTA的钠盐和/或钾盐和取代铵盐。取代铵盐包括甲胺、二甲胺、丁胺、丁二胺、丙胺、三乙胺、三甲胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、乙二胺四乙酸和丙醇胺的铵盐。
当使用时,缓冲和pH调节剂包括有机酸、无机酸;硅酸盐、正硅酸盐、聚硅酸盐、硼酸盐、碳酸盐、氨基甲酸盐、磷酸盐、多磷酸盐、焦磷酸盐、三磷酸盐、四磷酸盐的碱金属盐和碱土金属盐;氨、氢氧化物、单乙醇胺、单丙醇胺、二乙醇胺、二丙醇胺、三乙醇胺和2-氨基-2-甲基丙醇。用于本发明组合物的优选的缓冲剂是含氮的材料。一些实例是氨基酸如赖氨酸或低级醇胺如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。其它优选的含氮缓冲剂是三(羟甲基)-氨基甲烷、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基丙醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇(2-amino-2-methyl-1,3-propanol)、谷氨酸二钠、N-甲基二乙醇酰胺(N-methyldiethanolamide)、2-二甲基氨基-2-甲基丙醇(DMAMP)、1,3-双(甲基氨基)-环己烷(1,3-bis(methylamine)-cyclohexane)、1,3-二氨基-丙醇、N,N′-四-甲基-1,3-二氨基-2-丙醇、N,N-双(2-羟乙基)甘氨酸(N-二(羟乙基)甘氨酸(bicine))和N-三(羟甲基)甲基甘氨酸(曲辛)。其它合适的缓冲剂包括氨基甲酸铵、柠檬酸和乙酸。任何上述物质的混合物均是可接受的。有用的无机缓冲剂/碱源(alkalinity sources)包括氨、碱金属碳酸盐和碱金属磷酸盐,例如,碳酸钠、多磷酸钠。其它的缓冲剂参见McCutcheon′s Emulsifiers andDetergents,North American Edition,1997,McCuteheon Division,MCPublishing Company Kirk和WO 95/07971。
所述擦拭物或清洁垫可用于在无生命的家庭表面上的清洁、消毒或卫生处理,所述无生命的家庭表面包括地板、柜台面、家具、窗户、墙壁和汽车。其它表面包括不锈钢、铬和淋浴器外壳(shower enclosures)。可以将擦拭物或清洁垫单独地包装在罐和槽等中,或一起包装在罐和槽等中。包装可以含有印刷在所述包装上的信息,所述信息包括使用较粗糙的一面除去污垢,然后使用较不粗糙的一面将污垢擦除的使用说明。擦拭物或清洁垫可以用手使用,或者作为连接于工具或机动化工具(motorized tool)的清洁器具的一部分,例如具有把手的清洁器具。使用擦拭物或垫的工具的实例描述于美国专利说明书6,611,986;WO 00/71012;美国专利申请公开文本2002/0129835;美国专利说明书6,192,543;WO 00/71012;和WO 00/27271。
本发明另一种实施方式是将清洁组合物结合至用于制备预润湿的一次性清洁基质的单层吸收材料中的方法,所述方法包括以下步骤:
a)获得单层吸收材料;和
b)将清洁组合物结合至所述单层吸收材料中,所述组合物包括:
i)以重量计约0.001%至约2%的线型非离子聚丙烯酰胺;
ii)以重量计约0.25%至约15%的非挥发性有机溶剂;
iii)以重量计约0.001%至约15%的至少一种去污表面活性剂;
iv)以重量计约0%至约5%的任选的其它清洁聚合物;和
v)余量的水。
本发明另一种实施方式是从硬表面或软表面除去污物和碎屑的方法,所述方法包括以下步骤:
A)提供预润湿的一次性清洁基质,所述基质包括:
a)单层吸收材料;和
b)清洁组合物,所述组合物包括:
i)以重量计约0.001%至约2%的聚丙烯酰胺;
ii)以重量计约0.25%至约15%的非挥发性有机溶剂;
iii)以重量计约0.001%至约15%的至少一种去污表面活性剂;
iv)以重量计约0%至约5%的任选的其它清洁聚合物;和
v)余量的水;以及
B)用足够的力使带有污物和碎屑(debris)的干燥硬表面或软表面与预润湿的一次性清洁基质的表面接触,以从带有污物的硬表面或软表面除去污物,由此防止污物在被除去之后再次沉积到所述硬表面或软表面上。
应理解的是,本申请所述的表面(硬表面或软表面)不是人体。
以下实施例描述了本发明的某些实施方式,但本发明不限于此。应理解的是,可以在不偏离本发明的主旨或范围的情况下,根据本申请的披露内容对披露的实施方式作出大量改变。因此这些实施例不意在限制本发明范围。更确切地,本发明范围应当仅由随附权利要求和它们的等同物所决定。在这些实施例中,除非另有陈述,所有给出的份数均以重量计。
具体实施方式
实施例
材料和方法
制备测试污垢混合物
在烧杯中将AATCC地毯污垢(1g,TM-122,Textile Innovators,Windsor,美国北卡罗来纳州)和black charm研究粘土(3g,Textile Innovators,Windsor,美国北卡罗来纳州)混合在一起。将去离子水(15g)添加至污垢混合物并搅拌,同时加热至75℃。一旦混合物处于75℃,便添加糖的水溶液(4g,50wt%)、熔融的植物起酥油(melted vegetable shortening)(,1g)、异丙醇(120g)和植物油(CRISCO,1g)。将污垢混合物在75℃保持1小时,然后冷却至环境温度并添加至喷射装置(spraying apparatus)。
白色瓷砖处理操作
将白色瓷砖预清洁。测量每片瓷砖的CIE Lab和光泽度值(gloss value)。将含所述污垢混合物的喷射器与待处理的瓷砖保持大约30cm。朝向瓷砖,用大约20(1秒)次进发对瓷砖进行喷射以建立基础。在每10次进发之间停止喷射2分钟,以容许干燥并防止流动。继续该过程,直到达到希望的涂层水平。使瓷砖静置并在室温干燥过夜。将瓷砖在105℃烘培4小时。使瓷砖冷却。测量每片瓷砖的CIE Lab和光泽度值。将染污的瓷砖置于Gardener Scrub Instrument上。将纤维素海绵(cellulose sponges)用塑料包装带(plastic wrap)缠绕并置于固定器(holder)中。将处理过的预湿润的本发明基质或商购的擦拭物置于固定器中的海绵周围。设置Gardner机器进行四个循环。所述海绵在染污瓷砖上经过达四个循环。在第四次循环的结尾测量每片瓷砖的CIE Lab和光泽度值。
黑色搪瓷板材(Enamel Panel)处理操作
将黑色搪瓷板材(12 x 18英寸=12 x 18 x 2.54cm)预清洁。测量每片板材的CIE光泽度值。将Black charm研究粘土(每片板材0.5g)喷淋在每片板材的整个表面上。用水喷射处理过的板材,并将湿污垢均匀铺展遍布在板材上。使每片测试板材干燥。将处理过的预湿润的本发明基质或商购的擦拭物在染污板材上经过四次。在第四次经过的结尾测量每片清洁过的板材的CIE光泽度值。
瓷砖和板材的测量
在最初、污垢处理后和在用本发明擦拭物或商购的擦拭物清洁后,在每片瓷砖上的三个位置中进行陶瓷表面上的CIE Lab测量,每种测试擦拭物制剂(test wipe formulation)用三片瓷砖。在具有D65光源(illuminant)和10°观察角(observer)的Minolta CM-2600d上进行测量。使用SCE(关镜(SpecularExcluded))和SCI(开镜(Specular Included))在8度测定光泽度值。使用以下方程测定污垢除去(Soil removal)和光泽保持(gloss retention):
污垢除去(%)=((ΔEd-ΔEf)/ΔEf)*100
ΔEd=[(Ld-Lc)2+(ad-ac)2+(bd-bc)2]1/2
ΔEf=[(Lf-Lc)2+(af-ac)2+(bf-bc)2]1/2
(c:清洁的瓷砖;d:染污的瓷砖;f:用擦拭物清洁之后的最终瓷砖)
光泽保持(%)=(100-(Ig-Fg/Ig))*100
(I:起始读数,F:最终读数以及g:光泽度)
结果
实施例1
具有烷基多葡糖苷组分的清洁制剂
制剂A:烷基多葡糖苷制剂
成分 | 供应商;商品名 | A | A1 |
烷基多葡糖苷 | GLUCOPON 425N | 0.03 | 0.03 |
1-丁氧基-2-丙醇 | Aldrich | 1 | 1 |
聚合物1 | Ciba | 0 | 0.02 |
防腐剂 | KATHON CG/ICP | 0.0002 | 0.0002 |
水 | 去离子水 | 100 | 100 |
pH | 7.29 | 5.55 | |
在擦拭物上的吸收量 | 325% | 370% |
聚合物1是聚丙烯酰胺,分子量=10,000,000-15,000,000g,线型且非交联;擦拭物是聚酯/木浆非织造型。
以100g的规模进行配制。向配有磁力搅拌器的烧杯添加去离子水(90g)。将聚合物1(0.02g)添加并混合,直到完全溶解。这时,聚合物1充分溶胀。将烷基多葡糖苷(0.03g)添加并混合,直到完全溶解。将1-丁氧基-2-丙醇(1g)添加并混合,直到完全溶解。将防腐剂(0.0002g)添加并混合,直到完全溶解。添加足够的去离子水以使制剂总重量达到100g。
实施例2
具有季铵抗微生物剂组分的清洁制剂
制剂B:季铵抗微生物剂制剂
成分 | 供应商,商品名 | B | B1 |
季铵抗微生物剂 | BARQUAT 4250 | 0.15 | 0.15 |
EDTA | Versene 100 | 0.11 | 0.11 |
1-丁氧基-2-丙醇 | Aldrich | 1.5 | 1.5 |
氧化胺表面活性剂 | Ammonyx LO | 0.12 | 0.12 |
非离子表面活性剂 | SURFONICL24-9 | 0.4 | 0.4 |
异丙醇 | Aldrich | 1 | 1 |
柠檬酸钾 | Aldrich | 0.1 | 0.1 |
聚合物1 | Ciba | 0.02 | |
水 | 去离子水 | 100 | 100 |
pH | 11.35 | 11.31 |
在擦拭物上的吸收量 | 300% | 272% |
聚合物1是聚丙烯酰胺,分子量=10,000,000-15,000,000g,线型且非交联;擦拭物是聚酯/木浆非织造型。
以100g的规模进行配制。向配有磁力搅拌器的烧杯添加去离子水(90g)。将聚合物1(0.02g)添加并混合,直到完全溶解。这时,聚合物1充分溶胀。将季铵抗微生物剂(0.15g)添加并混合,直到完全溶解。将EDTA(0.11g)添加并混合,直到完全溶解。将1-丁氧基-2-丙醇(1.5g)添加并混合,直到完全溶解。将氧化胺表面活性剂(0.12g)添加并混合,直到完全溶解。将非离子表面活性剂(0.40g)添加并混合,直到完全溶解。将异丙醇(1g)添加并混合,直到完全溶解。将柠檬酸钾(0.1g)添加并混合,直到完全溶解。添加足够的去离子水以使制剂总重量达到100g。
实施例3
具有季铵抗微生物剂组分的清洁制剂
制剂C:季铵抗微生物剂制剂
成分 | 供应商,商品名 | C | C1 |
季铵抗微生物剂 | BARQUAT 4250 | 0.15 | 0.15 |
EDTA | VERSENE 100 | 0.038 | 0.038 |
1-丁氧基-2-丙醇 | Lab | 1.5 | 1.5 |
氧化胺表面活性剂 | Ammonyx LO | 0.075 | 0.075 |
非离子表面活性剂 | SURFONICL24-9 | 0.25 | 0.25 |
异丙醇 | Aldrich | 2 | 2 |
氯化铵 | Aldrich | 0.1 | 0.1 |
聚合物1 | Ciba | 0.02 | |
水 | 去离子水 | 100 | 100 |
pH | 8.73 | 8.30 | |
在擦拭物上的吸收量 | 254% | 290% |
聚合物1是聚丙烯酰胺,分子量=10,000,000-15,000,000g,线型且非交联;擦拭物是聚酯/木浆非织造型。
以100g的规模进行配制。向配有磁力搅拌器的烧杯添加去离子水(90g)。将聚合物1(0.02g)添加并混合,直到完全溶解。这时,聚合物1充分溶胀。将季铵抗微生物剂(0.15g)添加并混合,直到完全溶解。将EDTA(0.038g)添加并混合,直到完全溶解。将1-丁氧基-2-丙醇(1.5g)添加并混合,直到完全溶解。将氧化胺表面活性剂(0.075g)添加并混合,直到完全溶解。将非离子表面活性剂(0.25g)添加并混合,直到完全溶解。将异丙醇(2g)添加并混合,直到完全溶解。将氯化铵(0.1g)添加并混合,直到完全溶解。添加足够的去离子水以使制剂总重量达到100g。
实施例4
具有十二烷基苯磺酸钠盐组分的清洁制剂
制剂D:十二烷基苯磺酸钠盐制剂
成分 | 供应商,商品名 | D | D1 |
十二烷基苯磺酸钠盐 | CALSOFTLAS-40 | 0.6 | 0.6 |
2-丁氧基乙醇 | Aldrich | 2 | 2 |
聚合物1 | Ciba | 0.025 | |
焦磷酸四钾(TKPP) | Aldrich | 2 | 2 |
乙醇 | Aldrich | 2 | 2 |
水 | 去离子水 | 100 | 100 |
pH | 11 | 11 | |
在擦拭物上的吸收量 | 300% | 300% |
聚合物1是聚丙烯酰胺,分子量=10,000,000-15,000,000g,线型且非交联;擦拭物是聚酯/木浆非织造型。
以100g的规模进行配制。向配有顶置式搅拌器的烧杯添加去离子水(90g)。将固体助洗剂(TKPP,2g)添加并混合,直到完全溶解。将聚合物1(0.025g)添加并混合,直到完全溶解。这时,聚合物1充分溶胀。将表面活性剂(0.60g)添加并混合,直到完全溶解。将1-丁氧基-2-丙醇(2g)添加并混合,直到完全溶解。将乙醇(2g)添加并混合,直到完全溶解。添加足够的去离子水以使制剂总重量达到100g。
实施例5
使用烷基多葡糖苷制剂的预湿润清洁擦拭物的制备和测试
使用浸染机(padding machine)将实施例1的制剂施用至聚酯/木浆的非织造的干燥的小巾(towelette)或擦拭物。记录吸收的重量百分数,并且所述重量百分数是基于小巾或擦拭物的干重。使用本发明的预湿润清洁擦拭物按前述操作对染污的白色瓷砖进行清洁。
*CHLOROX:消毒剂擦拭物
这些数据说明,使用本发明的预湿润的一次性清洁基质对表面进行清洁得到了显著的结果。
实施例6
使用烷基多葡糖苷制剂的预湿润清洁擦拭物的制备和测试
使用浸染机将实施例1的制剂施用至聚酯/木浆的非织造的干燥小巾。记录吸收的重量百分数,并且所述重量百分数是基于小巾或擦拭物的干重。使用本发明的预湿润清洁擦拭物按前述操作对染污的黑色搪瓷板材进行清洁。
这些数据说明,使用本发明的预湿润的一次性清洁基质对表面进行清洁得到了显著的结果。
实施例7
使用季铵抗微生物剂制剂的预湿润清洁擦拭物的制备和测试
使用浸染机将实施例2的制剂施用至聚酯/木浆的非织造的干燥小巾。记录吸收的重量百分数,并且所述重量百分数是基于小巾或擦拭物的干重。使用本发明的预湿润清洁擦拭物按前述操作对染污的黑色搪瓷板材进行清洁。
LYSOL:卫生处理擦拭物
这些数据说明,使用本发明的预湿润的一次性清洁基质对表面进行清洁得到了显著的结果。
实施例8
使用十二烷基苯磺酸钠盐制剂的预湿润清洁擦拭物的制备和测试
使用浸染机将实施例4的制剂施用至聚酯/木浆的非织造的干燥小巾。记录吸收的重量百分数,并且所述重量百分数是基于小巾的干重。使用本发明的预湿润清洁擦拭物按前述操作对染污的黑色搪瓷板材进行清洁。
含制剂的擦拭物 | 制剂吸收[wt.-%] | 污垢除去[%] |
LYSOL | NA | <50 |
D | 300 | 40 |
D1 | 300 | 96 |
这些数据说明,使用本发明的预湿润的一次性清洁基质对表面进行清洁得到了显著的结果。
实施例9
使用美国专利说明书4,820,450、6,251,849、6,653,274、美国专利申请公开文本2005/0192199中所列的制剂的预湿润清洁擦拭物的制备和测试
将美国专利说明书4,820,450的实施例1-20、美国专利说明书6,251,849的表1和4-7、美国专利说明书6,653,274的实施例1和3、美国专利申请公开文本2005/0192199的表1-4和6中所列的清洁组合物配制成包括0.1重量%的本发明聚合物1。使用本领域技术人员已知的方法将这些清洁制剂施用至聚酯/木浆的非织造的干燥小巾。记录吸收的重量百分数,并且所述重量百分数是基于小巾或擦拭物的干重。从而得到本发明的预湿润清洁擦拭物或基质。使用这些预湿润的一次性清洁基质对多种硬表面和软表面进行清洁,得到了显著的结果。
Claims (5)
1.一种用于清洁表面的预浸渍的一次性清洁基质,所述基质包括:
a)单层结构;和
b)清洁组合物,所述组合物包括:
i)以重量计0.001%至5%的线型非离子聚丙烯酰胺;
ii)以重量计0.25%至15%的非挥发性有机溶剂;
iii)以重量计0.001%至15%的至少一种去污表面活性剂;
iv)以重量计0.001%至5%任选的的其它清洁聚合物;和
v)余量的水。
2.如权利要求1所述的预润湿的一次性清洁基质,其中所述组分(b)中的i)的聚丙烯酰胺具有约5,000,000amu至约25,000,000amu的重均分子量。
3.如权利要求1所述的清洁基质,其中所述组分(b)中的i)的聚丙烯酰胺在所述清洁组合物中基于所述组合物重量以0.001重量%至2重量%的浓度存在。
4.如权利要求1所述的预润湿的一次性清洁基质,其中所述基质是清洁擦拭物。
5.一种将清洁组合物结合至单层吸收材料中,以制备预湿润的一次性清洁基质的方法,所述方法包括以下步骤:
a)获得单层吸收材料;以及
b)将清洁组合物结合至所述单层吸收材料中,所述组合物包括:
i)以重量计0.001%至5%的线型非离子聚丙烯酰胺;
ii)以重量计0.25%至15%的非挥发性有机溶剂;
iii)以重量计0.001%至15%的至少一种去污表面活性剂;
iv)以重量计0.001%至5%的任选的其它清洁聚合物;和
v)余量的水。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C17 | Cessation of patent right | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120118 Termination date: 20131115 |